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Aula 7 - Química

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GEOMETRIA MOLECULAR

Química – Aula 7
E S T R U T U R A E S PA C I A L D A S
MOLÉCULAS
CONCEITOS GERAIS

• A teoria das ligações covalentes de Lewis, que vimos na aula anterior, foi muito
importante para o desenvolvimento da Química

• No entanto, essa teoria não explicava a disposição (arrumação) dos átomos na


molécula.

• As moléculas mais complexas, porém, são quase sempre tridimensionais, isto é, têm
seus átomos arrumados em uma estrutura (formato) espacial. Assim, passou-se a falar
em geometria molecular.
• Sabemos que a ligação covalente é a que ocorre pelo
compartilhamento de pares eletrônicos nas camadas
de valência dos átomos
• Esses pares são chamados de pares eletrônicos
ligantes.

MOLÉCULAS
C O M PA R E S
ELETRÔNICOS • Em muitos casos sobram, na camada de valência,

LIGANTES E pares de elétrons que não participam de ligação


alguma, sendo chamados, por isso, de pares

NÃO-LIGANTES eletrônicos livres ou de pares não-ligantes


• Ao redor do átomo central, os pares
eletrônicos ligantes e os não-ligantes
se repelem, tendendo a ficar tão
afastados quanto possível.
TEORIA DA • Com esse afastamento máximo, a
REPULSÃO DE repulsão entre os pares eletrônicos
será mínima e, portanto, a
PA R E S estabilidade da molécula, como um
ELETRÔNICOS todo, será máxima.

DA CAMADA DE
VA L Ê N C I A
ALOTROPIA

• Alotropia é o fenômeno que ocorre quando um elemento químico forma duas ou mais
substâncias simples diferentes.

• a alotropia do elemento oxigênio, que forma duas substâncias simples: o oxigênio (O2 ) e o
ozônio (O3 ).

• No caso do elemento oxigênio, a alotropia é decorrente da atomicidade, que é o número de


átomos existentes em cada molécula

• Podemos então dizer que a alotropia decorre ou da atomicidade da substância (como é o caso
do O2 e O3 ) ou da “arrumação” dos átomos no espaço (como é o caso do diamante e da
grafite).
E L E T R O N E G AT I V I D A D E / P O L A R
IDADE DAS LIGAÇÕES E DAS
MOLÉCULAS
• Chamamos de polaridade a capacidade que as ligações
possuem de atrair cargas elétricas, e o local onde ocorre
este acúmulo denominamos de polos, estes se classificam
em polos negativos ou positivos

• Eletronegatividade é a capacidade que um átomo tem de


atrair para si o par eletrônico que ele compartilha com
outro átomo em uma ligação covalente.

• Os elementos mais eletronegativos são os halogênios


CONCEITOS (especialmente o flúor, com eletronegatividade igual a
4,0), o oxigênio (3,5) e o nitrogênio (3,0)
GERAIS
LIGAÇÕES APOLARES
E LIGAÇÕES POLARES

• Ligações apolares: são as que apresentam


diferença de eletronegatividade igual a zero (ou
muito próximo de zero)

• Ligações polares: são as que apresentam


diferença de eletronegatividade diferente de
zero.
• É importante salientar o seguinte: quando essa
diferença ultrapassa o valor 1,7, a atração
exercida por um dos átomos sobre o par
eletrônico é tão grande que a ligação covalente
se “rompe”, tornando-se uma ligação iônica.
• A capacidade de a molécula se orientar é maior ou menor dependendo da
diferença de eletronegatividade e do comprimento da ligação entre os
átomos.

• Por isso, a medida da polaridade das ligações é feita pelo chamado


momento dipolar, que é representado pela letra grega µ (mi).

• Momento dipolar (µ) é o produto do módulo da carga elétrica parcial (δ)


pela distância entre os dois extremos de um dipolo.

• Na molécula, o momento dipolar pode ser mais bem representado pelo


chamado vetor momento dipolar, em que a direção do vetor é a da reta que

MOMENTO
une os núcleos dos átomos; o sentido do vetor é o do átomo menos para o
mais eletronegativo; e o módulo do vetor é igual ao valor numérico do
momento dipolar.

