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FT 2 - Equlíbrio

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FICHA DE TRABALHO Nº2

Domínio 1: Equilíbrio químico


Estado de equilíbrio e extensão das reações químicas
DEPARTAMENTO DE Química A 11º ano Subdomínio 2
CIÊNCIAS
EXPERIMENTAIS
Aluno: __________________________________________
Nº ________ Turma: ______ Data: ____ / ____ / ____

REVERSIBILIDADE DAS REAÇÕES QUÍMICAS:


 Uma reação química diz-se completa quando pelo menos um dos reagentes se esgota. Neste caso, não é possível, a partir
dos produtos obtidos, regenerar os reagentes nas mesmas condições da reação. Estas reações são irreversíveis.
 Quando uma reação química é incompleta, nenhum dos reagentes se esgota no decorrer da reação. No final, temos uma
mistura de todos os reagentes e de todos os produtos da reação.
 Verifica-se que, muitas vezes, em sistema fechado, os reagentes transformam-se em produtos, e simultaneamente, os
produtos transformam-se em reagentes. Quando isso acontece, diz-se que a reação é reversível.
 A equação química da reação reversível escreve-se, genericamente por: A+ B ⇌C + D
 Por convenção, chama-se reação direta () da esquerda para a direita e chama-se reação inversa () da direita para a
esquerda.

EQUILÍBRIO QUÍMICO COMO EXEMPLO DE UM EQUILÍBRIO DINÂMICO:


 As reações reversíveis tendem para um estado de equilíbrio. Este é atingido
quando as reações direta e inversa se processam à mesma velocidade. A partir
desse instante, a quantidade de cada reagente que se transforma é igual à
quantidade desse reagente que se forma por transformação dos produtos, isto é,
as concentrações das espécies químicas intervenientes na reação permanecem
constantes no tempo.
 No início da reação, a velocidade da reação direta é máxima e a velocidade da
reação inversa é nula, pois ainda não se formaram os produtos da reação.
 À medida que a reação prossegue, aumenta a quantidade de produtos e diminui a dos reagentes, logo, a velocidade da
reação direta vai diminuindo e a velocidade da reação inversa vai aumentando. Num dado instante, a velocidade da
reação direta é igual à velocidade da reação inversa. Diz-se que se atingiu o equilíbrio químico.
 O equilíbrio químico é um equilíbrio dinâmico, pois nenhuma das reações, direta e inversa, termina. A rapidez da variação
de uma dada propriedade num sentido é igual à rapidez de variação dessa mesma
propriedade no sentido inverso.
 Quando se atinge o equilíbrio químico as propriedades macroscópicas do sistema
não se alteram com o tempo (composição, cor, volume, temperatura e outras).
Assim, por exemplo, as concentrações das espécies químicas intervenientes na
reação permanecem constantes ao longo do tempo.
 A partir de gráficos que traduzem a variação da concentração em função do
tempo, para cada um dos componentes da mistura reacional, podem conhecer-se
as concentrações iniciais do sistema reacional, bem como as concentrações das
substâncias presentes no equilíbrio.

 Um sistema pode atingir vários estados de equilíbrio, à mesma temperatura, dependendo das concentrações iniciais.
 Há uma infinidade de estados de equilíbrio para um sistema reacional (fechado ou isolado) que se podem obter a partir de
diferentes concentrações iniciais e diferentes temperaturas, como mostram os gráficos seguintes:

CONSTANTE DE EQUILÍBRIO QUÍMICO, Kc:


Um sistema químico homogéneo e em equilíbrio, a uma dada temperatura, pode ser representado pela equação:
a A+ b B ⇌ c C+ d D
A constante de equilíbrio da reação, Kc, a uma dada temperatura, é dada por:

1|P á g i n a
K c =¿ ¿
 Esta expressão matemática traduz a constante de equilíbrio em termos de concentrações de acordo com a Lei de Guldberg
e Waage, Lei da Ação das Massas ou Lei do Equilíbrio Químico, que diz: “Num sistema em equilíbrio químico, é constante a
razão entre o produto das concentrações dos produtos da reação e o produto das concentrações dos reagentes, todos
elevados aos respetivos coeficientes estequiométricos”.
 A constante de equilíbrio não tem unidades.
 Para uma dada reação, mantendo constante a temperatura, a constante de equilíbrio tem sempre o mesmo valor,
independentemente das concentrações iniciais. Portanto, A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO SÓ DEPENDE DA TEMPERATURA.
 Se Kc >> 1  no equilíbrio, há maior quantidade de produtos de reação que de reagentes. A reação é mais extensa no
sentido direto.
 Se Kc << 1  no equilíbrio, há maior quantidade de reagentes que de produtos de reação. A reação é mais extensa no
sentido inverso.

QUOCIENTE DA REAÇÃO, Q, E PREVISÃO DO SENTIDO DE PROGRESSÃO DA REAÇÃO:


 Um modo de verificarmos se um sistema reacional está ou não em equilíbrio e, caso não esteja, em que sentido irá
evoluir, consiste em comparar a constante de equilíbrio com o quociente da reação.
 O quociente da reação é dado por uma expressão semelhante à da constante de equilíbrio, mas em que as concentrações
dos componentes da mistura reacional não correspondem às concentrações de equilíbrio, mas sim às concentrações num
certo instante de não equilíbrio.
 Para a reação genérica: a A+ b B ⇌ c C+ d D o quociente da reação é dado pela
expressão:
sendo os valores das concentrações medidos num dado instante.
Comparando o valor de Qc com o valor de Kc pode prever-se o sentido da progressão da reação
relativamente a um estado de equilíbrio. Assim:
 Se Qc = Kc o sistema está em equilíbrio.
 Se Qc > Kc, o sistema não está em equilíbrio; a reação irá progredir no sentido inverso, ou seja, no sentido da formação
dos reagentes, até que Qc = Kc.
 Se Qc < Kc o sistema não está em equilíbrio; a reação irá progredir no sentido direto, ou seja, no sentido da formação
dos produtos da reação, até que Qc = Kc.

FATORES QUE INFLUENCIAM A EVOLUÇÃO DO SISTEMA REACIONAL: LEI DE LE CHÂTELIER:


 Num sistema em equilíbrio, a uma dada temperatura, as velocidades da reação direta e inversa são iguais e as
concentrações das espécies presentes mantêm-se constantes. No entanto, esta situação de equilíbrio pode ser alterada por
determinados fatores:
 composição da mistura reacional
 temperatura
 pressão, ou inversamente o volume, no caso de um ou mais componentes da mistura reacional serem gases.

Princípio de Le Châtelier: Se a um sistema reacional em equilíbrio químico se introduz uma perturbação, o


sistema vai evoluir no sentido de contrariar essa perturbação, de modo a atingir um novo equilíbrio.

EFEITO DA CONCENTRAÇÃO: A ⇆ B+C


 Se a um sistema em equilíbrio se adiciona um reagente, o sistema evolui no sentido de diminuir a concentração desse
reagente – sentido direto: A → B+C
 Se a um sistema em equilíbrio se adiciona um produto de reação, o sistema evolui no sentido de diminuir a concentração
desse produto – sentido inverso: A ← B+C
 Se a um sistema em equilíbrio se remove um reagente, o sistema evolui no sentido de aumentar a concentração desse
reagente – sentido inverso: A ← B+C
 Se a um sistema em equilíbrio se remove um produto de reação, o sistema evolui no sentido de aumentar a concentração
desse produto – sentido direto: A → B+C

EFEITO DA PRESSÃO EM SISTEMAS COM COMPONENTES GASOSOS:


PRESSÃO – resulta dos choques das partículas de um gás contra as paredes do recipiente que o contém.
 Diminuir o volume do recipiente, aumenta o nº de colisões por unidade de tempo, aumenta a pressão.
 Aumentar o volume do recipiente, diminui o nº de colisões por unidade de tempo, diminui a pressão.
 Diminuir a quantidade de gás, diminui o nº de partículas, diminui o nº de colisões por unidade de tempo, diminui a
pressão.

2|P á g i n a
 Aumentar a quantidade de gás, aumenta o nº de partículas, aumenta o nº de colisões por unidade de tempo, aumenta a
pressão.

 Se a pressão total de um sistema em equilíbrio aumenta, o sistema evolui


no sentido de diminuir a pressão, isto é, no sentido em que diminui o nº de
partículas das substâncias no estado gasoso.
 Se a pressão total de um sistema em equilíbrio diminui, o sistema evolui no
sentido de aumentar a pressão, isto é, no sentido em que aumenta o nº de
partículas das substâncias no estado gasoso.

EFEITO DA VARIAÇÃO DA TEMPERATURA:


 Se a temperatura de um sistema em equilíbrio aumenta, o sistema evolui no
sentido de diminuir a temperatura, isto é, no sentido em que “consome”
energia – sentido da reação endotérmica.
 Se a temperatura de um sistema em equilíbrio diminui, o sistema evolui no
sentido de aumentar a temperatura, isto é, no sentido em que “liberta”
energia – sentido da reação exotérmica.

