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Lipídios: (Parte 1)

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LIPÍDIOS

(Parte 1)

CURSO DE ENFERMAGEM
Profa. Maria Amélia Estrela
Lipídios
• Lipídios (da palavra grega lipos = gordura);
• São substâncias de origem biológica solúveis em solventes orgânicos e insolúveis
em água;
• Apresentam funções biológicas diversas:
– Armazenamento de energia em muitos organismos (gorduras e óleos);
– Elementos estruturais das membranas (fosfolipídios e esteróis);
– Precursores de compostos essenciais aos processos de coagulação e
inflamação;
– Outros lipídios, embora em quantidades relativamente pequenas,
desempenham papéis fundamentais: transportadores de elétrons, cofatores
enzimáticos, agentes emulsificantes, hormônios e mensageiros intracelulares.
Lipídios de armazenamento
• Gorduras e óleos são derivados de ácidos graxos.
• Os ácidos graxos são ácidos monocarboxílicos de longas cadeias hidrocarbonadas,
sem ramificações e, em geral, número par de átomos de carbono (4 a 36 átomos
de carbono).
• Podem ser saturados (não contém ligações duplas), monoinsaturados (contém
uma ligação dupla) ou poli-insaturados (contêm duas ou mais ligações duplas).
Nomenclatura para Ácidos graxos
• Simplificada: específica para AG não ramificados.
• Indica o comprimento da cadeia (número de átomos de carbono) e o número de
insaturações (duplas ligações); separados por dois pontos.
Exemplo: ácido palmítico, AG saturado, com 16 C, é abreviado: 16:0.

Ácido palmítico é encontrado em animais e em plantas; é o principal componente do óleo de palma; encontrado no
leite e derivados (manteiga, queijo) e carne bovina.

Cada segmento do ziguezague na estrutura


representa uma ligação simples entre carbonos
adjacentes.

O carbono da carboxila é o carbono número 1


(C-1), o carbono seguinte é o de número 2 (C-
2), e assim sucessivamente.
• Para AG insaturados ou poli-insaturados: sistema delta – Δ.
• As posições das duplas são indicadas pela letra grega delta (Δ) em relação ao C-
1, seguida de um número sobrescrito que indica o C de número mais baixo na
ligação dupla.

Comprimento da cadeia : n° de insaturações (∆posição das insaturações na cadeia)


• Para AG insaturados ou poli-insaturados (AGPI): Sistema ômega ().
• No sistema ômega, o carbono mais distante do grupo carboxila (carbono do
grupo metila) é chamado de carbono ω (ômega; a última letra do alfabeto grego)
e recebe o número 1 (C-1).
• Indica-se a posição da dupla ligação mais próxima em relação ao carbono 
(ômega).
• A família de AGPI com uma ligação dupla entre o C-3 e o C-4 a partir da
extremidade oposta ao grupo carboxila é de importância especial na nutrição
humana – AG ômega-3; e aqueles com a dupla entre C-6 e C-7 são AG ômega-6.
• Os AG de ocorrência mais comum apresentam um número par de átomos de C
(12 a 24 átomos) em uma cadeia não ramificada.
• Os AGPI de interesse nutricional podem ter até seis ligações duplas.
• Nos AGPI as duplas geralmente são separadas por um grupo metileno,
— 𝐶𝐻2 —, (quase nunca são conjugadas – ligações simples e duplas alternadas):
• Em quase todos os AG insaturados que ocorrem naturalmente, as duplas
encontram-se em configuração cis.
• Na configuração cis os átomos de hidrogênio ligados ao carbono da dupla estão
do mesmo lado (no mesmo plano espacial);
• Na configuração trans verifica-se a presença desses hidrogênios em lados
opostos.
Ácidos graxos saturado e insaturados presentes nos alimentos
Alguns AG insaturados são essenciais para os mamíferos

• A exclusão total da gordura da dieta


humana é caracterizada por atraso
do crescimento, dermatite, lesão de
órgãos e morte precoce.

• Os humanos não dispõem da


capacidade de sintetizar os AGPI -
linolênico (ALA; 18:3 (Δ9,12,15), 3) e o
ácido linoleico (LA; 18:2 (Δ9,12), 6),
no entanto eles são necessários e,
portanto, devem ser obtidos a partir
da dieta.
• Os ácidos linoleico e α-linolênico são essenciais pois são precursores de outros
AGPI de cadeia hidrocarbonada mais longa e com nível de insaturação maior:
− Ácido eicosapentaenoico (EPA; 20:5[Δ5,8,11,14,17], 3);

− Ácido docosaexaenoico (DHA; 22:6(Δ4,7,10,13,16,19), 3);

− Ácido araquidônico (AA; 20:4[Δ5,8,11,14], 6).

