Optimización Energética de Una Planta de Hidrotratamiento de Crudo

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
SECCION DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACION
OPTIMIZACION ENERGETICA DE UNA PLANTA DE HIDROTRATAMIENTO DE CRUDO PESADO USANDO INFORMACION EXPERIMENTAL OBTENIDA A ESCALA PILOTO
T E S I S PARA OBTENER EL GRADO DE MAESTRO EN CIENCIAS CON ESPECIALIDAD EN INGENIERIA QUIMICA PRESENTA GABRIEL AGUILAR PEREZ
DIRECTOR : DR. JORGE ANCHEYTA JUAREZ CODIRECTOR : DR. ENRIQUE ARCE MEDINA
MEXICO, D.F.
2004
AGRADECIMIENTOS
Al Instituto Mexicano del Petrleo Por el apoyo econmico mediante el programa para la formacin y desarrollo del factor humano, adems de las facilidades proporcionadas dentro de sus instalaciones para la realizacin de este trabajo. A la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del Instituto Politcnico Nacional De manera especial a su grupo docente de posgrado por la invaluable fuente de conocimiento proporcionada durante mi formacin acadmica. A mi asesor Dr. Jorge Ancheyta Jurez Por la direccin marcada, oportunas recomendaciones, constante seguimiento, experiencia y dedicacin aplicada en el desarrollo y conclusin de este trabajo. Al Ing. Julin Cabrera Crdenas, su equipo de trabajo y el departamento de sistemas de procesamiento Por su apoyo laboral y facilidades otorgadas para el anlisis de campo y optimizacin del proceso. A mi familia Como siempre les estoy agradecido por su apoyo incondicional en sta, una ms de mis tantas metas.
Al Dr. Roberto Limas Ballesteros, al Dr Enrique Arce Medina, al Dr. Ricardo Macas Salinas, al Dr. Javier Castro Arellano y al Dr. Miguel A. Valenzuela Zapata, por su revisin y comentarios realizados para la mejora de este trabajo.
INDICE
INDICE GENERAL
NOTA
Resumen Abstract Introduccin Justificacin y objetivos
VII VIII IX XV
Captulo 1 Los aceites crudos pesados 1.1 Definicin 1.2 Problemtica actual de los crudos pesados 1.3 Situacin Mundial 1.4 Panorama actual en Mxico Bibliografa Captulo 2 Procesos de hidrotratamiento 2.1 Tecnologas para el hidrotratamiento de crudos y fracciones pesadas 2.1.1 Rechazo de carbn 2.1.2 Adicin de hidrgeno 2.1.3 Tecnologas en desarrollo 2.2 Situacin actual y tendencias en los desarrollos tecnolgicos de hidrotratamiento 2.2.1 Tecnologas de hidroprocesamiento en lecho fijo 2.2.2 Tecnologas de hidroprocesamiento en lecho fluidizado 2.2.3 Hidroprocesamiento en fase dispersa (slurry) 2.2.4 Anlisis de tecnologas de hidrotratamiento de crudos pesados Bibliografa Captulo 3 Experimentacin a escala piloto 3.1 Materias primas 3.2 Descripcin de la unidad piloto 3.3 Metodologa para el hidrotratamiento de Crudo Maya 3.4 Anlisis fsicos y qumicos de materias primas y de productos 37 37 38 42 43
I
1 1 1 2 4 11
12 13 14 14 15 17 18 21 23 28 34
INDICE
Captulo 4 Resultados experimentales y optimizacin del proceso 4.1 Resultados experimentales 4.1.1 Resultados de la primera etapa de reaccin 4.1.2 Resultados de la segunda etapa de reaccin 4.1.3 Cambios en la composicin de crudo pesado en ambas etapas 4.1.4 Condiciones de operacin ptimas 4.2 Optimizacin del proceso 4.2.1 Anlisis de campo 4.2.2 Unidad combinada no. 1 de la refinera Miguel Hidalgo 4.2.3 Inclusin de la seccin de hidrotratamiento de crudo pesado 4.2.4 Diseo del proceso modificado 4.3 Estimado de inversin 4.3.1 Bases tcnicas 4.3.2 Inversin total Bibliografa Conclusiones Anexo A 44 44 45 47 54 56 59 59 63 70 73 81 81 82 85 86 88
II
INDICE
INDICE DE FIGURAS
Introduccin 1 Integracin del proceso HDT de crudo pesado en un esquema de refinacin Captulo 1 1.1 Produccin de petrleo crudo 1.2 Reservas de aceite crudo Captulo 2 2.1 Sistema bsico del reactor OCR 2.2 Proceso HYVAHL 2.3 Proceso HYCON 2.4 Proceso H-OIL 2.5 Proceso LC-Fining 2.6 Proceso VCC 2.7 Proceso CANMET 2.8 Proceso SOC 2.9 Proceso HDH 2.10 Proceso Microcat Captulo 3 3.1 Diagrama de flujo de la unidad piloto 3.2 Esquema del reactor de la planta piloto de hidrotratamiento Captulo 4 4.1 Contenido de nquel en el producto en funcin del tiempo para la primera etapa de reaccin 4.2 Mecanismo de hidrodesmetalizacin de la estructura porfirina para un complejo de Nquel 4.3 Mecanismo de hidrodesmetalizacin de un complejo de vanadio 4.4 Efecto del LHSV en los contenidos de asfaltenos y de azufre 4.5 Efecto del LHSV en los contenidos de nitrgeno y de metales 4.6 Estructura molecular hipottica de los asfaltenos del crudo maya 4.7 Mecanismo de hidrodesulfuracin del dibenzotiofeno 4.8 Mecanismo de hidrodesnitrogenacin de acridina 4.9 Efecto de la temperatura de reaccin en los contenidos de asfaltenos y de azufre 52
III
XI
6 8
19 19 20 22 23 24 25 26 27 28
39 41
45 46 47 48 48 49 49 51
INDICE
4.10 Efecto de la temperatura de reaccin en los contenidos de nitrgeno y de metales 4.11 Comparacin de remocin de heterotomos 4.12 Efecto de la temperatura de reaccin y del LHSV en la selectividad de Ni y de V 4.13 Efecto del LHSV en la gravedad API a 400C 4.14 Efecto del LHSV y de la temperatura de reaccin en la relacin H/C 4.15 Esquema del proceso actual, unidad combinada no.1 refinera de Tula,Hgo. 4.16 Diagrama del tren de intercambio trmico actual 4.17 Esquema del proceso modificado, unidad combinada no.1 refinera Tula,Hgo. 74 67 68 54 55 56 52 53
IV
INDICE
INDICE DE TABLAS
Introduccin 1 Propiedades de diversos aceites crudos 2 Propiedades de algunos crudos y sus residuos 3 Indices de intensidad energtica Captulo 1 1.1 Produccin de crudo pesado 1.2 Propiedades de los crudos nacionales 1.3 Crudos y su produccin nacional 1.4 Aportacin de crudo pesado en el suministro nacional 1.5 Produccin de petrleo crudo 1.6 Distribucin de petrleo crudo a refineras 1.7 Consumo de crudo por refinera con base en los proyectos de reconfiguracin 1.8 Porcentaje de crudo pesado en la carga a refinera con base en los proyectos de reconfiguracin Captulo 2 2.1 Propiedades de los procesos de lecho fijo 2.2 Propiedades de los procesos de lecho fluidizado 2.3 Propiedades de los procesos en fase dispersa Captulo 3 3.1 Propiedades de los catalizadores comerciales 3.2 Propiedades del crudo pesado 3.3 Intervalos de operacin de la planta piloto 3.4 Condiciones de operacin durante la activacin de catalizadores 3.5 Mtodos de anlisis Captulo 4 4.1 Condiciones de operacin de la seccin de reaccin 4.2 Propiedades de la carga y del producto de la primera y segunda etapa de reaccin 4.3 Composicin de crudo por etapa (% Vol.) 4.4 Plantas productoras de H2, Refinera Miguel Hidalgo, Tula 57 58 60
V
IX X XIII
2 5 6 6 7 7 9 9
30 31 32
37 38 39 43 43
56
INDICE
4.5 Consumo de hidrgeno de alta pureza, Refinera Miguel Hidalgo, Tula 4.6 Consumo de hidrgeno de baja pureza, Refinera Miguel Hidalgo, Tula 4.7 Generacin y consumos de servicios 4.8 Caractersticas de las unidades de azufre, Refinera Miguel Hidalgo, Tula 4.9 Propiedades de la carga (aceite crudo) 4.11 Propiedades de los productos (Crudo Poza Rica) 4.12 Reproduccin de resultados, carga y productos (Crudo Poza Rica) 4.13 Resultados de la simulacin del proceso modificado 4.14 Lista comparativa de intercambiadores de calor proceso actual y modificado 4.15 Predimensionamiento de equipos de proceso 4.16 Consumo adicional de servicios auxiliares 4.17 Consumo de qumicos y catalizadores 4.18 Inversin total Anexo A A.1 Datos y resultados para el clculo de los reactores A.2 Datos y resultados para el clculo de la torre DA-001
61 61 62 63 64 69 70 75 77 79 80 80 83
4.10 Lista de caractersticas del equipo de intercambiadores de calor existentes 68
88 89
VI
RESUMEN
RESUMEN
En este trabajo se realiza la integracin de una planta de hidrotratamiento como un proceso previo a las unidades de destilacin primaria y a vaco convencionales de una planta existente con el fin de reducir la concentracin de contaminantes. La integracin se bas en los resultados experimentales obtenidos a escala piloto bajo condiciones de operacin adecuadas para lograr niveles aceptables de hidrodesulfuracin, hidrodesmetalizacin e hidrodesintegracin. La evaluacin experimental del proceso de hidrotratamiento de crudo pesado se llev a cabo a nivel planta piloto bajo operacin isotrmica en estado estable en dos reactores de lecho fijo a alta presin cada uno con 100 ml de catalizador. Se utiliz un catalizador experimental de hidrodesmetalizacin en la primera etapa de reaccin, y uno para hidrodesulfuracin en la segunda. Se requiri de un anlisis de campo para determinar las condiciones operativas con las que actualmente cuentan las unidades de destilacin existentes, as como, para identificar la infraestructura existente para el ahorro en consumo de servicios auxiliares y para procesar las corrientes cidas obtenidas. Se realiz la validacin del proceso existente mediante simulacin con el paquete comercial Hysys versin 2.1, para posteriormente con los resultados obtenidos en la etapa experimental efectuar la integracin de la seccin de hidrotratamiento de crudo pesado al esquema actual de la unidad de destilacin existente. Con los resultados experimentales y los obtenidos por simulacin se determin que la inversin requerida para la integracin del proceso HDT de crudo pesado a una unidad de destilacin existente (1,924 USD/BPD), es menor que la de los procesos de hidrotratamiento de residuos disponibles actualmente en el mercado (de 2,200 a 8,250 USD/BPD).
VII
ABSTRACT
ABSTRACT
In this work the integration of a hydrotreating plant is carried out as a prior process to the conventional primary and vacumm distillation units of an existing plant in order to reduce the concentration of contaminants. The integration was based on the experimental results carried out at pilot scale under suitable operating conditions to achieve appropriate levels of hydrodesulfurization, hydrodemetallization and hydrocracking. The experimental evaluation of the hydrotreating process for heavy crude oil was carried out at pilot scale under isothermal operation in steady state in two high pressure fixedbed reactors containing 100 ml of catalyst. An experimental hydrodemetallization catalyst for the first reaction stage, and one for hydrodesulfurization in the second one were employed. A field analysis to determine the actual operating conditions in the existing primary distillation units, as well as, to identify the existing infrastructure for saving in consumption of auxiliary services and to process acid gas in sulfur recovery unit was required. The validation of the existing process was carried out by simulation with the commercial software Hysys version 2.1. Subsequently, with the results obtained in the experimental step the integration of the hydrotreating section of heavy crude oil in the actual scheme of the existing distillation unit was carried out. With the experimental results and those obtained by simulation it was determined that the investment required for the integration of the HDT process of heavy crude oil to an existing distillation unit (1,924 USD/BPD), is lower than that of the hydrotreating of residue processes available at present in the market (2,200 at 8,250 USD/BPD).
VIII
INTRODUCCION
INTRODUCCION
En la actualidad se han propuesto diversos sistemas para la clasificacin de los aceites crudos, los cuales utilizan diferentes criterios, ya sea de acuerdo a su recuperadas mediante destilacin, etc.a Los aceites crudos con base en el anlisis de sus propiedades pueden clasificarse como superligero, ligero, medio y pesado, segn el Instituto Francs del Petrleo. En la Tabla 1 se presentan algunas de las propiedades tpicas de los diversos aceites crudos, basados en esta clasificacin. Por su parte el Instituto de Naciones Unidas para Entrenamiento e Investigacin (UNITAR) defini a los crudos pesados como aquellos que tienen una gravedad API menor a 20, con contenidos altos de compuestos polinucleares e hidrgeno.1 Adicionalmente cuentan con altos contenidos de metales, de nitrgeno, de azufre y de oxgeno, as como tambin un alto contenido de residuo de Carbn Conradson (CCR). En la Tabla 2 se muestra una comparacin de las propiedades de algunos crudos y sus residuos correspondientes. Tabla 1. Propiedades de diversos aceites crudosa ACEITE CRUDO Propiedades Gravedad API Azufre, % peso Metales (Ni + V), ppm Carbn Conradson, % peso Recuperado a 350C, % vol.
SUPERLIGERO LIGERO MEDIO PESADO EXTRA PESADO
naturaleza
qumica, por sus propiedades fsicas y qumicas, tomando como base las fracciones
70-57 < 0.1 --< 0.1 100-95
52-37 0.1-1.5 < 10 0.1-3.0 95-70
37-20 1.5-4.0 10-90 3-13 70-55
20-10 4.0 300 13 25
< 10 ---------
a) US Bureau of Mines, Institute Franais du Petrole
IX
INTRODUCCION
Tabla 2. Propiedades de algunos crudos y sus residuos2 Crudo Gravedad API Azufre, % peso Ni + V, ppm Residuo de vaco Rendimiento a 565.5C+, % vol. Gravedad API Azufre, % peso CCR, % peso Ni + V, ppm 14.8 6.9 4.3 20.3 140 23.2 3.4 6.0 27.7 270 25.0 3.5 5.0 20.0 320 31.5 0.5 5.8 26.2 1,050 38.0 3.4 3.4 25.0 900 44.8 0.4 6.2 26.9 590 Ligero Arabe 33.4 1.8 20 Pesado Ardeshir Maya Arabe 27.9 2.9 65 Iran 27.0 2.5 85 Mxico 22.0 3.2 330 Bachaquero Cold Lake Venezuela 16.8 2.4 340 Canad 10.2 4.4 260
En cuanto a la produccin de crudo pesado, esta se ha incrementado a nivel mundial. En Mxico se cuenta con reservas totales probadas de hidrocarburos a enero de 2004 de 48,650 MMBPCE (Millones de Barriles de Petrleo Crudo Equivalente)b, de los cuales el 69% corresponden a aceite crudo, tenindose alrededor de un 52% de crudo pesado.3 Ante este problema existe la necesidad de incrementar el procesamiento en las refineras de crudos cada vez ms pesados. Por tal motivo se estn investigando nuevas opciones tecnolgicas para mejorar la calidad de estos crudos. Una de las mejores alternativas para lograr lo anterior, es someter los crudos pesados a un hidrotratamiento cataltico, antes de enviarlos al esquema convencional de refinacin (Figura 1).4
b) Muoz R., LXVI aniversario de la Expropiacin petrolera en Mxico, marzo 2004: www.pemex.com.mx
INTRODUCCION
NAFTA HIDROTRATAMIENTO DE NAFTAS
TURBOSINA CRUDO PESADO CRUDO SINTETICO
HIDROTRATAMIENTO DE TURBOSINA
HIDROTRATAMIENTO DE CRUDO PESADO
DESTILACION ATMOSFERICA QUEROSINA Y DIESEL HIDROTRATAMIENTO DE DIESEL
GASOLEO HIDROTRATAMIENTO DE GASOLEO
RESIDUO DE VACIO DESTILACION AL VACIO RESIDUO ATMOSFERICO HIDROTRATAMIENTO DE RESIDUALES
Figura 1. Integracin del proceso HDT de crudo pesado en un esquema de refinacin El hidrotratamiento, que es un proceso que se lleva a cabo por el contacto de la carga con un catalizador adecuado en presencia de un gas rico en hidrgeno, se ha venido desarrollando en la industria del petrleo principalmente en el procesamiento de fracciones derivadas de la destilacin del mismo, con el fin de reducir la concentracin de contaminantes tales como azufre, nitrgeno, metales, etc.5 Este proceso puede clasificarse dentro de tres grandes grupos tecnolgicos de acuerdo al sistema de reaccin utilizado, como son lecho fijo, lecho fluidizado y como una innovacin relativamente reciente los sistemas de fase dispersa.6 La tecnologa de hidrotratamiento en lecho fijo actualmente domina el mercado mundial, aunque las de lecho fluidizado se encuentran en crecimiento por su flexibilidad de operacin y la de fase dispersa est en posibilidad de ser probada a escala industrial para confirmar sus ventajas.7
XI
INTRODUCCION
En el caso del hidrotratamiento de crudos pesados son varias las compaas que se encuentran trabajando en el desarrollo de este proceso. Entre estas instituciones se encuentran el IMP-Pemex, Exxon Research, Idemitsu Kosan, INTEVEP, Mobil Oil, Shell International, Snamprogetti, Chevron y UNOCAL, principalmente.5 Pases como Estados Unidos, Japn y Europa presentan patentes sobre trabajos realizados con referencia al tema, sin embargo, estos desarrollos no son muy numerosos, por lo que en otros como Venezuela, Canad, Mxico y Rusia, los centros de investigacin estudian el desarrollo de tecnologas que resuelvan el problema de los contaminantes en estos aceites crudos. Todos estos esfuerzos realizados slo han llegado a nivel experimental y hasta la fecha no se ha efectuado el escalamiento a nivel industrial.8 Por lo anterior, en la industria de la refinacin en Mxico se hace cada vez ms necesario el procesamiento de crudos pesados y por consiguiente el mejoramiento u optimizacin de procesos mediante alternativas que presenten equilibrios entre costo y beneficio, en el que se encuentra como punto principal el ahorro energtico. Para cuantificar el consumo de energa y poder comparar el ahorro energtico entre refineras, la compaa Solomon Associates desarroll el Indice de Intensidad Energtica (IIE), el cual se calcula mediante la multiplicacin de la capacidad instalada de la unidad en estudio por el coeficiente de referencia estndar que representa el consumo tpico de energa para esta tecnologa.c En la Tabla 3 se muestran los ndices de intensidad energtica de varias refineras mexicanas y extranjeras reportados en el ao de 1990.d Las refineras mexicanas como se nota en la tabla tienen un consumo energtico deficiente, es decir que requieren de mayor cantidad de energa para procesar un barril de crudo, por lo que se hace necesario la optimizacin energtica y la implementacin de procesos tecnolgicos que decrementen el consumo de servicios.
c) d)
Metodologa de anlisis para el desempeo comparativo entre refineras, Solomons Associates, Inc., Noviembre 2000. PEMEX, Gerencia de planeacin estratgica, Febrero 1992: www.pemex.com.mx
XII
INTRODUCCION
Actualmente ningn pas cuenta con estudios sobre el impacto de la incorporacin de una planta de hidrotratamiento de crudo pesado a los esquemas de refinacin, esto presentara un gran beneficio sobre los esquemas actuales de refinacin ya que se tendra una disminucin de contaminantes presentes en la carga a las plantas hidrodesulfuradoras permitiendo que stas trabajen a menor severidad, lo que dara una reduccin del consumo de servicios auxiliares, asimismo la integracin energtica de la planta de hidrotratamiento con el tren de calentamiento de la planta primaria proporcionara un decremento en el consumo energtico, resultando un mejor IIE as como un tiempo de vida mayor de los catalizadores de las unidades de hidrotratamiento de destilados. Tabla 3. Indices de intensidad energtica (1990) Refineras Extranjeras Refineras mas grandes de Estados Unidos Refineras independientes de Estados Unidos Promedio de las Refineras de Estados Unidos Canad Caribe Refineras Mexicanas Cadereyta Madero Minatitln Salamanca Salina Cruz Tula IIE 100 103 101 103 161 IIE 171 291 136 215 174 167
Por tal motivo, en este trabajo se presentan los resultados experimentales obtenidos a escala piloto sobre el hidrotratamiento de crudo Maya, y la incorporacin de esta planta dentro del esquema convencional de una refinera. Particularmente se realiza una optimizacin energtica al integrar la planta de HDT a las unidades de destilacin.
XIII
INTRODUCCION
BIBLIOGRAFIA
1. Patente US. 4,992,172. 2. Dickenson R., Karp A., Johnson H., Heavy oil processing-progress and outlook, fourth forum on advances in the refining industry, Pemex Refinacin and Instituto Mexicano del Petrleo, Mxico City, Aug. (1998) 18-19. 3. Memoria de labores de PEMEX, Mxico (1998). 4. SFA Pacific, Upgrading Hevy Crude Oils and Residues to Transportation Fuels, Phase V , (1996) 5. Ancheyta J., del Ro R., Castaeda L., Alonso F., Centeno G., Estado del arte de tecnologas para el hidroprocesamiento de crudos pesados, Instituto Mexicano del Petrleo, Informe TCM-18, Mxico, Jul. (1999). 6. E. Baltus, Catalytic processing of heavy crude oils and residuals (a review of) characterization and kinetic studies, Fuel Science & Technology International, 11 (1993), 551-782. 7. Cova A., Aspectos tcnicos y econmicos del tratamiento de los crudos pesados, procesos existentes, Industria minera, vol. 25, Madrid Espaa (1982), 19-26. 8. Ancheyta J., del Ro R., Castaeda L., Gomez T., Primeros resultados del monitoreo tecnolgico e inteligencia para el hidrotratamiento de crudo maya, Conv. Nal. del IMIQ, Mxico D.F., May. (2000).
XIV
JUSTIFICACION Y OBJETIVOS
a) Justificacin
La creciente necesidad del procesamiento en las refineras de crudos cada vez ms pesados se debe a que se pretende satisfacer la demanda mundial de energticos que cada da va en aumento, haciendo que se incremente la produccin de crudo, por otro lado las reservas mundiales se han ido inclinando en un alto porcentaje a crudo pesado, por lo que se hace necesaria la adicin de estos crudos a los esquemas de refinacin. Por tales motivos, la justificacin del proyecto se da a partir de las siguientes razones: La situacin mundial orienta a profundizar en el desarrollo de mejores esquemas de proceso adecuados para cargas de crudos pesados, logrando aprovechar el gran volumen de crudo pesado con que cuenta Mxico en sus reservas petrolferas y de esta manera permanecer entre las tecnologas de punta. Las unidades de destilacin primaria y vaco existentes en los centros de refinacin estn limitadas por diseo a procesar un tipo de crudo (API), debido a la capacidad operativa de los platos de transferencia de calor en sus torres de destilacin. Para poder procesar crudo pesado es necesario hidrotratar previamente para generar carga ligera que no modifique las condiciones de diseo del proceso existente. Actualmente no hay ninguna tecnologa a escala industrial para lograr la obtencin de crudos sintticos con propiedades similares a los crudos ligeros a partir del hidrotratamiento de crudos pesados, por lo que es necesario realizar experimentacin para conocer las condiciones de operacin optimas a las que se llevan a cabo las reacciones de hidrodesmetalizacin, hidrodesulfuracin e hidrodesintegracin, as como, la mayor remocin de contaminantes y produccin orientada a productos destilados ligeros.
XV
Debido a que los procesos de hidrotratamiento para cargas pesadas requieren condiciones de operacin severas, es posible reducir los requerimientos energticos al optimizar las redes de intercambio de calor, integrando el hidrotratamiento al tren de precalentamiento de las plantas de destilacin combinada, minimizando los costos de inversin en equipo y servicios auxiliares por el aprovechamiento de infraestructura existente en los centros de refinacin.
Las refineras futuras sern ms eficientes energticamente con la adicin de la planta de hidrotratamiento de crudo pesado y la optimizacin energtica, al procesar cargas pesadas, ya que se obtienen considerables remociones de contaminantes que ayudan a bajar la severidad en los procesos posteriores del tren de refinacin y se obtienen productos con mejores especificaciones.
b) Objetivos
b.1) Objetivo general Optimizar el proceso de hidrotratamiento de crudo pesado mediante integracin energtica con el proceso de destilacin combinada existente a partir de datos experimentales obtenidos a escala piloto, con el fin de satisfacer las especificaciones de los productos finales minimizando los costos de inversin. b.2) Objetivos particulares Evaluar a nivel piloto el hidrotratamiento cataltico del crudo Maya, con el fin de obtener un producto con propiedades similares a las de un crudo ligero que no modifique las condiciones de diseo de la unidad de destilacin combinada. Determinar experimentalmente las condiciones de operacin ptimas en un proceso de hidrotratamiento que permitan reducir las concentraciones de azufre, metales y asfaltenos principalmente.
XVI
Realizar la optimizacin energtica integrando el hidrotratamiento al tren de precalentamiento de una planta de destilacin combinada seleccionada mediante un anlisis de campo para reducir los consumos energticos.
Realizar
simulacin
de
procesos
utilizando
la
informacin
obtenida
experimentalmente con el fin de conocer las caractersticas y predimensionamiento del equipo nuevo necesario, as como el consumo de servicios auxiliares y catalizadores, para estimar la inversin total requerida y poder tener una base de comparacin con las tecnologas de hidrotratamiento de residuos existentes en el mercado.
XVII
LOS ACEITES CRUDOS PESADOS
Captulo 1
1.1 Definicin
El petrleo crudo pesado es una mezcla compleja de hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos; el contenido de carbn vara comunmente entre 82 y 87% en peso y el contenido de hidrgeno entre el 12 y 15% en peso, adems contienen pequeas concentraciones de compuestos orgnicos e inorgnicos como son: azufre, oxgeno, nitrgeno, elementos metlicos (vanadio y nquel principalmente) y sales alcalinas disueltas (bsicamente cloruro de sodio).
1.2 Problemtica actual de los crudos pesados

