Termodinâmica - RESUMO
Termodinâmica - RESUMO
Termodinâmica - RESUMO
Leis da termodinmica
As principais definies de grandezas termodinmicas constam de suas leis: a lei zero
a que define a temperatura; a primeira lei (calor, trabalho mecnico e energia interna)
a do princpio da conservao da energia; a segunda lei define entropia e fornece regras
para converso de energia trmica em trabalho mecnico e a terceira lei aponta
limitaes para a obteno do zero absoluto de temperatura.
Lei zero
Embora a noo de quente e frio pelo contato com a pele seja de uso corrente, ela pode
levar a avaliaes erradas de temperatura. De qualquer forma, da observao cotidiana
dos corpos quentes e frios que se chega ao conceito de temperatura. Levando em conta
essas observaes, assim postulou-se a lei zero: se A e B so dois corpos em equilbrio
trmico com um terceiro corpo C, ento A e B esto em equilbrio trmico um com o
outro, ou seja, a temperatura desses sistemas a mesma.
Primeira lei
A lei de conservao de energia aplicada aos processos trmicos conhecida como
primeira lei da termodinmica. Ela d a equivalncia entre calor e trabalho e pode
enunciar-se da seguinte maneira: "em todo sistema quimicamente isolado em que h
troca de trabalho e calor com o meio externo e em que, durante essa transformao,
realiza-se um ciclo (o estado inicial do sistema igual a seu estado final), as
quantidades de calor (Q) e trabalho (W) trocadas so iguais. Assim, chega-se
expresso W = JQ, em que J uma constante que corresponde ao ajuste entre as
unidades de calor (usada na medida de Q) e Joule (usada na medida de W). Essa
constante empregada na prpria definio de caloria (1 cal = 4,1868J).
A primeira lei da termodinmica pode ser enunciada tambm a partir do conceito de
energia interna, entendida como a energia associada aos tomos e molculas em seus
movimentos e interaes internas ao sistema. Essa energia no envolve outras energias
cinticas e potenciais, que o sistema como um todo apresenta em suas relaes com o
exterior.
A variao da energia interna DU medida pela diferena entre a quantidade de calor
(Q), trocado pelo sistema com seu exterior, e o trabalho realizado (W) e dada pela
expresso DU = K - W , que corresponde ao enunciado da lei da termodinmica.
comum no estudo das transformaes o uso da funo termodinmica da entalpia (H),
definida pela relao H = U + pV, em que U a energia interna, p a presso e V o
volume do sistema. Num processo em que s existe trabalho de expanso (como, por
exemplo, na fuso sob presso e temperatura constante), a entalpia a medida do calor
trocado entre o sistema e seu exterior.
A relao entre a variao DQ e o aumento correspondente de temperatura Dt , no
limite, quando Dt tende a zero, chamada capacidade calorfica do sistema:
C = DQ/Dt
O calor especfico igual capacidade calorfica dividida pela massa do sistema:
C=1DQ/mDt
Tanto o calor especfico quanto a capacidade calorfica do sistema dependem das
condies pelas quais foi absorvido ou retirado calor do sistema.
Segunda lei
A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e nunca no
sentido oposto, a menos que exteriormente comandado, enunciada pela segunda lei da
termodinmica. Essa lei nega a existncia do fenmeno espontneo de transformao de
energia trmica em energia cintica, que permitiria converter a energia do meio
Terceira lei
O conceito de temperatura entra na termodinmica como uma quantidade matemtica
precisa que relaciona calor e entropia. A interao entre essas trs quantidades descrita
pela terceira lei da termodinmica, segundo a qual impossvel reduzir qualquer
sistema temperatura do zero absoluto mediante um nmero finito de operaes. De
acordo com esse princpio, tambm conhecido como teorema de Nernst, a entropia de
todos os corpos tende a zero quando a temperatura tende ao zero absoluto.
Termodinmica estatstica
As leis da termodinmica so obtidas experimentalmente, mas podem ser deduzidas a
partir de princpios mais fundamentais, por meio da mecnica estatstica, desenvolvida
sobretudo por Josiah Willard Gibbs e Ludwig Boltzmann. O propsito fundamental da
termodinmica estatstica o de interpretar grandezas macroscpicas, como
temperatura, energia interna e presso, em termos das grandezas dinmicas, e reescrever
os princpios da termodinmica em termos das leis gerais que as afetam.
