®
Akademik Gıda / Academic Food Journal
ISSN Print: 1304-7582
http://www.academicfoodjournal.com
Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
Derleme Makale / Review Paper
Maillard Reaksiyonları ve Reaksiyon Ürünlerinin Gıdalardaki Önemi
Oktay Yıldız1, Hüseyin ahin2, Meryem Kara3, Rezzan Aliyazıcıoğlu4, Özlem Tarhan2, Sevgi Kolaylı2
1
Giresun Üniversitesi, ebinkarahisar Meslek Yüksekokulu, Gıda Teknolojisi Bölümü, ebinkarahisar, Giresun
2
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Biyokimya Anabilim Dalı, Trabzon
3
Selçuk Üniversitesi, Çumra Meslek Yüksekokulu, eker Teknolojisi Bölümü, Konya
4
Karadeniz Teknik Üniversitesi, Eczacılık Fakültesi, Biyokimya Anabilim Dalı, Trabzon
E-posta: oktayyildiz29@hotmail.com
ÖZET
Gıdalarda bulunan serbest amino asitlerin, proteinlerin veya peptitlerin serbest amino grupları ile indirgen ekerler
veya lipit oksidasyon ürünleri arasında gerçekle en ve enzimatik olmayan kahverengile me reaksiyonları “Maillard
Reaksiyonu” olarak bilinir. Maillard Reaksiyonlarının olu umu reaksiyona giren bile enlerin türüne, miktarına, ortam
pH’sı, sıcaklık ve su aktivitesine bağlı olarak deği im göstermektedir. Hidroksimetil furfural (HMF), furfural,
melanoidler ve akrilamit Maillard Reaksiyon Ürünlerinden (MRÜ) en bilinenleridir. MRÜ ekmeğin, kurabiyelerin,
keklerin, etin, biranın, çikolatanın, patlamı mısırın, pilavın lezzetinden kısmen sorumlu olmasına rağmen ileri
bozunma ürünlerinin sitotoksik, genotoksik ve karsinojenik özelliklerinden dolayı gıdalarda olu ması her zaman
istenmez. Bununla birlikte son yıllarda özellikle erken a amadaki MRÜ’lerin faydalı yönleri in vitro çalı malarda rapor
edilmi tir. Bu çalı mada gıdalarda gerçekle en Maillard reaksiyonları hakkındaki çalı malar derlenmi ve gıdalardaki
önemi ortaya konulmu tur.
Anahtar Kelimeler: Maillard reaksiyonu, Bal, Hidroksimetil furfural, Antioksidan, Akrilamid
Maillard Reactions and Importance of Reaction Products in Foods
ABSTRACT
Reactions between free amino groups of proteins and peptides and reducing sugars or lipid oxidation products are
non-enzymatic reactions called “Maillard Reactions”. Maillard Reactions may depend on the types and quantity of
reactants, and pH, temperature and water activity of medium. Hydroxymethylfurfural, furfural, melanoidins, and
acrylamide are the best known Maillard Reaction Products (MRP). MRP are partly responsible for the taste of bread,
cookies, cakes, meat, beer, chocolate, pop corn and rice; however, it is not always desired to take place this reaction
in foods because of the cytotoxic, genotoxic and carcinogenic effects of the advanced reaction products. Recently,
positive attributes of the MRP, especially early reaction products, have been reported in several in vitro studies. In this
study, the Maillard Reactions occurring in foods have been reviewed and the importance of this reaction in foods was
explained.
Key Words: Maillard Reaction, Honey, Hydroxymethylfurfural (HMF), Antioxidant, Acrylamide
GİRİ
meydana gelir. Lipit oksidasyon ürünlerinin Maillard
reaksiyonlarındaki rolü indirgen
ekerlerin rolüne
benzerdir [2]. Spesifik aroma ve renk karakteristiklerine
katkıda bulunan olu um ürünleri Maillard Reaksiyon
Ürünleri (MRÜ) olarak adlandırılır [3,4]. Enzimatik
olmayan renk kahverengile meleri/kararmaları olarak da
bilinen bu reaksiyonlar pH, reaktantların tipi, sıcaklık, su
Maillard reaksiyonu indirgen ekerlerin karbonil grubu ile
amino asitlerin amino grubunun kondenzasyonu ile
ba lar ve erken uçucu ürünleri, orta ve yüksek molekül
ağırlıklı polimerleri olu turur [1]. Bu katılım reaksiyonları
amino asitlerle lipit oksidasyon ürünleri arasında da
44
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
MAİLLARD REAKSİYONLARININ MEKANİZMASI
aktivitesi gibi faktörlere bağlı olarak renkli veya renksiz
reaksiyon ürünleri olu turur [5]. Yapılan son
çalı malarda MRÜ’lerin zararlı etkilerinin yanında
antioksidan, antialerjenik, antimikrobiyal özellikleri gibi
faydalı etkileri de olduğu da bildirilmektedir.
Reaksiyonlar fırında pi mi (ekmek, kurabiye, kek vb.),
kızartılmı (et, patates cipsi vb.), üretiminde ve/veya
sonrasında ısıl i lem görmü (bal, pekmez, kahve, reçel
vb.) bütün gıdalarda gerçekle ir. Reaksiyonun
gerçekle tiği temel gıdalar raf ömrü süresince yava ; ısıl
i lem görmesi durumunda ise hızla bu reaksiyona
girmekte ve MRÜ’leri olu maktadır. Olu an ürünlerin
kompozisyonu pH, asitlik, reaktantların kompozisyonu,
sıcaklık, zaman, oksijenin konsantrasyonu, su aktivitesi
(aw) gibi etkenlerle deği mektedir. Çalı manın amacı
gıdalarda yoğun olarak gerçekle en bu reaksiyonlar
hakkında yapılan çalı maları derleyerek gıdalardaki
etkilerini ve reaksiyonların gerçekle mesini toplu olarak
incelemektir.
