TUGAS

MAKALAH KIMIA ANALISA II

“ARGENTOMETRI”

OLEH;

NAMA NIM
PARDOMUAN .C. TAMPUBOLON 09.01.16
ROBBY .P. MANIK 09.01.172
ROGANDA PARHUSIP 09.01.173
SANTRI SIMANGUNSONG 09.01.181
SARAH JULIANTY 09.01.182

DEPARTEMEN PERINDUSTRIAN RI
PENDIDIKAN TEKNOLOGI KIMIA INDUSTRI
PTKI MEDAN
2010
 ARGENTOMETRI

Dasar Teori

Salah satu cara untuk menentukan kadar asam-basa dalam suatu larutan adalah
dengan volumetri (titrasi). Volumetri (titrasi) merupakan cara penentuan kadar suatu zat
dalam larutannya didasarkan pada pengukuran
volumenya.

Berdasarkan pada jenis reaksinya, volumetri dibedakan atas :

1. Asidimetri dan alkalimetri
Volumetri jenis ini berdasar atas reaksi netralisasi asam-basa.
2. Oksidimetri
Volumetri jenis ini berdasar atas reaksi oksidasi-reduksi.
3. Argentometri
Volumetri jenis ini berdasar atas reaksi kresipilasi (pengendapan dari ion
Ag+).

Istilah Argentometri diturunkan dari bahasa latin Argentum, yang berarti perak. Jadi,
Argentometri merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu larutan
yang dilakukan dengan titrasi berdasar pembentukan endapan dengan ion Ag +. Pada titrasi
argentometri, zat pemeriksaan yang telah dibubuhi indikator dicampur dengan larutan standar
garam perak nitrat (AgNO3). Dengan mengukur volume larutan standar yang digunakan
sehingga seluruh ion Ag+ dapat tepat diendapkan, kadar garam dalam larutan pemeriksaan
dapat ditentukan.
Ada tiga tipe titik akhir yang digunakan untuk titrasi dengan AgNO 3 yaitu :
1. Indikator
2. Amperometri
3. Indikator kimia
Titik akhir potensiometri didasarkan pada potensial elektrode perak yang dicelupkan kedalam
larutan analit. Titik akhir amperometri melibatkan penentuan arus yang diteruskan antara
sepasang mikroelektrode perak dalam larutan analit.

Sedangkan titik akhir yang dihasilkan indikator kimia, biasanya terdiri dari perubahan
warna/muncul tidaknya kekeruhan dalam larutan yang dititrasi. Syarat indikator untuk titrasi
pengendapan analog dengan indikator titrasi netralisasi, yaitu :
1. Perubahan warna harus terjadi terbatas dalam range pada p-function dari reagen
/analit.
2. Perubahan Warna harus terjadi dalam bagian dari kurva titrasi untuk analit.
(skogg,1965)
Berdasarkan pada indikator yang digunakan, argentometri dapat dibedakan
atas :

1. Metode Mohr (pembentukan endapan berwarna)

Metode Mohr dapat digunakan untuk menetapkan kadar klorida dan bromida dalam
suasana netral dengan larutan standar AgNO 3 dan penambahan K2CHO4 sebagai indikator.
Titrasi dengan cara ini harus dilakukan dalam suasana netral atau dengan sedikit alkalis, pH
6,5 – 9,0.
Dalam suasana asam, perak kromat larut karena terbentuk dikromat dan dalam suasana basa
akan terbentuk endapan perak hidroksida. Reaksi yang terjadi adalah :
2− + 2−
Asam : 2CrO4 + 2H ↔ CrO7 + H2O
+
Basa : 2 Ag + 2 OH- ↔ 2 AgOH
2AgOH ↔ Ag O + H2O 2