Existen extensas reservas de petrleo crudo pesado en diferentes paises alrededor del mundo, entre los cuales se encuentran principalmente a Canad, Venezuela, Rusia, China, Estados Unidos y Mxico.
1
Muchas de las reservas de crudo pesado en los
paises mencionados se localizan en regiones geogrficas relativamente inaccesibles. En el manejo y procesamiento de crudos pesados existe la problemtica de transporte ya que generalmente no fluyen a condiciones ambientales y no cumplen con las propiedades para transportarse a travs de los oleoductos, por lo que se requiere un gasto adicional en servicios auxiliares como vapor, presin, energa elctrica, etc., para su envo hasta los centros de procesamiento. El proceso de refinacin de petrleo consiste en utilizar primero plantas de destilacin para separar hidrocarburos en fracciones o cortes y remover impurezas en los productos
CAPITULO 1
(azufre, nitrgeno, oxgeno y elementos metlicos). Por otro lado, las concentraciones de contaminantes en los cortes y la naturaleza de los mismos permiten que los sistemas de reaccin y los catalizadores empleados en los diferentes procesos de refinacin presenten una gran variedad de alternativas. El procesamiento de crudos en los centros de refinacin, actualmente preve la necesidad de procesar crudos cada vez ms pesados, debido principalmente a su creciente demanda y participacion porcentual en las reservas a nivel mundial. Debido al cambio en composicin del flujo de carga que cada vez se va preferenciando a una carga ms pesada, crece la problemtica en infraestructura de procesamiento con que cuentan las refineras, por esta situacin y con la finalidad de superar este obstculo, se ha considerado realizar modificaciones de esquemas de proceso y/o la instalacin completa de nuevas unidades.2
1.3 Situacin Mundial

