Corrosão

Centro Universitário da Fundação
Educacional de Barretos
Materiais para a Indústria Química e

Princípios de Corrosão
Prof.: Luciano H. de Almeida
Corrosão
Corrosão deterioração dos materiais por

ação (química ou eletroquímica) do meio,
podendo ou não estar associado a esforços
mecânicos
Essa deterioração, em geral, representa
alterações indesejadas e prejudiciais
Geralmente, ocorre na interface ou superfície
de separação entre o metal e o meio corrosivo
Abrange materiais metálicos e não-metálicos
Corrosão
Conseqüências
Substituição das peças ou equipamentos
Paradas não programadas
Perda de eficiência
Contaminação de produtos
Superdimensionamento nos projetos
Custos
3,5 % do PIB dos USA
Corrosão
Estudos indicam que o custo direto com a

corrosão está em torno de 3 % do PIB, assim:
US$ 276 bilhões USA
US$ 15 bilhões Brasil*
*valores aproximados
fonte: CC Technologies Laboratories Inc. apoio FWHA e NACE

(período de 1999 a 2002)
Corrosão
Corrosão é o resultado de algumas reações

químicas
Mecanismos de Corrosão
Eletroquímico
Solução aquoso
Atmosférica
No solo
Em sais fundidos
Químicos
Metais, em elevadas temperaturas, por gases
ou vapores, sem umidade (corrosão seca)
Em solventes orgânicos
Materiais não metálicos
Corrosão Eletroquímica
Reação química onde ocorre transferência de

elétrons de uma espécie química para outra
Componentes
Anodo oxidação (perda de elétrons)
Catodo redução (ganho de elétrons)
Eletrólito condutor contendo íons
Assim, haverá diferença de potencia

transferência de elétrons quando:
Eletrodos de substâncias diferentes
Eletrodos iguais em soluções com
atividades diferentes
Eletrodos em temperaturas diferentes
Metais
Modelo simples de corrosão aquosa
célula de concentração => diferença de
concentração iônica
Metais
Problema real devido a célula de concentração
- Gradiente de concentração
devido ao movimento
- Maior concentração próximo a

borda baixa concentração
região anódica
Metais diferentes célula galvânica
Força motriz para a célula é a

tendência relativa de cada metal se
ionizar
Ferro tendência maior para se

ionizar (comparada com o cobre)
Posicionamento na tabela indica que
Eletrodo de Cu reduzido
Eletrodo de Fe oxidado
A tabela de potencial padrão indica possibilidade

de uma reação ocorrer, assim:
Fe2+ + 2e Fe E0 = -0,44 V
Cu2+ + 2e Cu E0 = +0,337 V
Epilha = Ecatodo – Eanodo => Epilha = 0,777V
Parafuso de aço fixando uma chapa

de latão em um ambiente marinho
Espontaneidade da reação => Epilha > 0
A equação de Nersnt maneira mais prática do
calculo dos potenciais em condições fora dos padrões.
Q = quociente de reação
Considere a reação
aA + bB cC + dD
Q = [C]c [D]d / [A]a [B]b onde [C], [D], [A], [B] corresponde as
concentrações molares, sendo gases a atividade é a
pressão em atm. a, b, c, d são os valores estequiométricos
Oxidação
Em geral metais e ligas formam compostos óxidos
estáveis
Óxidos metálicos estáveis a elevadas
temperaturas
Ex: Al2O3 ponto de fusão = 2054 ºC

Al ponto de fusão = 660 ºC
Oxidação => fator limitante para sua utilização ou
fator de proteção dependendo do tipo de metal
Oxidação
Mecanismos
Reação na Reação na Reação na Reação no

interface interface interface interior do
metal - óxido óxido - ar óxido – metal filme
filme poroso filme não- filme não- filme não-
poroso poroso poroso
Oxidação
Existem três taxas de crescimento da camada de
óxido
Linear filme poroso não protetor => oxigênio
disponível todo o tempo
Parabólico filme não poroso aderido a
superfície do metal
Logarítmico filme muito fino (> 100 nm) em
temperaturas relativamente baixas
Oxidação
Equações
y = c1t + c2 linear
y2 = c4t + c5 parabólica
y = c6ln(c7t +1) logarítmica