DIPOLAR
MOLÉCULAS POLARES E
MOLÉCULAS APOLARES

• Nem sempre quando a ligação for polar a molécula também será

• A polaridade de uma ligação e de uma molécula está relacionada à


distribuição dos elétrons ao redor dos átomos. Se essa distribuição for
simétrica, a molécula será apolar, mas se for assimétrica, sendo que uma
das partes da molécula possui maior densidade eletrônica, então se trata
de uma molécula polar.

• A molécula BeH2 tem duas ligações polares, pois o hidrogênio é mais


eletronegativo do que o berílio. No entanto, considerando que a molécula
é linear, a atração eletrônica do hidrogênio “da esquerda” é
contrabalançada pela atração do hidrogênio “da direita” e, como
resultado final, teremos uma molécula não-polar (ou apolar). Em outras
palavras, a resultante dos dois vetores é nula.

• A molécula BCl3 tem três ligações polares. No entanto, a disposição dos


átomos na molécula faz com que os três vetores momento dipolar se
anulem e, como resultado, a molécula é apolar.
TIPOS DE GEOMETRIA
MOLECULAR
GEOMETRIA
LINEAR

• A geometria mais simples é a linear. Dessa forma,


podemos encontrar geometrias lineares em moléculas com
2 ou 3 átomos.
• Quando a molécula é feita de três átomos, ela vai ter
geometria linear se o átomo central não tiver nenhum
par de elétrons não ligante.
• Assim, a molécula só vai ter duas nuvens eletrônicas e a
maior distância possível que elas podem ficar uma da outra
é em linha reta.
• Nessa geometria, por exemplo, o ângulo entre as ligações é
de exatamente 180°.
• Encontramos geometria angular somente nas
moléculas que possuem 2 ligantes no átomo
central.

• Por exemplo, o SO2 tem o Enxofre como átomo


central.

• A geometria molecular do H 2O (água) também é


angular. Nela, o átomo central é o Oxigênio, que
tem dois pares isolados. As 4 nuvens
GEOMETRIA eletrônicas são: duas ligações químicas e dois
pares isolados. Por isso, elas se afastam o
ANGULAR máximo possível, e a estrutura fica angular.

• Assim, nessas moléculas, os ângulos entre as


ligações químicas são de 104,9°.
• Somente moléculas com três ligações no
átomo central podem ter essa geometria.
É o caso, portanto, do BF3, onde o átomo
central é o Boro.
GEOMETRIA
• Os ângulos de ligação são de 120°.
TRIGONAL
PLANA
• A geometria piramidal ou pirâmide
trigonal ocorre com moléculas que
tenham três ligantes no átomo central.
• Por exemplo, esse é exatamente o caso da
geometria molecular da amônia (NH3). Ela
faz 3 ligações N-H e tem um par de elétrons
não ligante. Por isso, possui 4 nuvens
GEOMETRIA eletrônicas, e a geometria é piramidal.
• Os ângulos de ligação entre os H são de 107°.
PIRAMIDAL
GEOMETRIA MOLECULAR
TETRAÉDRICA

• Encontramos moléculas com essas geometria quando há 4 ligantes no átomo


central. Assim, essas estruturas também têm 4 nuvens eletrônicas no átomo
central. De tal forma que elas podem ser pares isolados ou ligações químicas.

• No entanto, perceba que o átomo central não tem nenhum par isolado! Se ele
tivesse um par isolado no lugar de uma ligação, a geometria seria piramidal
(como NH3). Do mesmo modo, se tivesse dois pares isolados, teria geometria
angular (como H2O).

• Podemos citar como exemplo de geometria tetraédrica o H 2SO4. Assim como o


CH4, ele tem 4 ligantes no átomo central. A molécula como um todo tem 7
átomos, mas só 4 estão ligados ao S. Portanto, só temos 4 nuvens eletrônicas ao
redor dele, e por isso é uma molécula tetraédrica.

• Os ângulos entre as ligações das moléculas com geometria tetraédrica são de


109,5°.
GEOMETRIA
BIPIRÂMIDAL TRIGONAL

• Até agora, as geometrias que vimos eram de


átomos que seguiam a regra do octeto. No
entanto, existem elementos que podem expandir
a sua camada de valência para formar moléculas
a partir da segunda linha da tabela periódica.

