Chiraphos

Chiraphos
	Schema di struttura di S,S-chiraphos
Nome IUPAC
	(2S,3S)-(–)-Bis(difenilfosfino)butano (2R,3R)-(+)-Bis(difenilfosfino)butano; (a seconda dell'enantiomero)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C28H28P2
Massa molecolare (u)	426,47
Aspetto	polvere granulare bianca
Numero CAS	74839-84-2 (Enantiomero R,R); 64896-28-2 (Enantiomero S,S);
Numero EINECS	623-476-7
PubChem	10113249
SMILES	CC(C(C)P(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2)P(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	insolubile
Temperatura di fusione	104-109 °C (377-382 K)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	315 - 319 - 335
Consigli P	280 - 305+351+338
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Il Chiraphos è una fosfina chirale usata come legante chelato in chimica metallorganica. Il chiraphos è disponibile in commercio nei due enantiomeri S,S e R,R, entrambi con simmetria C₂. In condizioni normali il chiraphos è un solido di colore bianco sensibile all'ossigeno atmosferico.

Sintesi

Chiraphos si prepara da S,S o R,R-2,3-butandiolo, a sua volta ottenuto da S,S o R,R-acido tartarico che è disponibile in commercio; questo è un esempio di sintesi chiral pool, strategia che prevede di utilizzare materiali di partenza enantiomericamente puri facilmente disponibili. I gruppi carbossilici dell'acido tartarico sono ridotti a gruppi metile, ottenendo il 2,3-butandiolo. Il diolo viene tosilato e il ditosilato viene quindi trattato con difenilfosfuro di litio (LiPPh₂).^[1]

Chimica di coordinazione

Chiraphos viene utilizzato come legante fosfinico chirale nella catalisi enantioselettiva mediata da metalli di transizione, e permette di raggiungere elevatissimi eccessi enantiomerici. Nel chiraphos i centri stereogenici sono sul carbonio; in altre fosfine chirali usate in precedenza, tipo DIPAMP, i centri stereogenici sono invece sul fosforo.

Indicazioni di sicurezza

I composti (R,R)-chiraphos e (S,S)-chiraphos sono disponibili in commercio. Sono irritanti per gli occhi, la pelle e le vie respiratorie. Non ci sono dati che indichino proprietà cancerogene. Sono considerati poco pericolosi per l'ambiente.^[2]

Note

^ Fryzuk e Bosnich 1977
^ Alfa Aesar, Scheda di dati di sicurezza del (R,R)-Chiraphos (PDF), su alfa.com. URL consultato il 23 novembre 2011.

Bibliografia

M. D. Fryzuk e B. Bosnich, Asymmetric synthesis. Production of optically active amino acids by catalytic hydrogenation, in J. Am. Chem. Soc., vol. 99, n. 19, 1977, pp. 6262–6267, DOI:10.1021/ja00461a014. URL consultato il 23 novembre 2011.

Altri progetti

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[1] Fryzuk e Bosnich 1977

[2] Alfa Aesar, Scheda di dati di sicurezza del (R,R)-Chiraphos (PDF), su alfa.com. URL consultato il 23 novembre 2011.

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