Como APENAS A ALTERAÇÃO DA TEMPERATURA ALTERA A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO, podemos dizer:


 Numa reação endotérmica:
 O aumento da temperatura faz evoluir o sistema no sentido direto, aumenta o KC.
 A diminuição da temperatura faz evoluir o sistema no sentido inverso, diminui o KC.
 Numa reação exotérmica:
 O aumento da temperatura faz evoluir o sistema no sentido inverso, diminui o KC.
 A diminuição da temperatura faz evoluir o sistema no sentido direto, aumenta o KC.

EFEITO DO CATALISADOR:
 A presença de um catalisador num sistema reacional não afeta o equilíbrio, apenas permite que este seja atingido mais
rapidamente, pois, aumenta de modo igual a velocidade da reação direta e da inversa, não alterando o rendimento da
reação. Obtém-se o mesmo rendimento num intervalo de tempo mais curto.

PARÂMETRO ALTERAÇÃO RESPOSTA DO SISTEMA


CONCENTRAÇÃO O sistema evolui no sentido do Atenção: a alteração de uma espécie só altera o
Aumento
de uma espécie consumo dessa espécie. equilíbrio se se tratar de espécies que alterem o
presente no O sistema evolui na produção quociente de reação, isto é, (g) e (aq). A alteração
Diminuição de (s) ou (ℓ) não altera o equilíbrio.
equilíbrio dessa espécie.
O sistema reage no sentido em que absorve de De acordo com o Princípio de
Aumento
energia, isto é, no sentido da reação endotérmica. Le Châtelier, o aumento da
TEMPERATURA
O sistema reage no sentido em que liberta energia, temperatura favorece a
Diminuição
isto é, no sentido da reação exotérmica. reação endotérmica.
Aumento O sistema reage no sentido em que se forma menor quantidade de gases.
PRESSÃO
Diminuição O sistema reage no sentido em que se forma maior quantidade de gases.
Introdução de Não provoca qualquer alteração no equilíbrio. Apenas alteram a velocidade de reação e fazem-no de
um igual modo para a reação direta e inversa. Como tal a taxa de reação do sentido direto continua igual à
CATALISADOR taxa de reação do sentido inverso e o equilíbrio mantém-se.

EXERCÍCIOS:
1. O iodo tem cor púrpura. O hidrogénio e o iodeto de hidrogénio são gases incolores. Introduz-se iodo e hidrogénio num vaso
transparente que é depois fechado. Aguarda-se até que se estabeleça o estado de equilíbrio descrito pela equação:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇌ 2 HI (g)
Qual das seguintes afirmações é verdadeira?
A. No início a mistura de gases é púrpura. À medida que a reação decorre vai ficando cada vez mais clara. Devido à reação
inversa, volta a ficar púrpura como no início.

3|P á g i n a
B. No início a mistura de gases tem cor púrpura. À medida que a reação decorre, vai ficando cada vez mais clara. No fim,
fica incolor.
C. No início há uma mistura de gases que é incolor. Quando se atinge o equilíbrio químico fica púrpura.
D. No início a mistura de gases é púrpura. À medida que a reação decorre, ela vai ficando cada vez mais clara. No fim, fica
com uma cor púrpura mais clara.

2. Qual dos gráficos seguintes traduz convenientemente a evolução para o estado de equilíbrio das reações:
i. CO ( g ) +O2 (g) ⇌ CO 2(g)
ii. 2 NO ( g ) +O2 (g) ⇌ N 2 O4 (g)

3. Num recipiente fechado, aquecido a 245 °C, introduziram-se 0,46 g de N 2O4 gasoso (M = 92,02 g/mol), que se dissociou em
NO2 gasoso de acordo com a equação: N 2 O 4 ( g)⇌ 2 NO 2 ( g)
Quando se atingiu o equilíbrio, verificou-se que se tinha dissociado 42% do N 2O4 inicial.
Indica a composição (em nº de moles) do sistema reacional no equilíbrio.

4. Esboça um gráfico que reproduza as concentrações de NO, NO 2, CO e CO2, ao longo do tempo, quando num vaso reacional são
misturados monóxido de carbono e dióxido de azoto com as concentrações 1 mol dm 3 e 0,5 mol dm3, respetivamente. A reação
em causa é: NO 2 ( g ) +CO ( g ) ⇌ NO ( g )+C O 2 (g)

5. A constante de equilíbrio para a reação:N 2 ( g )+ O 2( g) ⇌2 NO( g) é 2,5 × 102, a 2130 °C.


1 1
Determina a constante de equilíbrio para a equação: NO ( g ) ⇌ N 2 ( g )+ O 2 (g)
2 2

6. Por vezes, uma reação química resulta da soma de duas etapas (reações parciais), como no caso seguinte:
2 NO( g) ⇌ N 2 ( g )+ O2 ( g ) K 1
N 2 ( g )+ 2O 2 ( g ) ⇌ N 2 O 4 ( g ) K 2
______________________________________________________________________

2 NO ( g ) +O2 ( g ) ⇌ N 2 O4 ( g ) K 3
Demonstra que a constante K3 é obtida pelo produto das duas constantes (K1 e K2), ou seja: K3 = K1 × K2

7. Um recipiente de 1,5 dm3 de capacidade contém, em equilíbrio, 63,4 g de PCℓ5 (M = 208,22 g/mol), 7,75×102 mol de PCℓ3 e
127,8 g de Cℓ2 (M = 70,90 g/mol), a uma dada temperatura. A reação que ocorre é traduzida pela equação:
PC l 5 ( g ) ⇌ PC l 3 ( g )+ Cl2 ( g)
Calcula o valor da constante de equilíbrio da reação de decomposição do PCℓ5, à temperatura da experiência.

8. Uma amostra de 2,00 mol de dióxido de azoto é colocada num reator de 80,0 L de capacidade, à temperatura de 200 °C,
tendo-se dissociado 6,0%.
A equação que traduz este equilíbrio é: 2 NO2 (g)⇌ 2 NO ( g)+O 2 (g)
Calcula o valor da constante de equilíbrio da reação a 200 °C.

9. Considera as seguintes equações químicas e as respetivas constantes a 25 °C:


A. N 2 ( g )+ O 2 ( g ) ⇌2 NO ( g ) K c =10
−31

B. H 2 ( g )+O 2 ( g ) ⇌ 2 H 2 O ( g ) K c =1080
C. 2 HBr ( g ) ⇌ H 2 ( g ) + Br 2 ( g ) K c =10
−20

D. 2 NO2 ( g ) ⇌ N 2 O 4 ( g ) K c =170
a) Classifica cada uma das reações como sendo muito extensa ou pouco extensa.
b) Em qual delas poderia usar  em vez de ⇌ ? Justifica.
c) Qual das reações é menos extensa? Justifica.
d) Calcula a constante de equilíbrio da reação inversa da equação A, à mesma temperatura.

10. O iodo e o bromo reagem à temperatura de 150 °C, originando o brometo de iodo: I 2 ( g ) + Br 2(g)⇌ 2 IBr ( g)

4|P á g i n a
A constante de equilíbrio da reação à temperatura indicada é K c = 1,2 × 102.
Qual a composição da mistura em equilíbrio quando se introduzem num vaso fechado de 5,0 dm 3 de capacidade 0,0015 mol de
iodo e 0,0015 mol de bromo?

11. No gráfico ao lado, está registado o modo como


variam as concentrações dos reagentes e dos produtos
da reação, ao longo do tempo, num sistema onde ocorre
a seguinte reação de equilíbrio:
I 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇌ 2 HI (g)
11.1. Quais são as concentrações iniciais dos reagentes
e dos produtos de reação?
11.2. Em que instante se atingiu o equilíbrio? Justifica.
11.3. Determina o valor da constante de equilíbrio à
temperatura a que foi feita a experiência.
11.4. Qual dos gráficos seguintes representa a variação
das velocidades das reações direta e inversa, até se
atingir o equilíbrio?

12. Para o equilíbrio do sistema representado por: N 2 O 4 ( g ) ⇌ 2 NO 2 ( g ) a constante Kc tem o valor 3,20 a 150 °C.
Inserem-se num reator 2,10 mol de N2O4. Depois de atingido o equilíbrio químico estão presentes 0,500 mol de N 2O4 e 3,20 mol
de NO2. Usa a informação disponível para calcular o volume do recipiente.

13. O brometo de iodo é uma substância negro-acastanhada que se vaporiza e se decompõe segundo a equação:
2 IBr ( g)⇌ I 2 ( g )+ Br 2 ( g)
A constante de equilíbrio desta reação, a 100 °C, é 0,026.
Se num balão de 1,0 L, à temperatura de 100 °C, forem colocados 0,10 mol de IBr, 0,010 mol de I2 e 0,010 mol de Br2, qual será a
composição do sistema no estado de equilíbrio?