A energia interna, U, por si uma grandeza mecnica e dispensa interpretaes
adicionais. A anlise se concentra, portanto, nas interpretaes mecnicas da
temperatura e da entropia. Os fundamentos da termodinmica estatstica foram
estabelecidos a partir de meados do sculo XIX por Rudolf Julius Emanuel Clausius,
James Clerk Maxwell e Ludwig Boltzmann. A interpretao mecnica da temperatura
deve muito aos trabalhos dos dois primeiros cientistas sobre o comportamento dos
gases. Maxwell demonstrou que a temperatura T de um gs ideal em equilbrio est
relacionada com a energia cintica mdia de suas molculas (E) por E = 3/2 k.T, em que
k a constante de Boltzmann.
Seus trabalhos foram posteriormente desenvolvidos por Boltzmann e levaram a uma
generalizao importante desse resultado, conhecida como equipartio da energia: o
valor mdio da energia de um sistema cujo movimento microscpico tem s graus de
liberdade (nmeros de coordenadas de posio e de impulso que determinam as energias
de translao, vibrao e rotao de uma molcula), em equilbrio termodinmico
temperatura T, distribui-se igualmente entre os diferentes graus de liberdade, de tal
modo que cada um contribui com k.T/2 para a energia total. Assim, para s graus de
liberdade,E = s/2 k.T. Para gases monoatmicos, o movimento de cada molcula tem
apenas trs graus de liberdade de translao. Para gases diatmicos, alm da translao,
haver vibraes e rotaes, num total de seis graus de liberdade.
A falha na previso do valor correto para o calor especfico a volume constante de gases
diatmicos (e tambm de slidos cristalinos monoatmicos) foi o primeiro exemplo
histrico da inadequao dos conceitos e mtodos da mecnica clssica para o
tratamento dos movimentos microscpicos. Essa e outras contradies com a
formulao terica da equipartio da energia de Maxwell-Boltzmann vieram a ser
elucidadas posteriormente, luz dos argumentos da mecnica quntica.
Histria
A temperatura provavelmente o primeiro conceito termodinmico. No final do sculo
XVI, Galileu Galilei inventou um termmetro rudimentar, o termoscpio, ao qual se
seguiram outros inventos com a mesma finalidade. O objetivo desses instrumentos era
medir uma quantidade at ento indefinida, mais objetiva na natureza do que as
sensaes fisiolgicas de calor e frio. Na poca, acreditava-se que a temperatura fosse
uma potncia motriz que provoca a transmisso de um certo eflvio de um corpo quente
para outro mais frio. Mas no se sabia explicar ainda o que era transmitido entre os
corpos.
Francis Bacon, em 1620, e a Academia Florentina, alguns anos depois, comearam a
fazer a distino entre essa emanao e a temperatura. Somente em 1770, porm, o
qumico Joseph Black, da Universidade de Glasglow, diferenciou-as de maneira clara.
Misturando massas iguais de lquidos a diferentes temperaturas, ele mostrou que a
variao de temperatura em cada uma das substncias misturadas no igual em termos
quantitativos.
Black fundou a cincia da calorimetria, que levou enunciao da teoria segundo a qual
o calor um fluido invisvel chamado calrico. Um objeto se aquecia quando recebia
calrico e se esfriava quando o perdia. A primeira evidncia de que essa substncia no
existia foi dada, no final do sculo XVIII, pelo conde Rumford (Benjamin Thompson).
Demonstrou-se, posteriormente, que o que se troca entre corpos de temperaturas
diferentes a energia cintica de seus tomos e molculas, energia tambm conhecida
como trmica.
Em 1824, Sadi Carnot, um engenheiro militar francs, tornou-se o primeiro pesquisador
a preocupar-se com as caractersticas bsicas das mquinas trmicas e a estudar o
problema de seu rendimento. A contribuio de Carnot soluo do problema, embora
terica, foi de importncia fundamental, pois demonstrou as caractersticas realmente
significativas do funcionamento das mquinas trmicas, ou seja: (1) que a mquina
recebe de uma fonte qualquer certa quantidade de calor a temperatura elevada; (2) que
ela executa um trabalho externo; e (3) que rejeita calor a temperatura mais baixa do que
a correspondente ao calor recebido.