Sesama larutan dapat diukur dengan natrium bikorbonat atau kalsium karbonat.
Larutan alkalis diasamkan dulu dengan asam asetat atau asam borat sebelum dinetralkan
dengan kalsium karbonat. Meskipun menurut hasil kali kelarutan iodida dan tiosianat
mungkin untuk ditetapkan kadarnya dengan cara ini. Namun oleh karena perak lodida
maupun tiosanat sangat kuat menyerang kromat, maka hasilnya tidak memuaskan. Perak juga
tidak dapat ditetapkan dengan titrasi menggunakan NaCl sebagai titran karena endapan perak
kromat yang mula-mula terbentuk sukar bereaksi pada titik akhir. Larutan klorida atau
bromida dalam suasana netral atau agak katalis dititrasi dengan larutan titer perak nitrat
menggunakan indikator kromat.
Apabila ion klorida atau bromida telah habis diendapkan oleh ion perak, maka ion
kromat akan bereaksi membentuk endapan perak kromat yang berwarna coklat/merah bata
sebagai titik akhir titrasi. Sebagai indikator digunakan larutan kromat K 2CrO4 0,003M atau
0,005M yang dengan ion perak akan membentuk endapan coklat merah dalam suasana netral
atau agak alkalis. Kelebihan indikator yang berwarna kuning akan menganggu warna, ini
dapat diatasi dengan melarutkan blanko indikator suatu titrasi tanpa zat uji dengan
penambaan kalsium karbonat sebagai pengganti endapan AgCl.

2. Model Valhard (Penentu zat warna yang mudah

larut).
+ − −
Metode ini digunakan dalam penentuan ion Cl , Br , dan I dengan
3+
penambahan larutan standar AgNO3. Indikator yang dipakai adalah Fe dengan titran
NH4CNS, untuk menentralkan kadar garam perak dengan titrasi kembali setelah ditambah
larutan standar berlebih. Kelebihan AgNO3 dititrasi dengan larutan standar KCNS, sedangkan
3+
indikator yang digunakan adalah ion Fe dimana kelebihan larutan KCNS akan diikat oleh
ion Fe membentuk warna merah darah dari FeSCN.
3+

3. Motode Fajans (Indikator Absorbsi)

 Titrasi argenometri dengan cara fajans adalah sama seperti pada cara Mohr, hanya
terdapat perbedaan pada jenis indikator yang digunakan. Indikator yang digunakan dalam
cara ini adalah indikator absorbsi seperti cosine atau fluonescein menurut macam anion yang
diendapkan oleh Ag . Titrannya adalah AgNO3 hingga suspensi violet menjadi merah. pH
+

tergantung pada macam anion dan indikator yang dipakai. Indikator absorbsi adalah zat yang
dapat diserap oleh permukaan endapan dan menyebabkan timbulnya warna. Pengendapan ini
dapat diatur agar terjadi pada titik ekuivalen antara lain dengan memilih macam indikator
yang dipakai dan pH. Sebelum titik ekuivalen tercapai, ion Cl berada dalam lapisan primer
-

dan setelah tercapai ekuivalen maka kelebihan sedikit AgNO 3 menyebabkan ion Cl akan
-

digantikan oleh Ag sehingga ion Cl- akan berada pada lapisan sekunder.
+

Pembentukan Endapan Berwarna

Seperti sistem asam, basa dapat digunakan sebagai suatu indicator untuk titrasi asam-basa.
Pembentukan suatu endapan lain dapat digunakan untuk menyatakan lengkapnya suatu titrasi
pengendapan. Dalam hal ini terjadi pula pada titrasi Mohr, dari klorida dengan ion perak
dalam mana digunakan ion kromat sebagai indikator. Pemunculan yang permanen dan
dini dari endapan perak kromat yang kemerahan itu diambil sebagai titik akhir (TE). Titrasi
Mohr terbatas untuk larutan dengan perak dengan pH antara 6,0 – 10,0. Dalam larutan asam
konsentrasi ion kromat akan sangat dikurangi karena HC rO4- hanya terionisasi sedikit sekali.
Lagi pula dengan hidrogen kromat berada dalam kesetimbangan dengan dikromat terjadi
reaksi :