14. O monóxido de azoto, NO (g) é um poluente atmosférico formado a temperaturas elevadas pela reação entre o azoto, N 2 (g),
e o oxigénio, O2 (g).
14.1. Escreve a equação química que traduz a referida reação.
14.2. Seleciona a alternativa que traduz a expressão da constante de equilíbrio, Kc, da reação em estudo, a uma determinada
temperatura.
A.
2 2
[ N 2 ]e × [ O2 ]e D. K c =¿ ¿
B. K c = 2
[ NO ]e
2 [ NO ]e
E. K c= ❑ ❑
[ NO ]2e [ N 2 ] e × [ O2 ]e
C. K c= 2 2
[ N 2 ]e × [ O2 ]e
14.3. A uma determinada temperatura, a constante de equilíbrio para a reação referida é igual a 5,0x10 -4. A essa temperatura, as
concentrações no equilíbrio são:
[NO]e = 1,0x10-5mol dm-3 [N2]e = 4,0x10-3mol dm-3
Com base na informação referida, seleciona a única alternativa que completa corretamente a frase: “Nas mesmas condições, a
concentração de oxigénio quando se atinge o equilíbrio, tem o valor de...
A. …1,25x10-11 mol dm-3”. C. …5 mol dm-3”.
-5 -3
B. …5,0x10 mol dm ”. D. …1,25x10-6 mol dm-3“.
14.4. Sabendo que para a reação em estudo Kc aumenta com o aumento da temperatura, e que a 2000 K as concentrações de
equilíbrio dos componentes N2, O2 e NO são, respetivamente, 4,0x10 -3 mol dm-3; 1,0x10-3 mol dm-3 e 4,0x10-5mol dm-3, pode
afirmar-se que nas condições do item 14.3., a temperatura é inferior a 2000 K? Justifica.
14.5. Seleciona a única opção que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os seguintes espaços, de modo a obter
uma afirmação correta. “O oxigénio e o azoto são elementos que pertencem ao mesmo ___ da Tabela Periódica, sendo a
energia de ionização do oxigénio ___ à energia de ionização do azoto.”

5|P á g i n a
A. ...grupo...superior… C. ...período...superior…
B. ...período... inferior… D. ...grupo...inferior…

15. Entre os gases poluentes do ar, tetraóxido de diazoto (N 2O4) e dióxido de azoto (NO 2), pode estabelecer-se o equilíbrio
representado pela seguinte equação química: N 2 O 4 ( g ) ⇌ 2 N O 2 (g)
15.1. Introduziu-se 1,50 mol de N2O4 (g) num reator de 2,0 litros, a 298 K. Uma vez atingido o equilíbrio, a concentração de NO 2
gasoso é 0,060 mol dm-3.
Seleciona a alternativa que corresponde à constante de equilíbrio, Kc, nas referidas condições.
A. 8,3x10-3 B. 5,0x10-3 C. 4,8x10-3 D. 2,4x10-3
15.2. Em determinadas condições de temperatura e pressão, a composição do sistema de equilíbrio, no mesmo reator e para as
mesmas condições iniciais, é tal que a fração molar de NO 2 é 0,80.
Mostra que nessas condições a temperatura será diferente de 25 °C.

16. As curvas esboçadas, nos gráficos seguintes, podem


representar a evolução, ao longo do tempo, das
concentrações de reagentes e de produtos de quatro sistemas
reacionais. Admite que as reações ocorrem em sistema
fechado, a temperatura constante e em fase gasosa.
16.1. Indica qual ou quais das reações atingiu um estado de
equilíbrio. Justifica.
16.2. Escreve as correspondentes equações químicas.
16.3. Seleciona a opção que permite obter uma afirmação
correta.
“Uma reação de combustão completa do metano, CH 4,
em sistema fechado, pode ser representada pelo gráfico…
A. …I.” C. …III.”
B. …II.” D. …IV.”

17. A síntese de Haber do amoníaco é um exemplo de uma reação reversível.


N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) ⇌2 N H 3 (g)
O gráfico à esquerda mostra a evolução do sistema reacional, em termos da variação da
quantidade de amoníaco ao longo do tempo, numa mistura mantida a temperatura
constante (375°C) num recipiente fechado, de 2,0 dm 3 de capacidade. A constante de
equilíbrio, Kc, à temperatura de 375 °C, é 1,2.
Determina a concentração inicial de nitrogénio que foi colocada no recipiente, sabendo
que a concentração inicial de hidrogénio era 0,5 mol dm -3.

18. Com o objetivo de estudar alguns estados de equilíbrio, um grupo de alunos acompanhou a variação das concentrações, ao
longo do tempo, das espécies presentes no sistema reacional X ⇌ Y , submetido a diferentes temperaturas e/ou concentração
inicial de reagente. Os gráficos seguintes traduzem os resultados obtidos, para o mesmo intervalo de tempo.

Indica, justificando:
18.1. Os gráficos que representam estados de equilíbrio à mesma temperatura.
18.2. O gráfico que representa a reação menos extensa.
18.3. O gráfico que representa a reação que se processou com maior velocidade.

19. Um dos métodos de síntese do iodeto de hidrogénio com elevado grau de pureza,
utiliza a reação direta entre o iodo e o hidrogénio moleculares, a 453 °C.
H 2 ( g )+ I 2 ( g ) ⇌ 2 HI (g)
O gráfico representa a evolução das concentrações de cada espécie química presentes no
sistema reacional, ao longo do tempo e à temperatura de 453 °C.

6|P á g i n a
19.1. Admitindo que o grau de conversão dos reagentes em produto foi de 78% até se atingir o equilíbrio, à temperatura
considerada, quais são as concentrações dos reagentes e produtos quando se estabelece o equilíbrio?
19.2. Determina o valor da constante de equilíbrio da reação de síntese do iodeto de hidrogénio, à temperatura de 453 °C.
20. A conversão de alguns hidrocarbonetos, na presença de vapor de água, é a principal via de obtenção de hidrogénio, para
diversas aplicações industriais, tais como a síntese do amoníaco. Esse processo envolve diversas etapas, incluindo a conversão
de monóxido de carbono com vapor de água, uma reação reversível em fase gasosa, também designada por reação do gás de
água:
CO ( g ) + H 2 O ( g ) ⇌ H 2 ( g ) +C O 2 ( g)
Na tabela ao lado apresentam-se os valores das constantes de equilíbrio, Kc
T/K 900 1000 1100 1200
para diferentes temperaturas.
Kc 1,95 1,44 0,97 0,78
20.1. Partindo de uma mistura de igual concentração de CO (g) e H 2O (g),
indica, justificando, as espécies que predominam no equilíbrio, à temperatura de 900 K e 1200 K.
20.2. Determina o valor da constante de equilíbrio para a reação seguinte, à temperatura de 1100 K.
H 2 ( g )+C O 2 (g) ⇌CO ( g )+ H 2 O ( g )
20.3. À temperatura de 1100 K qual das reações é mais extensa, a de produção de CO ou a de produção de CO 2? Justifica.

21. Num recipiente fechado com o volume de 2,00 dm 3 fez-se borbulhar 4,00 mol de cloro gasoso em 3,00 mol de tricloreto de
fósforo, à temperatura de 500 K. A reação progrediu formando-se pentacloreto de fósforo em quantidade suficiente para se
atingir um estado de equilíbrio, de acordo com a equação: PCl3 ( g ) +Cl2 ( g) ⇌ PCl5 ( g )
No equilíbrio, a mistura reacional contém 1,90 mol de PCℓ5 (g).
21.1. Seleciona a única opção que permite obter uma afirmação correta. “As concentrações de PC ℓ3 (g) e Cℓ2 (g) no equilíbrio
são, respetivamente…
A. …[PCℓ3]e = 2,10 mol dm-3 e [Cℓ2]e = 1,10 mol dm-3.” C. …[PCℓ3]e = 1,90 mol dm-3 e [Cℓ2]e = 1,90 mol dm-3.”
-3 -3
B. …[PCℓ3]e = 0,55 mol dm e [Cℓ2]e = 1,05 mol dm .” D. …[PCℓ3]e = 3,20 mol dm-3 e [Cℓ2]e = 2,20 mol dm-3.”
21.2. Determina o valor da constante de equilíbrio da reação de decomposição do pentacloreto de fósforo, à mesma
temperatura.

22. Uma amostra de amoníaco foi colocada num recipiente fechado de 4,00 L de capacidade e aquecida a 375 °C, o que
provocou a sua decomposição. A reação química progrediu, tendo-se estabelecido, num dado instante, uma situação de
equilíbrio.
2 N H 3 ( g)⇌ N 2 ( g ) +3 H 2 ( g )
À temperatura de 375 °C, o valor da constante de equilíbrio é 0,83.
22.1. Determina a concentração de NH3 no equilíbrio, sabendo que no equilíbrio há 0,086 mol dm -3 de N2 (g) e 0,26 mol dm -3 de
H2 (g).
22.2. Determina a quantidade inicial da amostra de amoníaco.