La produccin actual de crudo y una proyeccin para el ao 2010 en diferentes regiones se reporta en la Tabla 1.1. Tabla 1.1 Produccin de crudo pesado3 Zona California Canad Amrica Latina Medio oriente Total Unidad MBPD MBPD MBPD MBPD MBPD 1990 708 449 2,425 1,662 5,244 1997 728 800 3,604 1,973 7,105 2000 685 781 3,799 1,983 7,248 2010 543 1,244 5,535 2,485 9,807
Las mayores reservas de crudo pesado y extra pesado se encuentran localizadas en Canad y Venezuela principalmente. El total de las reservas probadas de crudo pesado en el mundo es de alrededor de 2,000 billones de barriles y se estima que con la explotacin actual, estas reservas puedan durar un promedio de 80 aos aproximadamente.4
CAPITULO 1
En Venezuela se encuentra una gran reserva de crudo pesado con una gravedad entre 8 y 10 API. La localidad de Orinoco, que posee una extensin de 800 km de este a oeste y 200 km de sur a norte, es la reserva ms grande de crudo pesado en el mundo. Se estima que esta reserva es de 1.2 trillones de barriles, de los cuales 600 billones son considerados como recuperables. Cuando las reservas de Orinoco se incluyeron en las reservas totales, Venezuela ocup el segundo lugar en el mundo slo atrs de Arabia Saudita. 5 Actualmente Venezuela tiene varios proyectos para procesar el crudo pesado, los cuales se indican a continuacin: a) Proyecto Orinoco. Con una inversin de 1.5 billones de dlares se pretende instalar un complejo que permita procesar 104,000 BPD de crudo pesado con gravedad de 9 API y obtener crudo sinttico con gravedad de 21 API para exportacin. Este crudo sinttico ser para remplazar el crudo mexicano Maya que se utiliza en la refinera Conocos Lake Charles en Louisiana, Estados Unidos. b) Proyecto Meanwhile. Arco y PDVSA tienen un proyecto para extraer crudo pesado de 9 API en la regin de Anzoategui y producir crudo sinttico de 25 API para exportacin. La primera etapa del proyecto es para procesar 90,000 BPD y la segunda para procesar 180,000 BPD e iniciar operaciones en el 2006. c) Proyecto Cerro Negro. Este proyecto tiene el objetivo de procesar 100,000 BPD de crudo extra pesado y producir crudo sinttico con una gravedad de 16 API en la regin de Orinoco. La produccin de crudo pesado y medio de Canad se ha incrementado 35% desde 1995, el nivel ms grande de produccin fue de 825,000 BPD en el ao de 1998. El total de produccin de petrleo en Canad se estima se incremente a 2.9 millones de BPD en el ao 2005. Actualmente Canad cuenta con dos proyectos para explotar y procesar crudo pesado:3
CAPITULO 1
a) Proyecto AEC. Se planea construir en la localidad de Foster Creek una planta que procesa 20,000 BPD la cual arranc en el ao 2002, asimismo se espera que la produccin alcance los 100,000 BPD en el ao 2007. b) Proyecto GULF. Este proyecto inici en 1997 en la localidad de Fort McMurray con una produccin de 600 BPD. El proyecto est considerado en cuatro etapas, el objetivo final es incrementar la produccin a ms de 25,000 BPD. Los proyectos de Venezuela y Canad son claros ejemplos del potencial econmico que existe en el procesamiento de crudos pesados. La actualizacin tecnolgica de los procesos para manejar crudo pesado y producir crudo sinttico es una importante lnea de tratamiento de crudo pesado. Asimismo, las crecientes y extrictas regulaciones ambientales para el contenido de azufre en la gasolina y el diesel que cada vez se hacen ms extrictas y dejan como mejor alternativa la produccin de crudo sinttico dulce que se presentar como la opcin de venta en los mercados mundiales. 3
1.4 Panorama actual en Mxico

En Mxico, Petrleos Mexicanos (PEMEX) realiza la clasificacin de los diferentes aceites crudos en dos grandes grupos mediante la gravedad API. 6 a) Pesado. Aceite crudo con gravedad igual o inferior a 27 API. La mayor parte de la produccin de este tipo de crudo proviene de los yacimientos de la Sonda de Campeche. b) Ligero. Aceite crudo con gravedad superior a 27 API. Este tipo de petrleo crudo se produce tanto en la Sonda de Campeche como en otros yacimientos de explotacin del pas. PEMEX prepara tres tipos principales de aceite crudo para el mercado de exportacin de crudos, con las siguientes propiedades tpicas. 7 En la Tabla 1.2 se presentan las principales propiedades de los crudos mexicanos.
CAPITULO 1
Tabla 1.2 Propiedades de los crudos nacionales Tipo de Crudo API % de Azufre Papaloapan Olmeca Terciario Istmo Arenque Pozleo Despuntado Naranjos Marfo-Antares Maya Tamaulipas Pnuco 49.03 38.04 33.69 33.05 32.19 28.88 26.50 26.47 23.43 22.07 17.79 11.85 1.70 0.98 1.34 1.43 2.51 1.92 1.60 2.80 3.40 3.60 5.50 5.40
a) Istmo. Crudo Ligero con una gravedad API de 33 y un contenido de azufre del 1.43% peso. b) Maya. Crudo pesado con 22.7 API y 3.6% peso de azufre promedio. c) Olmeca. Crudo superligero, presentando una gravedad API de 38.04 y 0.98% peso de azufre. En los ltimos cinco aos el desarrollo de las reservas de petrleo crudo ha sido prioritario, incrementndose de manera significativa la capacidad de produccin de hidrocarburos. De finales del ao 1994 al trmino del ao 1998, la produccin de petrleo crudo creci medio milln de barriles diarios aproximadamente. En el ao de 1999 el volumen de produccin estuvo determinado por las restricciones acordadas a la exportacin alcanzndose un promedio de 2,906 MBPD. En la Tabla 1.3 se muestran los tipos de crudo y su produccion porcentual nacional y en la Tabla 1.4 la regin de explotacion de crudo pesado y su aportacin en el suministro de crudo total nacional.8
CAPITULO 1
Tabla 1.3 Crudos y su produccion nacional8 Tipos de Crudos Pesado Ligero Superligero Produccion Nacional (%) 53.8 27.7 18.5
Tabla 1.4 Aportacion de crudo pesado en el suministro nacional8 Region de Explotacin Marina Noreste Marina Suroeste Sur Norte Aportacion Nacional (%) 53.5 23.5 20.2 2.8
La Figura 1.1 muestra la produccin de petrleo crudo en Mxico hasta el ao de 20018
M BPD 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 A O 1800
1994
12
1995
23
1996
34
1997
45
1998
56
1999
67
78
2000
2001
89
Figura 1.1. Produccin de petrleo crudo El crecimiento experimentado en la produccin de crudo pesado se debe principalmente, al desarrollo de la Regin Marina Noreste, en particular al Activo Cantarell en la Sonda de Campeche, cuya produccin de 1,228 MBPD represent el 42.3% de la produccin nacional de acuerdo a las reservas de crudo Maya en los yacimientos del complejo.12
CAPITULO 1
La Tabla 1.5 presenta la produccin total de los diferentes tipos de petrleo crudo en Mxico para el periodo 1997-2001. Asimismo, la distribucin de petrleo crudo a las refineras del pas para el periodo 1997-1999 se presenta en la Tabla 1.6, en donde se indica la distribucin por tipo de crudo para el mismo periodo de operacin. Tabla 1.5 Produccin de petrleo crudo8,10 Crudo Pesado Ligero Superligero Total Unidades MBPD MBPD MBPD MBPD 1997 1,567 881 574 3,022 1998 1,658 848 563 3,070 1999 1,563 806 536 2,906 2000 1,725 753 511 2,989 2001 2,052 679 489 3,220
Tabla 1.6 Distribucin de petrleo crudo a refineras8 Crudo Pesado Ligero Superligero Total Unidades MBPD MBPD MBPD MBPD 1997 449 602 21 1,073 1998 401 734 19 1,155 1999 357 760 16 1,132
Como se puede observar en la Tabla 1.6 en el periodo 1997-1999 las refineras de Mxico han incrementado el procesamiento de crudo ligero. En trminos globales, las reservas totales de hidrocarburos en Mxico a enero de 1999 fueron de 58,683 MMBPCE (millones de barriles de petrleo crudo equivalente), de los cuales alrededor del 69% corresponden a aceite crudo, tenindose una contribucin aproximada del 52% de aceite pesado. 9 En la Figura 1.2 se muestra la produccin de crudo en Mxico, en donde se observa que a travs de los ltimos aos se han incrementado las reservas hacia crudo pesado.10
CAPITULO 1
Produccin de Ptroleo Crudo

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 511 0 Dic.-99-Ago.-00 Dic.-00-Ago.-01 (Real) Super Ligero Ligero Pesado Dic.-00-Ago.-01 (Programado) 484 489 753 679 679 1725 1978 2052
(Miles de b arriles diarios)
Figura 1.2. Reservas de aceite crudo Por lo visto anteriormente, debido a la produccion sostenida y la creciente demanda de hirdocarburos en el mundo se hace necesario el tratamiento de las reservas de crudo pesado y la disminucion paulatina del procesamiento de carga ligera en los procesos de refinacin, dndole a la industria petrolera nacional una tendencia actual hacia la refinacin de aceites crudos pesados y por consiguiente al mejoramiento de los mismos mediante alternativas ms convenientes que representan ntegramente un equilibrio entre costo y beneficio al utilizar un recurso nacional latente. Dentro del programa de inversiones de Pemex-Refinacin para el ao 2005 est considerada la reconfiguracin de todo el Sistema Nacional de Refinacin. Esta reconfiguracin involucra varios objetivos, dentro de los principales se encuentra el incremento en la proporcin de crudo Maya procesado a nivel nacional de 35% hasta 56.7% volumen, as como, una reduccin del Indice de Intensidad Energtica de 30 puntos al ao 2003, para la optimizacin de operaciones y el mejoramiento de la calidad de los productos que cumplan con los requerimientos nacionales en materia ambiental y la satisfaccin de la demanda nacional de combustibles para el ao 2005. 11 Adicionalmente se pretende el desarrollo de alternativas tecnolgicas innovadoras para la obtencin de crudo ligero a partir de crudo maya con el consecuente incremento del
CAPITULO 1
procesamiento de crudo pesado en el Sistema Nacional de Refinacin proyectado del ao 2002 al 2006.11 De acuerdo con estos proyectos de reconfiguracin, el consumo de crudos para el Sistema Nacional de Refinacin de PEMEX es el que se muestra en la Tabla 1.7. Tabla 1.7 Consumo de crudo por refinera con base en los proyectos de reconfiguracin
Tipo de crudo Cadereyta
BPD % vol.
Madero
BPD % vol. BPD
Tula
% vol.
Salamanca
BPD % vol.
Minatitln
BPD % vol.
Salina Cruz
BPD % vol.
Maya Istmo Olmeca Zona Madero Terciario No ceroso Pozleo Despuntado TOTAL
134,190 83,970 28,620 ----22,320 269,100
49.8 31.2 10.7 ----8.3 100
142,500 1,900 380 45,220 ----190,000
75.0 1.0 0.2 23.8 ----100
108,570 220,440 990 -----330,000
32.9 66.8 0.3 -----100
33,364 126,375 25,543 ---32,000 -217,282
15.4 58.2 11.7 ---14.7 -100
167,576 -218 -32,687 2,179 --202,660
82.7 -0.1 -16.3 1.08 --100
291,652 46,800 678 -----339,130
86.0 13.8 0.2 -----100
El volumen total de procesamiento del Sistema Nacional de Refineras ser de 1,448,172 BPD, de los cuales 877,852 BPD corresponden a crudo Maya (56.72% vol.), asimismo se observa en la Tabla 1.8, el porcentaje a porcesar de este crudo por refinera. Tabla 1.8 Porcentaje de crudo pesado en la carga a refinera con base en los proyectos de reconfiguracin Refineria Salina Cruz Minatitln Madero Cadereyta Tula Salamanca Crudo Pesado en la Carga (% Vol.) 86.00 82.69 75.00 49.87 32.90 15.36
CAPITULO 1
Como parte fundamental para conocer la situacin actual del proceso de refinacin en Mxico, Es importante resaltar que no existe una estructura para procesamiento de fondo de barril y a excepcin de las refineras de Salina Cruz, Cadereyta y Tula donde se cuenta con unidades reductoras de viscosidad, las refineras restantes no los tienen. Las refineras de Tula y Salamanca disponen de un proceso de hidrodesulfuracin de residuales (H-OIL) y prximamente la refinera de Cadereyta tendr una planta coquizadora de residuales. Esta infraestructura no permite procesar porcentajes elevados de crudo pesado (Maya), cuyos contaminantes impactan en los procesos existentes dificultando la obtencin de combustibles dentro de especificacin. La tendencia mostrada en este capitulo es orientada a la necesidad creciente de procesar crudos pesados en nuestro sistema nacional de refinacin, infraestructura con la que actualmente no cuenta nuestro pas, ya que las unidades de destilacin existentes estn limitadas por diseo a procesar crudo ligero (>27API). Para poder procesar crudo pesado es necesario incluir una unidad de hidrotratamiento que permita obtener un crudo producto con propiedades similares al crudo procesado actualmente que mantenga las condiciones de operacin del proceso de destilacin y favorezca la operacin del tren de refinacin en general mediante la reduccin de contaminantes como son azufre, nitrgeno, asfaltenos y metales.10 Debido a que actualmente no hay ninguna tecnologa a escala industrial para lograr la obtencin de crudos con propiedades similares a los crudos ligeros a partir del hidrotratamiento de crudos pesados, a continuacin se analizan distintas tecnologas existentes en el mercado para el hidrotratamiento de cargas residuales, por su similitud al proceso de hidrotratamiento de crudo pesado en condiciones de severidad y consumo de hidrogeno.
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BIBLIOGRAFIA
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PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO
Captulo 2
El proceso de hidrotratamiento cataltico (HDT) ha tenido una participacion significativa dentro de los procesos que tradicionalmente se han venido utilizando en la industria del petrleo en los ultimos aos, principalmente para el tratamiento de las fracciones derivadas de la destilacin, con el fin de reducir la concentracin de contaminantes tales como azufre, nitrgeno, metales, etc.1 El hidrotratamiento se lleva a cabo por el contacto de la carga con un catalizador adecuado en presencia de un gas rico en hidrgeno.2 Se puede definir al hidrotratamiento cataltico como el proceso que involucra reacciones de hidrodesulfuracin (HDS), hidrodesnitrgenacin (HDN), hidrodesmetalizacin (HDM), hidrodesaromatizacin (HDA) e hidrodesintegracin (HDC) principalmente. Si la remocin de azufre es el objetivo principal entonces se conoce como un proceso de hidrodesulfuracin. Por otro lado, si adems de azufre se requieren eliminar compuestos de nitrgeno, metales y la saturacin de compuestos aromticos, entonces este proceso involucra un hidrotratamiento o hidrogenacin no destructiva sin cambio apreciable en el intervalo de ebullicin de la carga, y por el contrario, si existe modificacin en el intervalo de ebullicin de la alimentacin, como pasa con los residuales, la hidrogenacin es destructiva y se conoce como un proceso de hidrodesintegracin. En el hidrotratamiento de crudos pesados, el proceso es general, ya que se requiere de una pequea hidrodesintegracin para reducir el contenido de residuales e incrementar el rendimiento de los destilados ligeros, adems de la eliminacin parcial de los
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compuestos contaminantes con el aprovechamento de la reaccion cataltica y de las condiciones de reaccin presentes en el reactor. Es muy importante la eliminacin de impurezas metlicas como vanadio y nquel, ya que es muy conocido el efecto adverso de envenenamiento y desactivacion de catalizadores sobre su superficie activa que tienen estos metales. Por tales motivos existen numerosos procesos de hidrotratamiento que se diferencian en el metodo de reaccin y que dependen en mucho del tipo de carga a tratar. Los catalizadores que se desarrollan con el propsito de mejorar los crudos pesados y sus residuos, deben elaborarse tomando en consideracin las propiedades fsicas poniendo especial atencin en el tamao de partcula, volumen de poro y distribucin de dimetro de poro para poder lograr una mxima utilizacin del catalizador; de igual manera debe ser considerada la carga que se ha de hidroprocesar, principalmente en el contenido de contaminantes como metales.3 Debido a que se tienen un numero amplio de procesos nuevos de hidrotratamiento, es necesario, realizar un anlisis profundo de las alternativas tecnolgicas que existen en el campo del hidroprocesamiento de crudos y fracciones pesadas. Estas alternativas tecnolgicas se pueden clasificar en tres grandes grupos de acuerdo al sistema de reaccin utilizado: lecho fijo, lecho fluidizado y sistemas en fase dispersa. Es muy importante tomar en cuenta los avances que se tienen en estos sistemas para obtener mayores rendimientos y calidad de los productos.1
2.1 Tecnologas para el hidrotratamiento de crudos y fracciones pesadas