Maillard Reaksiyonları adını Fransız bilim adamı Louis
Camille Maillard’dan (1878–1936) alır. Maillard, amino
asitler ve karbonhidratların reaksiyonları üzerinde
çalı mı lar yapmı ve doktora tezinin bir parçası olarak
yayınlamı tır [6, 7]. Zincirleme veya e zamanlı temel
Maillard Reaksiyonları indirgen ekerlerin karbonil grubu
ile amino asitlerin amino grubunun kondenzasyonu ile
ba lar ve erken uçucu ürünleri, orta ve yüksek molekül
ağırlıklı polimerleri olu turur [1,8,9]. Gıda maddelerinin
a amalı olarak ısıl i lem görmesi veya depolanması
esnasında olu an renk esmerle melerinin ve aroma
olu umlarının sebebi Maillard Reaksiyonlarıdır [9-13].
Maillard Reaksiyonlarının oldukça karma ık olmasına
rağmen genel olarak üç basamakta meydana geldiği
bilinmektedir [1, 8, 11, 13, 14]. İlk basamakta eker ve
aminoasitlerin kondenzasyon reaksiyonu ( ekil 1)
sonucu yapıdan suyun uzakla masıyla Schiff bazı
olu ur. Asit-baz katalizli ve dönü ümlü olan bu
reaksiyondan sonra Schiff bazı aldozilamine döner.
ekil 1.Serbest amino grubu ve karbonil grubu arasındaki kondenzasyon reaksiyonu [14]
Aldozilamin bu a amada. aldozlar için Amadori
düzenleme reaksiyonları ile ketozamine (1-amino-1dezoksiketoz) izomerize olur ( ekil 2). Ketozlar için ise
Heyns yeniden düzenleme reaksiyonları sonucunda 2amino-2-deoksialdoz olu ur.
ekil 2. Amadori yeniden düzenlemesi [14]
İkinci basamak renk deği iminin de ba ladığı
basamaktır. Bu basamakta birbirinden farklı ba lıca 3
yol bulunmaktadır. En önemli Maillard ara ürünlerinin
olu tuğu birinci yolda 1 -amino-1-dezoksiketoz ba ka bir
aldoz molekülü ile reaksiyona girerek daha az stabil olan
diketozamine dönü ür. Diketozamin monofruktozamine
ve 3-deoksiosuloz gibi birçok bile iğe parçalanır [14, 15,
16] .
gerçekle ir. Bu yol pH’nın 7’den dü ük olduğu
durumlarda pentoz
ekerlerin furfurala; heksoz
ekerlerin de hidroksimetilfurfurala dönü mesi ile devam
ederken pH’nın 7’den yüksek olduğu durumlarda
oldukça reaktif ürünlere enolize olur [14].
İkinci basamağın üçüncü yolu Strecker bozulması ( ekil
3) olarak adlandırılmaktadır. Karbonil gruplarının amino
grupları ile kondanse olduğu ve CO2 olu umu ile
karakterize edilebilen bu basamak, aynı zamanda
aroma olu umunun da ba langıcıdır. Aromanın kaynağı
aldehit ve aldehit türevi bile iklerdir [14, 17].
İkinci basamağın ikinci yolu Amadori ürünlerinin
enolizasyonu (bir karbon atomundan kom u karbonil
grubunun oksijenine bir protonun göç etmesi ile
doymamı bir alkol yani enol olu ması olayı.) ile
45
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
Üçüncü basamak önceki basamakta olu an bile iklerin
aminlerle birle mesi, aldollerin kondanse olması, aldehit
ve aminlerin polimerize olması ve böylece melanoidin
denilen heterosiklik yapıdaki koyu renkli bile iklerin
olu masıdır ( ekil 4). Aromatik moleküllerin üretimi
reaksiyon dizileri sonucunda olu ur. Bu diziler oldukça
karma ık olup hidroksimetilfurfural, dihidrofuranlar,
furanlar, piruvaldehit veya dimetilpirazin gibi kimyasal
türlere benzerler [13, 14, 17].
ekil 3. Strecker bozulması [14]
Karbonil / Aldehit + Amin
Polimerizasyon/ Kondensasyon
Melanoidin
ekil 4. Maillard reaksiyonlarının üçüncü basamağı
MRÜ’NİN BİYOLOJİK ETKİLERİ
[44], kahve [45], bebek reçetelerinde [46] ve fırınlanmı
ürünlerde [47] HMF’ye rastlanmı tır. Depolamanın elma
suyu konsantrelerinin
enzimatik olmayan
renk
esmerle meleri üzerine yapılan bir çalı mada [42]
kahverengile me indeksi, Hunter L, a, b, ve HMF miktarı
arasındaki korelasyon katsayısının elma çe idi,
depolama sıcaklığı ve briks değerine bağlı olarak
deği tiğini ortaya koymu tur. Ayrıca bir çalı mada balın
ısıtılması ile HMF miktarındaki artmaya bağlı olarak
DPPH radikal süpürme aktivitesinde de artma olduğu
gösterilmi tir [48].