23. Um dos sistemas mais usados como exemplo de um processo que envolve equilíbrio químico é o da reação reversível que
envolve o dióxido de nitrogénio (NO 2) e o tetróxido de dinitrogénio (N2O4). A progressão da reação é facilmente monitorizada,
pois envolve uma espécie corada (NO2) e uma incolor (N2O4).
23.1. A expressão da constante de equilíbrio para a interconversão de dióxido de nitrogénio em tetróxido de dinitrogénio, em
[ N 2 O 4 ]e
fase gasosa, é: K c= 2
[ NO 2 ]e
Escreve a equação química que traduz o referido estado de equilíbrio.
23.2. Num recipiente fechado de 1,0 dm 3 de capacidade, fez-se variar a Experiência n (NO2)/mol n (N2O4)/mol
quantidade inicial de reagente e/ou produto da reação. Após um pequeno I 0,0485 0,491
intervalo de tempo, mediram-se as quantidades das espécies presentes no II 0,0550 0,594
sistema reacional. A tabela ao lado apresenta os resultados experimentais
III 0,0204 0,0898
obtidos em três ensaios realizados à temperatura de 25 °C.
A essa temperatura, o valor da constante de equilíbrio da reação de interconversão de dióxido de nitrogénio em tetróxido de
dinitrogénio é 216. Indica, justificando, se em todas as experiências se atingiu o equilíbrio, no referido intervalo de tempo.
23.3. O gráfico foi construído com base nos resultados obtidos quando se aquece um recipiente fechado com 0,050 mol dm -3 de
NO2.
23.3.1. Determina as quantidades das espécies presentes no sistema, no instante 15 ms, em
que se verifica a conversão de ¾ do NO2 (g) em tetróxido de dinitrogénio.
23.3.2. Seleciona a única opção que permite obter uma afirmação correta: “Decorridos 10
ms, a composição da mistura reacional é…
A. …[NO2] = [N2O4] = 0,0250 mol dm-3.”
B. …[NO2] = [N2O4] = 0,0167 mol dm-3.”
C. …[NO2] = [N2O4] = 0,0183 mol dm-3.”
D. …[NO2] ≠ [N2O4].”

7|P á g i n a
23.3.3. Calcula o valor da constante de equilíbrio da reação, à temperatura da experiência.

24. Num recipiente de 10,0 dm3 de capacidade foram introduzidos 0,3 mol de NOBr, que se decompõe por aquecimento
segundo a equação: 2 NOBr (g) ⇌2 NO ( g ) + Br 2 ( g )
Estabelecido o equilíbrio, a uma dada temperatura, verifica-se que na mistura reacional existem iguais quantidades de NOBr (g)
e de Br2 (g).
24.1. Determina as quantidades das espécies presentes no equilíbrio, à temperatura da experiência.
24.2. Calcula o valor da constante de equilíbrio, a essa temperatura.

25. O iodo é um elemento essencial ao desenvolvimento do organismo. A glândula da tiroide é responsável pela decomposição
do iodo molecular, traduzida pela equação: I 2(g) ⇌2 I ( g )
Esta reação de baixa extensão apresenta à temperatura de 2000 K, uma constante de equilíbrio igual a 0,2.
25.1. Nessas condições, seleciona a opção que traduz corretamente a relação entre as concentrações das espécies presentes no
equilíbrio.
A. [I]e = [I2]e = 0,2 B. [I]e2 = 0,2 [I2]e C. [2I]e = 0,2 [I2]e D. [I]e = 0,2 [I2]e2
25.2. Em laboratório, realizaram-se algumas experiências decompondo diferentes quantidades de iodo molecular, à
temperatura de 2000 K. Na tabela estão registados os valores das concentrações dos constituintes da mistura reacional, para
três ensaios distintos. Com base na informação dada, seleciona a opção correta.
A. No ensaio I, o sistema está a evoluir no sentido inverso.
Ensaio I II III
B. No ensaio II, o sistema está em equilíbrio.
[I2]/mol dm-3 0,9 1,2 3,2
C. No ensaio III, a reação direta é a predominante.
[I]/mol dm-3 0,6 0,3 0,8
D. Nenhum ensaio traduz uma situação de equilíbrio.

26. Lê atentamente o seguinte texto:


O amoníaco é uma substância inorgânica bastante valiosa, utilizada na indústria de fertilizantes, no fabrico de
explosivos e em muitas outras aplicações. No final do século passado, muitos químicos empenharam-se em tentar conseguir a
síntese do amoníaco a partir de azoto e de hidrogénio. (...)
N 2 (g)+3 H 2 ( g ) ⇌2 NH 3 ( g )
As reservas de azoto atmosférico são virtualmente inesgotáveis e pode produzir-se facilmente hidrogénio fazendo
passar vapor de água sobre carvão aquecido. (...)
C ( s ) + H 2 O ( g ) →CO ( g ) + H 2 ( g )
No entanto, a reação é muitíssimo lenta à temperatura ambiente. Para ser viável à escala industrial, uma reação tem de
ocorrer com uma velocidade apreciável e possuir um rendimento elevado no produto desejado.
Depois de ter testado centenas de compostos a várias temperaturas e pressões, Fritz Haber descobriu, em 1905, que a
reação entre o hidrogénio e o azoto para produzir amoníaco era catalisada por uma mistura de ferro com uma percentagem de
óxidos de potássio e alumínio a cerca de 500 °C.
R. Chang, Química, 5ºedição, McGraw Hill (adaptado)
26.1. Supõe que, numa reação de produção de hidrogénio, se fez reagir 2,00 kg de carvão com 3,50 kg de vapor de água.
26.1.1. Qual é o reagente limitante?
26.1.2. Qual é a quantidade de hidrogénio que se forma, considerando a reação completa?
26.2. A reação de síntese do amoníaco, em sistema fechado, pode atingir um estado de equilíbrio químico. Na tabela seguinte
estão representados os valores da constante de equilíbrio da síntese do amoníaco a diferentes temperaturas:
T (℃) 25 100 200 300 400
Kc 5,6 ×105 3,3 ×102 6,5 ×10−1 1,1 ×10−1 5,9 ×10−4
Escreve a respetiva expressão da constante de equilíbrio químico.
26.3. Introduziram-se num recipiente indeformável de 3,5 dm 3, à temperatura de 200 °C, 0,25 mol de azoto; 0,033 mol de
hidrogénio e 6,00 x 10-4 mol de amoníaco. Indica em que sentido evoluirá a reação. Justifica.
26.4. Supõe que, à mesma temperatura, se introduziu, noutro recipiente idêntico, hidrogénio e azoto. Ao fim de algum tempo, o
sistema atinge o equilíbrio, existindo 0,75 mol de azoto e 0,25 mol de hidrogénio. Determina a concentração de amoníaco neste
estado de equilíbrio.

27. A reação de decomposição do pentacloreto de fósforo gasoso em tricloreto de fósforo gasoso e cloro gasoso é traduzida pela
seguinte equação química:
PCl5 ( g ) ⇌ PCl3 ( g )+ Cl2 ( g )
K c =1,77 a250 ℃ K c =32,8 a 727 ℃
27.1. Um recipiente de 4,50 litros contém 2,57 mol de PCℓ5; 6,39 mol de PCℓ3 e 3,20 mol de Cℓ2.
Determina, apresentando todas as etapas de resolução, a concentração das espécies presentes no equilíbrio, quando:
27.1.1. a temperatura se mantém constante, a 250 °C.
27.1.2. a temperatura se mantém constante, a 727 °C.

8|P á g i n a
27.2. Num recipiente encontram-se em equilíbrio à temperatura de 727 °C, 1,5 x 10 -3 mol dm-3 de PCℓ5 e 2,0 x 10-1 mol dm-3 de
Cℓ2. Determina a concentração de PCℓ3 nesse equilíbrio, apresentando todas as etapas de resolução.
27.3. Num recipiente de 1 litro, colocou-se 1,0 mol de PCℓ5, à temperatura θx. Quando se atinge o equilíbrio à temperatura θx, o
composto PCℓ5 encontra-se 80% dissociado.
Seleciona, nestas condições, a única opção que relaciona corretamente a temperatura θ x com as temperaturas 250 °C e 727 °C.
A. 727 ℃ <θ x >250 ℃ C. 727 ℃ >θ x >250 ℃
B. 727 ℃ <θ x <250 ℃
727 ℃ >θ x <250

28. O hidrogénio pode ser produzido a partir da reação de metano com vapor de água de acordo com a equação química:
CH 4 ( g ) + H 2 O ( g ) ⇌ CO ( g ) +3 H 2 ( g ) ∆ H =206 kJ mol−1
Introduziu-se uma determinada quantidade de matéria de metano e de vapor de água num recipiente fechado. O gráfico
seguinte mostra a variação da concentração de monóxido de carbono e de metano no decurso da reação.
28.1. Explica por que motivo a partir do instante t 1 as concentrações de
monóxido de carbono e de metano deixam de variar.
28.2. Quando o equilíbrio químico é atingido,…
A. …as reações direta e inversa cessam.
B. … a velocidade das reações direta e inversa são iguais.
C. … as concentrações de CO e H2 são iguais.
D. … um dos reagentes é totalmente consumido.
28.3. Seleciona o gráfico da concentração em função do tempo que traduz a
variação da concentração do hidrogénio.