La mejora de los procesos para el tratamiento de los crudos pesados se desarrolla por diferentes rutas, entre las que destacan: la adicin de hidrgeno (H), y el rechazo de carbn (C), adems de algunas tecnologas que se encuentran en desarrollo.4 A continuacin se presenta una breve descripcin de estas tecnologas.
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2.1.1 Rechazo de carbn

Este grupo tiene tres procesos caractersticos: a) Separacin fsica b) Conversin no cataltica c) Conversin cataltica a) Separacin fsica sin conversin. Son los ms simples y menos costosos de los procesos de mejoramiento. Se basan en tcnicas fsicas de separacin, aprovechan diferencias relativas entre propiedades de componentes ligeros y pesados. La separacin fsica de los componentes pesados del crudo aumenta la relacin H/C. Algunos de los procesos que incluyen este tipo de separacin son la destilacin al vaco y el desasfaltado con solventes. b) Conversin no cataltica. Convierte los residuos operando a elevadas temperaturas para romper los enlaces C-C, el grado de conversin alcanzado es funcin de la temperatura y del tiempo de residencia, algunos de los procesos de conversin no cataltica son viscorreduccin, coquizacin retardada, coquizacin fluida, flexiconing y oxidacin parcial. c) Conversin cataltica. Es un proceso de rechazo de carbn, el cual se deposita sobre el catalizador, las reacciones de desintegracin (cracking) son ms selectivas que el caso de desintegracin trmica, la tecnologa de la desintegracin cataltica de residuos es muy similar a la desintegracin cataltica convencional.
2.1.2 Adicin de hidrgeno

Una forma de aumentar la relacin H/C es aadir hidrgeno a la alimentacin. Los trabajos sobre hidrodesintegracin cataltica desarrollados durante los ltimos 10-15 aos han generado catalizadores y procedimientos de operacin que permiten orientar la produccin hacia gasolinas o hacia destilados intermedios. Este tipo de procesos se pueden agrupar en dos grandes grupos:
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a) Hidrodesulfuracin de residuales b) Hidrodesintegracin de residuales a).Hidrodesulfuracin de residuales. La tecnologa existente utiliza sistemas con reactor de lecho fijo operando a 650-800F y 50-150 atm. El nivel mximo de metales que econmicamente acepta la carga es de 150-200 ppm, para minimizar este problema se sugiere una desmetalizacin cataltica seguida por un proceso de desulfuracin, la cantidad de metales pesados retenidos es de 40% peso. b) Hidrodesintegracin de residuales. Este proceso es de baja conversin, por lo que debe combinarse con otros procesos de conversin como desintegracin cataltica, coquizacin, etc. El lecho expandido por ejemplo mejora la conversin del proceso, mayor al 90%.
2.1.3 Tecnologas en desarrollo

La mayora de estas tecnologas son de adicin de hidrgeno, las cuales se pueden dividir en cuatro grandes grupos: a) Desmetalizacin b) Desintegracin de asfaltenos c) Hidrogenacin en fase dispersa d) Donacin de hidrgeno a) Procesos de desmetalizacin a.1) Proceso ART. Su funcin principal es la de procesar residuos pesados y producir gasleos para alimentar a la planta cataltica, el reactor utiliza un lecho fluidizado, elimina la mayora de metales, azufre y nitrgeno presentes en el residuo. La tecnologa ha sido demostrada en planta piloto en la refinera de Ashland Oils Kentucky (200 BPD). La misma compaa instal una unidad en dos etapas (40,000 BPD) con proceso ART en la primera etapa y desintegracin cataltica en la segunda.
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b) Procesos de desintegracin de asfaltenos b.1) Proceso Chiyoda ABC. Utiliza un catalizador con alta actividad para desmetalizacin y descomposicin de asfaltenos. El proceso funciona en dos etapas, la primera es una hidrodesintegracin cataltica (lecho fijo) la cual convierte parcialmente asfaltenos, la segunda es una extraccin con solvente (n-heptano) produciendo aceite desasfaltado que se recicla a la primera etapa para extraccin total. Hasta el momento existe una unidad piloto en chiyoda R&D Center en Yokahoma, Japn. c) Procesos de hidrogenacin en fase dispersa c.1) Proceso CANMET. Proceso de Petro-Canad. Usa aditivo cataltico a base de carbn pulverizado impregnado con sulfato de hierro u otras sales metlicas mezclado con la alimentacin en una proporcin del 0.5 al 5.0% vol. del total de la carga. Esta tecnologa est probada en planta piloto con una variedad de crudos y residuos. c.2) Proceso M-Coke de EXXON (en etapa de desarrollo). El catalizador est compuesto de carbn-sulfuros metlicos, se requiere baja concentracin de catalizador en la alimentacin. c.3) Proceso Veba-Kombi. Para el tratamiento de residuo de vaco o crudos pesados. Se han realizado pruebas a escala con crudos pesados de Orinoco. Es un proceso de hidrogenacin en dos etapas, reacciones de hidrogenacin en fase lquida en la primera etapa y reacciones de hidrogenacin en fase gaseosa en la segunda etapa. d) Procesos de donacin de hidrgeno d.1) Proceso HDSC CHEM-Systems-INTEVEP. Proceso no cataltico de hidrogenacin para tratar crudos pesados y residuos, basado en el uso de solventes donadores de hidrgeno. Produce un coque muy fino que puede ser suspendido en productos lquidos, se obtiene una desmetalizacin completa. El coque y los metales de la alimentacin se eliminan en forma de purga, la cual se utiliza como combustible o alimentacin a la unidad de oxidacin parcial.
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d.2) Proceso SUN. Se basa en el contacto de residuo de alimentacin con el agente donante de hidrgeno en presencia de un agente inorgnico poroso de rea superficial alta para retener el material inorgnico rico en metales. A comparacion de las otras tecnologias, los procesos de rechazo de carbn son menos complejos, no requieren suministro de hidrgeno por lo que no se tiene la necesidad de ampliar este servicio o de ser necesario la creacin de una nueva planta de hidrgeno para cubrir el requerimiento. Las condiciones de operacin que se llevan a cabo son normales por lo que no requieren materiales especiales de fabricacion en los equipos de proceso. Pero la flexibilidad, calidad de los productos y el grado de conversin son relativamente pobres.5 Las tecnologas de adicin de hidrgeno presentan condiciones de operacin severas y un alto consumo de hidrgeno, requieren materiales especiales de fabricacion en los equipos de proceso debido a las condiciones de presin tan grandes, as como la continua reposicin de catalizador.5 No existe tecnologa individual o combinacin de tecnologas que superen a las dems debido a que existen muchos factores a considerar para la seleccin de los mismos, desde la carga a procesar hasta las condiciones de suministro de los servicios en el sitio, por lo que se hace necesario seleccionar la ms adecuada desde el punto de vista tcnico y econmico de acuerdo a los factores involucrados, que permita adems cumplir con las normas ambientales, con la calidad y especificacin de los productos como objetivos principales.
2.2 Situacin actual y tendencias en los desarrollos tecnolgicos de hidrotratamiento

Las tecnologas de hidroprocesamiento se pueden agrupar como: 2.2.1) Lecho fijo 2.2.2) Lecho fluidizado (ebullente) 2.2.3) Sistemas en fase dispersa
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A continuacin se presentan algunos procesos con tecnologa dentro de los grupos mencionados:
2.2.1 Tecnologa de hidroprocesamiento en lecho fijo

El hidroprocesamiento de residuos atmosfricos lleg a comercializarse ampliamente a fines de los aos 60s para desulfurar combustleo. En los 80s, su uso se extendi fuertemente al hidroprocesamiento de residuos atmosfricos para reduccin de azufre y metales en cargas a las plantas FCCR (desintegracin cataltica de residuos). Desde los aos 90s a la fecha, se han conseguido avances a nivel comercial en los sistemas de hidroprocesamiento de residuos en lecho fijo. Algunas de estas tecnologas se describen a continuacion. a) Proceso Chevron OCR b) Proceso IFP HYVAHL c) Proceso Shell HYCON a) Proceso Chevron OCR.6, 7, 8 El proceso Onstream Catalyst Replacement (OCR) de la compaa Chevron International Oil Company, se ha probado comercialmente desde 1992. El sistema bsico del reactor OCR se muestra en la Figura 2.1. Este adelanto tecnolgico permite realizar la adicin y extraccin del catalizador de desmetalizacin con la bondad de mantener la operacin de los reactores RDS de lecho fijo en operacin continua. El catalizador fresco se dispersa en un gasleo y se enva al recipiente de alimentacin. El catalizador se agrega aproximadamente por semana por la parte superior del reactor llegando a la parte alta de un lecho denso. La carga se inyecta continuamente por el fondo del reactor para establecer un flujo en contracorriente.6 b) Proceso IFP HYVAHL (Reactores tipo swing para eliminacin de metales).9, 10, 11 La primera unidad que se comercializ se encuentra en la refinera de Ardmore, Oklahoma desde 1994. El IFP licenci una unidad de Sangyong Oil en su refinera de Osan, Corea. Esta unidad arranc en 1995, se dise para manejar 25,000 BPD de mezcla de residuos de vaco de crudo ligero y pesado rabes, con rendimientos de 25-30% peso de destilados con temperatura de ebullicin menor a 370C. Estos destilados se envan a un hidrodesintegrador convencional. El gasoleo de vacio (GOV) se enva a la unidad FCC; asimismo se logra cerca del 90 al 95% de HDM. La fraccin pesada que
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PRODUCTO AL REACTOR RDS
CATALIZADOR FRESCO
PRODUCTO AL REACTOR RDS
RECIPIENTE DE ALIMENTACION DE CATALIZADOR
REACTOR OCR
RECIPIENTE DE CATALIZADOR ALTA PRESION
REACTOR OCR
RECIPIENTE DE CATALIZADOR BAJA PRESION ALIMENTACION DEPOSITO DE CATALIZADOR GASTADO ALIMENTACION
Figura 2.1. Sistema bsico del reactor OCR.8 se enva a combustleo contiene cerca de 1% peso de azufre. La Figura 2.2. muestra el esquema del proceso. Esta es la primera aplicacin del concepto de reactor swing, el cual se prob ampliamente en la unidad minirefinera de 100 BPD en las instalaciones de Solaize, Francia.
DESMETALIZACION CONVERSIN
DESMETALIZACION CONVERSION
HIDRODESULFURACION
REACTORES SWING
CARGA
GAS A TRATAMIENTO
HIDROGENO
A FRACCIONAMIENTO
Figura 2.2. Proceso HYVAHL12, 13

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c) Proceso Shell HYCON.6, 3 Por muchos aos Shell International Petroleum desarroll catalizadores mejorados para desulfuracin y conversin de residuos pesados a productos ligeros en la refinera de Punta Cardn, Venezuela, construy una planta de demostracin con capacidad de 400 ton/d utilizando una tcnica de reactor tipo bunquer para agregar y extraer catalizador a travs de las compuertas del sistema en la parte superior e inferior del reactor con flujo trickle y alta presin, La ventaja del reactor bunker es que la capa superior de lecho mvil es de catalizador fresco. As, los metales y sales depositados en la parte superior del lecho avanzan hacia abajo junto con el catalizador para finalmente extraerse por el fondo. Este proceso se muestra en la Figura 2.3. A esta tcnica se le denomin proceso HYCON. En Noviembre de 1988, Shell arranc su proceso en la refinera de Pernis, Holanda. La unidad HYCON procesa 25,000 BPD y consta de dos trenes, cada uno con cinco reactores. Los primeros tres reactores contienen un catalizador de Shell para HDM basado en slice; los ltimos dos usan un catalizador para HDS basado en almina. La meta fue convertir 60% del residuo a destilados, con 1% peso de azufre en el residuo no convertido.6, 7, 14 Las condiciones de operacin son ms severas que para HDS convencional.
ALIMENTACION REACTOR TIPO BUNKER
REJILLAS
ACEITE DE APAGADO VALVULA ROTATORIA FLUJO DE PROCESO
COMBUSTIBLE DE TRANSPORTE
CATALIZADOR/HIDROCARBUROS
Figura 2.3. Proceso HYCON14

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20
Otras tecnologas de lecho fijo.15,
16
Los restantes procesos con tecnologa de lecho
fijo se han utilizado para hidrotratamiento de fracciones de petrleo y residuos, sin embargo, no han obtenido avances sustanciales que requieran anlisis a detalle ya que no ofrecen competencia a los vistos anteriormente.
RCD Unionfining, UOP LLC RCD Unibon, UOP
17 18
Residfining, Exxon Research & Engineering Co Unicracking, Unocal Science & Tech. Divisin ABC, Chiyoda Corporation
19
MAKfining, Kellogg Brown and Root AURABON, UOP