Maillard reaksiyonlarının gıda kalitesi üzerine olumlu ve
olumsuz etkileri bulunmaktadır [18-22]. Geçmi te birçok
bilimsel çalı ma Maillard reaksiyonlarının olumsuz
biyolojik etkileri üzerine yoğunla mı , besin değerini
azaltan ve toksik olan MRÜ olu umu sık sık ifade
edilmi tir. In vitro çalı malar mutajenik, karsinojenik [23,
24] ve sitotoksik [25] etkileri içeren bazı zararlı etkilerini
göstermektedir. A ırı glikasyonun esansiyel amino
asitlerin tahrip olmasına, sindirilebilirliğinin azalmasına,
enzimlerin
inaktivasyonuna,
düzenleyici
molekül
bağlarının inhibisyonuna, glikasyona uğramı hücre dı ı
matrisin
çapraz
bağlanmasına,
proteolizisin
hassaslığının azalmasına, nükleik asit fonksiyonlarının
anormalle mesine, endositozun ve makromoleküllerin
tanımlanmasının tahrif olmasına, bağı ıklık sisteminin
zayıflamasına neden olduğu ifade edilmektedir [26].
Bazı
çalı malarda
özellikle
reaksiyonun erken
basamaklarında olu an MRÜ’lerin savunulanın aksine
faydalı bile ikler olduğu ifade edilmektedir. Bu anlamda
bazı MRÜ’lerin antioksidan etkili ve faydalı ürünler
olduğuna dair bulgular mevcuttur [27-33].
Literatürde model sistemler kullanılarak yapılan
çalı malarda Maillard Reaksiyon ürünlerinin antioksidan
özelliklerinin de olduğu tespit edilmi tir (Tablo 1) [2].
Maillard Reaksiyonları üzerindeki kinetik çalı malar
oldukça fazla sayıda olup bazıları riboz- lisin, glukozlisin, histidin-glukoz [2], kazein- eker [60], glukoz -glisin
[61], Guanozin 5’-trifosfat -gliseraldehit [62], plazma
protein - glukoz [63], üzerinedir.
MAİLLARD REAKSİYONLARI, BAL VE HMF
Bal, insanlar tarafından tatlandırıcı ve besin kaynağı
olarak tüketilen bir gıdadır. Balların bile imi arının nektar
topladığı bitkilerin türüne, çevresel ko ullara göre
deği im göstermektedir. Balın bile imi çe itlilik
göstermekle birlikte tipik bir bal ortalama %20 nem, %76
eker, %0.18 kül, %1 toplam polifenol, protein gibi
bile enlerin yanı sıra koruyucu olarak α-tokoferol,
askorbik asit, flavonoidler ve diğer fenolikler, glukoz
Maillard reaksiyon ürünleri karı ımının antioksidan
aktiviteleri, melanoidinlerin üstün radikal süpürme
özellikleri, oksijenle reaksiyonları, O2•− ve OH• gibi
ürünlerle reaksiyonları ile açıklanmaktadır [34]. Maillard
reaksiyonu ara ürünlerinden olan hidroksi metil furfuralin
de (HMF) antioksidan özelliği olduğu yapılan
çalı malarda bildirilmektedir [35, 36]. Bal [37, 38, 39],
pekmez [40, 41], meyve suları [42], araplar [43], bira
46
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
sınırları da a abilmektedir. Bu oranın 150 mg/kg’dan
büyük olması bala invert eker katıldığının bir belirtisidir
[39]. Bal eldesi sırasında süzme i lemini kolayla tırmak
ve
kristalle meyi
geciktirmek
için
ısı
i lemi
uygulanmaktadır. Bu diastaz aktivitesinde azalmaya da
sebep olur. Bu durum balın tağ i edildiği ya 55°C
üstünde ısı i lemi uygulandığını belirtisidir. Bununla
birlikte HMF miktarları ile diğer kalite parametrelerinin
ili kisinden faydalanılarak sahte balların tespitine yönelik
bazı çalı malar da yapılmı tır. Nitekim yapılan bir
çalı mada [66] balların eker kompozisyonları ile nem,
kül, prolin, mineral ve HMF’leri arasında istatistiki olarak
anlamlı ili kiler belirlenmi tir.
oksidaz, katalaz ve peroksidaz gibi enzimleri ve HMF’yi
içerir [64, 65 ].
HMF ( ekil 5), ısıl i lem sonucu ekerler ve aminoasitler
arasındaki tepkime ile olu an ve birçok mamulde a ırı
ısı uygulamasını önlemek için miktarı sınırlanan bir
bile iktir. HMF i lem sırasında ısıtılmakla olu tuğu gibi
uzun
süre
bekletilen
ballarda
da
zamanla
olu abilmektedir. HMF taze ballarda çok az miktarda
bulunur ve olu umu pH, sıcaklık, ısıtma süresi ve eker
konsantrasyonuna bağlı olduğundan balın kalitesini
belirlemede kullanılan en önemli kriterlerdendir. Balın
uzun süre depolanması ve yüksek sıcaklıkta ısıtılması
sonucu bu oran 30-40 mg/kg’a yükselirken bazen bu
Tablo 1. Maillard Reaksiyon ürünlerinin antioksidan özellikleri ile ilgili yapılan
çalı malar [2].
