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Aula 3 : Resinas
Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC
Centro Tecnológico de Joinville
Prof. Gabriel Benedet Dutra
Tópicos abordados
• Resinas e etapa de cura
• Tipos de resinas
• Modificadores de resina Resina de Poliéster – Obtenção Resina de Poliéster - Obtenção
• Líquido viscoso / sólido – pasta
Moléculas de pequena mobilidade, assim, a probabilidade de duas
instaurações se aproximarem é muito pequena
Como processar?
• Adição a resina de poliéster de unidades
monoméricas de baixo peso molecular- aumentando a probabilidade de reações intermoleculares assim diminuindo a viscosidade do sistema – Estireno Resina de Poliéster – Cura/Polimerização Energia: Para acontecer a cura/polimerização é necessário quebrar primeiramente as duplas ligações
• Aquecimento, a temperatura da massa deve ser suficientemente alta
para que as moléculas de poliéster e monômero liberem quantidades apreciáveis de radicais livres.
• Aplicação de radiações eletromagnéticas: Radiações eletromagnéticas
de determinados comprimentos de ondas também atuam como ativadores de radicais livres. Esse processo de cura é pouco usado comercialmente.
• Adição de iniciadores: Os iniciadores são substâncias que facilmente se
decompõem em radicais livres. Essa decomposição pode acontecer em altas temperaturas (cura a quente) ou a temperatura ambiente, pela ação de aceleradores. Resina de Poliéster – Cura/Polimerização
• Adição de iniciadores :
- radicais livres que atacam as duplas ligações do poliéster ou nos
monômeros de baixa massa molar, como o estireno.
- Formação de um copolímero estireno-poliéster
- Reação altamente exotérmica
Resina de Poliéster – Obtenção
• Iniciador:
- Mais utilizado: peróxido de metil-etil cetona (MEKP) – mistura de
peróxidos que possibilita variar a reatividade do produto modificando as proporções de cada componente
- Cura a temperatura ambiente
- Proporções entre 1,5-3%, depende da temperatura no ambiente
Resina de Poliéster - Cura
MEKP
POLIÉSTER
ESTIRENO Cura de termorrígidos
Cura ou polimerização:
- Em termos macroscópicos: transformam
de líquido em sólido
- Em termos microscópicos: aumento do
peso molecular médio com a formação de ligações cruzadas Cura de termorrígidos – Fatores que influenciam
- Funcionalidade da resina e do monômero: numero de ligações
cruzadas que o mesmo pode fazer;
- Funcionalidade do iniciador;
- Temperatura e tempo: ajustar o coeficiente de expansão térmica
entre fibras e matriz, evitar a formação de microtrincas ou tensões internas;
- Adição de modificadores de resina: aceleradores e inibidores.
Cura de termorrígidos – Evolução (5 etapas)
1. Reação química: ação dos constituintes para formação de radicais
livres e inicio das ligações cruzadas
- na prática é chamado de tempo gel ou geltime;
- intervalo em que ainda é possível a manipulação da resina;
- é possível impregnar as fibras e acomodá-las adequadamente;
- O geltime é um fator determinante, depende do tipo de resina,
dimensões da peça fabricada, experiência do transformador entre outros;
- É possível manipular o geltime através do uso de aditivos
Cura de termorrígidos – Evolução (5 etapas)
2. Evolução de calor : geralmente exotérmicas, dependendo do
sistema utilizado pode promover danos irreparáveis aos moldes.
Exemplo: sistema poliéster/MEKP/colbalto a temperatura ambiente
Cura de termorrígidos – Evolução (5 etapas)
3. Evolução de voláteis: em alguns sistemas a evaporação de gases
ocorre durante o processo de cura
- cuidados devem ser tomados durante o procedimento, como adequado
uso de EPIs.
4. Gelificação: a cadeia polimérica se estende ao longo da massa
polimérica, ocorre quando a mesma se transforma de um estado líquido para um estado borrachoso.
- A viscosidade tende ao infinito e é uma transformação irreversível
Cura de termorrígidos – Evolução (5 etapas)
5. Vitrificação: Não há mais movimentação molecular e o polímero
se torna rígido e alcança as propriedades finais para utilização.
- Passa ao estado vítreo;
- Na prática, é utilizado um durômetro BARCOL para verificar a dureza
adequada para desmoldagem
- Este procedimento é realizado para evitar empenamento e distorções
na peça fabricada.