20
2.2.2 Tecnologas de hidroprocesamiento en lecho fluidizado (ebullente)6, 3

El trmino lecho fluidizado se debe a la continua remocin y reposicin del catalizador que normalmente es extrudado, este mtodo se logra reciclando parte del lquido interno mediante una bomba, esta recirculacin es 5 veces la velocidad de alimentacin de la carga y se controla para alcanzar una expansin del lecho de 40 a 60%. Este tipo de Procesos de hidroconversin se ha desarrollado eficientemente en el hidroprocesamiento de cargas con alto contenido de metales integrndose de forma favorable en el mbito comercial con unidades instaladas en los 80s como son:21 a) H-OIL (HRI/IFP) b) LC-Fining (ABB Lummus/Amoco) a) Proceso H-OIL. 3 Se estima que la conversin en estos sistemas alcanza el 60% con niveles de 80% para HDS, 88% para HDM y 62% de reduccin del residuo de carbn (CCR). 7 En 1972 se construy la primer planta H-Oil de demostracin en la refinera de Lake Charles, Luisiana y la oper por varios aos. Posteriormente se construyeron tres unidades ms:22, 23, 3, 7
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21
a.1) Kuwait National Petroleum en Shuaiba, Kuwait a.2) Exxon en Bayway, New Jersey (unidad desmantelada) a.3) Petrleos Mexicanos (Pemex) en Salamanca, Mxico Actualmente se encuentran en operacin 6 unidades con una capacidad total de 219,500 BPD. Tonen Oil recientemente construy una planta de 25,000 BPD en la refinera de Kawasaki, Japn. Procesar una mezcla de crudo rabe para producir combustleo pesado con < 1% peso de azufre. Esta unidad utiliza un catalizador especial de Texaco, el cual produce un nivel muy bajo de sedimento en el residuo final. Asimismo, se encuentra bajo construccin una planta de 1.8 Mmton/ao en Plock, Polonia. Un diagrama de flujo de la planta H-Oil se observa en la Figura 2.4.
PURGA A RECUPERACION DE HIDRGENO CATALIZADOR
SEPARADOR
HIDROGENO DE REPOSICION
GAS COMBUSTIBLE REACTORES NAFTA DESTILADOS INTERMEDIOS GASOLEOS CARGA REMOCION DE CATALIZADOR
FONDOS DE VACIO
Figura 2.4. Proceso H-OIL15, 16 b) Proceso LC-Fining.24, 3 Recientemente, ABB Lummus Crest licenci una unidad LCFining de 23,000 BPD a Slovnaft AS en Eslovaquia para procesar cargas a la planta
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22
FCC. La conversin ser de 70 a 75. Existen tres unidades en operacin actualmente (Amoco en Texas City, 1984, Syncrude en Fort McMurray, Alberta y Agip en Milazzo, Italia), con una capacidad nominal combinada de 122,000 BPD. La Figura 2.5. presenta el diagrama de flujo tpico de esta unidad.
HIDROGENO DE REPOSICION
CATALIZADOR
PURIFICADOR
REACTOR LC-FINING
SEPARADOR DE ALTA PRESION
SEPARADOR
SEPARADOR DE BAJA PRESION
CARGA FRACCIONADOR
Figura 2.5. Proceso LC-Fining 15
2.2.3 Hidroprocesamiento en fase dispersa (slurry)6, 25

Los procesos de hidroconversin en fase dispersa no se han demostrado comercialmente a escala industrial, sin embargo, sistemas como el de Veba Combi Cracking (VCC) y el de CANMET han demostrado resultados satisfactorios con niveles altos de conversin en unidades de demostracin. No se conocen programas de comercializacion sin embargo Veba Oil, CNMET, Asahi Chemical, Intevep y Exxon Research realizan arduos trabajos a nivel demostracion para provar la efectividad del proceso para su escalamiento a nivel comercial. La descripcion de los procesos se lleva a cabo a continuacin:
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23
a) Proceso VEBA COMBI-Cracking (VCC) b) Proceso CANMET c) Proceso Super Oil Cracking (SOC) d) Proceso HDH e) Proceso Microcat a) Proceso VEBA COMBI-Cracking (VCC).7, 25, 26 Las conversiones son arriba del 95%. El sistema utiliza un aditivo obtenido a partir de lignito pirolizado con tamao de partcula de 10-2000 micras el cual acta como controlante en la formacin de coque. En 1980 se puso en marcha una unidad de demostracin de 4,000 BPD de aceite en Bottrop, Alemania, la cual oper hasta 1987. De 1988 hasta 1992 la unidad inici su operacin con residuos de vaco. Este proceso se muestra en la Figura 2.6.
DESTILADOS PRIMARIOS SEPARADOR HS
RECIRCULACION DE GAS
REACTOR LPH
REACTOR CATALITICO LAVADOR
GAS A QUEMADOR RESIDUO DE VACIO SEPARADOR
ESTABILIZADOR ADITIVO DESTILADOR FLASH AL VACIO CRUDO SINTETICO HIDROGENO AGUA DE DESECHO RESIDUO HIDROGENADO
Figura 2.6. Proceso VCC15

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24
b) Proceso CANMET.25,16 Dentro de sus principales avances se encuentran la utilizacin de un aditivo efectivo y barato basado en sulfato de fierro. Los fondos del proceso conteniendo el aditivo se venden a las compaas de cementos. En 1985 Petro-Canad instal un reactor sencillo CANMET en la refinera de Montreal, con una capacidad de diseo de 5,000 BPD. Esta unidad cumpli dos objetivos, como unidad de demostracin y como unidad comercial que poda procesar todos los fondos de la viscorreductora de la refinera. Se realizaron varias corridas largas por parte de Petro-Canad y Alberta Oil Sand Technology & Research Authority (AOSTRA) con crudo pesado Cold Lake.27 En 1995, la unidad proces residuo de vaco. En la Figura 2.7. se presenta el diagrama de flujo del proceso CANMET.
HIDROGENO FRESCO
PURGA DE GAS
CALENTADOR HIDROGENO SAAP SFAP
GAS COMBUSTUBLE
SFBP
A FRACCIONAMIENTO CALENTADOR HIDROCARBURO SCAP SFBP
SCMP A FRACCIONAMIENTO ADITIVO REACTOR
A FRACCIONAMIENTO
ALIMENTACION FRESCA
Figura 2.7. Proceso CANMET16

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25
c) Proceso Super Oil Cracking (SOC).7, 3 La compaa Asahi Chemical ha desarrollado el proceso SOC, junto con Chiyoda Engineering y Nipon Mining. El proceso difiere significativamente de los otros procesos en fase dispersa. Utiliza como reactor un horno de alta temperatura y tiempos de residencia cortos (482C y 15-30 minutos). Con estas condiciones se alcanza el 90% de conversin para crudos con alto contenido de azufre. Asahi desarroll su propio catalizador, el cual contiene dos componentes: un compuesto con un metal de transicin y un polvo ultrafino tal como el negro de humo. Japan Energy (JEC) construy una planta de 3,500 BPD en la refinera de Mizushima en 1987, El proceso muestra buena selectividad a destilados medios y gasleos de vaco, sin embargo, llega a presentarse la formacin de cierta cantidad de coque. En la Figura 2.8. se muestra el diagrama de flujo del proceso.
ESTABILIZADOR
GAS
REPOSICION DE HIDROGENO
ABSORBEDOR
GASOLINA GASOLEO A VACIO
SEPARADOR PRECALENTADOR REACTOR FRACCIONADOR DE VACIO
GASOLEO DE VACIO CATALIZADOR
ACEITE DE APAGADO
FRACCIONADOR ATMOSFERICO RESIDUO
ALIMENTACION
Figura 2.8. Proceso SOC 16

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26
d) Proceso HDH.28-32 Intevep desarroll su propio sistema en fase dispersa. Prob una variedad de minerales baratos de la regin para conocer su efectividad encontrando varias opciones favorables como aditivos. El diagrama de bloques se presenta en la Figura 2.9. Una diferencia de este proceso con los otros sistemas es la opcin de utilizar un catalizador fino para el control de coque. El catalizador gastado se separa mediante ciclones para lquido. El catalizador separado se lava con aceite ligero y posteriormente se seca; los slidos secos se envan a un quemador de lecho fluido para incinerarse. El desecho slido es factible de venderse a las compaas metalrgicas. Intevep construye una planta de coquizacin retardada de 60,000 BPD, junto con otro proyecto para la primera planta comercial de demostracin HDH de 15,000 BPD. La planta se disea para una conversin de 90% de un residuo de vaco Ceutatreco.
HIDROGENO FRESCO
UNIDAD DE UNIDAD DE COMPRESION COMPRESIN DE HIDROGENO DE HIDRGENO
PURIFICACION PURIFICACIN DEL GAS DEL GAS RECICLADO RECICLADO

GAS A TRATAMIENTO
DESTILADOS LIGEROS
RESIDUO DE VACIO
UNIDAD DE UNIDAD DE HIDRODESINTEGRACION HIDROCRAQUEO
A HIDROTRATAMIENTO
DESTILADOS INTERMEDIOS A HIDROTRATAMIENTO
CATALIZADOR
PREPARACION PREPARACIN DEL DEL CATALIZADOR CATALIZADOR
UNIDAD UNIDAD SEPARADORA SEPARADORA DEL CATALIZADOR DEL CATALIZADOR
RESIDUO A COMBUSTOLEO GAS DE CHIMENEA
RESIDUO NO CONVERTIDO
UNIDAD DE UNIDAD DE INCINERACION INCINERACIN
UNIDAD DE UNIDAD DE DESULFURACION DESULFURACIN
FERTILIZANTE
RESIDUO SOLIDO A LA INDUSTRIA METALURGICA
Figura 2.9. Proceso HDH28

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27
e) Proceso Microcat.33, 16 Exxon Research and Engineering Co. desarroll este proceso de hidroconversin cataltica para residuos de vaco. La carga, una pequea cantidad de microcatalizador conteniendo un compuesto orgnico metlico soluble en aceite (Mn, Mo) y el hidrgeno se alimentan al reactor que contiene forma de columna burbujeante para alcanzar una conversin superior al 90%. El catalizador en polvo finamente disperso cumple con la funcin de reducir la formacin de coque. La Figura 2.10. presenta el diagrama de flujo del proceso Microcat.
HIDROGENO DE REPOSICION UNIDAD HIDROFININ DE CORTES PESADOS
PURGA
AMINA DE LAVADO
CATALIZADOR
GAS
RESIDUO
UNIDAD DE CONVERSION PRIMARIA GAS NAFTA A HIDROTRATAMIENTO
UNIDAD DE DESTILACION PRIMARIA UNIDAD DE DESTILACION AL VACO
FONDOS
Figura 2.10. Proceso Microcat16
2.2.4 Analisis de tecnologas de hidrotratamiento de crudos pesados

Hasta el momento no existen unidades industriales en el mundo para el hidrotratratamiento de crudos pesados, sin embargo, existe un nmero importante de
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tecnologas disponibles y en desarrollo para convertir residuos de petrleo a destilados ligeros y en ciertos casos probadas tambin para su aplicacin para cargas de crudo pesado. La capacidad mundial de procesamiento de residuos casi ha alcanzado el doble de su valor en los ltimos 10 aos logrando un nivel cercano a los 14 millones de BPD.7,34,35 Algunos de estos procesos cuentan con suficiente experiencia comercial con aos de procesamiento favorable. Estas tecnologas son la base para el desarrollo e innovacin de tecnologas de proceso para el hidrotratamiento de crudo pesado, debido a la similitud de la carga, no obstante, se debe poner mucha atencin en las propiedades de la misma (contenido de metales, de azufre y de carbn conradsn), en las condiciones de operacin y sobre todo en el tipo de catalizador y reactor. Por lo tanto, es necesario hacer una comparacin de las ventajas y desventajas existentes en cada una de las tecnologas de hidroprocesamiento. a) Sistemas en lecho fijo Este tipo se sistemas cuentan con basta experiencia a nivel industrial, maneja condiciones de operacin menos severas que las tecnologas de otros sistemas, su operacin de flujo pistn presenta facilidad de operacin.
r
Requiere mayor consumo de hidrgeno, dificultades operativas con cargas pesadas, altas cadas de presin y como consecuencia taponamientos.6,3,36,37
En la Tabla 2.1 se presenta una comparacin de varios procesos de lecho fijo. El proceso OCR es una tecnologa de lecho fijo en contracorriente que permite eliminar metales y otros contaminantes de la carga previo al hidrotratamiento que realiza en los reactores de lecho fijo. Este proceso elimina metales y residuos de carbn que originan taponamiento y desactivacin del catalizador en las unidades convencionales de lecho fijo, permite agregar catalizador fresco y extraer catalizador gastado sin detener la operacin continua reduciendo los tiempos muertos durante el cambio de catalizador; por lo que requiere un tamao del reactor menor que los de HDS disminuyendo el costo total del catalizador.
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Tabla 2.1 Propiedades de los procesos de lecho fijo Propiedades Temperatura, C Presin H2, kg/cm2 Conversin, % HDS HDM HDCCR Carga API Azufre, %peso (Ni + V), ppm Productos, % vol Gas Nafta Querosina Gasleo Gasleo de vaco Residuo Consumo de H2, pie /bls
3
HYCON 14 400-427 > 200 > 60 88 95 65

Residuo vaco
HYVAHL 11,12 400-420 Alta >60 90-92 90 >70

Residuo atmosfrico
OCR-RDS 8 350-425 140-200 50-70 50-90 >70 30-70

Residuo atmosfrico
5.6 4.8 190
11.3 3.95 104
13.6 3.5 75
3.0 3.0 11.0 6.0 40.0 35.0 1450
3.8 3.47 --21.6 40.8 29.7 ---
--15-20 --15-20
---
b) Sistemas en lecho fluidizado (ebullente) Cuentan con moderada experiencia a escala industrial en comparacin con los sistemas de lecho fijo, una distribucin uniforme de temperatura en el lecho, operacin confiable para cargas pesadas, flexibilidad operativa para tipos de carga y catalizador, y maneja la extraccin/adicin de catalizador en operacin continua.
r
Requiere retromezclado, opera a condiciones ms severas, altas reposiciones de catalizador, formacin de sedimentos y factores de operacin bajos.6,3,25,38
En la Tabla 2.2 se muestran las propiedades de este tipo de tecnologa.
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Tabla 2.2. Propiedades de los procesos de lecho fluidizado Propiedades Temperatura, C Presin de H2, kg/cm LHSV Conversin, % HDS HDM HDCCR Carga API Azufre, % peso (Ni + V), ppm Productos % peso H2S-NH3 C1-C3 C4-204 C 204-371 C 371-565 C Consumo de H2, pie3/bls
2
H-Oil15,22. 410-450 70-175 0.4-0.9 55-80 65-90 60-80 40-50 Residuo de vaco 7.4 4.85 295 5.6 3.1 17.6 22.1 34.0 1410
LC-Fining3,15. 385-450 70-189 0.1-0.6 55-80 60-90 50-98 35-80 Residuo de vaco 4.73 4.97 181 ---C4C5 - 177 C 2.35 12.60
177 - 371 C 30.62 371 - 550 C 21.46 550 C 1350 40.00
Las dos tcnicas analizadas presentan mucha similitud entre s, debido a que el proceso LC-Fining es ejemplo tecnolgico clave como punto de partida para el esquema del proceso H-Oil. De lo anterior cualquiera de los dos sistemas al implantarse en una refinera, presentaran condiciones de operacin similares y como resultado rendimientos adecuados. c) Sistemas en fase dispersa Uso de catalizadores/aditivos baratos y desechables, altas conversiones de la carga, reduccion en la formacin de coque, su economa es similar o mejor que en lechos fluidizados y utiliza reactores sencillos o convencionales.
r
Presenta muy poca experiencia a nivel industrial.