2H + 2CrO4 ↔ 2HCrO4 ↔ Cr2O7 + 2H2O

+ 2-

Mengecilnya konsentrasi ion kromat akan menyebabkan perlunya menambah ion

perak dengan sangat berlebih untuk mengendapkan ion kromat dan karenanya menimbulkan
galat yang besar. Pada umumnya garam dikromat cukup dapat larut. Proses argentometri
termasuk dalam titrasi yang menghasilkan endapan dan pembentukan ion kompleks. Proses
argentometri menggunakan AgNO3 sebagai larutan standar. Proses ini biasanya digunakan
untuk menentukan garam-garam dari halogen dan sianida. Karena kedua jenis garam ini
dapat membentuk endapan atau senyawa kompleks dengan ion Ag sesuai dengan persamaan
+

reaksi sebagai berikut :

NaCl + Ag → AgCl ↓ + Na
+ +

KCN + Ag → AgCl ↓ + K
+ +

KCN + AgCN ↓ → K [Ag(CN)2 ]

Karena AgNO3 mempunyai kemurnian yang tinggi maka garam tersebut dapat
digunakan sebagai larutan standar primer. Dalam titrasi argentometri terhadap ion CN -
tercapai untuk garam kompleks K [Ag(CN)2 ] karena proper tersebut dikemukakan pertama
kali oleh Lieberg, cara ini tidak dapat dilakukan dalam suasana amoniatial karena garam
kompleks dalam larutan akan larut menjadi ion komplek diamilum.
 Argentometri merupakan analisis volumetri berdasarkan atas reaksi pengendapan
dengan menggunakan larutan standar argentum. Atau dapat juga diartikan sebagai cara
pengendapan atau pengendapan kadar ion halida atau kadar Ag itu sendiri dari reaksi
+

terbentuknya endapan dan zat uji dengan titran AgNO 3.

Untuk prakteknya agar dapat melakukan standarisasi AgNO 3 dengan NaCl, dapt
melakukan standarisasi NH4CNS dengan AgNO3, dapat menentukan bromida dengan cara
Volhard . Sebelum memulai percobaan, kita persiapkan alat dan bahannya. Alat yang
digunakan diantaranya adalah labu ukur 250ml dan 100ml,Erlenmeyer 100ml dan 250ml,
pipet tetes, corong penyaring, statif, klem, buret asam, gelas beaker 50ml dan 250ml,
pengaduk dan kaca arloji, sedangkan bahan – bahan yaitu larutan AgNO3 0,1 N ( dari
AgNO3 padat), NaCl kering, garam dapur kasar, indicator K2CrO4, fluorescein, NH4CNS
padat, larutan HNO3 6N dan 0,1N, indicator feri ammonium sulfat dan larutan KBr.

A. Standarisasi AgNO3 dengan NaCL ( dengan indikator K2CrO4 )

Metode yang digunakan pada standarisasi AgNO 3 dengan NaCl adalah metode Mohr
dengan indikator K2CrO4. Penambahan indikator ini akan menjadikan warna larutan menjadi
kuning. Titrasi dilakukan hingga mencapai titik ekuivalen. Titik ekuivalen ditandai dengan
berubahnya warna larutan menjadi merah bata dan munculnya endapan putih secara
permanen. Pada percobaan ini, AgNO 3 yang digunakan dibuat sendiri oleh praktikan dengan
melarutkan 4,25 gram AgNO3 dengan akuades hingga volumenya 250 ml (diencerkan dalam
labu ukur 250 ml). Dalam pembuatan AgNO3, normalitas yang diharapkan adalah 0,1 N.
Dipilih indikator K2CrO4 karena suasana sistem cenderung netral. Kalium kromat hanya bisa
digunakan dalam suasana netral. Jika kalium kromat pada reaksi dengan suasana asam, maka
ion kromat menjadi ion bikromat dengan reaksi :

2 CrO4 + 2 H ↔ Cr2O7 + H2O

2- + 2-

Sedangkan dalam suasana basa, ion Ag akan bereaksi dengan OH dari basa dan membentuk
+ -

endapan Ag(OH) dan selanjutnya teroksidasi menjadi A2O dengan reaksi :

