PROBLEMA 1 Se Dispone de los siguientes datos para el equilibrio del sistema isobutanol(1) +Agua (2) a presion atmosferic

Tº K x1 y1 Componente A
368.95 0.0051 0.1495 isobutanol 17.129
365.2 0.0116 0.241 agua 18.5849
363.15 0.036 0.331
363.15 0.064 0.3345 ln Psat(mmHg)=𝐴−𝐵/(𝑇(𝐾)+𝐶)
363.15 0.132 0.335
363.2 0.224 0.335
363.2 0.335 0.3395 a) Determine los coeficientes de actividad y la ene
363.25 0.441 0.3425 b) Grafique Ge/(x1+x2) contra la composicion y su
363.5 0.525 0.357 c) En base al modelo ajustado, determine la tempe
363.9 0.629 0.376
365.6 0.708 0.425
365.85 0.812 0.53
373.25 0.9005 0.676
379.75 0.9837 0.9305

CALCULO DE PRESIONES DE SATURACION Y φi sat

Tº K P1 sat (mmHg) P2 sat (mmHg) φ1 sat φ2 sat
368.95 486.237496418 652.716410775 0.98409717 0.9881808968
365.2 418.269550559 567.754990969 0.98616518 0.9896063015
363.15 384.540366166 525.362602787 0.98720231 0.9903245691
363.15 384.540366166 525.362602787 0.98720231 0.9903245691
363.15 384.540366166 525.362602787 0.98720231 0.9903245691
363.2 385.335581201 526.364065158 0.98717777 0.9903075432
363.2 385.335581201 526.364065158 0.98717777 0.9903075432
363.25 386.132145896 527.367126119 0.98715319 0.990290493
363.5 390.135275073 532.406480143 0.98702974 0.9902048764
363.9 396.611097751 540.553306605 0.98683027 0.9900666164
365.6 425.125381994 576.351574598 0.98595529 0.9894612417
365.85 429.456841318 581.779522933 0.98582284 0.9893697501
373.25 575.016247158 762.947444934 0.98143533 0.9863566216
379.75 733.892729741 958.70279585 0.97676675 0.9831765947

CORRECCION DE FUGACIDAD EN FASE VAPOR Resumen calculo de lo coeficientes de actividad

Tº K φ1 φ2 x1 y1
368.95 0.97624709138 0.9873337913 0.0051 0.1495
365.2 0.97600613795 0.98720456593 0.0116 0.241
363.15 0.97587233866 0.98713280176 0.036 0.331
363.15 0.97587233866 0.98713280176 0.064 0.3345
363.15 0.97587233866 0.98713280176 0.132 0.335
363.2 0.97587561981 0.98713456169 0.224 0.335
363.2 0.97587561981 0.98713456169 0.335 0.3395
363.25 0.97587890007 0.98713632113 0.441 0.3425
363.5 0.97589528798 0.98714511111 0.525 0.357
363.9 0.97592146236 0.98715915013 0.629 0.376
365.6 0.9760320723 0.98721847546 0.708 0.425
365.85 0.97604825282 0.98722715357 0.812 0.53
373.25 0.97651749655 0.98747879404 0.9005 0.676
379.75 0.97691475953 0.98769178913 0.9837 0.9305
1) +Agua (2) a presion atmosferica

B C i Bii (cm^3/mol) Bii (L/mol) Bii parcial (L/mol)

3023.03 -92.68 isobutanol -758.58 -0.75858 -0.7278
3984.92 -39.72 agua -419.12 -0.41912 -0.38592

=𝐴−𝐵/(𝑇(𝐾)+𝐶) R 62.36367 mmHg*Ltr /molºK

62363.67 mmHg*cc/molºK

coeficientes de actividad y la energia de Gibbs de exceso del sistema

1+x2) contra la composicion y sugiera un modelo de coeficientes de actividad capaz de ajustar los datos
delo ajustado, determine la temperatura de burbuja, como la composicion de la fase de vapor, para un composicion x1=0,9