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En la Tabla 2.3 se presentan las propiedades de estas tecnologas. Tabla 2.3. Propiedades de los procesos en fase dispersa Propiedades Temperatura C Presin H2, kg/cm2 Conversin, % Carga API Azufre, % peso (Ni + V), ppm Productos, % peso Nafta Destilados intermedios Gasleo de vaco VCC 440-485 210-245 85-95 Res. vac 14 7 < 2180 15-30 35-40 15-30 CANMET 450-480 140 93 Res. vac 4.4 5.14 250 19.8 33.5 28.5 SOC 454-485 140-220 > 90 Res. vac 4.3 4.4 602 11.2 35.8 36.0 HDH 430-470 125-150 > 92 Res. vac 5.2 4.16 665 19.7 32.7 29.3
Estos sistemas son los ideales para hidroprocesar crudos pesados cuando se requiere obtener altos niveles de conversin. Las tecnologas disponibles slo han alcanzado una escala a nivel de planta demostracin y debido a situaciones no tcnicas, han tenido que interrumpir su operacin. Sin embargo, con la tendencia mundial conocida hacia el procesamiento de crudos pesados, estas tecnologas pueden desarrollarse a un nivel de competencia fuerte incluso desplazando posiblemente a los sistemas existentes. Las conclusiones que se derivan del anlisis de las tecnologas de hidroprocesamiento son las siguientes: Las tecnologas de hidroprocesamiento de fracciones pesadas que existen a nivel industrial son para procesar nicamente residuos atmosfricos y de vaco. Las tecnologas de hidroprocesamiento de lecho fijo son las que actualmente dominan el mercado internacional, sin embargo, stas solamente compiten en el procesamiento de cargas con alto contenido de metales, y son las que tienen sistemas avanzados de reactor y catalizador para hidrodesmetalizacin.
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32
Para contar con la flexibilidad respecto a cargas, catalizadores y condiciones de operacin, los sistemas de lecho fluidizado y fase dispersa son ms apropiados, no obstante que cuentan con menor experiencia industrial, como sucede con las tecnologas de fase dispersa, la cual se puede compensar con los beneficios econmicos por utilizar catalizadores o aditivos ms baratos que los hace ms atractivos para un futuro prximo. Al concluir que las tecnologas de hidroprocesamiento de lecho fijo son las que actualmente dominan el mercado internacional, seguidas de las tecnologas para sistemas de lecho fluidizado, stas se tomarn como base de comparacin con el proceso de hidrotratamiento de crudo pesado propuesto en este trabajo. Como ya se explic, actualmente no hay tecnologa a escala industrial para el hidrotratamiento de crudos pesados, por lo que es necesario realizar estudios a nivel piloto del hidrotratamiento cataltico de este tipo de crudos, con el fin de obtener un producto orientado a una mayor produccin de destilados intermedios con propiedades similares a las de un crudo ligero, que no modifique las condiciones de diseo de una unidad de destilacin, as como, determinar experimentalmente las condiciones de operacin ptimas que permitan reducir las concentraciones de azufre, metales y asfaltenos principalmente. Esta informacin experimental se utilizar como punto de partida para realizar la optimizacin energtica de la planta de hidrotratamiento de crudo pesado mediante su integracin al proceso de destilacin convencional, para finalmente realizar el clculo de la inversin total requerida y poder efectuar el anlisis comparativo con las tecnologas mostradas en este captulo.
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35
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EXPERIMENTACION A ESCALA PILOTO
Captulo 3
3.1 Materias primas
a) Catalizadores de hidrotratamiento. La evaluacin del proceso de hidrotratamiento de crudo pesado se llev a cabo en dos etapas con catalizadores comerciales, soportado en gamma-almina (-Al2O3) cuyas propiedades fsicas y qumicas se muestran en la Tabla 3.1. Tabla 3.1. Propiedades de los catalizadores comerciales (1) Propiedades fsicas Area superficial especfica, m2/g volumen de poro, cm3/g Dimetro de poro, Distribucin de tamao de poro, % vol. < 100 100-250 250-500 > 500 Propiedades qumicas Molibdeno, % peso Nquel, % peso Cobalto, % peso
(1) Instituto Mexicano del Petrleo
Catalizador 1 etapa 175 0.56 127
Catalizador 2 etapa 218 0.51 91
9.8 69.1 15.0 6.1 10.7 2.9 ---
76.8 22.8 0.21 0.19 12.9 --2.5
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b).Crudo Maya. Las propiedades fsicas y qumicas del crudo pesado utilizado para el hidrotratamiento se presentan en la Tabla 3.2. Tabla 3.2. Propiedades del crudo pesado (1) Propiedades Gravedad, API Azufre, % peso Nitrgeno, ppm Carbn Ramsbottom, % peso Asfaltenos en nC7, % peso Ni / V, ppm Destilacin TBP(2), C TIE(3) 10 % vol. 30 % vol. 50 % vol. Destilado a 538C, % vol.
1) Instituto Mexicano del Petrleo 2) TBP = True Boiling Point 3) TIE = Temperatura Inicial de Ebullicin
Crudo pesado 20.9 3.44 3700 10.5 12.4 55 / 299
19 131 273 430 62.5
c).Hidrgeno. El hidrgeno suministrado present una pureza del 99.8%.
3.2 Descripcin de la unidad piloto

Las pruebas de hidrotratamiento cataltico se efectuaron en una unidad piloto semiautomatizada. La planta piloto est dividida en tres secciones como se muestra en la Figura 3.1, y opera dentro de los intervalos que se detallan en la Tabla 3.3. a).Seccin de carga. En el tanque de carga con medidor de nivel se coloca la carga antes de iniciar la operacin, la capacidad de este tanque es de 20 L. Esta seccin cuenta con dos bombas para dosificar la carga al reactor (una bomba en operacin y otra de relevo), el flujo de carga se controla para una velocidad de alimentacin requerida. En la lnea de descarga de la bomba se tiene una vlvula tipo check que evita
CAPITULO 3
38
el retorno de la carga. Por otra parte, El hidrgeno se alimenta a la planta mediante un sistema de compresin de alta presin en donde se comprime hasta 200 kg/cm2 por un compresor de tipo diafragma, la presin de alimentacin al reactor se controla por un regulador de presin, asimismo, el control de flujo de hidrgeno se realiza a travs del medidor/controlador de flujo msico. La corriente de hidrgeno se mezcla con la corriente de carga antes de entrar al reactor.
SECCION DE CARGA
SECCION DE REACCION
SECCION DE SEPARACION
HIELO SECO HIDROGENO
7
CRUDO PESADO
1 5 2
Y
FI DESFOGUE
8
SODA
3 4
Y
CRUDO HIDROTRATADO 5.- SEPARADORES DE ALTA PRESION 6.- ACUMULADORES DE PRODUCTO 7.- ENFRIADOR 8.- NEUTRALIZADOR DE H2S 9.- CROMATOGRAFO DE GASES
1.- TANQUE DE BALANCE DE HIDROGENO 2.- TANQUE ALIMENTADOR DE CRUDO 3.- BOMBA DE CARGA
4.- REACTOR ISOTERMICO
Figura 3.1. Diagrama de flujo de la unidad piloto Tabla 3.3. Intervalos de operacin de la planta piloto Variables de operacin Presin, Kg/cm2 Temperatura, C Espacio-velocidad (LHSV), hr-1 Alimentacin de hidrogeno, LSPM* Volumen de lecho cataltico, ml Longitud del lecho, cm
*LSPM = litros estndar por minuto
CAPITULO 3
Intervalo 40 a 150 Hasta 450 0.33 a 3.0 Hasta 5 50 a 150 16.8-32.2

39
b).Seccin de reaccin. La carga se alimenta por la parte superior del reactor de lecho fijo. La presin en el reactor se mantiene controlada a travs de un paquete de contrapresin. La planta piloto est equipada con un reactor isotrmico diseado de forma tubular que procesa de 50 a 75 ml/h de crudo Maya, el reactor es de acero inoxidable 316 cdula 80 con un dimetro interno de 2.54 cm y una longitud total de 143 cm, est diseado para trabajar hasta 150 kg/cm2 y opera en forma isotrmica a travs de un sistema elctrico de 3 resistencias de 2000 watts cada una como se muestra en la Figura 3.2. La longitud se subdivide en tres secciones, la primera seccin se empaca con partculas inertes y se usa para calentar la mezcla crudo-hidrgeno a la temperatura de reaccin deseada por medio de la resistencia elctrica y para proveer una distribucin uniforme en la mezcla. La siguiente seccin contiene un lecho cataltico con el catalizador de hidrotratamiento mantenindose la reaccin de forma isotrmica a la temperatura deseada por medio de otra resistencia elctrica, que provee una temperatura constante a lo largo de la seccin de reaccin con una variacin de 4-6C para lechos catalticos de 150 ml y de 1-3C para lechos de 100 ml, y por ltimo la seccin de salida que tambin se empaca con partculas inertes que actan como medio de enfriamiento del efluente producto de la reaccin. Las temperaturas se miden por medio de un termopar axial mvil localizado dentro del reactor. Para lograr condiciones isotrmicas, la mezcla hidrocarburo-hidrgeno se alimenta a este reactor a las condiciones de operacin seleccionadas y se llevan a cabo las reacciones de HDT. c).Seccin de separacin. El efluente liquido hidrotratado mezclado con compuestos ligeros y gases de reaccin e hidrocarburos ligeros del reactor se enva al tanque de separacin de alta presin que opera a las misma presin del reactor, el gas compuesto de gas amargo de reaccin y rico en hidrgeno que sale del separador se enva a una trampa de ligeros y posteriormente a un recipiente neutralizador para su lavador con sosa. La corriente gaseosa antes de entrar al lavador se analiza en lnea con un cromatgrafo de gases que cuantifica la concentracin de CO, CO2 y H2S y posteriormente se enva a un quemador. La corriente lquida que sale del separador de alta presin se enva al tanque separador de baja presin, la corriente liquida que sale del separador se almacena en el tanque de alimentacin de producto. A esta muestra se le realizan los anlisis correspondientes con los que se conoce la calidad obtenida y los niveles de remocin de contaminantes alcanzados.
CAPITULO 3
40
143.0
Resistencia elctrica inferior Resistencia elctrica superior
Salida
13.5
5.0
33.0
40.0
33.0
5.0
13.5
Resistencia elctrica intermedia
Termopozo montado en el centro del reactor
Figura 3.2. Esquema del reactor de la planta piloto de hidrotratamiento

2.0 52.7 32.0 2.0
CAPITULO 3 Lecho cataltico Particulas solidas inertes Particulas solidas inertes
Longitud en cm. Entrada
Altura del soporte del catalizador
41
3.3 Procedimiento experimental

El hidrotratamiento de crudo pesado se realiz empleando el mismo reactor de lecho fijo a alta presin para las dos etapas de reaccin, HDM y HDS. Esta configuracin es necesaria ya que si no se tiene la remocin de metales primeramente, provocara la desactivacin del catalizador de la segunda etapa. A continuacin se describen brevemente los procedimientos experimentales. Todas las pruebas se efectuaron por personal tcnico del laboratorio de plantas piloto del Instituto Mexicano del Petrleo. a) Cargado de catalizador. Se utilizaron volmenes de catalizador de 100 y 75 ml para el primer y segundo reactores, respectivamente, los cuales se diluyeron con igual volumen de un material inerte (carburo de silicio). El catalizador y el material inerte se cargaron a cada reactor mediante el siguiente procedimiento:
Se introduce el catalizador+inerte dentro del reactor y se compacta adecuadamente,
donde posteriormente se miden las longitudes del lecho cataltico y del reactor para ajustar las resistencias de calentamiento en caso necesario.
Se colocaron los termopares para medir la temperatura a lo largo de todo el reactor y
lecho cataltico. Con esto es posible la medicin del perfil de temperatura durante la reaccin de hidrotratamiento.
Se calibraron todos los instrumentos de medicin. Finalmente se realiz una prueba de hermeticidad
en toda la planta piloto,
presionndola con hidrgeno a 120 kg/cm2 a temperatura ambiente y se corrigieron las fugas encontradas. b) Activacin del catalizador. El catalizador se presulfhidr con nafta formulada (>0.8% peso de azufre y disulfuro de carbn, CS2), el procedimiento de activacin fue el siguiente, a las condiciones mostradas en la Tabla 3.4.
El reactor se presion a 54 kg/cm con hidrgeno. Se ajust el flujo de hidrgeno a una relacin H2/HC de 2000 ft /bbl, y simultneamente
3 2
se aliment la mezcla sulfhidrante. Esta etapa se realiz de esta manera para evitar la reduccin de los xidos metlicos del catalizador.
Se increment la temperatura de presulfhidracin de temperatura ambiente hasta
230C, a una velocidad de calentamiento de 30C/hr.