O AA tem como precursor o Ácido linoleico (ômega 6).


EPA e DHA têm como precursor o Ácido α -linolênico (ômega 3)
• Esses AGPI são necessários na formação de membranas celulares e como
precursores de componentes que estão envolvidos em processos de coagulação
e inflamação, chamados eicosanoides.
• DHA (Ácido docosahexaenoico), EPA (Ácido eicosapentaenoico) e AA (Ácido
araquidônico), produzidos a partir de AG essenciais, são precursores dos
eicosanoides: prostaglandinas, tromboxanos e leucotrienos.
• Necessários para manter, sob condições normais, as membranas celulares, as
funções cerebrais e a transmissão de impulsos nervosos.
• Os AG das famílias 3 e 6 são obtidos da dieta
ou produzidos pelo organismo a partir dos
ácidos linoleico e -linolênico, pela ação de
enzimas elongase e dessaturase.

• As elongases atuam na catálise da adição de


dois átomos de carbono à parte inicial da
cadeia, e as dessaturases agem na catálise da
oxidação de dois carbonos da cadeia,
originando uma dupla ligação com
configuração cis.

Importantes eicosanoides pró-inflamatórios (PGE, LT); potente


vasoconstritor e agregador plaquetário (TX); ações
potencialmente anti-inflamatórias e antitrombóticas (PGE, LE,
TX).

Adaptado de LOTENBERG, A. M. P. Arq Bras Endocrinol Metab., v. 53, n. 5, p.


595-607, 2009.
• A ingestão diária adequada de alimentos fontes das duas séries AG 6 e 3
assume grande importância na nutrição humana.
− Diminuição dos eventos cardiovasculares e o equilíbrio necessário ao controle dos
processos de coagulação e inflamação.

• Existem evidências de que o aumento da ingestão de 3 confere proteção contra


doenças cardiovasculares.
• Não há evidências de que a redução do consumo de 6, por si só, faça o mesmo.
• Ambos os ácidos, 6 e 3, têm sido associados a efeitos benéficos para a saúde
cardiovascular.
• A importância da relação 6/3 fundamenta-se na competição existente entre os
ácidos linoleico (6) e -linolênico (3) pela ação da enzima delta-6 dessaturase,
que converte ambos em diferentes subespécies.
• Sintomas da deficiência nas séries 6 incluem comprometimento do
desenvolvimento e lesões cutâneas.
• Os sintomas da deficiência nas séries 3 incluem anormalidades neurológicas e
visuais: essa série é necessária ao tecido neural e às membranas do fotorreceptor
da retina.
• Quantidades desbalanceadas da razão 6/3 (acima de 7:1) podem exercer
grandes danos à saúde, como o agravamento de processos inflamatórios.
• Proporção de 6/3 até 5:1 na dieta → diminuição dos eventos cardiovasculares
e mortalidade.
• Proporção na dieta norte americana: 10:1 e 30:1 → maior incidência de doenças
cardíacas e AVC.
• Alimentos de origem vegetal são, em geral, fontes de ácidos graxos insaturados,
com prevalência significativa em 6.
• Alimentos como os óleos de milho, girassol, algodão, gergelim, cártamo e
prímula são fontes quase exclusivas de 6.
• Produtos derivados desses óleos: margarinas, maioneses e atualmente os azeites
compostos (mistura de óleo de oliva e óleos de girassol ou milho).

Fontes de AG 6
• Ainda como fontes importantes de 6 compreendem as nozes e sementes
oleaginosas em geral, como castanha do Brasil, castanha de caju, amêndoa, avelã
etc., carnes, aves e ovos.
• Alimentos de origem vegetal considerados fontes de 3 são de ocorrência rara
na natureza.
• Os representantes vegetais desses AG são a soja, a canola e as sementes de
linhaça e chia.
• Peixes gordos e óleos de peixes (salmão, atum, sardinha, arenque).

Fontes de AG 3
Propriedades físicas dos AG: Solubilidade e Ponto de Fusão

• São determinadas/influenciadas pelo comprimento e pelo grau de insaturação


da cadeia hidrocarbonada (HC).
• A cadeia hidrocarbonada apolar é responsável pela baixa solubilidade dos AG em
água.
• O grupo funcional ácido carboxílico (polar) conta para a pequena solubilidade
dos ácidos graxos de cadeia curta em água;
• Quanto mais longa a cadeia hidrocarbonada e quanto menor o número de
insaturações, menor a solubilidade em água.
• Os pontos de fusão também dependem do comprimento e do grau de
insaturação da cadeia.
Compostos saturados → rotação livre em torno das
ligações C-C → grande flexibilidade à cadeia
hidrocarbonada. Conformação mais estável →
estendida (impedimento estérico mínimo).
Moléculas agrupam-se de forma compacta →
arranjos quase cristalinos → interações de van der
Waals entre os átomos de moléculas vizinhas ao
longo de todo o comprimento da cadeia.