Model sistem ( eker-Aminoasit)
Antioksidan Metodu
Kaynak
Bakır elator
49
Glukoz-Histidin
Oksijen radikal süpürme
50
Peroksil radikal süpürme
51
Glukoz-Lizin
Bakır elator
52, 53, 54
DPPH radikal süpürme
36
Peroksil radikal süpürme
55
Hidroksil radikal süpürme
56
Glukoz-Glisin
Bakır elator
53
Peroksil radikal süpürme
57
Hidroksil radikal süpürme
58
Fe+2 elator
58
Fruktoz-Lizin
Bakır elator
52, 54
Hidroksil radikal süpürme
56
Laktoz-Lizin
Peroksil radikal süpürme
59
Baldaki HMF yapıda bulunan indirgen ekerlerin serbest
amino asitler ve proteinlerin amin grupları ile
kondenzasyonu sonucu olu maktadır. Baldaki miktarı
balın tazeliği ve ısıl i leminin bir markeri olarak
tanımlanmaktadır. Türk Gıda Kodeksi, Bal Tebliği
verilerine göre (Madde 6/m) balda HMF miktarı 40
mg/kg’dan fazla olmamalıdır [67]. Yapılan çalı malarda
balda HMF olu um mekanizmasının Arrhenius tipi bir
e itlik meydana geldiği bildirilmektedir [68]. Türkmen ve
arkada ları tarafından balın rengi ve antioksidan
aktivitesine uzun süreli ısının etkisi üzerine yapılan bir
çalı mada süre ve sıcaklığın artmasıyla kahverengi
pigment olu umunun ve antioksidan aktivitenin arttığı
gözlenmi tir [35]. Zaman ve sıcaklığa bağlı olması
yanında balda HMF miktarı pH, nem, indirgen eker
oranı, botanik özellik, gibi çe itli faktörlerden de
etkilenmektedir [69, 70, 71]. Sıcaklık deği iminin yanı
sıra reaksiyona giren maddelerin konsantrasyonları ve
birbirlerine oranı, metallerin varlığı ve su aktivitesinin
deği mesi
de
Maillard
reaksiyonlarının
hızını
etkilemektedir [72, 73]. 5-HMF; dü ük pH değerinde
Amadori ürünlerinin parçalanması sonucu meydana
geldiği gibi heksozların asidik ortamda bozulmalarından
da meydana gelebilmektedir [8]. HMF bal dı ında
domates salçası [74], greyfurt [75], meyve ürünleri [76]
bu gıda maddelerine örnek olarak verilebilirler.
Pekmezde en önemli kalite problemlerinden biri
kahverengile me reaksiyonları olup, bu reaksiyonların
ürünlerinden olan HMF’ye deği ik oranlarda birçok
pekmezde rastlanmı tır [41].
ekil 5. Hidroksimetilfurfuralın kimyasal yapısı
Maillard Reaksiyonlarının bal için önemli olmasının bir
nedeni de bu reaksiyonların ekerler dı ındaki önemli
öğesini olu turan azotlu maddelerin çiçek ballarında
yakla ık olarak %0.3 salgı ballarında ise %1 civarında
bulunmasıdır. Balda yakla ık olarak 15 aminoasit varlığı
belirlenmi tir. Tirosin ve triptofan koyu renkli ballarda
bulunurken, açık renkli ballarda tespit edilmemi tir.
Ballarda miktar yönünden sırası ile en fazla prolin, lisin
ve glutamik asit olduğu bildirilmi tir. Bunları histidin,
arjinin, treonin, serin, glisin, valin, metiyonin, lösin,
alanin, fenilalanin izlemektedir [64, 65, 77].
AKRİLAMİD
Akrilamid kimyasal üretim teknolojisinde kullanılan suda
çözünür bir monomerdir ( ekil 6). Genel olarak boya,
kağıt,
maden,
kozmetik
sanayinde,
ara tırma
laboratuvarlarında jel hazırlanmasında, protein ayırma
tekniklerinden biri olan elektroforez i leminde ve kirli
suların temizlenmesinde kullanılmaktadır [78, 79].
47
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
reaksiyon ürünlerinin olu tuğu; bunların yeni ayırma
teknikleri ile aydınlatılması; biyoaktif özelliklerinin in vitro
ve in vivo hayvan denemeleri ile belirlenmesi ve zararlı
bile iklerin olu umunun sınırlandırılması yönünde
ekillenmesinin gerektiği dü ünülmektedir.
KAYNAKLAR
[1] Jing, H., Kitts, D.D., 2004. Antioxidant activity of
sugar–lysine Maillard reaction products in cell free
and cell culture systems. Archives of Biochemistry
and Biophysics 429: 154-163.
[2] Yilmaz, Y., Toledo, R., 2005. Antioxidant activity of
water-soluble Maillard reaction products. Food
Chemistry 93: 273-278.
[3] Mlotkiewicz, J.A., 1998. The role of the Maillard
Reaction in the food industry. In: The Maillard
Reaction in Foods and Medicine, J.O’Brien, M.J.C.
Crabbe, J.M. Ames (Eds.), vol.223, The Royal
Society
of
Chemistry
Special
Publication,
Cambridge, UK, pp. 19–27.
[4] Tressl, R., Rewicki, D., 1999. Heat generated
flavors and precursors. In: Flavor Chemistry: Thirty
Years of Progress, R.Teranishi, I. Hornstein, E.L.
Wick (Eds.), Kluwer Academic/Plenum Publishers,
New York, pp. 305-325.
[5] Hidalgo, F.J., and Zamora, R., 2000. The role of
lipids in nonenzymatic browning. Grasas Y Aceites
51: 35-49.
[6] Maillard, L.C., 1912. Réaction générale des acides
aminés sur les sucres. Journal de Physiologie 14:
813.
[7] Maillard, L.C., 1912. Action des acides aminés sur
les sucres: formation des mélanoïdines par voie
méthodique. Compte-rendu de l'Académie des
sciences 154: 66-68.