CAPITULO 3
42
Al estabilizarse la temperatura en 230C se corroboraron todas las variables de
operacin y una vez que estas estuvieron controladas, se inici el tiempo de activacin durante 18 horas. Tabla 3.4. Condiciones de operacin durante la activacin de catalizadores. Variable Presin, kg/cm2 Temperatura, C Espacio-velocidad, hr-1 Relacin H2/HC, ft3/bbl Tiempo, hr 54 230 3.2 2,000 18
Posterior al cargado y activacin del catalizador, se realizaron las pruebas experimentales para ambas etapas de reaccin, mediante el siguiente procedimento:
Una vez terminada la activacion se incrementa la temperatura de reaccin hasta el
valor deseado y la carga y el hidrgeno se fijan segn las condiciones de operacin requeridas.
El muestreo de productos se realiz en intervalos de 4-8 h despus de permitir
aproximadamente 2 h de estabilidad en la reaccin bajo las condiciones deseadas.
3.4 Anlisis fsicos y qumicos de materias primas y de productos

Las propiedades de la materia prima y de los productos se analizaron por los mtodos mostrados en la Tabla 3.5. Tabla 3.5. Mtodos de anlisis Propiedad analizada API gravedad Azufre total Nitrgeno total Carbn Ramsrottom Asfaltenos en nC7 Destilacin TBP Metales (Ni y V)
CAPITULO 3
Mtodo ASTM D-287 ASTM D-4294 ASTM D-4629 ASTM D-524 ASTM D-3279 ASTM D-2892 ASTM D-5863
43
RESULTADOS EXPERIMENTALES Y OPTIMIZACION DEL PROCESO
Captulo 4
4.1 Resultados experimentales Con el objetivo de encontrar las condiciones ptimas de operacin se estudi el efecto del espacio-velocidad y de la temperatura para la reduccin de azufre, nitrgeno, asfaltenos y metales en dos etapas de reaccin (hidrodesmetalizacin e hidrodesulfuracin). En esta seccin se presentan los resultados obtenidos en la experimentacin en planta piloto. Para la etapa de HDM se fijaron las siguientes condiciones: 70 Kg/cm2 de presin, 5000 ft3/bbl de relacin Hidrgeno-hidrocarburo y LHSV de 1.0 h-1. La temperatura se vari entre 400-420C. Para la etapa de HDS, se emplearon las mismas condiciones de presin y relacin de H2/HC, estudindose nicamente el efecto de la temperatura y del LHSV en los intervalos de 360-400C y 0.5-2.0 h-1, respectivamente. Se realizaron las correspondientes pruebas de repetibilidad mediante el anlisis de una muestra para establecer la precisin de las corridas realizadas y determinar el error experimental, el cual fue menor al 2%.
4.1.1 Resultados de la primera etapa de reaccin
Durante esta etapa el objetivo principal de la prueba se enfoc en obtener un crudo pesado hidrodesmetalizado para procesarse en una segunda etapa con un contenido
CAPITULO 4
44
menor a 250 ppm de Ni+V, el cual se recomienda en la literatura para proteger la vida del catalizador.
Durante el tiempo de reaccin, los contenidos de nquel y de vanadio en el producto se fueron analizando para observar la desactivacin del catalizador. A 280 h de operacin aproximadamente fue necesario el incremento de la temperatura de reaccin de 400 a 420C para compensar la actividad del catalizador y la remocin de metales del producto en los valores deseables, como se observa en la Figura 4.1 para el contenido del Ni.
50 Contenido de Ni (ppm) 45 40 35 30 25 20 0 100 200 300 400 Tiempo, h 500 600 700 400C 420C
Figura 4.1. Contenido de Nquel en el producto en funcin del tiempo para la primera etapa de reaccin Los metales Ni y V se encuentran concentrados de forma significativa en los asfaltenos, los cuales por su alto peso molecular forman parte de los crudos pesados. Estos metales forman estructuras porfirnicas frecuentemente compuestas de estructuras aromticas complejas que pueden causar problemas de difusin interna en los poros del catalizador, generalmente se depositan sobre de ste provocando la desactivacin prematura de los sitios activos, que muchas veces no se pueden regenerar como en el caso de desactivacin por coque. En las Figuras 4.2 y 4.3 se muestran las estructuras de los complejos formados por Ni y V, as como, su posible mecanismo de reaccin de desmetalizacin. Debido a que existe un tomo de oxgeno perpendicular al tomo de V en una estructura de tipo porfirina y que forma un enlace fuerte con la superficie del catalizador, la
CAPITULO 4
45
remocin de V es mayor que la del Ni, ya que la estructura de Ni no cuenta con el enlace de este oxgeno. La conducta inversa observada a condiciones de operacin severas, puede atribuirse a la desintegracin de asfaltenos, con la consecuente formacin de ms molculas fciles de remover favorecidas a estas condiciones.
H H N Ni N N N N N Ni N N H
H H N N Ni N N
+H2
+H2
+H2
R1,2,3 = H,CH3
Hn
n = 4,6,...,14
Ni(Sx)
2
R3
2
N R1 H H N R2
Figura 4.2. Mecanismo de hidrodesmetalizacin de la estructura porfirina para un complejo de Nquel.
El objetivo de esta etapa se logr ya que el contenido de metales (Ni+V) fue ms bajo que el deseable. Adicionalmente, tambin se redujeron las concentraciones de otros contaminantes. El contenido de azufre se disminuy de 3.44 a 1.77% peso, el de nitrgeno de 3700 a 2616 ppm, y los asfaltenos en nC7 de 12.4 a 8.3% peso. Tambin se aument la gravedad API de 20.9 a 25.2. Esto significa que las fracciones pesadas del crudo pesado se hidrodesintegraron produciendo productos ligeros. Estos cambios se observaron en la curva de destilacin TBP. Un resumen de las propiedades del producto de crudo maya obtenido de la primera etapa de reaccin (hidrodesmetalizacin) se puede observar en la Tabla 4.2.
CAPITULO 4
46
=O
V N N
N N
N N
+H2
N N
=O
+H2 -H2
=O
N N
+H2
N N
=O V
N N
-V = O
-V = O
-V = O
N NH
HN N
N N
N N
N NH
HN N
Figura 4.3. Mecanismo de hidrodesmetalizacin de un complejo de vanadio.
4.1.2 Resultados de la segunda etapa de reaccin El objetivo en esta segunda etapa experimental fue lograr una mejora en la reduccin del contenido de azufre y de la produccin de residuos, para lo cual se estudi el efecto en la calidad del producto del espacio-velocidad (LHSV) y de la temperatura de reaccin. 4.1.2 a) Efecto del espacio velocidad. El espacio-velocidad se vari en el intervalo de 0.5-2.0 h-1. La Figura 4.4 muestra la influencia del LHSV en los contenidos de azufre y de asfaltenos en el producto, y en la Figura 4.5 para nitrgeno y metales (Ni+V).
En las Figuras 4.4 y 4.5 se observa que una disminucin en el LHSV provoca una reduccin en los contenidos de asfaltenos, de azufre, de nitrgeno y de Ni+V en el producto. Los contenidos de azufre y de nitrgeno son aproximadamente proporcionales al espacio-velocidad, mientras que los contenidos de asfaltenos y de metales no siguen totalmente esta proporcionalidad. Los asfaltenos (Figura 4.6) y los metales (Figuras 4.2 y 4.3) se encuentran en estructuras muy complejas comparados con otros heterotomos, por ejemplo, el azufre est localizado en la parte ms externa de un asfalteno en
CAPITULO 4
47
comparacin a los metales y el nitrgeno que estn en el interior de una porfirina, lo cual hace que stos siguan diferentes mecanismos de reaccin, y por esta razn exhiben tambin diferente conducta durante el hidrotratamiento.
1.4 6.6 Asfaltenos (% peso) Azufre (% peso) Nitrgeno (ppm) 6.2 5.8 5.4 5.0 4.6 0.0 0.5 1.0 1.5
-1
1.2
1.0
0.8
0.6 2.0 2.5 LHSV, h
Figura 4.4. Efecto del LHSV en los contenidos de asfaltenos y de azufre. () Asfaltenos, () Azufre, (---) 360C, (---) 400C
160 150 Ni+V (ppm) 140 130 120 110 0.0 0.5 1.0 1.5
-1
2350 2300 2250 2200 2150 2100 2050 2000 2.0 2.5 LHSV, h
Figura 4.5. Efecto del LHSV en los contenidos de nitrgeno y de metales. () Nitrgeno, () Ni+V, (---) 360C, (---) 400C
CAPITULO 4
48
Figura 4.6. Estructura molecular hipottica de los asfaltenos del crudo maya. a Por otro lado, el azufre tambin se encuentra contenido en el crudo pesado en compuestos organosulfurados de baja reactividad hacia la hidrodesulfuracin (compuestos refractarios) que son representados principalmente por derivados del dibenzotiofeno (Figura 4.7).
+H2
-H2S Bifenilbenceno
+H2
-H2
S
-H2S +H2 Ciclohexilbenceno +H2
+H2
Biciclohexano
Figura 4.7. Mecanismo de hidrodesulfuracin del dibenzotiofeno.

a) Mansoori, 2002: www.uic.edu/~mansoori/Asphaltene.Molecule_html CAPITULO 4
49
Como se muestra en la Figura 4.7, existen dos rutas que compiten simultneamente y mediante las cuales se lleva a cabo la eliminacin de azufre: (1) el proceso de hidrogenlisis, en el cual se ataca directamente el enlace entre el heterotomo y el carbono, para eliminarse ste posteriormente, y (2) el de hidrogenacin, en el cual los dobles enlaces de las molculas se hidrogenan y posteriormente el azufre se separa de la molcula. La hidrogenlisis est gobernada por el impedimento estrico y la densidad del tomo de azufre y la hidrogenacin se ve afectada por los sustituyentes. En la reaccin del dibenzotiofeno y las distintas rutas que puede tener para la remocin del azufre, se producen bifenilbenceno o difenilo, ciclohexilbenceno, biciclohexano y dibenziotiofenos parcialmente saturados, la conversin del benzotiofeno se procede selectivamente con un mnimo consumo de hidrgeno y la hidrogenacin del difenilo, as como, del ciclohexilbenceno es muy baja. A pesar de que en el proceso de HDS la remocin de azufre que se alcanza es considerable, aparecen al final del proceso molculas que no reaccionan, llamadas molculas refractarias, cuya reactividad es tan pequea que son difciles de tratar durante el proceso. En la Figura 4.4 puede observarse que a mayor severidad (LHSV bajo) el contenido de azufre tiende a un comportamiento asinttico, lo cual es un indicativo de que a estas condiciones se tienen presentes los compuestos ms refractarios. En el caso de la remocin de nitrgeno se requiere la hidrogenacin del anillo que contiene este heterotomo, antes de que se realice la hidrogenlisis para la ruptura de la unin C-N con la finalidad de disminuir la energa de activacin. Como ejemplo en la Figura 4.8 se presenta el mecanismo de hidrodesnitrogenacin del compuesto acridina. Se ha observado que de manera similar a los compuestos de azufre, el nitrgeno presenta reactividades similares e incluso tambin en esta serie existen compuestos llamados refractarios, stos por lo general son compuestos aromticos de nitrgeno con ciertas ramificaciones, lo que impide la hidrogenlisis del tomo de N.
CAPITULO 4
50
N
+H2 +H2
+H2
+H2 +H2
N
+H2
N H
+H2
NH2
+H2
+NH3
HIDROCARBUROS +NH3
Figura 4.8. Mecanismo de hidrodesnitrogenacin de acridina.
4.1.2 b) Efecto de la temperatura de reaccin. El efecto de la temperatura de reaccin en la calidad del producto se estudi en el intervalo de 360-400C. En las Figuras 4.9 y 4.10 se presentan los resultados experimentales para los contenidos de asfaltenos, de azufre, de nitrgeno y de metales en el producto en funcin de la temperatura. Como se puede observar la calidad del producto se mejora en general cuando la temperatura de la reaccin se aumenta.
Las reacciones para la remocin del azufre que se encuentran en estructuras asfaltnicas se favorecen porque no se requiere la saturacin del anillo aromtico. Los poliaromticos, por su parte, se hidrogenan fcilmente a monoaromticos, mientras que la hidrogenacin de los monoaromticos requiere de temperaturas elevadas.
El cambio en la temperatura tiene un impacto mayor en todas las conversiones de heterotomos cuando sta se vari de 380 a 400C comparado con el cambio de 360 a 380C. El efecto de la temperatura de reaccin es ms alto en la remocin de azufre comparado a los otros heterotomos removidos. (Figura 4.11).
CAPITULO 4
51
7.0 6.6 Asfaltenos (% peso) 6.2 5.8 5.4 5.0 4.6 340
1.3 1.2 Azufre (% peso) 1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 360 380 400 Temperatura, C 0.5 420
Figura 4.9. Efecto de la temperatura de reaccin en el contenido de asfaltenos y de azufre. () Asfaltenos, () Azufre, (---) 2.0 h-1 LHSV, (---) 0.5 h-1 LHSV
160 150 Ni+V (ppm) 140
2400
2200 130 120 110 340 2100
360
380 400 Temperatura, C
2000 420
Figura 4.10. Efecto de la temperatura de reaccin en el contenido de nitrgeno y de metales. () Nitrgeno, () Ni+V, (---) 2.0 h-1 LHSV, (---) 0.5 h-1 LHSV
CAPITULO 4
Nitrgeno (ppm)
2300
52
Remocin de Heterotomos, %
70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 HDS, % 50 60 70
Figura 4.11. Comparacin de remocin de heterotomos. () HDN, ( ) HDM, () HDAs
La hidrodesnitrogenacin exhibi una remocin ms baja que las dems reacciones. Esta baja reactividad se debe a que el nitrgeno se concentra tpicamente en las fracciones de alta temperatura de ebullicin, y su remocin requiere de la desintegracin de asfaltenos que se lleva a cabo al mismo tiempo necesitndose condiciones de operacin ms severas.
Los asfaltenos y el carbn Ramsbotton, que son precursores de la formacin de coque, disminuyeron de 12.4 y 10.5% peso a valores entre los siguientes intervalos: 4.6 - 6.7 y 5.0 - 7.3% peso, respectivamente dependiendo de la temperatura de reaccin. Las remociones de Nquel y de Vanadio (HDNi y HDV) se muestran en la Figura 4.12 en funcin de la temperatura de reaccin y del espacio-velocidad, debe notarse que los resultados mostrados en esta figura corresponden a la segunda etapa, y que las molculas de asfaltenos de alto peso molecular se depositaron en el catalizador de la primera etapa que tiene poros ms grandes que el catalizador usado en esta etapa. Esto implica que en la segunda etapa se procesan asfaltenos menos complejos, facilitando su desintegracin.
CAPITULO 4
53
3.0 2.5 HDV/HDNi 2.0 1.5 1.0 0.5 0 0.5 1 1.5 -1 LHSV, h 2 2.5 HDV=HDNi
Figura 4.12. Efecto de la temperatura de reaccin y del LHSV en la selectividad de Ni y de V. () 360C, ( ) 380C, () 400C
4.1.3 Cambios en la composicin de crudo pesado en ambas etapas
Las fracciones pesadas del crudo pesado se convirtieron a productos ms ligeros en ambas etapas. Este cambio se observ con un aumento en la gravedad API de los productos del hidrotratamiento (Figura 4.13). El valor ms alto de este parmetro se observ a las condiciones de operacin ms severas de la segunda etapa (400C de temperatura de reaccin y 0.5 h-1 de LHSV), aunque a estas condiciones altas de severidad operativa es a la que se obtiene el mayor API, la remocin de contaminantes como azufre, nitrgeno y metales en el rango de 0.5 a 1.0 h-1 de LHSV es prcticamente despreciable, factor determinante para considerar el LHSV optimo en 1.0 h-1.
La gravedad API del crudo pesado se aument de 20.9 a 25.2 en la primera etapa, y a 28.9 en la segunda etapa a las condiciones mencionadas. Esto se debe a que el catalizador usado en la primera etapa tiene ms capacidad de hidrodesintegracin que el que se emple en la segunda etapa.
CAPITULO 4
54
30 28
Gravedad API
Segunda Etapa
26 Primera Etapa 24 22 Crudo pesado 20 0 0.5 1 1.5 LHSV, h