29. Considera a equação química genérica seguinte: A ( g ) +2 B ( g ) ⇌3 C ( g )


T/K Kc
Na tabela ao lado, estão registados os valores da constante de equilíbrio, K c, desta reação,
para diferentes valores de temperatura.
500 1,00  10- 1
29.1. Escreve a expressão que traduz a constante de equilíbrio, K c, da reação em causa. 1000 1,35  10- 1
29.2. As concentrações de equilíbrio das espécies A e B são, respetivamente, 0,010 mol dm - 3 e 1500 2,79  10- 1
0,020 mol dm- 3, à temperatura de 1500 K. Determina a concentração da espécie C nesse estado de equilíbrio.
29.3. Com base nos dados da tabela, conclui, justificando, se a reação é exotérmica ou endotérmica.
29.4. Admitindo que a temperatura se mantém constante, qual é o efeito, na quantidade de matéria de B, de uma diminuição de
pressão provocada por um aumento do volume do sistema em equilíbrio? Justifica.
29.5. Considera que num determinado instante, à temperatura de 1500 K, as concentrações das espécies A, B e C são,
respetivamente, 0,015 mol dm - 3, 0,015 mol dm- 3 e 0,015 mol dm- 3. Mostra, com base no valor do quociente de reação, Qc, que
a concentração da espécie C, na mistura reacional, diminui até se estabelecer o equilíbrio.
29.6. A presença de um catalisador apropriado num sistema reacional, tem como função…
A. …aumentar a quantidade de matéria de produto obtida.
B. …aumentar a rapidez das reações direta e inversa.
C. …diminuir a quantidade de matéria de reagentes consumida.
D. …aumentar a extensão da reação.

30. O processo de produção de amoníaco é um dos mais estudados e


otimizados a nível industrial.
A equação que traduz a reação de formação de amoníaco é:
N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) ⇌2 N H 3 (g)
A uma determinada pressão e temperatura, T, o gráfico seguinte traduz
as variações das concentrações das substâncias ao longo do tempo.
30.1. A reação de síntese de amoníaco é uma reação de equilíbrio
porque…
A. …os reagentes se consomem originando produto.
B. …a concentração de produto prevalece no final da reação.
C. …os reagentes e os produtos se encontram todos presentes, em simultâneo.
D. …as concentrações dos reagentes e dos produtos se mantêm constantes a partir de um dado instante.
30.2. Calcula a constante de equilíbrio da reação à temperatura T.

9|P á g i n a
30.3. Considera que num determinado instante, depois de atingido o estado de equilíbrio à temperatura T, se aumenta a
concentração de nitrogénio.
Conclui, justificando, como variará o quociente da reação, após o aumento da concentração de nitrogénio, até ser atingido um
novo estado de equilíbrio, à mesma temperatura.
30.4. Que alteração se observaria no gráfico se a reação ocorresse na presença de um catalisador?
A. A concentração de amoníaco no equilíbrio seria maior.
B. O equilíbrio seria atingido mais rapidamente.
C. A concentração de amoníaco no equilíbrio seria menor.
D. A reação seria completa.
30.5. Determina o rendimento da reação.
31. Um método de produção, em fase gasosa, de cianeto de hidrogénio é baseado na reação entre o nitrogénio, N 2, e o
acetileno, C2H2, de acordo com a equação química seguinte:
N 2 ( g )+ C2 H 2 ( g ) ⇌2 HCN ( g ) ∆ H >0 K c =40(a 300 ℃)
Num sistema reacional fechado, as concentrações iniciais de N 2 e HCN são, respetivamente, 0,01 mol dm- 3 e 2,08 mol dm- 3. Ao
fim de algum tempo, a concentração de N2 é 0,03 mol dm- 3.
31.1. Determina a concentração de HCN quando a concentração de N 2 é 0,03 mol dm- 3.
31.2. Decorrido mais algum tempo, as concentrações de N 2, C2H2 e HCN são, respetivamente, 0,05 mol dm - 3, 0,10 mol dm- 3 e
2,00 mol dm- 3. Averigua se o sistema já se encontra em equilíbrio.
31.3. Compara a velocidade da reação direta com a velocidade da reação inversa no equilíbrio.
31.4. Uma vez atingido o equilíbrio, o sistema sofre um aumento de pressão. Com essa perturbação…
A. …o sistema tende a evoluir no sentido da reação direta.
B. …o sistema tende a evoluir no sentido da reação inversa.
C. …nem a reação direta nem a reação inversa são favorecidas.
D. …existe uma variação do valor de Kc.
31.5. Que efeito tem no rendimento da reação um aumento da temperatura? Justifica.

32. Considera a seguinte reação química: a A ( g ) +b B ( g ) ⇌cC ( g )+ d D ( g )


A figura ao lado representa a evolução da produção da reação de equilíbrio, em
diferentes condições de temperatura e de pressão.
32.1. O número de moléculas gasosas nos reagentes é ___ que o número de
moléculas gasosas dos produtos uma vez que, com o aumento da pressão, o sistema
evolui no sentido ___
A. …maior…direto. C. …menor…direto.
B. …maior…inverso. D. …menor…inverso.
32.2. Indica, justificando, se a reação é endotérmica ou exotérmica.
32.3. Analisando o gráfico, quais seriam as condições de pressão e temperatura que favoreceriam a formação dos produtos da
reação?
32.4. Industrialmente, a reação realiza-se à temperatura de 450 °C e com pressões entre 200  105 Pa e 250 105 Pa. Justifica
esta opção.

33. A reação de síntese do amoníaco pode ser traduzida por: N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) ⇌2 N H 3 (g)


Na tabela ao lado, estão registadas, além das concentrações iniciais de N 2 e de H2, as concentrações de equilíbrio das espécies
envolvidas na reação num estado de equilíbrio do N2 H2 NH3
sistema, à temperatura T. Concentração inicial / mol dm- 3 0,200 0,500 ?
Admite que a reação ocorreu num reator com 1,00 L Concentração de equilíbrio / mol dm -3
0,144 0,332 0,112
de capacidade e que as substâncias envolvidas não
participaram em nenhum outro processo.
33.1. Verifica se o amoníaco, NH3, fazia parte da mistura inicial.
33.2. Admite que, num determinado instante, se adicionou H 2 ao sistema em equilíbrio e que a concentração do gás aumentou,
nesse instante, para o dobro.
O valor aproximado do quociente de reação, imediatamente após aquela adição, pode ser determinado pela expressão:
0,112 2 0,1122
A. C.
0,200 0,5003 0,2001,000 3
0,112 2 0,1122
B. D.
0,288 0,6643 0,144 0,6643
33.3. Conclui, justificando, como deverá variar o rendimento da reação de síntese do amoníaco se se diminuir a pressão do
sistema, por aumento do volume do recipiente, mantendo-se a temperatura constante.

34. As espécies A2, B2e AB2 intervêm numa reação química em fase gasosa, à temperatura de 298 K. Esta reação pode ser
traduzida pela seguinte equação química: A2 ( g ) +2 B2 ( g ) ⇌2 AB 2 (g)

10 | P á g i n a
Fizeram-se reagir 2,4 mol de A 2 e 2,0 mol de B2, num recipiente fechado, de capacidade igual a 2,0 L. A reação química
progrediu, tendo-se estabelecido, num dado instante, uma situação de equilíbrio. Este equilíbrio foi depois perturbado pelo
aumento da temperatura.
As curvas esboçadas no gráfico ao lado representam a evolução das quantidades dos
reagentes e produto da reação, durante vinte minutos.
34.1. Indica, justificando, o instante que corresponde ao estabelecimento do
equilíbrio inicial.
34.2. Escreve a expressão que traduz a constante de equilíbrio, K c, da reação e
determina o valor dessa constante à temperatura de 298 K.
34.3. Indica o instante que corresponde ao aumento de temperatura do sistema.
34.4. Como é que o aumento da temperatura afetou a constante de equilíbrio?
Calcula o seu valor após o aumento da temperatura do sistema reacional.
34.5. Justifica o sentido dominante da reação após o aumento de temperatura do
sistema, com base no valor do quociente da reação para t = 12,5 minutos,
considerando que nesse instante a mistura reacional era constituída por 1,75 mol de A 2, 0,7
mol de B2 e 1,35 mol de AB2.

35. As curvas no gráfico ao lado representam a evolução, ao longo do tempo, da


concentração das espécies A, B e C que intervêm numa reação química em fase gasosa. Este
sistema químico atinge um estado de equilíbrio a uma temperatura T.
35.1. Qual é o instante que corresponde ao estabelecimento do equilíbrio? Justifica.
35.2. Escreve a equação química que traduz a reação considerada.
35.3. Determina a constante de equilíbrio, Kc, à temperatura T.

36. A produção industrial do hidrogénio, H 2, é feita a partir da reformação do metano,


CH4,com vapor de água (steam-reforming). Uma das reações envolvidas nesse processo pode ser traduzida pela seguinte
equação química:
CO ( g ) + H 2 O ( g ) ⇌CO 2 ( g )+ H 2 ( g ) ∆ H <0
36.1. O gráfico ao lado traduz a evolução das concentrações dos reagentes e dos
produtos, ao longo do tempo.
36.1.1. Seleciona a opção que completa corretamente a frase. “O sistema químico
considerado ___ inicialmente em equilíbrio, evoluindo no sentido da reação ___,
após lhe ter sido aplicada, no instante t1, uma perturbação.”
A. …não se encontrava...direta…
B. …não se encontrava...inversa…
C. …encontrava-se...direta…
D. …encontrava-se…inversa…
36.1.2. Seleciona a opção que apresenta a alteração imposta ao sistema reacional.
A. Aumento da temperatura.
B. Diminuição da temperatura.
C. Adição de CO2(g) e de H2(g).
D. Adição de CO (g) e de H2O (g).
36.2. Comenta a seguinte afirmação: “Um aumento da pressão do sistema reacional em equilíbrio, a temperatura constante,
não terá influência no processo de produção do H2.”
36.3. Conclui, justificando, como variará a constante de equilíbrio, K c, da reação considerada se a temperatura aumentar.