[8] Hodge, J.E., 1953 Chemistry of browning reactions
in model systems. Journal of Agriculture and Food
Chemistry 1: 928-943.
[9] Yoo, M.A., Kim, H.W., Kim, K.H. and Kang, M.H.,
2004. Antioxidant effect of brown substances
separated from defatted roasted sesame dregs.
Food Science and Biotechnology 13: 274-278.
[10] Ames, J. M., 1998. Applications of the Maillard
reaction in food industry. Food Chemistry 62: 431439.
[11] Martins Sara, I.F.S., Van Boekel Martinus A.J.S.,
2005. A kinetic model for the glucose/glycine
Maillard reaction pathways. Food Chemistry 90:
257-269.
[12] Ledl, F., Schleicher, E., 1990. New aspects of the
Maillard-reaction in food and in the human body.
Angewandte Chemie International Edition 29: 565594.
[13] Edwards, W.P., 2000. The Maillard Reactions. In:
The Science of Sugar Confectionery, Edited by
W.P. Edwards, Royal Society of Chemistry
Publication, Cambridge, pp. 9–13.
[14] Çelebi, I., 2006. Color formation in wheat starch
based glucose syrups and use of activated carbons
for sugar decolorization, A thesis of Master, Natural
And Applied Sciences of Middle East Technical
University, p:27-33.
ekil 6. Akrilamidin kimyasal yapısı
Akrilamid doğal olarak gıdalarda bulunmayan, ancak
i leme esnasında yüksek sıcaklarda olu an toksik bir
bile iktir. Akrilamidin olu umu üç ekilde gerçekle ir.
Lipitlerin
transformasyonu,
karbonhidratlar
ve
aminoasitlerin ayrı ması yoluyla ortaya çıkan akrolein ya
da akrilik asit reaksiyonu yoluyla; Malik asit, laktik asit ve
sitrik asit içeren temel bazı organik asitlerin
dehidrasyon-dekarboksilasyonu yoluyla ve Maillard
Reaksiyonu yoluyla [80].
Maillard reaksiyonlarında akrilamidin olu abilmesi için
reaksiyona giren amino asidin asparajin olması önem
ta ır. Karbonhidrat ve protein içerikli gıdaların yüksek
sıcaklıklarda (kızartma ve fırında) (120°C ve daha
yüksek) pi irilmesi sonucu olu an bu bile ik gıdalarda
renk, lezzet ve aromanın olu umuna katkı sağlar [81,
82]. Akrilamid, patates ba ta olmak üzere mısır cipsi,
ekmek kabuğu, ekmek gevreği, fırın ürünleri, ekmek,
kahvaltılık tahıl ürünleri, bisküvi, kraker ve tost gibi
gıdalarda bulunur [83-86]. Bu gıdalara ek olarak
kavrulmu badem, ku konmaz, ayçiçeği çekirdeği, soya
fasulyesi, fındık ve fındık ezmesi, kaplamalı yer fıstığı,
bebek ve küçük çocuklar için üretilen kekler ve tahıl
içerikli ürünlerde de akrilamide rastlanmı tır [84, 87, 88].
Akrilamidin sağlık üzerine etkileri toksikolojik ve
karsinojenik olarak ayrılmaktadır. Akrilamid organizmaya
alındıktan sonra hemoglobinle reaksiyona girmektedir.
Bunun sonucunda akrilamidin, hemoglobine bağlanarak
olu turduğu bile ik N-(2-karbamoiletil) Valin olarak
adlandırılmaktadır. Bu biyokimyasal reaksiyonun 3,4
etilenik çift bağların, hemoglobinin globulin zincirindeki
N-terminal valin uçlarına bağlanması ile meydana
geldiği, bu olu uma bağlı olarak organizmada aneminin
ekillendiği bildirilmi tir [89]. Deney hayvanları üzerinde
yapılan çalı malara göre akrilamid, farklı organlarda
(tiroid, adrenal bez, testis) tümörlere yol açabilmektedir
[90].
SONUÇ
Maillard reaksiyonlarının ilk ke fedilmesinden bugüne
yüz yıllık bir süre geçmi olmasına rağmen bilim
çevreleri bu reaksiyonlar ve reaksiyon ürünleri hakkında
oldukça az bilgiye sahiptir. Her geçen gün yeni
ara tırma metotları ile reaksiyonların yeni yönleri ve
ürünlerinin yeni biyokimyasal özellikleri ke fedilmektedir.
Tükettiğimiz birçok gıdadaki duyusal albeniyi olu turan
bu
reaksiyonların
istenmeyen
bazı
ürünlerinin
olu umlarının önlenme çalı maları da ara tırmalara
konu olmaktadır. Ara tırmaların Maillard reaksiyonunun
gidi
yönünün reaktantların deği mesi ile nasıl
ekillendiği; bilinmeyen ve/veya tanımlanamayan hangi
48
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
phase I/II enzyme modulating activity. Journal of
Agricultural and Food Chemistry 50: 6997-7006.
[30] Lindermeier, M., Hofmann, T., 2004. Influence of
baking conditions and precursor supplementation
on the amounts of the antioxidant pronyl-L-lysine in
bakery products. Journal of Agricultural and Food
Chemistry 52: 350-354.
[31] Borrelli, R.C., Mennella, C., Barba, F., Russo, M.,
Russo, G.L., Krome, K., Erbersdobler, H.F.,
Faist,V., Fogliano, V., 2003. Characterization of
coloured compounds obtained by enzymatic
extraction of bakery products. Food Chemistry
Toxicology 41: 1367-1374.
