1

Algunos conceptos previos Son ismeros los compuestos moleculares que tienen la misma frmula global . Los ismeros planos tienen la misma frmula global pero diferente estructura Se llama estructura a la secuencia de tomos y/o de enlaces en la molcula ( simples, dobles o triples) y/o tener diferentes grupos funcionales. Los ismeros espaciales tienen la misma frmula global y la misma estructura, pero difieren en la disposicin espacial: conformacin o configuracin. Isomera plana o de estructura

Los ismeros de estructura son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente frmula estructural y, por tanto, diferentes propiedades. Escribe la frmula global y nombra cada uno de los ejemplos que se dan a continuacin: Ismeros de posicin: Difieren en la posicin del grupo funcional

Ismeros de cadena

Difieren en la estructura de la cadena.

Ismeros de funcin

Difieren en el grupo funcional.

Isomera Espacial Conformacional

Estereoisomera

sta se caracteriza por la interconvertibilidad de las estructuras entre s; esto significa que una disposicin espacial se convierte en otra sin cambiar la estructura y por tanto es la misma molcula .Esto es debido a la libre rotacin del simple enlace C-C. Ejemplo de este tipo son: el etano (cadena abierta)

proyecciones de Newman

Eclipsada

Alternada

el ciclohexano ,(cadena cerrada) que puede adoptar forma de silla o de bote.

Las conformaciones tienen diferente energa, en el diagrama se ve que la nmero 4(bote) se encuentra a mayor energa que la 1(silla) .

Responde: En el caso del etano, cul te parece que tiene mayor energa?

Configuracional

Isomera Geomtrica

o Cis Trans

Estas disposiciones espaciales no se pueden interconvertir, en el caso de la isomera geomtrica est impedida la libre rotacin debido a la presencia del doble enlace presente en los alquenos. Cada carbono del doble enlace debe tener dos sustituyentes diferentes.

Por tanto existen dos configuraciones diferentes, la cis y la trans Responde:cul te parece que es ms estable?por qu?

Actividad: Escribe los dos ismeros geomtricos del cido graso de 18 carbonos que presenta un doble enlace en el carbono 9. CIS ..

TRANS Indica cul es el cis y cul es el trans

Para cada uno de los dos tomos de carbono del doble enlace se determina individualmente cual de los dos sustituyentes tiene la prioridad ms alta. Si ambos sustituyentes de mayor prioridad estn en el mismo lado, la disposicin es Z(juntos). En cambio si estn en lados opuestos la disposicin es E.(opuestos)

Configuracional

Isomera ptica

Recordemos que estos ismeros tienen la misma frmula global y la misma estructura, es decir la misma secuencia de tomos y enlaces. en qu difieren entonces? Comparar con las manos

..

Sustancias pticamente Activas

asimtricas

En molculas, la presencia de tomos quirales (carbono con 4 sustituyentes diferentes) y ausencia de elementos de simetra, da origen a molculas quirales o asimtricas. Compuestos con estas caractersticas presentan actividad ptica, esto es, giran el plano de la luz polarizada en un ngulo , ngulo que se puede medir en el polarmetro. Si observas bien, las 2 molculas asimtricas de las manos son -aminocidos, ests dos molculas son ismeros porque tienen la misma frmula global; tienen tambin la misma estructura, o sea la conectividad de los tomos entre s , pero difieren en la orientacin espacial de los tomos que estn unidos al carbono , por esta razn se dice que son ismeros espaciales o estereoismeros. A estas molculas que una es la imagen especular de la otra y no son superponibles entre si , se les llama Enantimeros. Uno de ellos gira el plano de polarizacin de la luz hacia la derecha (dextrgiro)(+) y el otro

6 gira el plano de polarizacin de la luz hacia la izquierda (levgiro) (-).Las dems propiedades fsicas y qumicas de los enantimeros son idnticas.

En los aminocidos si la disposicin espacial del grupo amino (NH2) del carbono se encuentra a la izquierda, se le denomina configuracin L y si lo est a la derecha, configuracin D. O simplemente ismero L o D

La asimetra puede presentarse en molculas o en cristales como por ej. el cuarzo.

Qu es la luz polarizada? Es la que vibra en un solo plano, a diferencia de la luz blanca comn que lo hace en todos los planos. Un polarizador es un filtro que permite el pasaje de la luz en un solo plano, y retiene la que vibra en los dems planos.

