DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DE KELLOG

PAMELA YANETH BRACKMAN AMADO 2052240

PRESENTADO A: ING. LUIS ORLANDO AGUIRRE

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA TERMODINAMICA 2009

INTRODUCCION

En el trabajo que veremos a continuacin tratare temas de la metalurgia extractiva que tiene como objeto fundamental, la recuperacin o extraccin de los metales a partir de sus minerales. La metalurgia extractiva se divide en tres ramas: Pirometalrgia, Hidrometalurgia, y Electrometalurgia. A continuacin analizare uno de los procesos de pirometalrgia llamado tostacin, del cual se deriva el diagrama de estabilidad de kellog. Pero antes hare un resumen de conocimientos previos para un mayor manejo del diagrama de estabilidad de kellog.

PIROMETALURGIA

La pirometalrgia es la tcnica tradicional de extraccin de metales. Permite obtener metales a partir de sus minerales o de sus concentrados por medio del calor. Se trata principalmente de extraer el metal del mineral, eliminar la ganga del mineral y purificar los metales. Histricamente, este procedimiento fue el primero en aparecer. Las operaciones se efectan entre 950 y 1000C.Una gran cantidad de metales tales como el hierro, nquel, estao, cobre, oro y plata son obtenidos desde el mineral o su concentrado por medio de la pirometalrgia. La pirometalrgia es utilizada en mayor proporcin porque es un proceso mucho ms rpido, su desventaja es ser altamente contaminante para el ambiente.

PROCESOS PIROMETALURGICOS Los procesos pirometalrgicos los podemos subdividir: Procesos en los que intervienen dos faces solamente (gas solido) a temperatura entre 100 / 900 oC; procesos de calcinacin y tostacin. Proceso de separacin en dos fases, por fusin o volatizacin de un componente. En este proceso se conserva la identidad qumica del material a fundir. Procesos en los cuales se produce un cambio qumico del material que se esta tratando; puede ser de tipo reductor (alto horno, horno elctrico), oxidante (Procesos de afino del arrabio en convertidores), sulfurante (produccin de una mata de nquel para luego obtener nquel puro). Procesos de produccin de metales voltiles y de destilacin. Pueden ocurrir con o sin reaccin qumica. Procesos electroqumicos usados para la extraccin y refinacin de un metal, el electrolito puede ser una fase liquida o una mezcla de sales fundidas. Procesos en donde hay solo aporte de energa trmica o electrotrmica. Procesos en donde hay aporte de energa trmica y electrotrmica o lo que se llama electrolisis gnea. ( produccin de aluminio)

PRINCIPALES OPERACIONES PIROMETALURGICAS 3.3.1 CALCINACIN Consiste en la descomposicin del mineral en sus xidos formadores por la accin del calor. La calcinacin es el proceso de calentar una sustancia a temperatura elevada, pero por debajo de su punto de fusin, para provocar la descomposicin trmica o un cambio de estado en su constitucin fsica o qumica.

TOSTACIN La tostacin consiste en el calentamiento sin fusin de minerales o concentrados con el propsito de modificar sus caractersticas fsicas y/o qumicas. En el sentido qumico, la tostacin puede significar un proceso de oxidacin, reduccin o magnetizacin, sulfatacin o cloruracion. La tostacin involucra cambios qumicos y descomposicin trmica. Una tostacin puede en algunos casos efectuar secado y calcinacin o descomposicin trmica en su proceso, depende de la difusin de las especies qumicas a travs de los productos del frente de reaccin en cada partcula. Las tostaciones magnetizante y clorurante son usualmente de carcter reductor y requieren buen control de la atmsfera del horno.

TIPOS DE TOSTACIONES METALURGICAS La tostacin no solamente involucra el fenmeno de oxidacin, sino que puede ir acompaada por cualquiera de los siguientes objetivos: TOSTACION OXIDANTE: Se utiliza para disminuir o quitar el azufre de un compuesto sulfurado y reemplazarlo parcial o totalmente con el oxigeno. TOSTACION MAGNETIZANTE: Tiene por objeto la concentracin del mineral por separacin magntica. Se acompaa con una reduccin controlada de hematita a magnetita. TOATACION SULFURANTE: Se emplea para convertir sulfuros metlicos u xidos a sulfatos, antes de ser lixiviados (importante en la metalurgia de los minerales de uranio y de manganeso). TOSTACION CLORURANTE: es aconsejable para convertir ciertos metales a sus cloruros voltiles. TOSTACION CARBURIZANTE: es utilizado para preparar calcina o materiales refractarios para clorinacin (minerales de titanio y de circonio). TOSTACION CON CARBONATO O CENIZAS DE SODA: Empleada para extraer elementos refractarios como el cromo a partir de sus minerales, por medio de lixiviacin de compuestos, tales como el cromato de sodio. TOSTACION POR SEGREGACION O CLORO-METALIZACION: Para la separacin de partculas metlicas de la matriz del mineral sobre una superficie reductora. TOSTACION VOLATILIZANTE: Se utiliza para eliminar otros metales con xidos voltiles, como el AS2O3, Sb2O3, ZnO, que se condensan en las partes mas fras del tostador, a temperatura controlada,

se emplea en el beneficio de minerales de bismuto, para remover los xidos de Arsenio y antimonio. TOSTACION REDUCTORA: convierte los xidos a metal, en una matriz compleja que posteriormente se lixivia o se funde. TOSTACION BLAST (SINTERIZACION): Modifica la caracterstica fsico-qumica del mineral concentrado. Se utiliza en la industria de los minerales de hierro.

TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES DE TOSTACION DE MINERALES SULFATADOS

Para facilitar la extraccin de metales de sus minerales sulfurados, los concentrados de sulfuros son tostados con el oxigeno del aire para convertirlos en xidos metlicos y/o sulfatos. La tostacin se realiza a temperatura de 5001000 oC, dependiendo del mineral y del posterior tratamiento del producto de tostacin. Las reacciones ms importantes que ocurren durante la tostacin de sulfuros son: Oxidacin de sulfuro metlico a oxido 2MeS + 302V

2MeO + 2SO2

Formacin y descomposicin del trixido de azufre y el sulfato metlico: 2MeO + 2SO2 + O2 2SO3 Puede ocurrir formacin de un oxisulfato intermedio (caso del Pb, Cu, Zn) 2MeO + SO2 + O2 MeO MeSO4 MeO MeSO4 + SO2 + O2 2MeSO4

 Formacin de compuestos tipo ferrita MeO + Fe2O3 MeFe2 O4 En la reaccin del sulfuro metlico a oxido, para todos los sulfuros metlicos es fuertemente exotrmica y debido a ello el equilibrio se desplaza en la direccin de derecha a izquierda a elevadas temperaturas. Sin embargo, para las temperaturas del tostador (500 a 1200 C), la cantidad de este cambio es pequeo y la posicin del equilibrio permanece lejos a la derecha.

La reaccin fundamental de tostacin es esencialmente irreversible. En el tostador suelen estar presentes adems de los xidos metlicos simples (MeO y otros) y sulfuros metlicos que no han reaccionado.

DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD DE KELLOG Para una temperatura dada, la composicin de las mezcla de gas est definida por la expresin parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos. Para una composicin de gas fija, la composicin de las fases condensadas es fija. De esta forma las relaciones de fase en el sistema ternario a temperatura constante se pueden describir en un diagrama bidimensional, donde las dos coordenadas son las presiones parciales de los dos componentes gaseosos (SO2 y O2). Las constantes de equilibrio para la reaccin 1) 2MeS + 30 2 2SO2 Y 2) 2MeO + 2SO2 + O2 2MeSO K
a2

2MeO +

MeO P2SO2

a2

MeS P3O2 (1)

a2

MeSO4

a2

MeO

p2

SO2 PO2 (2)

Asumiendo que los compuestos slidos estn en estado puro, sus respectivas actividades son iguales a uno. Tomando logaritmos para ambos lados de las anteriores ecuaciones se obtiene: Log PSO2 Log Pso2 Log k (1) + Log (2) Log PO2 (3) Log PO2 (4)

Las constantes de equilibrio se pueden encontrar a partir de la ecuacin: GT -RT Ln K (5)

Si se grafican las ecuaciones anteriores en un sistema de coordenadas , se obtienen dos lneas rectas, las cuales presentan el lmite de estabilidad termodinmico entre el sulfuro metlico (MeS) y el oxido metlico (MeO) y el sulfato metlico (MeSO4), segn la ecuacin (). Para otras reacciones que ocurren durante el proceso de tostacin, se utiliza el mismo procedimiento, el rea entre las lneas es llamada rea de predominancia o de estabilidad para una fase en particular y el diagrama, diagrama de kellog o de estabilidad.

EJEMPLO DIAGRAMA DE ESTABILIDAD PARA EL SISTEMA Ni-S-O El diagrama de estabilidad para el sistema Ni-S-O a la temperatura de 1000C se representa en la siguiente figura.

El cuadrado pequeo en la figura segn Pehlke encierra un rea en donde las presiones se encuentran en el rango de 0.01- 0.1 atm.

Cuando la operacin se realiza a presin total de una atmosfera. Composiciones del gas de 3-10% de oxigeno y 3-10% de SO2, producira sulfato de nquel (NiSO4) como fase estable solida. El oxigeno de nquel seria estable con una composicin de la fase gaseosa de 1% de 02 y 1% de SO2. En el punto invariable A, de la misma figura, las condiciones no son las requeridas para obtener nquel metlico en una tostacin comercial. FUSIN Obtencin de una fase fundida - fase metlica - fase oxidada - fase sulfurada - fase con arsnico

VOLATILIZACIN Obtencin del metal o compuesto del metal como gas. La volatilizacin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso, sin pasar por el estado lquido. Antiguamente tambin se la llamaba de la misma forma que al proceso inverso, la sublimacin. METALOTERMIA Desplazamiento de un metal de un compuesto por otro metal ms activo o ms vido por el metaloide formador del compuesto. Electrlisis gnea o de sales fundidas Obtencin de un metal a partir de un compuesto en estado fundido utilizado como reductor la corriente elctrica.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS PROCESOS PIROMETALRGICOS

VENTAJAS: Velocidades de reaccin muy rpidas Produccin elevada Grandes instalaciones Ideales para tratamiento de materias primas complejas y heterogneas

 DESVENTAJAS: Poca selectividad y eficiencia de las reacciones qumica A veces es necesario repetir las etapas Problemas de contaminacin ambiental por residuos gaseosos (SO2) y por ruidos Consumo energtico elevado.

5. CONCLUSION Los diagramas de estabilidad de un proceso pirometalrgicos, nos dan ideas generales de las etapas por las que debe pasar un mineral antes de obtenerse el metal correspondiente y el producto final. Para una temperatura dada, la composicin de la mezcla de gas esta definida por la presin parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos. Cuando se tuestan minerales sulfurados complejos, los sulfuros pueden formar soluciones solidas y aun sulfuros extremadamente complejos; si se producen xidos, estos pueden reaccionar entre si.