ISOBUTANOL AGUA
Tc 547.7 Tc 647.3
Zc 0.257 Zc 0.229
Vc 273 cc/mol Vc 56 cc/mol

CALCULO DE LOS FACTORES DE POINTING

Tº K Tr1 Tr2 Vl1 Vl2 Pointing 1
368.95 0.6736352 0.56998301 101.7780818923 17.5866039 1.00121169140985
365.2 0.66678839 0.56418971 101.1823581849 17.5087463 1.00151934273488
363.15 0.66304546 0.56102271 100.8618378585 17.4666406 1.00167353795889
363.15 0.66304546 0.56102271 100.8618378585 17.4666406 1.00167353795889
363.15 0.66304546 0.56102271 100.8618378585 17.4666406 1.00167353795889
363.2 0.66313675 0.56109995 100.8696130457 17.4676638 1.00166988921891
363.2 0.66313675 0.56109995 100.8696130457 17.4676638 1.00166988921891
363.25 0.66322804 0.5611772 100.8773903376 17.4686872 1.00166623496459
363.5 0.6636845 0.56156342 100.916308407 17.4738068 1.00164788073301
363.9 0.66441483 0.56218137 100.9786871647 17.4820081 1.00161822466357
365.6 0.66751871 0.56480766 101.2453175666 17.5169994 1.0014881347921
365.85 0.66797517 0.56519388 101.2847372866 17.5221638 1.00146843973401
373.25 0.68148622 0.57662598 102.4766952211 17.6772413 1.00081471191628
379.75 0.69335403 0.5866677 103.5659176565 17.8171076 1.00011417569583

de lo coeficientes de actividad
φ1 Global φ2 global γ1 raoult γ2 raoult γ1 γ2 g^E
0.99082249 0.9990608359 45.8180036 0.99536863 45.39750844038 0.99443381 0.01390556060236
0.98819703 0.997425618 37.7499513 1.02792557 37.3043897337 1.0252793 0.06665715634283
0.98687159 0.9965966861 18.1717666 1.00393021 17.93320014295 1.00051352 0.10441443752992
0.98687159 0.9965966861 10.3297023 1.02855294 10.19408969607 1.02505245 0.17175589731173
0.98687159 0.9965966861 5.01582681 1.10829751 4.949976968874 1.10452563 0.29741158602067
0.98690303 0.9966163809 2.94965531 1.23733496 2.911023773266 1.23314829 0.40197177853247
0.98690303 0.9966163809 1.99880051 1.43409703 1.972622284779 1.42924459 0.4650889835738
0.98693452 0.9966361015 1.52862029 1.6950577 1.508648138105 1.6893557 0.47445545710769
0.98709262 0.9967350919 1.32466873 1.93235815 1.307570734328 1.92604918 0.45213843438236
0.98734786 0.9968948269 1.14547583 2.36475278 1.130983109218 2.35740981 0.39557793858036
0.98846446 0.9975925816 1.07312974 2.59663617 1.060750606611 2.59038498 0.31968305721009
0.9886331 0.9976978174 1.1550849 3.265842 1.14195516522 3.25832343 0.32985438514213
0.99417917 1.0011399353 0.99219368 3.24370163 0.986418287959 3.24739924 0.1048823710673
1.00003735 1.0047426427 0.97956828 3.38007859 0.979604865356 3.3961091 -0.00034123423408
posicion x1=0,9

Pointing 2
1.000082
1.0001478
1.00018098
1.00018098
1.00018098
1.00018019
1.00018019
1.0001794
1.00017545
1.00016906
1.0001411
1.00013688
0.99999776
0.99985052
PROBLEMA 2: Un sistema equimolar de etanol(1) + agua(2) a 25ºC debe ser impulsado por una bomba centrifuga. Se req
de cavitacion. Se dispone de la siguiente informacion para lo scoeficientes de actividad en dilucion infiinita.

T / ºk 〖𝛾 _1 〗 ^∞ 〖𝛾 _2 〗 ^∞
293.15 4.3579 2.7884 De analisis previo del sistema, se concluye que se puede representa
300.00 4.5137 2.7499 en dilucion infinita, se propone que el modelo no varia con el nivel d
350.00 5.5957 2.5264
373.15 6.0616 2.4479

1/T (ºk) ln γ1 ln γ2 2
0.00341122 1.47199029 1.02546795
1.8
0.00333333 1.50711722 1.01156455 f(x) = − 451.22061372747 x + 3.0111961920115
0.00285714 1.72199845 0.92679536 1.6
0.00267989 1.80197379 0.89523051 1.4
ln γi

1.2

1
f(x) = 178.059839165158 x + 0.41805026333792
0.8

0.6
0.0025 0.0027 0.0029 0.0031 0.0033 0.0035
1/T

Ahora se puede trabajar con el problema original

ln Psat(mmHg)=𝐴−𝐵/(𝑇

T (ºk) x1 x2
298.15 0.5 0.5

Avl Bvl γ1 γ2 P1 sat (mmHg)

1.49779735 1.01531617 1.27694858 1.43425813 58.9897377643

Con los datos ya es posible calcular la presion y composicion de la ley modificada de Raoult