[32] Miralles, B., Martínez-Rodríguez, A., Santiago, A.,
Van de Lagemaat, J., Heras, A., 2007. The
occurrence
of
a
Maillard-type
proteinpolysaccharide reaction between β-lactoglobulin
and chitosan. Food Chemistry 100: 1071-1075.
[33] Carmelina, A., Suma C.A., Calle B., Brohee M.,
Stadler R.H., Anklam E., 2007. Impact of the
roasting degree of coffee on the in vitro radical
scavenging capacity and content of acrylamide.
LWT-Food Science and Technology 40: 1849-1854.
[34] Hayase, F., Hirashima, S., Okamoto, G., Kato, H.,
1989. Scavenging of active oxygen by melanoidins.
Agricultural Biology and Chemistry 53: 3383-3385.
[35] Turkmen, N., Sari, F., Poyrazoglu, E.S.,
Y.,Velioglu,Y.S, 2006. Effects of prolonged heating
on antioxidant activity and colour of honey. Food
Chemistry 95: 653-657.
[36] Morales, J.F., Jimenez-Perez, S., 2001. Free radical
scavenging capacity of Maillard reaction products
as related to colour and fluorescence. Food
Chemistry 72: 119-125.
[37] Spana, N., Casula, L., Panzanelli, A., Pilo, M., I. and
Piu, P., C., 2006. An RP-HPLC determination of 5hydroxymethylfurfural in honey: The case of
strawberry tree honey. Talanta 68: 1390-1395.
[38] Frankel, S., Robinson, G., E. and Berenbaum, M.,
R., 1998. Antioxidant capacity and correlated
characteristics of 14 unifloral honeys. Journal of
Apicultural Research 37(1): 27-31.
[39] Tosi, E., Ciappini, M., Ré, E. and Lucero, H., 2002.
Honey
thermal
treatment
effects
on
hydroxymethylfurfural content. Food Chemistry 77:
71-74.
[40] Bozkurt, H., Göğü , F., and Eren, S., 1998.
Pekmezde Maillard esmerle me reaksiyonlarının
kinetik modellenmesi.
Turkish Journal of
Engineering and Environmental Sciences 22: 455
460.
[41] Aliyazicioglu R., Kolayli, S., Kara, M., Yildiz, O.,
Sarikaya, A.O., Cengiz, S. and Er, F., 2009.
Determination of chemical, physical and biological
characteristics of some pekmez (molasses) from
Turkey. Asian Journal of Chemistry 21: 2215-2223.
[42] Burdurlu, H. S., Karadeniz, F., 2003. Effect of
storage on nonenzymatic browning of apple juice
concentrates. Food Chemistry 80: 91–97.
[43] Guerra-Hernandez, E., Montilla Gomez, J., GarciaVillanova,
R.,
1990.
Determinacion
espectrofotometrica y cromatografica defurfural en
el vino: estudio comparativo. Afinidad 47: 401-404.
[15] Anet, E.F.L.J., 1964. 3-Deoxyglycosuloses (3deoxyglucosones) and the degradation of
carbohydrates. Advanced Carbohydrate Research
19: 181-218.
[16] Wedzicha, B.L. and McWeeny, D.J., 1974.
Nonenzymic browning reactions of ascorbic acid
and their inhibition. The production of 3-deoxy-4sulphopentosulose in mixtures of ascorbic acid,
glycine and bisulphite ion. Journal of the Science of
Food and Agriculture 25: 577-587.
[17] Coca, M., Garcia, M.T., Gonzalez, G., Pena, M.,
and Garcia, J.A., 2004. Study of colored
compounds formed in sugar beet processing. Food
Chemistry 86(3): 421-433.
[18] Brands, C.M.J., Alink, G.M., Van Boekel, M. A. J. S.
and Jongen, W.M. F., 2000. Mutagenicity of heated
sugar–casein systems: Effect of the Maillard
reaction. Journal of Agricultural and Food Chemistry
48: 2271-2275.
[19] Stadler, R.H., Blank, I., Varga, N., Robert, F., Hau,
J., Guy, P.A., Robert, M.-C. and Riediker, S., 2002.
Acrylamide from Maillard reaction products. Nature
419-449.
[20] Henle, T., 2005. Protein-bound advanced glycation
endproducts (AGEs) as bioactive amino acid
derivatives in foods. Amino Acids 29(4): 313-22.
[21] McAuley, J.A., Kunkel, M.E., Acton, J.C.,1987.
Relationship of available lysine to lignin, color and
protein digestibility of selected wheat based
breakfast cereals.
Journal of Food Science
52(6):1580-1582.
[22] Torres, A., Marisa, A.G. and Rosquete, Y., 2001.
Predicting a dietetic formula shelf life using the
available lysine decrease. Ciência e Tecnologia de
Alimentos 21: 129-133.
[23] Yen, G.C., Chau C.F., Lii D.J., J. 1993. Isolation
and characterization of most antimutagenic Maillard
reaction products derived from xylose and lysine
Agricultural and Food Chemistry 41:771-776.
[24] Yen, G.C., Tsai L.C., 1993. Antimutagenecity of
partially fractionated Maillard Reaction Product.
Food Chemistry 47: 11-15.
[25] Vagnarelli, P., Sario, A.D., Cuzzoni, M.T., Mazza,
P., Carli, L.D., 1991. Cytotoxicity and clastogenic
activity of ribose-lysine browning model system.
Journal of Agricultural and Food Chemistry 39:
2237-2239.
[26] Brownlee, M., Vlassara, H., Cerami, A., 1984.
