Corridore di buon successo negli anni sessanta e nei primi anni settanta, fu per cinque anni compagno di squadra di Vittorio Adorni. Vinse 17 corse da professionista, tra cui due tappe al Giro d'Italia, la Coppa Sabatini nel 1965, il Giro di Sardegna, la Coppa Placci nel 1967 e il Gran Premio di Monaco nel 1967, il Giro del Tre Province a Camucìa nel 1968, la Milano-Torino del 1970.
Memorabile fu la vittoria della tappa di Marsiglia al Tour de France nel 1971, nella quale batté in volata Eddy Merckx in un gruppetto ristretto, al termine di una fuga partita ad inizio frazione: Armani completò i 245 km previsti alla straordinaria media di 45,351 km/h, tagliando il traguardo con circa 1h30' d'anticipo rispetto alla media più veloce ipotizzata dall'organizzazione.
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