y = espessura do filme
c = constantes
Oxidação
1 – Uma liga de níquel tem um revestimento óxido com
100 nm de espessura no instante de tempo t = 0, ao ser
colocada em um forno oxidante a 600 ºC. Após 1 hora, a
espessura do revestimento cresceu para 200 nm. Qual
será a espessura após 1 dia, considerando uma taxa
parabólica de crescimento?
2 - Os dados a seguir são coletados durante a oxidação de
uma pequena barra de liga metálica. O ganho de massa se
deve à formação de óxido. Preveja se a camada é porosa
e descontínua ou densa e tenaz. Ganho de
Tempo
massa (mg)
1 min 0,4
1 hora 24,0
1dia 576,0
Oxidação
Tendência de um metal em formar um filme
protetor é indicada pela razão de Piling-Bedworth
R = Md / amD
M = peso molecular do óxido (MaOb)
D = densidade do óxido
m = peso atômico
d = densidade do metal
R razão entre volume de óxido e o volume de metal
consumido
Oxidação
R < 1 => volume de óxido insuficiente para cobrir o metal
1 < R < 2 => óxido tende a ser protetor
R > 2 => grandes tensões internas revestimento se
curve ou desprenda (esfoliação)
Oxidação
3 – Dado que a densidade do Cu2O é de 6,0 g/cm3,
calcule a razão de Pilling-Bedworth para o cobre.
ACu = 63,55 g/cm3
4 – Calcule a razão de Pilling-Bedworth para a