2 Ag + 2OH ↓ ↔ H2O
+ -

Hasil reaksi ini berupa endapan AgCl. Ag dan AgNO3 dengan Cl dari NaCl akan
+ -

bereaksi membentuk endapan AgCl yang berwarna putih. Setelah ion Cl dalam NaCl telah-

bereaksi semua, maka ion Ag akan bereaksi dengan ion CrO4 dari K2CrO4 (indikator) yang
+ 2-

ditandai dengan perubahan warna, dari kuning menjadi merah bata. Saat itulah yaitu saat
AgNO3 tepat habis bereaksi dengan NaCl. Keadaan tersebut dinamakan titik ekuivalen
dimana jumlah mol grek AgNO3 sama dengan jumlah mol grek NaCl. Pemilihan indikator
dilihat juga dari kelarutan. Ion Cl lebih dulu bereaksi pada ion CrO4 , kemungkinan karena
- 2-

perbedaan keelektronegatifan Ag dan Cl lebih besar dibandingkan Ag dan CrO4 . Selain itu
+ - + 2-

ion Cl jika bereaksi dengan Ag akan lebih mengendap karena kelarutannya adalah Ksp
- +
AgCl = 1,82 x 10 , berdasarkan reaksi maka :
-10

Ksp AgCl = S 2

S= √
1,82 X 10 −10

S = 1,35 X 10-5

Sedangkan kelarutan ion kromat (Ksp K2CrO4 = 1,1 x 10 ) adalah :

-12

Ksp K2CrO4 = 45 3

S = 0,52 .10 -3

Dalam proses standarisasi AgNO3 dengan NaCl digunakan 25 ml NaCl tiap kali titrasi dan
volume rata-rata AgNO3 yang diperlukan dalam percobaan adalah 27,67 ml. Dengan rumus
netralisasi V1.N1 = V2 . N2, maka normalitas AgNO3 dapat dihitung dengan rumus
perhitungan :

NNaCl .VNaCl
N AgNO3 = VAgNO 3
dan diperoleh hasil N AgNO3 adalah 0,09 N (Z1). AgNO3 perlu distandarisasi agar diharapkan
bisa diperoleh larutan standar AgNO3 0,1 N atau paling tidak mendekati yang nantinya
digunakan untuk menstandarisasi larutan yang lain.

B. Standarisasi AgNO3 dengan NaCl (Indikator Adsorbsi)

AgNO3 juga distandarisasi dengan NaCl dengan indikator adsorbs yaitu fluorescein.
Metode ini disebut dengan metode vajans. Metode ini menggunakan adsorbsi yaitu
merupakan zat yang dapat diserap pada permukaan endapan, sehingga dapat menimbulkan
warna. Pada proses standarisasi diambil / digunakan 25 ml NaCl kemudian ditambah dengan
10 tetes fluorescein, yang menyebabkan larutan berwarna kuning. Setelah dititrasi dengan
AgNO3, maka warna kuning berangsur-angsur berubah orange dengan endapan berwarna
merah muda. Pada saat itulah tercapai titik ekuivalen.
Reaksi yang terjadi adalah :

AgNO3 (aq) + NaCl (aq) → AgCl ↓ + NaNO3 (aq)

Endapan berwarna merah muda dengan endapan berwarna orange karena pengaruh
warna flouresiein. Pada titrasi dibutuhkan volume AgNO 3 rata-rata sebanyak 26,4 ml, dengan
menggunakan rumus perhitungan seperti percobaan 1 diatas, diperoleh normalitas AgNO 3
yaitu 0,095N (anggap sebagai Z2). Ternyata hasil standarisasi yang kami lakukan dengan
metode vajans hasilnya lebih mendekati 0,1 N daripada ketika kami menggunakan metode
Mohr.
C. Standarisasi NH4CNS dengan AgNO3 0,1 N
Proses standarisasi NH4CNS dengan AgNO3 bertujuan untuk menentukan normalitas
dari NH4CNS dari volume rata-rata NH4CNS yang diperlukan untuk menstandarisasi AgNO 3.
AgNO3 yang sudah distandarisasi digunakan untuk menstandarisasi NH 4CNS dengan
indikator ferri ammonium sulfat (Fe(NH 4)2(SO4)2). Metode ini disebut metode volhard .
Sebelum dititrasi, larutan berwarna keruh. Pada awal penetesan NH 4CNS, terjadi reaksi yang
menyebabkan timbulnya endapan AgCNS yang berwarna putih dengan persamaan reaksi :