• Encontramos moléculas com geometria


molecular Bipirâmide Trigonal quando existem 5
ligantes no átomo central, como é o caso do
PCl5.
GEOMETRIA MOLECULAR
O C TA É D R I C A

• Assim como a anterior, esta geometria também


só acontece com elementos que podem expandir
sua camada. Nesse caso, encontramos 6 nuvens
eletrônicas ao redor do átomo central.
• Nesse caso, os ângulos entre todas as ligações
são de 90°.
FORÇAS INTERMOLECULARES
INTRODUÇÃO

• Em condições ambientes, os compostos iônicos são sólidos, devido às forças elétricas de


atração entre seus cátions e ânions. Do mesmo modo, os metais são quase todos sólidos, devido
à forte união que a ligação metálica exerce sobre seus átomos. Já as substâncias covalentes
podem ser sólidas, líquidas ou gasosas. Isso prova que entre suas moléculas podem existir
forças de atração maiores ou menores. São exatamente essas forças ou ligações entre as
moléculas (intermoleculares) que iremos estudar
• Quando uma molécula é polar, como, por exemplo, HCl,
ela apresenta uma extremidade mais eletropositiva e outra
mais eletronegativa

• endo assim, a molécula é um dipolo elétrico permanente,


que pode ser representado da seguinte forma:

• Evidentemente, a “parte positiva” de uma molécula passa

FORÇA a atrair a “parte negativa” da molécula vizinha, e assim


sucessivamente. Essas forças de coesão recebem o nome
de forças (ou ligações) dipolo-dipolo.
DIPOLO-
DIPOLO
LIGAÇÃO POR
PONTES DE
HIDROGÊNIO

• Um caso extremo de atração dipolo-dipolo ocorre quando temos o


hidrogênio ligado a átomos pequenos e fortemente
eletronegativos, especialmente o flúor, o oxigênio e o nitrogênio.

• A forte atração que se estabelece entre o hidrogênio e esses


elementos chama-se ligação de hidrogênio, e existe
fundamentalmente em substâncias nos estados sólido e líquido

• a consequência importante das ligações de hidrogênio existentes


na água é sua alta tensão superficial. As moléculas que estão no
interior do líquido atraem e são atraídas por todas as moléculas
vizinhas, de tal modo que essas forças se equilibram. Já as
moléculas da superfície só são atraídas pelas moléculas “de baixo”
e “dos lados”. Consequentemente, essas moléculas se atraem mais
fortemente e criam uma película semelhante a uma película
elástica na superfície da água (isso ocorre com todos os líquidos;
apenas estamos dizendo que o fenômeno é particularmente intenso
na água).
F O R Ç A S D E VA N D E R WA A L S O U D E L O N D O N

• tudo que acabamos de explicar não se aplica às moléculas apolares, como H2 , F2 , Cl2 , O2 , CO2 , CCl4 etc. (nem aos gases nobres, que são
formados por átomos isolados).

• Não havendo atração elétrica entre essas moléculas, elas deveriam permanecer sempre afastadas, o que equivale a dizer no estado gasoso.

• No entanto, muitas substâncias apolares são líquidas e, mesmo quando gasosas (como H2 , F2 , Cl2 etc.), elas podem ser liquefeitas e
solidificadas em temperaturas muito baixas.

• São as chamadas forças de Van der Waals, ou forças de dispersão de London, que são cerca de dez vezes mais fracas do que as forças dipolo-
dipolo e resultam do seguinte: mesmo sendo apolar, a molécula contém muitos elétrons, que se movimentam rapidamente.