Nonenzymatic glycosilation and the pathogenesis of
diabetic complications. Ann. Intern. Med 101: 527537.
[27] Chevalier, F., Chobert, J.M., Genot, C., Haertle, T.,
2001. Scavenging of free radicals, antimicrobial,
and cytotoxic activities of the maillard reaction
products of β-lactoglobulin glycated with several
sugars. Journal of Agricultural and Food Chemistry
49: 5031-5038.
[28] Kato, A., 2002. Industrial applications of Maillardtype protein-polysaccharide conjugates. Food
Science and Technology Research 8: 193–-99.
[29] Lindermeier, M., Faist, V., Hofmann, T., 2002.
Structural and functional characterization of pronyllysine, a novel protein modification in bread crust
melanoidins showing in vitro antioxidative and
49
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
[58] Yoshimura, Y., Iijima, T., Watanabe, T., Nakazawa,
H., 1997.Antioxidative effect of Maillard reaction
products using glucose–glycine model system.
Journal of Agricultural and Food Chemistry 45:
4106-4109.
[59] Monti, S. M., Ritieni, A., Graziani, G., Randazzo, G.,
Mannina, L.,Segra, A. L., Fogliano, V., 1999. LC/MS
analysis and antioxidative efficiency of Maillard
reaction products from a lactose-lysine model
system. Journal of Agricultural and Food Chemistry
47: 1506-1513.
[60] Jing, H., Kitts D.D., 2002. Chemical and
biochemical properties of casein–sugar Maillard
reaction products. Food and Chemical Toxicology
40: 1007-1015.
[61] Martins, S.I.F.S., Boekel, M. A.J.S. V., 2005. A
kinetic model for the glucose/glycine Maillard
reaction pathways. Food Chemistry 90: 257-269.
[62] Li, Y., Dutta, U., Cohenford, M.A., Dain, J. A., 2007.
Nonenzymatic
glycation
of
guanosine
5’triphosphate by glyceraldehyde: An in vitro study of
AGE formation. Bioorganic Chemistry 35: 417-429.
[63] Lertittikul, W, Benjakul, S, Tanaka, M., 2007.
Characteristics and antioxidative activity of Maillard
reaction products from a porcine plasma protein–
glucose model system as influenced by pH. Food
Chemistry 100: 669-677.
[64] White W., 1979.Honey. In: Honey: A comprehensive
survey, Edited by Crane, E. Heinemann,
International Bee Research Association (IBRA),
London, 157–158.
[65] Anklam, E., 1998. A review of the analytical
methods to determine the geographical and
botanical origin of honey. Food Chemistry 63: 54962.
[66] Abdel-Aal, E.S.M., Ziena, H.M. and Youssef, M.M.,
1993. Adulteration of honey with high-fructose corn
syrup: Detection by different methods. Food
Chemistry 48: 209-212.
[67] Türk Gıda Kodeksi, Bal Tebliği, 2000. Resmi
Gazete: 22.10.2000, 24208, Teblig No: 2000 / 39.
[68] Tosi E., Ciappini M.R.É.E. and Lucero H. 2002.
Honey
thermal
treatment
effects
on
hydroxymethylfurfural content. Food Chemistry 77:
71-74.
[69] Spana, N., Casula, L., Panzanelli, A., Pilo, M.I., and
Piu, P.C., 2006. An RP-HPLC determination of 5hydroxymethylfurfural in honey: The case of
strawberry tree honey. Talanta 68: 1390-1395.
[70] Labuza, T., Saltmarch, M., 1981. The nonenzymatic
browning reaction as affected by water in foods. In
Water Activity: Influence on Food Quality, Academic
Press., New York.
[71] Ashoor, S.H., Zent, J.B., 1984. Maillard browning in
common amino acids and sugars. Journal of Food
Science 49: 1206-1207.
[72] Kato, H., Yamamoto, M., Fujimaki, M., 1969.
Mechanisms of Browning degradation of D-fructose
in special comparison with D-glucose-glycine
reaction. Agricultural Biology and Chemistry 33:
939-940.
[73] Eichner, K., Karel, M., 1972 .The influence of water
content and water activity on the sugar-
[44] Harayama, K., Hayase, F., Kato, H., 1994.
Evaluation by multi-variate-analysis of the sate
flavour formed while storing beer. Bioscience
Biotechnology and Biochemistry 58: 1595-1598.
[45] Kanjahn, D., Jarms, U., Maier, H.G., 1996. Hydroxymethylfurfural and furfural in coffee and related
beverages. 1. Evaluation of the method. Deutsche
Lebensmittel Runschau 92: 328-331.
[46] Albala-Hurtado, S., Veciana-Nogues, M. T.,
Izquierdo-Pulido, M., Vidal-Carou, M. C., 1997.
Determination of free and total furfural compounds
in infant milk formulas by high-performance liquid
chromatography. Journal of Agricultural and Food
Chemistry 45: 2128-2133.
[47] Rami
Ârez-Jimenez,
A.,
2000.
Hydroxymethylfurfural and methylfurfural content of
selected bakery products. Food Research
International 33: 833-838.
[48] Küçük, M, Kolayli, S., Karaoğlu .A., ahinba , E.,
Baltacı, C., 2007. Biological activities of three
different Turkish honey. Food Chemistry 100: 526534.
[49] Bersuder, P., Hole, M., Smith, G., 2001.
Antioxidants from a heated histidine–glucose model
system. Investigation of the copper (II) binding
ability. Journal of the American Oil Chemists
Society 78: 1079-1082.
[50] Lingnert, H., Eriksson, C.E., Waller, G.R., 1983.