NH4CNS (aq) + AgNO3 (aq) → AgCNS ↓ (s) + NH4NO3 (aq)

AgCNS yang dihasilkan berupa endapan putih, tetapi larutan masih bening. Sebelum
dititrasi tadi, larutan AgNO3 0,1 N ditambah dengan 2,5 ml HNO3 6 N dan 0,5 ml indikator
ferri ammonium sulfat. Setelah Ag dalam AgNO3 habis bereaksi maka sedikit kelebihan
+

NH4CNS dalam sistem akan menyebabkan ion CNS bereaksi dengan Fe dari ferri
- 3+

ammonium sulfat membentuk [Fe(CNS)6] dengan reaksi :

3-

Fe + 6 CNS → [Fe(CNS)6]
3+ 3-

Reaksi 1M harus terjadi pada pH asam (rendah). Untuk menimbulkan suasana asam pada
sistem ditambahkan asam nitrat 6 N. Setelah terjadi perubahan warna kompleks [Fe(CNS)6] 3 -

yang memberikan warna merah bata, maka titrasi segera dihentikan. Pada percobaan,volume
NH4CNS yang dibutuhkan untuk titrasi 25 ml AgNO 3 rata-rata adalah 24,93 ml. dengan
rumus mol grek, didapat konsentrasi NH 4CNS / normalitas NH4CNS sebesar 0,095 N
(anggap sebagai “P”).

D. Penentuan Klorida dalam Garam Dapur Kasar

0,45 gram garam dapur kasar yang dilarutkan dalam akuades dan diencerkan hingga
100 ml didalam labu ukur, kadar NaCl murni yang terkandung dalam 0,45 gram sample tadi
dapat ditentukan dengan menentukan ion Cl - nya menggunakan titrasi argentometri dan
AgNO3 sebagai larutan standar. Dari larutan garam dapur yang telah dibuat, diambil 10 ml
untuk dititrasi. Indikator yang digunakan adalah kalium kromat (K 2CrO4). Pada awal
penambahan, ion Cl dan NaCl yang tergantung dalam larutan bereaksi dengan ion Ag + yang
-

ditambah sehingga membentuk endapan AgCl yang berwarna putih. Sedangkan larutan pada
awalnya berwarna kuning karena penambahan indikator K 2CrO4. Saat terjadi tiik ekuivalen
yaitu saat ion Cl tepat bereaksi dengan ion Ag yang berarti ion Cl habis dalam
- + -

sistem.Dengan penambahan AgNO3 yang sedikit berlebih menyebabkan ion Ag bereaksi

+

dengan ion CrO4 dalam indikator kalium kromat membentuk endapan putih dengan warna
2-

merah bata.
Reaksi-reaksi yang terjadi sebagai berikut :
Saat sebelum TE sampai saat TE
AgNO3 (aq) + NaCL (aq) → AgCl↓ (putih) + NaNO3 (aq)
Saat setelah TE
2 Ag (aq)+ CrO4 (aq) → Ag2CrO4 (s) ↓ (endapan putih berwarna merah bata)
+ 2-

Pada percobaan ini diperoleh volume rata-rata AgNO 3 yang digunakan untuk titrasi
adalah 7,0 ml, kemudian berat NaCl dapat dihitung dengan rumus :

Berat NaCl = Z1/Z2 x Mr NaCl x V AgNO3

Dimana : Z1 = N AgNO3 (percobaan I)
Z2 = N AgNO3 (percobaan II)

Setelah dihitung, diperoleh berat NaCl sebesar 38,902 mgram. Darib berat tersebut
dapat kita hitung kadarnya yaitu :

beratNaClyangdihasilkan
x 100 %
Kadar NaCl = beratNaClmula−mula

Dari perhitungan didapat kadar NaCl dalam sample sebesar 8,45%.