• e. Pode acontecer, num dado instante, de uma molécula estar com mais elétrons de um lado que do outro; essa molécula estará, então,
momentaneamente polarizada e, por indução elétrica, irá provocar a polarização de uma molécula vizinha (dipolo induzido), resultando uma
atração fraca entre ambas. Essa atração deve-se às forças de Van der Waals ou de London
RELAÇÃO ENTRE AS LIGAÇÕES E AS
PROPRIEDADES DAS SUBSTÂNCIAS

• as ligações químicas (iônica, covalente e metálica) que existem nas moléculas ou agregados
iônicos (intramoleculares) são fortes e responsáveis pelas propriedades químicas das
substâncias;

• as ligações intermoleculares (dipolo-dipolo, ligações de hidrogênio e forças de Van der Waals


ou forças de London) que ocorrem entre as moléculas são mais fracas e responsáveis pelas
propriedades físicas das substâncias.
EXERCÍCIOS DE APLICAÇÃO
a) Incorreta: A geometria molecular da amônia é (NH3) é
piramidal.
b) Incorreta. O nitrogênio está no centro e os três átomos de
QUESTÃO 1 hidrogênio (e não dois) ocupam os três vértices.
c) Incorreta. No centro fica o nitrogênio.
d) Correta.
e) Incorreta. As ligações são covalentes.
(UEM – PR) Considerando a molécula de amônia, assinale a
alternativa correta.

a)      A geometria molecular corresponde a um tetraedro regular.

b)      O átomo de nitrogênio e dois átomos de hidrogênio ocupam


os vértices de um triângulo equilátero.

c)      O centro da pirâmide formada pelos átomos de nitrogênio e


pelos átomos de hidrogênio é ocupado pelo par de elétrons livres.

d)    Os átomos de hidrogênio ocupam os vértices de um triângulo


equilátero.

e)     As arestas da pirâmide formada pelos átomos de nitrogênio e


pelos átomos de hidrogênio correspondem a ligações iônicas.
QUESTÃO 2

(PUC-RJ) De acordo com a Teoria da repulsão dos pares eletrônicos da camada de valência, os pares de elétrons em torno de
um átomo central se repelem e se orientam para o maior afastamento angular possível. Considere que os pares de elétrons em
torno do átomo central podem ser uma ligação covalente (simples, dupla ou tripla) ou simplesmente um par de elétrons livres
(sem ligação).

Com base nessa teoria, é correto afirmar que a geometria molecular do dióxido de carbono é:

a) trigonal plana.

b) piramidal.

c) angular.

d) linear.

e) tetraédrica.
QUESTÃO 3

(UFC-CE) Selecione a(s) alternativa(s) onde há exata correspondência entre a molécula e sua forma
geométrica. A resposta final é a soma dos números das alternativas selecionadas.

01. N2 – Linear

02. CO2 – Linear

04. H2O – Angular

08. PCl5 – Plana trigonal

16. CCl4 – Tetraédrica Total: 23.


32. BF3 – Pirâmide trigonal
São corretos os itens: 01, 02, 04 e 16.
08. PCl5 – bipirâmide trigonal;
32. BF3 – trigonal plana.
QUESTÃO 4

(Fameca–SP) Compostos HF, NH3 e H2O apresentam elevados pontos de fusão e de ebulição
quando comparados a H2S e HCl, por exemplo, devido:

a) às forças de van der Waals;

b) às forças de London;

c) às ligações de hidrogênio;
Os compostos HF, NH3 e H2O estabelecem ligações de
d) às interações eletrostáticas;
hidrogênio, que são interações intermoleculares muito fortes
e) às ligações iônicas. que ocorrem entre um átomo de hidrogênio e um átomo de
flúor, nitrogênio ou oxigênio.
QUESTÃO 5

(PUC-PR) O dióxido de carbono, presente na atmosfera e nos O dióxido de carbono (CO2), no que tange ao
extintores de incêndio, apresenta ligação entre os seus átomos do tipo de força intermolecular presente, é
tipo....... e suas moléculas estão unidas por ....... formado por ligações covalentes apolares, ou
seja, por meio de compartilhamento de elétrons
Os espaços acima são corretamente preenchidos pela alternativa:
entre os átomos de carbono e oxigênio.
a) covalente apolar - forças de Van der Waals Já as ligações intramoleculares são do tipo
b) covalente apolar - atração dipolo induzido-dipolo induzido
dipolo induzido, uma vez que são capazes de
formar pólos quando em condições apropriadas.
c) covalente polar - ligações de hidrogênio

d) covalente polar - forças de Van der Waals

e) covalente polar - atração dipolo-dipolo

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