P y1
54.6497 0.68918
 P1 sat P2 sat φ1 sat φ2 sat pointing 1
58.9897378 23.6864442 0.99759625 0.99946623 1.00211862186
 do por una bomba centrifuga. Se requiere estimar la presion necesaria en la succion de la bomba de modo de evitar peligros
dad en dilucion infiinita.

se concluye que se puede representar por el modelo de Van Laar, como solo se entregan lo coeficientes de actividad
que el modelo no varia con el nivel de la temperatua o la presion

Por lo tanto, se pueden obtener los valores de A y B. Ademas, se sabe que los coef de actividad tie

Que puede linelizarse a

Como x=1 /T , se reescriben la ecuaciones

= − 451.22061372747 x + 3.0111961920115
A =lnγ1 = 3,0112 - 451,221/T
B= lnγ2 = 0,4181 + 178,060/T
etanol
Linear (etanol)
agua
= 178.059839165158 x + 0.41805026333792 Linear (agua)

0.0029 0.0031 0.0033 0.0035

1/T

i Ai Bi Ci Tci (ºk) Pci (Bar) wi

1 18.67903 3667.705 -46.966 516.2 63.8 0.635
2 18.58488 3984.923 -39.724 647.3 220.5 0.344

Ecuacion de Antoine
ln Psat(mmHg)=𝐴−𝐵/(𝑇(𝐾)+𝐶)

R 62.36367 mmHg*Ltr /molºK

62363.67 mmHg*cc/molºk
Componente A B
P2 sat (mmHg) etanol 17.129 3023.03
23.6864441548565 agua 18.5849 3984.92

on de la ley modificada de Raoult i Bii (cm^3/mol) Bii (L/mol)

etanol -758.58 -0.75858
agua -419.12 -0.41912
 pointing 2 φ1 φ2 φ1 global φ2 global
1.00064462266958 0.99786318 0.99886637 0.99815286 0.99875599905
do de evitar peligros

que los coef de actividad tiene la forma

Zci
0.248
0.229

mmHg*Ltr /molºK
mmHg*cc/molºk
C ETANOL AGUA
-92.68 Tc 516.2 Tc 647.3
-39.72 Zc 0.248 Zc 0.229
Vc 167 cc/mol Vc 56 cc/mol
Bii parcial (L/mol) Tr 0.57729562 Tr 0.46037386
-0.7278 Vl 56.1352814 cc/mol Vl 16.2730634 cc/mol
-0.38592
PROBLEMA 3: Aproximacion predictiva al ELV multicomponente (3 componentes)
Considere una mezcla de tres componenetes, constituida por C3H6O(1) + C6H6(2) + C6H12(3) @72,3 ºc, la bibliografia repor

i j 〖𝛾 _𝑖𝑗 〗 ^∞ i j 〖𝛾 _𝑖𝑗 〗 ^∞
2 1 4.501 1 3 20.038
1 2 7.931 3 2 1.479
3 1 7.854 2 3 1.379

Volumenes para el modelo de wilson Se cuenta, ademas, con la siguiente informacion experimental del eq.
i vi (cm^3/mol) T (ºc) x1 x2 y1
1 58.68 70.10 0.0320 0.1070 0.2700
2 89.41 72.30 0.0140 0.8340 0.1770
3 108.75 75.00 0.0170 0.9480 0.1260
71.50 0.0330 0.4270 0.1840
65.10 0.4380 0.2380 0.4130

Obtenga los parametros de Wilson en funcion de la informacion entregada y reproduzca el ELV en version de bur

i Ai Bi Ci Ecuacion de Antoine
1 8.11220 1592.864 226.184
ln Psat(mmHg)=𝐴−𝐵/(𝑇(𝐾)
2 6.87987 1196.760 219.161
+𝐶)
3 6.85146 1206.470 223.136

METODO DE LA ITERACION POR SUSTITUCION SUCESIVA

Para Λ12 y Λ21 Para Λ13 y Λ31

Λji Λij Aji nuevo Λji Λij Aji nuevo
1 0.12608750473 0.53238568 1 0.04990518 0.32925323
0.53238568 0.20125856467 0.49383286 0.32925323 0.09759942 0.31391834
0.49383286 0.20916915691 0.48994176 0.31391834 0.09910763 0.31344525
0.48994176 0.20998464048 0.48954238 0.31344525 0.09915453 0.31343055
0.48954238 0.21006852018 0.48950132 0.31343055 0.09915599 0.31343009
0.48950132 0.21007714596 0.4894971 0.31343009 0.09915603 0.31343007
0.4894971 0.21007803298 0.48949667 0.31343007 0.09915604 0.31343007
0.48949667 0.21007812419 0.48949662 0.31343007 0.09915604 0.31343007
0.48949662 0.21007813357 0.48949662
0.48949662 0.21007813454 0.48949662
0.48949662 0.21007813464 0.48949662