Apesar de fundamentar suas teorias na noo de que o calor um fluido impondervel,
o calrico, Carnot encontrou a expresso correta do rendimento mximo que se pode
obter com uma mquina trmica qualquer, operando entre duas fontes de temperaturas
diferentes. Na dcada de 1840, James Prescott Joule assentou as bases da primeira lei da
termodinmica ao mostrar que a quantidade de trabalho necessria para promover uma
determinada mudana de estado independente do tipo de trabalho (mecnico, eltrico,
magntico etc.) realizado, do ritmo e do mtodo empregado.
Joule concluiu que o trabalho pode ser convertido em calor e vice-versa. Em 1844,
Julius Robert von Mayer deduziu a lei de equivalncia do calor e do trabalho, segundo a
qual, num ciclo produtor de trabalho, o calor introduzido deve exceder o calor rejeitado
em uma quantidade proporcional ao trabalho e calculou o valor da constante de
proporcionalidade.
Em 1849, Lord Kelvin (William Thomson), engenheiro de Glasgow, mostrou o conflito
existente entre a base calrica dos argumentos de Carnot e as concluses obtidas por
Joule. No ano seguinte, Rudolf Julius Emanuel Clausius solucionou o problema ao
enunciar a primeira e a segunda leis da termodinmica. Alguns anos depois, Clausius
Leis da Termodinmica
temperatura uniforme medida que a energia flui do bloco mais quente para o mais frio.
Ao atingir esse estado, o sistema est em equilbrio.
A entropia, que pode ser entendida como decorrente da desordem interna do sistema,
definida por meio de processos estatsticos relacionados com a probabilidade de as
partculas terem determinadas caractersticas ao constiturem um sistema num dado
estado. Assim, por exemplo, as molculas e tomos que compem 1kg de gelo, a 0o C e
1atm, apresentam caractersticas individuais distintas, mas do ponto de vista estatstico
apresentam, no conjunto, caractersticas que definem a possibilidade da existncia da
pedra de gelo nesse estado.
A variao da funo entropia pode ser determinada pela relao entre a quantidade de
calor trocada e a temperatura absoluta do sistema. Assim, por exemplo, a fuso de 1kg
de gelo, nas condies de 273K e 1atm, utiliza 80.000cal, o que representa um aumento
de entropia do sistema, devido fuso, em 293J/K.
A aplicao do segundo princpio a sistemas de extenses universais esbarra em
dificuldades conceituais relativas condio de seu isolamento. Entretanto, pode-se
cogitar de regies do universo to grandes quanto se queira, isoladas das restantes. Para
elas (e para as regies complementares) valeria a lei do crescimento da entropia. Podese ento perguntar por que motivo o universo no atingiu ainda a situao de mxima
entropia, ou se atingir essa condio um dia.
A situao de mxima entropia corresponde chamada morte trmica do universo: toda
a matria estaria distribuda na vastido espacial, ocupando uniformemente os estados
possveis da energia. A temperatura seria constante em toda parte e nenhuma forma de
organizao, das mais elementares s superiores, seria possvel.
Termodinmica Exerccios
Testes:
Para as questes 01 e 02
c) 35
d) 50
e) 60
08. (EN - RJ) Um motor trmico recebe 1 200 calorias de uma fonte quente
mantida a 227C e transfere parte dessa energia para o meio ambiente a
24C. Qual o trabalho mximo, em calorias, que se pode esperar desse
motor?
a) 552
b) 681
c) 722
d) 987
e) n.d.a.
09. (UNIVALI - SC) Uma mquina trmica opera segundo o ciclo de Carnot
entre as temperaturas de 500K e 300K, recebendo 2 000J de calor da fonte
quente. o calor rejeitado para a fonte fria e o trabalho realizado pela
mquina, em joules, so, respectivamente:
a) 500 e 1 500
b) 700 e 1 300
c) 1 000 e 1 000
d) 1 200 e 800
e) 1 400 e 600
10. (UNAMA) Um motor de Carnot cujo reservatrio baixa temperatura
est a 7,0C apresenta um rendimento de 30%. A variao de temperatura,
em Kelvin, da fonte quente a fim de aumentarmos seu rendimento para
50%, ser de:
a) 400
b) 280
c) 160
d) 560
Resoluo:
01 - 34 pontos (corretas 02 e 32)
02 - 39 (corretas 01,02,04 e 32)
03 - D
04 - D
05 - A
06 - D
07 - E
08 - A
09 - D
10 - C