Compostos insaturados → ligação dupla cis


força uma dobra na cadeia → impedimento de
um agrupamento firme entre as moléculas →
interações mais fracas (arranjos fracamente
ordenados) → necessidade de menos energia
para “desorganizar” (Ponto de Fusão menor que
os AG saturados de mesmo comprimento).
Triacilgliceróis ou Triglicerídeos
• Lipídios mais simples construídos a partir de AG.
• São ésteres de AG e álcool (álcool = glicerol).
• Os triglicerídeos são constituídos por 3 AG, cada um em uma ligação éster com
uma molécula de glicerol.
• Aqueles que contêm o mesmo tipo de AG nas três posições são designados
triglicerídeos simples.

• A maioria dos triglicerídeos naturais é mista (contém 2 ou 3 AG diferentes).

• Como as hidroxilas polares do glicerol e os carboxilatos polares dos AG estão


envolvidos em ligações éster, os triacilgliceróis são moléculas apolares,
hidrofóbicas, essencialmente insolúveis em água.
Próxima Aula
Teoria: Lipídios (Parte 2)
 Definir triacilgliceróis. Por que são moléculas hidrofóbicas?
 Qual é a função biológica principal dos glicerofosfolipídios, esfingolipídios e
esteróis? Como é a estrutura geral dessas moléculas?
 Como é feito o transporte dos triglicerídeos e colesterol na circulação?
 Qual a principal fonte de gordura trans na dieta?
 Que relação a gordura trans tem na colesterolemia? Explique.

Determinação Experimental de pH
pH e Tampões

• Indicadores: ácido orgânico fraco ou base fraca.

ถ ⇌ 𝐇 + + Ind
HInd ถ−
Cor A Cor B

• Varia de cor conforme a 𝐻+ .

INDICADOR COR A COR B INTERVALO DE pH


VERMELHO DE FENOL AMARELO VERMELHO 6,6 – 8,0
AZUL DE BROMOTIMOL AMARELO AZUL 6,0 – 7,6

Produção de ácido (H + ) no meio:

CO2 + H2 O ⇌ H2 CO3 ⇌ HCO3− + 𝐇 +


ถ ⇌ 𝐇 + + Ind
HInd ถ−
Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑐𝑎𝑟𝑏ô𝑛𝑖𝑐𝑜 Cor A Cor B
(a𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑜ሻ
Referências

• NELSON, D.L.; COX, M.M. Princípios de Bioquímica de Lehninger. 8 ed. Porto Alegre: Artmed, 2022.
Livro eletrônico Minha Biblioteca.

• MOTTA, V. T. Bioquímica. 2ª Ed. São Paulo: MEDBOOK, 2011. Livro eletrônico Minha Biblioteca.

• SANTOS, R. D.; GAGLIARDI, A. C. M.; XAVIER; H. T.; MAGNONI, C. D.; CASSANI, R.; LOTTENBERG, A. M.
et al. Sociedade Brasileira de Cardiologia. I Diretriz sobre o consumo de Gorduras e Saúde
Cardiovascular. Arq Bras Cardiol. v. 100, n. 1, Supl.3, p. 1 – 40, 2013. Disponível em:
http://publicacoes.cardiol.br/consenso/2013/Diretriz_Gorduras.pdf.

• COZZOLINO, S. M. F. Biodisponibilidade de Nutrientes. 5ª Ed. Barueri, SP: MANOLE, 2016. Livro


eletrônico Minha Biblioteca.

• GROPPER, S S; SMITH, J L; GROFF, J L. Nutrição Avançada e Metabolismo Humano. Tradução da 5ª


edição norte-americana. São Paulo: Cengage Learning, 2011. Livro eletrônico Minha Biblioteca.

• BRUNTON L.L.; CHABNER, B.A.; KNOLLMANN, B.C. As bases farmacológicas da Terapêutica de


Goodman & Gilman, 13ª ed. Porto Alegre: Artmed. 2019. Livro eletrônico Minha Biblioteca.

• SACKHEIM, G. I. LEHMAN, D. D. Química e bioquímica para ciências biomédicas. 8ª Ed. São Paulo:
Manole, 2001. Livro eletrônico Minha Biblioteca.
Obrigada!
maria.estrela@uniceplac.edu.br

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