Con dos polarizadores se puede interrumpir el pasaje de luz si se colocan con los planos cruzados.

Qu es un polarmetro?
Es un instrumento para medir el ngulo de rotacin de la luz polarizada .

En primer lugar se colocan los dos filtros con los planos cruzados, de manera tal que no se observa pasaje de luz. Luego se prepara una solucin con la sustancia que se quiere investigar y se coloca en el tubo de muestra. Si la sustancia es pticamente activa, significa que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada y en ese caso se puede apreciar el pasaje de luz a travs del segundo filtro (analizador) que est colocado a la derecha como indica la figura. Para dejar de ver la luz, ser necesario rotar este segundo filtro un ngulo . Si el plano de la luz polarizada rota hacia la izquierda, este compuesto se designa como levorrotatorio (l,(-)). Si el plano rota hacia la derecha, el compuesto es dextrorrotatorio (d,(+)). Como el ngulo obtenido en el polarmetro depende, adems de la naturaleza del compuesto, de la concentracin de la muestra y de la distancia recorrida por la luz, se ha definido la rotacin especfica ([ ]D25) que permite caracterizar al compuesto,es una propiedad fsica como el punto de fusin,etc.

[] tD =

ngulo..rotado..( ) dis tan cia..recorrida. por.la.luz.xdensidad.se.la.solucin

D significa que se usa luz monocromtica del sodio , la lnea D ( 589 nm)

El nmero de estereoismeros depende del nmero de tomos de carbono quirales o asimtricos, est dado por la relacin, 2n, donde n es el nmero de tomos de carbono quirales. Si hay 1 slo tomo de carbono quiral, hay 2 estereoismeros posibles, (compuestos que son enantimeros entre s). Si hay 2 tomos de C quirales , va a haber 22 o sea 4 estereoismeros. Los estereoismeros que no son imgenes especulares entre s, se les denomina diasteroismeros. Los diasteroismeros o diastmeros presentan caractersticas fsicas y qumicas diferentes. Se pueden distinguir entre ellos los epmeros, que se diferencian slo en la configuracin de un tomo de carbono asimtrico, y los anmeros, diferente configuracin en torno al llamado carbono anomrico (carbohidratos cclicos).

8 No todos los estereoismeros presentan la propiedad de desviar la luz polarizada, aunque la mayora de stos, s lo hace. Hay mezclas de estereoismeros que no son pticamente activas, se llaman mezclas racmicas: Una mezcla racmica es la mezcla equimolecular de pares de enantimeros ,los ismeros dextro y levo. Desvan la luz el mismo ngulo pero en sentido opuesto, por tanto se anulan y no se ve luz. Si los separamos por mtodos de separacin conocidos, se observar luz. Luis pasteur fue el primero en descubrir esta propiedad en 1847 cuando slo contaba con 25 aos de edad. Siendo la primer mezcla racmica en ser descubierta la del cido tartrico( 4 tomos de carbono :dos oxhidrilos y dos carboxilos).

Estructuras del par de enantimeros del cido tartrico

( natural)

L (+) cido tartrico

D (-) cido tartrico

(+) y (-) indican la actividad ptica, es lo mismo que decir dextrorrotatorio o levorrotatorio , o, dextrgiro y levgiro. Slo se puede determinar con el polarmetro. LyD indican la disposicin espacial de los tomos o configuracin

En los glcidos o sus derivados como es el caso del cido tartrico, se tiene en cuenta la posicin del OH del penltimo carbono de la cadena , o del ltimo carbono asimtrico. Si el OH est a la izquierda es configuracin L, si est a la derecha es D A continuacin vemos el cido meso-tartrico
Tiene dos carbonos asimtricos, debera tener 4 ismeros pticos, pero como tiene un plano de simetra, la imagen especular de ste es la misma molcula. En total son 3 estereoismeros. No es pticamente activo, esta vez por compensacin interna.

9 Proyecciones de Fisher de los enantimeros de la glucosa. En este ejemplo: La configuracin D es dextrorrotatoria y la configuracin L es levorrotatoria, pero no confundir configuracin con actividad ptica: La D puede ser levo y la L puede ser dextro.

Estudia la ASIMETRA en las siguientes molculas: a) glicina b) alanina c) propanotriol d) 2,3 dihidroxipropanal Escribe para cada uno, su enantimero .