E. Penentuan Bromida dalam larutan dengan Metode

Volhard
Pada percobaan ini digunakan indikator Ferri ammonium sulfat sebanyak 0,5ml.
Dengan begitu suasana harus asam, maka pada system ditambah HNO 3 0,1N sebanyak 1ml.
Dalam percobaan ini, 5ml KBr direaksikan dengan AgNO 3 sebanyak 10 ml (0,1N) dan akan
menghasilkan endapan putih AgBr (berwarna keruh). Adanya 1ml HNO 3 encer tidak begitu
berpengaruh karena AgBr tidak bereaksi denan HNO 3. AgNO3 dibuat berlebih lalu dari
AgNO3 yang bereaksi dengan Br bereaksi dengan NH4CNS yang diteteskan. Pada awal
-

penambahan, terbentuk endapan putih AgCNS, tapi setelah Ag sisa telah habis, kelebihan
+

sedikit NH4CNS menyebabkan ion CNS bereaksi dengan Fe dari feri ammonium sulfat
3+

membentuk kompleks [Fe(CNS)6 ] yang berwarna orange. Setelah sesaat terjadi perubahan
3

warna, berarti titik ekuivalen telah tercapai dan titrasi segera dihentikan.
Reaksi-reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut :

1. AgNO3 (aq) +KBr (aq) → AgBr ↓ (putih) + KNO3 (aq) (sebelum penampahan KH4CNS)

2. AgNO3 sisa (aq) + NH4CNS → AgCNS ↓ (putih) + NH4NO3(aq)

3. Fe3+ + CNS → (Fe(CNS))3+ (Saat terjadi titik ekuivalen)

Dari percobaan diperoleh volume NH4CNS rata-rata yang diperlukan yaui 4,0 ml.
dari data tersebut dapat dihitung banyaknya Kbr dari hasil standarisasi dengan menggunakan
rumus

(V1 x Z1/Z2) – (V2 x p) x Mr KBr

Dimana : P = NH4CNS
Z1 atau Z2 = NAgNO3

Dengan perhitungan diperoleh banyaknya Kbr Hasil standarisasi adalah 67,83mgram.

Dalam percobaan ini masih terdapat hasil yang tidak sesuai dengan literatur. Hal tersebut
mungkin disebabkan oleh beberapa faktor antara lain :

1. Adanya perbedaan persepsi tentang perubahan warna antara teori dengan praktikan.
2. Kekurangtelitian dalam pembuatan larutan standar ataupun larutan ujinya.
3. Adanya kesalahan-kesalahan teknis dalam titrasi semisal volume penetesan larutan standar
terlalu berlebih.

Kesimpulan

1. Argentometri adalah titrasi pengendapan dengan larutan standar AgNO 3. Ada 4 metode
argentometri yaitu metode Mohr, Volhard, Vajans, Duckel.

2. Normalitas AgNO3 hasil standarisasi dengan NaCl :

Dengan indikator K2CrO4 N AgNO3 = 0,09 N
Dengan indikator adsorbsi ( fluorescein ) N AgNO3 = 0.095 N

3. Standarisasi NH4CNS dengan AgNO3 dihasilkan normalitas NH4CNS adalah 0,095 N.

4. Kadar NaCl dalam garam kasar sebesar 86,45%, dengan berat NaCl dalam larutan sample
garam dapur kasar adalah 38,902 mgram.

5. Banyaknya KBr hasil standarisasi adalah 73,78 gram.

 DAFTAR PUSTAKA
Day RA. Jr dan Al Underwood.1992. Analisis Kimia Kuantitatif. Edisi Kelima.
Jakarta : Erlangga
Harizul, Rivai. 1995. Asas Pemeriksaan Kimia. Jakarta : UI Press
22
Hastuti, Sri, M.Si, dkk. 2007. Buku Petunjuk Praktikum Kimia Analitik Dasar I.
Surakarta : Laboratorium Kimia Dasar FMIPA UNS
Khopkhar, SM. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta : UI Press
Skogg. 1965. Analytical Chemistry. Edisi keenam. Florida : Sounders College
Publishing