37. A decomposição do iodeto de hidrogénio pode ser traduzida pela


seguinte equação química: 2 HI ( g ) ⇌ H 2 ( g ) + I 2 (g)
O gráfico da evolução temporal das velocidades das reações direta e inversa
apresenta-se ao lado.
No instante t1 ocorreu…
A. …adição de um catalisador.
B. …adição de HI (g).
C. …adição de H2(g).
D. …diminuição de volume do sistema reacional.

38. Do ponto de vista industrial, a reversibilidade de um processo é uma


desvantagem na produção, pois muitas reações de grande importância
económica não levam à completa transformação de reagentes em produtos.
Um exemplo típico é o processo para a produção industrial de amoníaco, NH 3, a
partir da reação:
N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) ⇌ 2 N H 3 ( g ) ∆ H <0

11 | P á g i n a
Com o objetivo de otimizar a produção de NH 3, num laboratório realizou-se uma experiência, em pequena escala, para estudar a
influência da temperatura e da concentração na mistura reacional em equilíbrio. O gráfico ao lado traduz os resultados obtidos.
38.1. Que alterações foram impostas ao sistema nos instantes:
a) t1.
b) t2.
38.2. Qual das alterações permite otimizar a produção de NH 3? Justifica.
38.3. Conclui, justificando, qual é o efeito no rendimento desta reação de síntese, do aumento da pressão provocada por uma
diminuição do volume do sistema em equilíbrio, admitindo que a temperatura se mantém constante.

39. Considera o equilíbrio químico representado pela seguinte equação: Quantidade/mol X2 (g) Y2 (g) 2 XY
X 2 ( g ) +Y 2 ( g ) ⇌ 2 XY ( g ) ∆ H >0 Inicial a b ----
As quantidades iniciais e de equilíbrio, expressas em mol, estão Equilíbrio c d z
representadas na tabela ao lado.
39.1. Seleciona a única alternativa que indica, corretamente, a relação de concentrações no equilíbrio.
A. c=z C. a−c=2 z
B. b−d=z /2 D. a−c=z
39.2. Seleciona a alternativa que completa corretamente a frase: “O equilíbrio representado é favorecido por…
A. ...temperatura e pressão elevadas.”
B. ...pressão elevada, independentemente da temperatura.”
C. ...temperatura e pressão baixas.”
D. ...temperaturas elevadas, independentemente da pressão.”
39.3. Uma mistura de 4,0 mol de X2 (g) com 4,0 mol de Y2 (g) e 8,0 mol de XY (g), contida em recipiente fechado de 2,0 dm 3 está
em equilíbrio a pressão e temperatura constantes.
39.3.1. Determina o valor da constante de equilíbrio, Kc, para este sistema.
39.3.2. O recipiente que contém essa mistura gasosa é provido de um êmbolo que, ao ser acionado, permite variar o volume da
mistura gasosa.
Admite que o êmbolo foi acionado de forma a aumentar o volume da mistura gasosa para 8,0 dm 3, sem que tenha ocorrido
variação da temperatura.
a) Aplicando o princípio de Le Châtelier, averigua se as quantidades de X 2 e de Y2 aumentam, diminuem ou se mantêm
constantes, após essa variação.
b) Seleciona o gráfico que pode traduzir a quantidade de XY em função da variação de volume do sistema, mantendo
constante a temperatura.

c) Determina a concentração de XY (g) quando o volume do sistema é de 2,0 dm 3 e 8,0 dm3.


d) Tendo em conta o efeito causado sobre este sistema por um aumento de volume, explica o que sucede às
concentrações de produtos da reação e de reagentes quando ocorre essa variação de volume.

40. Num reator com o volume de 10 litros, foram colocados uma mole de hidrogénio gasoso e uma mole de iodo gasoso. Os
gases reagiram entre si e, ao fim de algum tempo, o sistema atinge o equilíbrio traduzido pela seguinte equação química:
H 2 ( g )+ I 2 ( g)⇌ 2 HI ( g )
Desde o instante em que os gases foram misturados até ao instante a
que corresponde t5, foi mantida a temperatura de 400 °C. No instante
a que corresponde t5 a temperatura foi elevada para 940 °C.
O gráfico traduz a concentração de HI e I2 em função do tempo.
40.1. Indica se a reação de formação de HI é endotérmica ou
exotérmica. Justifica a tua resposta, sem recurso a cálculos.
40.2. Tendo em conta a informação fornecida pelo gráfico, seleciona
a alternativa que completa corretamente a frase seguinte: “Os
instantes que correspondem ao estabelecimento do primeiro estado
de equilíbrio, à igualdade de concentrações de reagentes e produto
da reação, estabelecimento do segundo estado de equilíbrio e ao
efetuar de uma perturbação, são, respetivamente...
A. … t 4 , t 1 , t 6 e t 3.” C. … t 4 , t 1 , t 5 e t 6.”
B. … t 4 , t 1 , t 3 e t 5.” D. … t 4 , t 1 , t 6 e t 5.”
40.3. Determina, apresentando todas as etapas de resolução, a constante de equilíbrio a 400 °C.

12 | P á g i n a
40.4. Considera o instante t2 e seleciona a única alternativa que contém os termos que preenchem sequencialmente os espaços
seguintes, de modo a obter uma afirmação correta. “Nas condições referidas, o quociente da reação é igual a ___, o que permite
concluir que o sistema se irá deslocar no sentido ___, até se atingir um estado de equilíbrio.”
A. ...21,8...inverso... C. ...4,67...direto...
B. ...4,67...inverso... D. ...21,8...direto...
40.5. Indica se a constante de equilíbrio dessa reação, à temperatura de 940 °C, é menor, igual ou maior que a constante de
equilíbrio a 400 °C. Justifica a tua resposta, sem recorrer a cálculos.
40.6. Uma mistura constituída por 0,50 moles de hidrogénio e 0,50 moles de iodo é introduzida no reator e aquecida até
determinada temperatura θx.
a) Determina, apresentando todas as etapas de resolução, as concentrações de todos os componentes do sistema depois
de atingido o equilíbrio, sabendo que à referida temperatura a constante, Kc, tem o valor de 54,3.
b) Seleciona a única opção que relaciona corretamente a temperatura θx.com as temperaturas 400 °C e 940 °C.
A. 940 °C > θ x> 400 °C C. 940 °C > θ x < 400 °C
B. 940 °C < θ x > 400 °C D. 940 °C < θ x < 400 °C

41. O butano é um hidrocarboneto que tem diversas aplicações nomeadamente como combustível gasoso para uso industrial,
comercial e doméstico. Na presença de um catalisador, o butano transforma-se em isobutano, um seu isómero (igual fórmula
molecular, C4H10) estabelecendo-se o equilíbrio químico:
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 ( g) ⇌CH ¿
n-butano isobutano
41.1. Escreve as fórmulas de estrutura de Lewis do n-butano e do isobutano.
41.2. As concentrações de equilíbrio dos dois compostos em várias misturas reacionais, à
temperatura de 25 °C, estão apresentadas no gráfico ao lado.
Seleciona a única opção que apresenta o valor da constante de equilíbrio entre o butano e o
isobutano, à temperatura de 25 °C.
A. 1,0 C. 2,0
B. 1,5 D. 2,5
41.3. Com o objetivo de estudar o equilíbrio realizaram-se três ensaios, em que se utilizou a mesma quantidade inicial de butano
em condições experimentais diferentes, conforme se apresenta na tabela a baixo.
Faz corresponder cada um dos gráficos seguintes que representam a evolução, ao longo do tempo, das concentrações das
espécies da mistura reacional, a um dos ensaios da tabela.

Ensaio Condições
I 25 °C, com catalisador
II 25 °C, sem catalisador
III 45 °C, sem catalisador

42. O dióxido de enxofre, SO 2, conhecido por ser um gás poluente, tem uma faceta mais simpática e, certamente, menos
conhecida: é usado na indústria alimentar, sob a designação de E220, como conservante de frutos e vegetais, uma vez que
preserva a cor natural destes.
O dióxido de enxofre reage com o oxigénio, de acordo com a seguinte equação química:
2 S O2 ( g ) +O2 ( g ) ⇌2 SO3 ( g ) K c =208,3( à temperaturaT )
42.1. À temperatura T foram introduzidas, num recipiente com 1,0 L de capacidade, 0,8 mol de
SO2 (g), 0,8 mol O2 (g) e 2,6 mol de SO3 (g).
Seleciona alternativa que contém os termos que completam os espaços, de modo a tornar a
afirmação seguinte verdadeira: “Nas condições referidas, o quociente da reação Q c, é igual a
___, o que permite concluir que o sistema se irá deslocar no sentido ___, até se atingir o estado
de equilíbrio.”
A. …13,2…inverso… C. …0,076…direto…
B. …0,076…inverso… D. …13,2…direto…
42.2. O gráfico ao lado representa o modo como varia a percentagem de trióxido de enxofre,
SO3 (g), formado, em equilíbrio, em função da temperatura, à pressão constante de 1 atm.
Com base na variação observada no gráfico, justifica a seguinte afirmação: “A reação é
exotérmica no sentido direto.”