1.Reação 2.Evolução 3.Evolução de
4.Gelificação 5.Vitrificação química do calor voláteis
Aparar as rebarbas e os bordos do laminado
Cura de termorrígidos - Características
• Mudanças nas características físicas do polímeros,
- O módulo elástico (E) da resina sofre alterações significativas ao passar de
uma região de estado borrachoso para um estado sólido rígido
• Grau de cura: densidade de ligações cruzadas,
- Não pode ser medido diretamente;
- Um dos métodos utilizados é a temperatura de transição vítrea;
- Utilização de técnicas de análises térmicas.
Tópicos abordados
• Resinas e etapa de cura
• Tipos de resinas
• Modificadores de resina Resinas propriedades
Ortoftálicas: - Mais baratas e higroscópica; - Tem estireno em sua composição - Utiliza MEKP como agente de cura - Utilizado em embarcações que não ficam muito tempo na água.
Isoftálicas: - São um pouco mais caras que as resinas ortoftálicas; - Apresentam melhores propriedades higroscópicas; - Tem estireno em sua composição - Utiliza MEKP como agente de cura - Indicada para embarcações maiores que ficam mais tempo na água, tubulações, formas e escapamento de motores. Resinas propriedades Éster-vinílicas: - Apresentam boa resistência a ataques de diversos agentes químicos; - boa adesão as fibras de vidro; tem estireno e utiliza MEKP - Utilização: ampliado uso na indústria náutica, principalmente devido a redução de seus custos, bem como a maior utilização de fibras mais nobres, que justifica o uso de uma matriz mais cara.
Epóxi: - Recomendam sua aplicação quando for necessário realizar laminações de alta performance; - Tem diferentes tipos de agente de cura, também chamdo endurecedor - O custo é alto (~3,5 vezes o valor de uma resina ortoftálicas). Altíssimo desempenho! Resinas propriedades The Advantages of Epoxy Resin versus Polyester in Marine Composite Structures
■ Better adhesive properties (the ability to bond to the reinforcement or core)
■ Superior mechanical properties (particularly strength and stiffness) ■ Improved resistance to fatigue and micro cracking ■ Reduced degradation from water ingress (diminution of properties due to water penetration) ■ Increased resistance to osmosis (surface degradation due to water permeability The Advantages of Epoxy Resin versus Polyester in Marine Composite Structures
Polyester and vinyl ester resins are
prone to water degradation due to the presence of hydrolysable ester groups in their molecular structures. As a result, a thin polyester laminate can be expected to retain only 65% of its inter-laminar shear strength after immersion over period of one year, whereas an epoxy laminate immersed for the same period will retain around 90%. Utilização de Resina - Estimativa Tópicos abordados
• Resinas e etapa de cura
• Tipos de resinas
• Modificadores de resina Resina de Poliéster - Acelerador
• Aceleradores: Naftenato de colbalto (CoNap) ou dimetilanilina (DMA)
- Quantidades inferiores a 0,5% em peso, em
relação ao total de resina utilizada para evitar exotermia
- Na prática, as resinas de poliéster são
comercializadas com acelerador de tal forma que o sistema seja obtido pela mistura pré- acelerada com o catalisador
- As resinas formuladas para cura ambiente são
ligeiramente instáveis e inibidores do processo de cura, em quantidades menores que 100 ppm devem ser adicionados para prolongar vida durante estocagem Resina de Poliéster – Obtenção Modificadores de resina
São utilizados para proporcionar tanto uma maior facilidade de
processamento quanto para alterar as propriedades
Forma sólida ou forma líquida
• Inibidores:
- retardam a cura, aumentando tempo de estocagem
- algumas vezes utilizados para ajustar o tempo gel Ex: hidroquinina, parahidroquinina, TCB
• Absorvedores de ultravioleta: - absorvem energia de ultravioleta dissipando-a de forma inócua - função protetora por 2-3 anos Ex: Benzofenona Modificadores de resina
• Pigmentos e Corantes: - colorir e alguns casos proteger - Devem ser utilizados na parte externa após inspeção visual Ex: trióxido de antimônio (pigmento branco)
• Cargas minerais: - reduz o encolhimento do laminado no processo de cura - aumentam a tenacidade (microesfera de vidro) – reforço particulado - dificultam o posterior lixamento Ex: sílica coloidal, talco, microesferas plásticas
• Agente tixotrópico: - permite que a resina seja aplicada em superfícies verticais sem apresentar escorrimento Ex: sílica sintéticas (aerosil), argilas organofílicas Modificadores de resina
• Desmoldantes internos:
- Substâncias que migram durante a reação de cura para interface
molde/peça, facilitando a extração. Ex: Estearato de Zinco
• Agentes tenacificantes:
- na forma de elastômeros líquidos
- formação de uma estrutura heterogênea na solução de termorrígido - precipitação da fase borrachosa - partículas de 0,1 – 5 microns Ex: polibutadieno acrilonitrila