possibilidade alternativa de que o óxido cúprico, CuO,
seja formado. (a densidade do CuO é de 6,4 g/cm3). O
CuO é um revestimento protetor?
Taxa de Corrosão
Taxa de corrosão => Taxa de material removido
como conseqüência da ação química.
A perda de massa pode ser determinada pela lei de
Faraday
m=Kit/F
m = massa do metal que se dissolve
K = equivalente eletroquímico do metal = A/n
i = corrente de corrosão
t = tempo
F = Faraday = 96500 C/mol
Taxa de Corrosão
Calcular a massa de um metal consumido
anodicamente pela passagem de 1 A durante 1 ano. Por
exemplo o ferro com reação anódica:
Fe Fe2+ + 2e
AFe = 55,85 g/mol
Taxa de Corrosão
A taxa de corrosão pode ser determinada em
milímetros por ano pela taxa de penetração da corrosão
(TPC)
TPC = 87,6.W / ρ.A.t
W = massa perdida em mg
ρ = densidade g/cm3
A = área exposta cm2
t = tempo em horas
Taxa de Corrosão
Taxa de corrosão pode ser dividida em três grupos
menor que 0,127 mm/ano metais com boa resistência a
corrosão
0,127 – 1,27 mm/ano metais usados no caso que alta
taxa de corrosão é tolerada
maior que 1,27 mm/ano metais pouco resistentes a
corrosão
Conhecendo a taxa de corrosão em determinado
meio pode-se estimar o tempo de vida de uma
equipamento.
Sobreespessura como a profundidade de
penetração varia, geralmente usa-se o dobro do valor
previsto.
Taxa de Corrosão
Considere um equipamento com necessidade de
espessura de parede igual a 5 mm, para atender as
características mecânicas, que apresenta uma taxa de
corrosão de 0,4 mm/ano, vida de 10 anos e determine a
espessura total da parede.
Formas de Corrosão
Conveniente classificar a corrosão de acordo com a
maneira que ela se manifesta
Corrosão uniforme
o ocorre em toda superfície de contato com o
meio corrosivo
o perda uniforme de espessura
o taxa de corrosão bem definida
o fácil detecção e de acompanhamento
o fácil prevenção sobreespessura
Formas de Corrosão
Formas de Corrosão
Corrosão por placas
o ocorre em algumas regiões da superfície
o desprendimento de placas
o películas protetivas aumento da espessura
leva perda de aderência
Formas de Corrosão
Corrosão alveolar
o Produz sulcos ou escavações de fundo
arredondado
Formas de Corrosão
Corrosão por pites
o corrosão localizada
o forma pequenos buracos ou pites de fundo
anguloso
o pequena extensão e razoável profundidade
o inicia-se em pontos de fragilização da camada
de filme proteor
o oxidação ocorre no próprio pite
o difícil detecção
Formas de Corrosão
Formas de Corrosão
Corrosão em frestas
o pilhas de concentração iônica
o acumulo de sujeira ou produtos de corrosão
Formas de Corrosão
Formas de Corrosão
Corrosão intergrnaular
o ocorre no contorno de grão
o nos aço inoxidável ocorre pela segregação no
contorno de grão do carbeto de cromo
Formas de Corrosão
Corrosão intergrnaular
o prevenção:
cromo redissolvidos
redução no teor de carbono
adição de elementos de liga como maio
reação com o carbono
Formas de Corrosão
Formas de Corrosão
Corrosão galvânica
o metais diferentes em contato
Formas de Corrosão
Corrosão seletiva
o Dissolução de um elemento constituinte do
material
o Desincificação perda de zinco (+ anódico)
solução = redução do teor de zinco ou evitar
áreas de concentração de zinco
o Grafítica carbono + catódico que o ferro
Ocorre preferencialmente em ferro fundidos
Formas de Corrosão
Formas de Corrosão
Corrosão sob tensão
o combinação de tensão mecânica e meios
corrosivos
o geração de trincas e processo destrutivo sem
deterioração substancial do metal
Formas de Corrosão
Prevenção da Corrosão
Seleção criteriosa de materiais
Mudança da natureza do ambiente
Redução da temperatura ou velocidade do fluído
Inibidores substâncias que reduzem a ação
corrosiva promovem a polarização
Proteção Catódica
Fonte externa de elétrons
Par galvânico metal mais reativo que o metal
ser protegido anodo de sacrifício
Galvanização adição de uma camada de zinco
Revestimento películas protetoras dificultam o
contato com o meio corrosivo
Tempo de proteção depende
do tipo de proteção
da adesão
da espessura
da permeabilidade do eletrólito através da película
Exercício
Um ferro dúctil (65-45-12, recozido) deve ser usado em
um vaso de pressão esférico. A tensão na parede do
vaso é:
σ = p.r/2t
r = raio externo = 0,30 m
p = pressão = 26,7 MPa
Fator de segurança = 2
TPC = = 0,2 mm/ano
Tempo de vida de 8 anos
t = espessura
A liga especifica obtida para o vaso tem uma dureza
Brinell (BHN) de 200. Usando essas especificações e a
figura a seguir, determine a espessura da parede do
vaso.
Exercício
O gráfico representa a curva de tensão-
deformação para uma barra cilíndrica com
diâmetro de 12,8 mm e comprimento de 50,8 mm.
a) Calcule o módulo de elasticidade.
b) Quais os limites de escoamento e resistência
1400
1200
σ (MPa)
1000
800
800
600
600
σ (MPa)
400
200
400
0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
200 deformação (% EL)
0
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10
deformação
Exercício
Uma barra de alumínio deve suportar uma força aplicada
de 2170 N. Para garantir uma segurança adequada, a
tensão máxima permissível sobre a barra foi limitada a
172,5 MPa. Esta barra deve ter pelo menos 3810 mm de
comprimento, não pode deformar plasticamente e não
deve ter se comprimento aumentado em mais que 6,35
mm ao se aplicar carga. Projete uma barra adequada (
diâmetro e comprimento)
E Al = 69 GPa

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Reação química onde ocorre transferência de

Assim, haverá diferença de potencia

- Maior concentração próximo a

Força motriz para a célula é a

Ferro tendência maior para se

A tabela de potencial padrão indica possibilidade

Parafuso de aço fixando uma chapa

Ex: Al2O3 ponto de fusão = 2054 ºC

Reação na Reação na Reação na Reação no

y = c6ln(c7t +1) logarítmica

4 – Calcule a razão de Pilling-Bedworth para a

TPC = 87,6.W / ρ.A.t

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