43. A figura apresenta o gráfico que traduz a evolução


da concentração, ao longo do tempo, das espécies A,
B e C que intervêm numa reação química em fase
gasosa à temperatura T.

13 | P á g i n a
43.1. Na tabela seguinte, estão registadas as concentrações de equilíbrio das espécies A, B e C, relativas a um mesmo estado de
equilíbrio do sistema químico, à temperatura T.
Espécie Concentração de equilíbrio / mol dm-3
A 0,144
B 0,0238
C 0,432
Determina a constante de equilíbrio, Kc, da reação considerada, à temperatura T.
43.2. Considera que a reação de formação da espécie C é uma reação exotérmica.
Conclui, justificando, como variará a constante de equilíbrio da reação considerada se a temperatura aumentar.

44. Num cilindro provido de êmbolo foram introduzidas iguais concentrações de H 2(g), N2 (g) e NH3 (g), cujo valor é 3,0 mol dm -3.
O êmbolo mantém-se fixo até ser atingido o equilíbrio, a temperatura constante.
N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) ⇌2 N H 3 ( g ) K c =4,2 ×1 08 (298 K )
44.1. Indica o sentido em que evoluiu o sistema até se atingir o equilíbrio.
44.2. Após atingir o equilíbrio, seleciona a opção que traduz o procedimento que
permite aumentar a quantidade de NH 3 (g) dentro do cilindro por variação de
pressão, a temperatura constante.
A. Aumentar o volume por deslocamento do êmbolo.
B. Libertar parte da mistura gasosa, abrindo a torneira, permanecendo o
êmbolo fixo.
C. Injetar N2 (g), no sistema, permanecendo o êmbolo fixo.
D. Injetar NH3 (g), no sistema, permanecendo o êmbolo fixo.
44.3. Na reação considerada, a pressão constante, liberta-se 46,3 kJ de energia por mole de amoníaco que se forma. Calcula:
a) A variação da entalpia observada quando 20,5 g de nitrogénio gasoso são completamente consumidos na reação de
síntese do amoníaco, a pressão constante.
b) A massa de amoníaco que se decompõem em nitrogénio e hidrogénio, a pressão constante, quando o sistema reacional
absorve 57,5 kJ de energia sob a forma de calor.
Ligação Eligação / kJ mol-1
44.4. Com base nos valores apresentados na tabela ao lado calcula o valor médio da
H-H 436
energia de ligação NN.
N-H 389

45. A decomposição do PCℓ5: PC l 5 ( g ) ⇌ PCl 3 ( g ) +Cl 2 (g) , e a síntese do HI: H 2 ( g )+ I 2 ( g ) ⇌ 2 HI (g) , são exemplos de
processos endotérmicos e exotérmicos, respetivamente.
45.1. Os gráficos seguintes indicam a
evolução da concentração das substâncias
envolvidas nos equilíbrios anteriores.
Indica qual é o gráfico que corresponde ao
equilíbrio de decomposição do PCℓ5 que,
num certo instante, foi perturbado por
diminuição de temperatura.
45.2. Na tabela ao lado estão valores de
concentrações iniciais e de equilíbrio
relativos a uma situação 1, assim como valores de concentrações iniciais relativos a uma
situação 2, para temperaturas iguais. O volume do vaso é de 500 cm 3.
45.2.1. Calcula a quantidade de matéria de HI no equilíbrio 1.
45.2.2. Determina a economia atómica percentual na situação 1, até ser atingido o
equilíbrio químico.
45.2.3. Na situação 2, começa por ocorrer a reação…
A. …direta e no equilíbrio a concentração de I2 é 2,1 mol dm-3.
B. …inversa e no equilíbrio a concentração de H 2 é 1,0 mol dm-3.
C. …direta e no equilíbrio a concentração de I2 é inferior a 2,1 mol dm-3.
D. …inversa e no equilíbrio a concentração de H 2 é inferior a 1,0 mol dm-3.
45.3. O diagrama de energia ao lado corresponde à reação de síntese do iodeto de
hidrogénio, HI.
45.3.1. Consultando a tabela de energias de ligação, indica os valores
correspondentes aos processos 1 e 2, e classifica-os em endo ou exotérmico.
Ligação H-H I-I H-I
-1
Eligação / kJ mol 436 151 299

45.3.2. Determina o valor de X e indica o seu significado.


45.3.3. Constrói o diagrama de energia correspondente à reação inversa,
indicando os valores correspondentes a 1, 2 e X.

14 | P á g i n a
46. A hidrazina pode ser misturada com peróxido de Ligação Eligação / kJ mol-1 Ligação Eligação / kJ mol-1
hidrogénio e utilizada como combustível na H-H 436 C-H 413
propulsão de foguetões. A equação química em H-O 464 N-H 389
causa é:
N-N 163 O=O 498
N 2 H 4 ( l )+2 H 2 O 2 ( l ) → N 2 ( g )+ 4 H 2 O(g) N N 944 O-O 157
46.1. Consultando a tabela de energias de ligação
determina a variação de entalpia para a reação de uma mole de hidrazina.
46.2. Calcula a energia libertada quando se consomem 64 kg de peróxido de hidrogénio, H 2O2.

SOLUÇÕES:
1) D 24.1) n(NOBr)e=n(Br)e=0,1 mol 30.2) 67
2) i – gráfico c) ; ii – gráfico a) n(NO)e=0,2 mol 30.3) Quando se aumenta a
3) n(N2O4)eq= 2,9x10-3 mol 24.2) 0,04 concentração de nitrogénio depois de
n(NO2)eq= 4,2x10-3 mol 25.1) B atingido o estado de equilíbrio, o
5) 6,3 25.2) A quociente da reação diminui já que é um
7) 0,31 26.1.1) Carvão reagente. De acordo com o princípio de
8) 3,06x10-5 26.1.2) 166,5 mol Le Châtelier, o aumento da concentração
9.a) Muito extensas: B e D; 26.2) K c =¿ ¿ de nitrogénio favorece a reação direta.
Pouco extensas: A e C 26.3) Sentido direto Assim, as concentrações dos reagentes
9.b) B 26.4) 7,0x10-3 mol dm-3 diminuem e a do produto da reação
9.c) A 27.1.1) [PCl5]e=0,57 mol dm-3 aumenta até ser atingido um novo
9.d) A. 1031 [PCl3]e=1,42 mol dm-3 estado de equilíbrio pelo que, o
10) n(I2)e=n(Br2)e=3,0x10-4 mol [Cl2]e=0,71 mol dm-3 quociente da reação irá aumentar até
n(IBr)e=2,4x10-3 mol 27.1.2) [PCl5]e=0,071 mol dm-3 que volte a igualar a constante de
11.a) Reag.: [H2]i=[I2]i=1,0 mol dm-3 [PCl3]e=1,92 mol dm-3 equilíbrio à temperatura T.
Prod. da reação: [HI]i=0 mol dm-3 [Cl2]e=1,21 mol dm-3 30.4) B
11.b) t4 27.2) 0,25 mol dm-3 30.5) 75%
11.c) 64 27.3) C 31.1) 2,04 mol dm- 3
11.d) III 28.1) As concentrações dos reagentes e 31.2) Qc=800. Como Qc  Kc, o sistema
12) 6,4 dm3 dos produtos de reação deixam de variar não se encontra em equilíbrio.
13) n(IBr)e=0,091 mol a partir do instante t1 porque se atingiu o 31.3) A velocidade da reação direta é
n(I2)e=n(Br2)e=0,015 mol equilíbrio químico. O equilíbrio químico igual à velocidade da reação inversa.
14.1) N2(g)+O2(g)⇌ 2NO(g) é um processo dinâmico em que as 31.4) C
14.2) D reações, direta e inversa, continuam a 31.5) Como a reação é endotérmica, um
14.3) B ocorrer só que à mesma velocidade, pelo aumento da temperatura favorece a
14.4) Não que não se registam variações nas reação no sentido direto, ou seja, no
14.5) C propriedades macroscópicas do sistema. sentido da formação dos produtos e
15.1) B 28.2) B consumo dos reagentes, pelo que o
16.1) II e III 28.3) B rendimento da reação aumenta.
32.1) A
16.2) I) 2C(g)+D(g)2A(g)+B(g)
[C] 3e
II) 2B(g)⇌ 3A(g)+C(g) 29.1) K c =
32.2) De acordo com o gráfico, o
III) A(g)+2C(g)⇌ 2B(g) [ A]❑e [B]2e rendimento da reação aumenta com a
diminuição da temperatura, ou seja, a
IV) 3A(g)+2C(g)B(g) 29.2) 0,010 mol dm-3
reação direta é tanto mais extensa
16.3) A 29.3) À medida que aumenta a
quanto menor for o valor da
17) 1,4 mol dm-3 temperatura aumenta o Kc o que significa
temperatura. Como, segundo o Princípio
18.1) A e B que aumenta a concentração de
de Le Châtelier, a diminuição de
18.2) C produtos e diminui a concentração de
temperatura favorece as reações
18.3) B reagentes, ou seja, que a reação
exotérmicas, a reação será exotérmica
19.1) [H2]e=[I2]e=0,44 mol dm-3 progride no sentido direto aumentando
no sentido direto.
[HI]e=3,12 mol dm-3 a extensão da reação direta. Como,
32.3) A reação é favorecida a baixas
19.2) 50 segundo o Princípio de Le Châtelier, o
temperaturas e pressões elevadas. Da
20.1) T=900K – Produtos da reação aumento de temperatura favorece as
análise do gráfico conclui-se que a
T=1200K - Reagentes reações endotérmicas, significa que a
pressão de 400105 Pa e a temperatura
20.2) 1,03 reação é endotérmica no sentido direto.
de 350 °C são as condições que
20.3) Produção de CO 29.4)A pressão no sistema não tem
favorecem a reação.
21.1) B qualquer efeito na posição de equilíbrio
32.4) A reação deveria ocorrer à
21.2) 0,606 e a quantidade de matéria de B não
temperatura mais baixa possível, para se
22.1) 0,043 mol dm-3 varia.
obter um rendimento máximo. No
22.2) 0,85 mol 29.5) Qc = 1,0. Como Qc > Kc a reação
entanto, a baixas temperaturas a reação
23.1) 2NO2(g)⇌ N2O4(g) evolui no sentido inverso até atingir um
é demasiado lenta, não sendo rentável
23.2) Apenas a experiência III novo estado de equilíbrio, ou seja, o
do ponto de vista industrial. Assim, a
23.3.1) n(NO2)=0,0125 mol sistema evoluirá de modo a consumir C e
temperatura adotada é a temperatura
n(N2O4)=0,0188 mol a formar A e B até Qc igualar Kc.
mais baixa a que ainda se consegue uma
23.3.2) B 29.6) B
velocidade da reação aceitável
23.3.3) 200 30.1) D
industrialmente. Do mesmo modo,