Una vez obtenidos los parametros Λ de cada para, encontramos la cte Aij :

i j Λij Aij= -RT*ln(Λij/vi/vj)

1 2 0.21007813 1360.05749
2 1 0.48949662 201.285467
1 3 0.09915604 2009.81509
3 1 0.31343007 372.875486
2 3 1.00776823 129.100465
3 2 0.67090318 139.554737
72,3 ºc, la bibliografia reporta los siguientes valores de coeficientes de actividad a dilucion infinita

macion experimental del eq. De fases del ternario @760mmHg

y2
0.1010
0.6720
0.7900
0.3620
0.2360

uzca el ELV en version de burbuja en temperatura.

R (cal/molºK) 1.987
g)=𝐴−𝐵/(𝑇(𝐾)
T (ºk) 345.45

Para Λ23 y Λ32

Λji Λij Aji nuevo
1.00000 0.72516 0.89000
0.89000 0.80948 0.81804
0.81804 0.86988 0.77009
0.77009 0.91261 0.73788
0.73788 0.94248 0.71616
0.71616 0.96317 0.70150
0.70150 0.97741 0.69158
0.69158 0.98714 0.68488
0.68488 0.99378 0.68035
0.68035 0.99829 0.67729
0.67729 1.00135 0.67522
0.67522 1.00343 0.67382
0.67382 1.00483 0.67287
0.67287 1.00579 0.67223
0.67223 1.00643 0.67180
0.67180 1.00687 0.67151
0.67151 1.00716 0.67131
0.67131 1.00736 0.67117
0.67117 1.00750 0.67108
0.67108 1.00759 0.67102
0.67102 1.00765 0.67098
0.67098 1.00769 0.67095
0.67095 1.00772 0.67093
0.67093 1.00774 0.67092
0.67092 1.00775 0.67091
0.67091 1.00776 0.67091
0.67091 1.00776 0.67090
0.67090 1.00777 0.67090
 MODELO WILSON

Al momento de producirse una solución, existen concentraciones que podemos medir en forma macroscópica
Wilson postuló que el exceso de la energía de Gibbs depende de las concentraciones locales, las que denominare
Esto indica que cuando el exceso es no nulo hay una diferencia de concentración a nivel macroscópico respecto d
Y se debe a que por efecto de las interacciones, moléculas distintas pueden estar juntas con la misma facilidad qu
 Wilson postuló QUE EXUSTE la probabilidad de encontrar una molécula i junto a otra molécula i,
Además, postuló que la probabilidad de encontrar una molécula tipo j junto a una i, está dada por: EC con aij= aji

MODELO NTRL (non two random liquid)

Para soluciones binarias, el modelo NRTL reduce los coeficientes de actividad

La diferencia respecto del primer modelo, es que se elimina el supuesto de que la probabilidad de encontrar una
(es decir, la probabilidad de encontrar una molécula i junto a una molécula centro j).
Entre un par aislado de moléculas de diferente tipo operan fuerzas centrales, que actúan sobre los centros de ma

MODELO UNIQUAC

Incluye un número importante de parámetros moleculares, como volúmenes (que definen los problemas de tam

MODELO UNIFAC

Desde el punto de vista de una solución, el concepto de contribución grupal nos entrega la posibilidad de reempl
una solución de moléculas por una solución de grupos funcionales comunes aportados por diferentes moléculas.
Por lo tanto, los parámetros θ de un modelo de coeficientes de actividad se descomponen como funciones comp
que cada molécula constituyente de una mezcla contenga
Los coeficientes de actividad se calculan en base a Los grupos funcionales aportados por cada molécula en una so
os medir en forma macroscópica y corresponden directamente a las fracciones molares.
nes locales, las que denominaremos zi *
a nivel macroscópico respecto de la escala molecular
juntas con la misma facilidad que las moléculas de un mismo tipo.
a otra molécula i,
a i, está dada por: EC con aij= aji

a probabilidad de encontrar una molécula j junto a una molécula centro i sea igual que la del caso inverso
o j).
e actúan sobre los centros de masa moleculares.

ue definen los problemas de tamaño) y superficies (que definen la probabilidad de interacción de fuerzas)

entrega la posibilidad de reemplazar

tados por diferentes moléculas.
omponen como funciones complejas del número de grupos funcionales (# gf)

dos por cada molécula en una solución