Characterization of antioxidative Maillard reaction
products from histidine and glucose. In G. R. Waller,
M. S. Feather (Eds.), The Maillard Reaction İn
Foods And Nutrition (pp. 335–345). American
Chemical Society: Washington, DC.
[51] Lingnert, H., Eriksson, C.E., 1980a. Antioxidative
Maillard reaction products. I. Products from sugars
and free amino acids. Journal of Food Processing
and Preservation 4: 161-172.
[52] Wijewickreme, A.N., Kitts, D.D., Durance, T.D.,
1997. Reaction conditions influence the elementary
composition and metal chelating affinity of
nondialyzable model Maillard reaction. Journal of
Agricultural and Food Chemistry 45: 4577-4583.
[53] Dittrich, R., El-Massry, F., Rinaldi, F., Peich, C.C.,
Beckmann, M. W., Pischetsrieder, M., 2003.
Maillard reaction products inhibit oxidation of human
low-density lipoproteins in vitro. Journal of
Agricultural and Food Chemistry 51: 3900-3904.
[54] Wijewickreme, A.N., Kitts, D.D., 1998. Metal
chelating and antioxidant activity of model Maillard
reaction products. Advances in Experimental
Medicine and Biology 434: 245-254.
[55] Bressa, F., Tesson, N., Rosa, M.D., Sensidoni, A.,
Tubaro, F., 1996. Antioxidant effect of Maillard
reaction products: application to a butter cookie of a
competition kinetics analysis. Journal of Agricultural
and Food Chemistry 44: 692-695.
[56] Wijewickreme, A.N., Krejpcio, Z., Kitts, D.D., 1999.
Hydroxyl scavenging activity of glucose, fructose,
and ribose–lysine model Maillard products. Journal
of Food Science 64: 457-461.
[57] Wagner, K.-H., Derkits, S., Herr, M., Schuh, W.,
Elmadfa, I., 2002. Antioxidative potential of
melanoidins isolated from a roasted glucose–
glycine model. Food Chemistry 78: 375-382.
50
O. Yıldız, H. ahin, M. Kara, R. Aliyazıcıoğlu, Ö. Tarhan, S. Kolaylı Akademik Gıda 8(6) (2010) 44-51
[83] Ölmez, H., 2005. Acrylamide stakeholders meeting.
24 partners in 14 countries. TÜBİTAK Marmara
Research
Center
(Turkey).
http://www.europa.eu.int/
comm/food/
food/
chemicalsafety/
contaminants/heatx_1_en.ppt.
[Eri im Tarihi: 02.10.2008].
[84] Burdurlu, S.H., Karadeniz, F., 2006. Gıdalarda
akrilamit olu umu ve önemi. Türkiye 9. Gıda
aminobrowning reaction model systems under
various conditions. Food Chemistry 20: 218-223.
[74] Poretta,
S.,
1991.
Determination
of
5(Hydroxymethyl)-2-Furfural in Tomato Products:
Proposal of a Rapid HPLC Method and Its
Comparision with Colorimetric Method. Food
Chemistry 39: 51-57.
[75] Saguy, S. I., Cohen, E., Birk, Y., Manneheim, C. H.,
1994. Kinetic parameter estimation for quality
change during continuous thermal processing of
grape juice. Journal of Food Science 59(1): 155158.
[76] Leif, P., 1985. The influences of ripeness and juice
storage temperature on the sensory evaluation and
composition
of
apple
juice.
LebensmittelWissenschaft und –Technologie 18: 205-211.
[77] Hermosìn, I., Chicò, R., M. and Cabezudo, M.D.,
2003. Free amino acid composition and botanical
origin of honey. Food Chemistry 83: 263-268.
[78] Saulo, A.A., 2003. Acrylamide in foods. Food Safety
and Technology 1-2.
[79] FDA/CFSAN. 2003. Acrylamide questions and
answers. Food Advisory Committee Meeting on
Acrylamide February 24-25, 2003.
[80] Richmond P, Borrow R., 2003. Acrylamide in food.
The Lancet 361(2): 361-362.
[81] Tyl R, Crump K., 2003. Acrylamide in food. Food
Standards Agency 5: 215-222.
[82] Karagöz, A., 2009. Akrilamid ve gıdalarda bulunu u.
TAF Preventive Medicine Bulletin 8(2): 187-192.
Kongresi; 24-26 Mayıs 2006, Bolu.
[85] Zhang, Y., Zhang, G., Zhang, Y., 2005. Occurrence
and analytical methods of acrylamide in heattreated foods. Review and recent developments.
Journal of Chromatography A 1075: 1- 21.
[86] Von Mühlendahl, K.E., Otto, M. 2003. Acrylamide:
more than just another food toxicant? Europen
Journal of Pediatric 162: 447-448.
[87] Jagerstad, M., Skog, K., 2005. Genotoxicity of heatprocessed foods. Mutation Research 574: 156-172.
[88] Hilbig, A., Freidank, N., Kersting, M., Wilhelm, M.,
Wittsiepe, J., 2004. Estimation of the dietary intake
of acrylamide by German infants, children and
adolescents as calculated from dietary records and
available data on acrylamide levels in food groups.
International Journal of Hygiene and Environmental
Health 207: 463-471.
[89] Anonim, 2005. Acrylamide in food. FAO.
http://www.fao.org/es/esn/jecfa.
[Eri im
Tarihi:
01.11.2008]
[90] Ruden, C., 2004. Acrylamide and cancer risk-expert
risk assessments and the public debate. Food
Chemistry Toxicology 42: 335-349.
51
View publication stats