15 | P á g i n a
[CO 2 ]❑ ❑
e ×[H 2 ]e
apesar de a reação ser favorecida a no sentido inverso, dado que neste se
pressões elevadas, opta-se por um valor Sendo K c = ❑, consome energia. Assim, a concentração
de compromisso, isto é, um valor que [CO ]❑
e ×[ H 2 O] e dos reagentes irá aumentar, pelo que a
aumente o rendimento sem exigir conclui-se que a constante de equilíbrio nova constante de equilíbrio (T=940 °C)
equipamentos dispendiosos e de da reação considerada diminuirá se a será menor que a constante de equilíbrio
manutenção exigente. temperatura aumentar. à temperatura de 400 °C.
33.1) Não existia inicialmente NH3 no 37) B 40.6.a) [HI]e=0,078 mol dm-3
reator. 38.1.a) No instante t1 o sistema, [H2]e=[I2]e=0,011 mol dm-3
33.2) D inicialmente em equilíbrio, foi 40.6.b) A
33.3) Um aumento de volume leva a perturbado pela diminuição da 41.2) D
uma diminuição da pressão, o que, pelo concentração de NH3(g). 41.3) I-B II-C III-A
Princípio de Le Châtelier, faz deslocar o 38.1.b) No instante t2 o sistema, em 42.1) D
equilíbrio no sentido do maior número equilíbrio, foi perturbado pelo aumento 42.2) De acordo com o gráfico, verifica-
de moléculas no estado gasoso de forma da temperatura do sistema. se que a percentagem de SO3 (produto
a contrariar a perturbação. Observando 38.2) A análise do gráfico mostra que a da reação) diminui com o aumento da
a equação química por cada 4 mol de diminuição da concentração de NH3 (g) temperatura, ou seja, o sistema evolui
moléculas gasosas consumidas formam- favorece a reação direta, enquanto a no sentido inverso. De acordo com o
se 2 mol de moléculas gasosas pelo que alteração da temperatura favorece a Princípio de Le Châtelier, um aumento
o sistema responde a uma diminuição de reação inversa. Neste caso, a reação da temperatura desloca o equilíbrio no
pressão evoluindo no sentido inverso inversa é endotérmica, pelo que a sentido da reação endotérmica, neste
(aumento do número total de moléculas alteração imposta foi um aumento da caso, no sentido inverso. Assim, pode
no estado gasoso). Deste modo, a temperatura do sistema reacional. concluir-se que a reação é exotérmica no
concentração de produto diminui Assim, pode concluir-se que a alteração sentido direto.
enquanto a concentração de reagentes que permite otimizar o processo de 43.1) 54,5
aumenta, pelo que o rendimento da produção do amoníaco é a diminuição da 43.2) De acordo com o Princípio de Le
reação de síntese do amoníaco diminui. concentração de NH3 (g). Châtelier, o aumento da temperatura
34.1) No instante t = 5 minutos. A partir 38.3) De acordo com o Princípio de Le favorece a reação endotérmica. Como a
deste instante as quantidades de Châtelier, o aumento da pressão reação direta (formação de C) é
reagentes e produto da reação favorece a reação que conduz a uma exotérmica, a reação inversa (formação
permanecem constantes. diminuição da pressão, ou seja, que de a e B) é endotérmica, sendo
[ AB2 ]2e conduz a uma diminuição da quantidade favorecida pelo aumento de
34.2) K c= ; Kc=0,44 de gases. Neste caso, a reação que temperatura. Assim, um aumento da
[ A2 ]❑e [ B2 ]2e conduz a uma diminuição da quantidade temperatura conduz a um aumento das
34.3) No instante t = 10 minutos. de gases é a reação direta. concentrações das espécies A e B e a
34.4) A constante de equilíbrio só Consequentemente, a quantidade de uma diminuição da concentração da
depende da temperatura. Após o produto aumenta, o que permite espécie C.
aumento de temperatura a quantidade concluir que o rendimento da reação [C ]2e
de reagentes diminui, enquanto a deverá aumentar. Sendo K c = , conclui-se
quantidade de produto aumenta, pelo 39.1) B [ A]❑e ×[B]❑e
que o valor da constante de equilíbrio 39.2) D que a constante de equilíbrio desta
vai aumentar. Kc=6,4. 39.3.1) 4 reação diminui com o aumento da
34.5) Qc=4,2. Como Qc<Kc, a reação 39.3.2.a) Para a mesma temperatura, o temperatura.
evolui no sentido direto, com o equilíbrio não é afetado pela variação do 44.1) Qc= 0,11. Como Qc<Kc, o sistema
consequente aumento da quantidade do volume (pressão) uma vez que o número evolui no sentido direto.
produto AB2e diminuição das de moles de regentes no estado gasoso é 44.2) C
quantidades dos reagentes. igual ao número de moles de produtos 44.3.a) -67,8 kJ mol-1
35.1) O instante t2. A partir desse no estado gasoso. Assim, as quantidades 44.3.b) 21,2 g
instante as concentrações dos reagentes das espécies em equilíbrio não se 44.4) 933 kJ mol-1
e do produto permanecem constantes. alteram com a variação do volume. 45.1) A
35.2) A(g)+2C(g)⇌ 2B(g) 39.3.2.b) B 45.2.1) 1,9 mol
35.3) 30 39.3.2.c) 4,0 mol dm-3 (V=2,0 dm3) 45.2.2) 48 %
36.1.1) D 1,0 mol dm-3 (V=8,0 dm3) 45.2.3) D
36.1.2) C 39.3.2.d) Qunato maior for o volume do 45.3.1) Processo 1: endotérmico
36.2) A alteração da pressão não afeta o recipiente menor será a concentração E1 = 587 kJ mol-1
sistema em equilíbrio porque não há dos reagentes e produtos, uma vez que o Processo 2: exotérmico
alteração no número de partículas, no número de moles não varia. E2 = -598 kJ mol-1
estado gasoso, na passagem de 40.1) A reação é exotérmica, pois 45.3.2) X corresponde à variação de
reagentes a produtos. quando se aumentou a temperatura, o entalpia da reação de síntese do iodeto
36.3) De acordo com o Princípio de Le sistema evoluiu no sentido inverso de hidrogénio. H=-11 kJ mol-1.
Châtelier, o aumento da temperatura (formação de reagentes/consumo de 45.3.3) E1 = 598 kJ mol-1
favorece a reação endotérmica. Como a produtos da reação). E2 = -587 kJ mol-1
reação direta é exotérmica, a reação 40.2) D H=11 kJ mol-1
inversa é endotérmica, sendo favorecida 40.3) 64 46.1) -767 kJ mol-1
por um aumento de temperatura. Assim, 40.4) D 46.2) Liberta-se 721x103 kJ mol-1.
um aumento da temperatura conduz a 40.5) De acordo com o Princípio de Le
um aumento das concentrações de CO e Châtelier, aumentando a temperatura, o
de H2O e a uma diminuição das sistema irá evoluir de forma a contrariar
concentrações de CO2 e de H2. essa perturbação. Como se trata de uma
reação exotérmica, o sistema irá evoluir

16 | P á g i n a

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