-1
2.5
Figura 4.13. Efecto del LHSV en la gravedad API a 400C
La hidrodesintegracin se caracteriza por convertir molculas grandes a pequeas bajo condiciones severas de operacin en atmsfera de hidrgeno, es por este motivo que la gravedad API del crudo pesado se incrementa sustancialmente en la primera etapa, y menos en la segunda, ya que el catalizador de la primera est diseado para reacciones de hidrodesintegracin. La relacin atmica H/C es otro parmetro para analizar los cambios en composicin de crudo durante el hidrotratamiento. La Figura 4.14 muestra el efecto de este parmetro en funcin de la temperatura de reaccin y del LHSV.
Se observa que cuando la temperatura se incrementa y el espacio-velocidad se reduce, la relacin H/C muestra un incremento permitiendo que los productos se hidrogenen ms, mostrando un bajo incremento en la relacin H/C en la segunda etapa comparado con la primera etapa; confirmando la tendencia observada en la figura anterior en la que se observo que el catalizador NiMo de la primera etapa de reaccin tiene mayor capacidad de hidrogenacin que el catalizador CoMo de la segunda.
CAPITULO 4
55
1.76 1.75 Relacin H/C 1.74 1.73 1.72 1.71 1.70 1.69 0 Crudo pesado 0.5 1 1.5 -1 LHSV, h 2 2.5 Primera Etapa Segunda Etapa
Figura 4.14. Efecto del LHSV y de la temperatura de reaccin en la relacin H/C. () 360C, ( ) 380C, () 400C
4.1.4 Condiciones de operacin ptimas La Tabla 4.1 presenta las condiciones de operacin de las dos secciones de reaccin que presentaron los mejores rendimientos de acuerdo al anlisis realizado a los resultados obtenidos de la etapa experimental. Tabla 4.1. Condiciones de operacin de la seccin de reaccin. Condiciones de operacin Presin, kg/cm2 Temperatura, C Relacin H2/HC, ft3/bbl LHSV, h-1 70 400 5000 1.0
La Tabla 4.2 muestra los resultados obtenidos de las propiedades de crudos, materia prima y productos obtenidos de la primera y segunda etapas de reaccin del hidrotratamiento a las condiciones de operacin de la Tabla 4.1.
CAPITULO 4
56
Tabla 4.2. Propiedades de la carga y del producto de la primera y segunda etapa de reaccin Producto Propiedades Gravedad API Azufre, % peso Nitrgeno, ppm Carbn Ramsbottom, % peso Asfaltenos en nC7, % peso Ni / V, ppm Destilacin TBP, C TIE 10 % vol. 30 % vol. 50 % vol. 70 % vol. Destilado a 538C, % vol. 19 131 273 430 --62.5 23 150 263 362 494 76.0 38 127 245 352 480 81.2 Carga 20.9 3.44 3700 10.5 12.4 55 / 299 primera etapa 25.2 1.77 2616 8.6 8.3 41 / 188 Producto segunda etapa 28 0.75 2075 5.5 4.7 21 / 99
En esta tabla es notorio el alto beneficio del hidrotratamiento de crudo pesado ya que en adicin a la generacin de un crudo ms ligero como consecuencia de las reacciones de hidrodesintegracin, observable en el incremento de la gravedad API y en la modificacin en la curva de destilacin, se obtienen importantes reducciones en los contaminantes principales como son azufre, nitrgeno y metales (Ni/V), as como una reduccin del 50 y 60% aproximadamente en Carbn Ramsbottom y Asfaltenos respectivamente, que son los principales precursores en la formacin de coque. Esto produce como resultados potenciales, menor severidad de los procesos posteriores por reduccin de azufre, incremento de la vida til de los catalizadores por la reduccin de metales y menor formacin de coque, en general, un incremento de ganancias por el aumento de subproductos ligeros.
La Tabla 4.3 muestra la composicin de nafta, destilados intermedios, gasleos a FCC y residuos de la primera y segunda etapas de reaccin.
CAPITULO 4
57
Tabla 4.3. Composicin de crudo por etapa (% Vol.) Corte Nafta Destilados intermedios Gasleos a FCC Residuo Intervalo de Temperatura, TBP (C) TIE-177 177-343 343-538 538+ Fraccin, % vol. Carga 15.6 25.5 21.4 37.5 1a Etapa 2a Etapa 15.6 28.1 32.3 24.0 17.7 32.3 31.2 18.8
De esta tabla puede verse que la primera etapa muestra una reduccin satisfactoria en el residuo, con una hidrodesintegracin ms selectiva para producir carga a FCC, la nafta permanece inalterada, con un aumento en el volumen de destilados intermedios de 2.6% vol. En la segunda etapa, la hidrodesintegracin se orient a producir ms destilados intermedios, la carga a FCC mostr una ligera reduccin y la nafta tambin mostr un aumento.
La definicin de las condiciones de operacin anteriores tambin consider las propiedades del crudo que actualmente se procesa en la planta de destilacin seleccionada (Tabla 4.9), en donde se logr obtener un crudo con gravedad API similar pero con menor contenido de contaminantes y residuales. La informacin experimental obtenida a escala piloto reportada en las tres ltimas tablas, se utiliz como punto de partida para realizar la optimizacin energtica de la planta de hidrotratamiento de crudo pesado mediante su integracin al proceso de destilacin convencional.
CAPITULO 4
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4.2 Optimizacin del proceso Uno de los parmetros ms importantes que afectan la inversin total de una planta de proceso es la cantidad y el tamao de los equipos, los cuales constituyen un factor econmico para el financiamiento y desarrollo del proyecto. Por lo tanto, para el diseo de una unidad de hidrotratamiento de crudo pesado es necesario realizar el predimensionamiento de los equipos principales que se requieren para la produccin de crudo ligero. La interaccin directa de proceso que requiere tener esta unidad nueva de hidrotratamiento de crudo pesado con la unidad de destilacin, proporciona la posibilidad de realizar una integracin de proceso basada en el precalentamiento que se requiere para el acondicionamiento de carga de estas dos unidades, mostrando un ahorro energtico y su consecuente disminucin en la inversin de servicios auxiliares como gas combustible y en el diseo de equipos principales. 4.2.1 Anlisis de campo Con la finalidad de realizar un estudio en el que se pudiera observar la variabilidad que presenta el proceso de hidrotratamiento de crudo pesado aplicado a un sistema de refinacin existente, se realiz un anlisis de campo para conocer las disponibilidades de servicios con los que cuentan los centros de procesamiento del sistema nacional de refinacin actualmente. Ante la necesidad de contar con los servicios auxiliares, procesamiento de gas cido para la recuperacin de azufre producido y principalmente de la disponibilidad de hidrgeno para las reacciones de hidrodesmetalizacin e hidrodesulfuracin de la unidad nueva de hidrotratamiento de crudo pesado, el anlisis de campo determin como la opcin ms viable para la integracin de la unidad de hidrotratamiento con la unidad primaria existente, la Refinera Miguel Hidalgo ubicada en Tula de Allende, en el Estado de Hidalgo.
CAPITULO 4
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Los puntos listados y descritos a continuacin dan las caractersticas que favorecen la integracin de la unidad nueva de hidrotratamiento con la unidad primaria existente en la Refinera Miguel Hidalgo: a) Disponibilidad de hidrgeno b) Disponibilidad de servicios auxiliares c) Procesamiento de carga adicional de gases cidos en las unidades tratadoras de azufre a) Disponibilidad de hidrgeno. El hidrgeno generado en la Refinera Miguel Hidalgo de Tula de Allende, dependiendo de su pureza se clasifica en dos tipos: hidrgeno de baja pureza (86%) generado en el rea norte por la Planta Reformadora de Naftas No. 1 (U-500-I), y en el rea sur por la Reformadora No. 2 (U-500-II), e hidrgeno de alta pureza (99%) generado en el rea Norte por la Unidad U-3400 ubicada en el complejo H-Oil, La produccin de hidrgeno de estas plantas se muestra en la Tabla 4.4. Tabla 4.4. Plantas productoras de H2, Refinera Miguel Hidalgo, Tula Capacidad de Planta Reformadora I, (H2 86%) Reformadora II, (H2 86%) Total (H2 86%) H-Oil (planta U-3400, H2 99%) 50,000 diseo, BPD 35,000 30,000 Prod. de H2 Mm3std/d 850 711 1,560 2,314
En el rea Norte est ubicado el complejo H-Oil, el cual cuenta con una planta productora de hidrgeno (Unidad U-3400), la cual proporciona hidrgeno de alta pureza hacia la unidad Hidrodesulfuradora de Residuos (HDR) y adems distribuye hidrgeno (20 Kg/cm2 @ 30C), hacia el anillo de distribucin interna con el que cuenta la Refinera. La distribucin de hidrgeno de alta pureza desde la unidad U-3400 hacia las plantas consumidoras se muestra en la Tabla 4.5.
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Tabla 4.5. Consumo de hidrgeno de alta pureza, Refinera Miguel Hidalgo, Tula Capacidad de Planta AREA NORTE Isomerizadora de C4s HDS de Gasleos HDR Requerimiento H2 99% Total 2,500 21,350 50,000 15 493 1,272 1,780 H-Oil H-Oil H-Oil operacin BPD Consumo de H2 Mm std/d
3
Unidad de suministro
En la Tabla 4.6 se muestra la distribucin de hidrgeno de baja pureza desde las plantas reformadoras (U-500-I/II) hacia las plantas consumidoras de los dos trenes de refinacin existentes. Tabla 4.6. Consumo de hidrgeno de baja pureza, Refinera Miguel Hidalgo, Tula Capacidad de Planta AREA NORTE HDS de Turbosina, U-700-I HDS de Diesel, U-800-I Alquilacin Hidro. de Naftas, U-400-I AREA SUR HDS de Diesel, U-700-II HDS de Diesel, U-800-II Isom. de C5-C6 HDS de Naftas, U-400-II HDD5 Requerimiento H2 86% Total 20,997 20,997 16,401 32,517 25,000 175 175 76 100 316 1,259 U-500-II U-500-II U-500-II U-500-II U-500-II 25,000 20,997 7,585 32,517 138 175 4 100 U-500-I U-500-I U-500-I U-500-I operacin BPD Consumo de H2 Mm3std/d Unidad de suministro
b) Disponibilidad de servicios auxiliares. La Refinera Miguel Hidalgo cuenta actualmente con la disposicin de los servicios auxiliares de generacin y consumos de servicios como se muestra en la Tabla 4.7.
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Tabla 4.7 Generacin y consumos de servicios Servicio Agua de enfriamiento, gpm Vapor de media presin ton/h, (20 kg/cm2 m. , 330C) Vapor de baja presin, ton/h (3.5 kg/cm , 148C) Condensado aceitoso, ton/h (2.8 kg/cm2 , 129C) Condensado limpio Gas combustible, Mm3/dia std Agua para calderas, ton/h Agua de servicio, barriles Combustleo Aire de instrumentos, 7.0 kg/cm2
disponibilidad para la integracin de una unidad adicional. 2.-Los tanques de agua cruda son: TAC-1, TAC-2 cap. 315,000 barriles c/u, TAC-3, TAC-4 cap. 200,000 barriles c/u y TAC-5 cap. 100,000 barriles, para el suministro de este servicio a toda la Refinera. 3.-Se cuenta con un rea de tanques de combustleo con disponibilidad para el suministro del energtico requerido a los hornos de las unidades. 4.-El tanque de balance de suministro de gas combustible es el TH-2000 del rea norte.
2
Generacin 140000 931 576.5 704.8(1) (1) 984(4) (1) 1130000 (2) (3) (1)
Consumo 91384.6 95.1 251.2
3263.0 412.7
1.-Estos servicios se suministran por la planta de fuerza de servicios auxiliares del rea norte con
Por lo mostrado en la tabla anterior es notorio que la Refinera Miguel Hidalgo cuenta con la capacidad de generacin de servicios auxiliares y de tratamiento de efluentes para la integracin de la nueva unidad de hidrotratamiento de crudo pesado. c) Procesamiento de carga adicional de gases cidos en las unidades tratadoras de azufre. En la Tabla 4.8 se muestra el balance de cada una de las cinco unidades recuperadoras de azufre con las que cuenta actualmente la Refinera Miguel Hidalgo, en la cual se puede observar el porcentaje de utilizacin, la produccin de gas cido que cada una de las plantas envan hacia las diferentes plantas recuperadoras de azufre de acuerdo con datos recabados en campo. Como se muestra, en la Refinera Miguel Hidalgo de Tula existe la posibilidad de procesar 374.8 Ton/D de azufre adicional proveniente del gas cido que se produzca en la unidad nueva de hidrotratamiento de crudo pesado.
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Tabla 4.8. Caractersticas de las unidades de azufre, Refinera Miguel Hidalgo, Tula Capacidad de Carga Mm3STD/D y Planta Azufre 1 Op. Ton/D 160 Procedencia 47 (UTFH No.1) 38 (FCC No. 1) 41 (HDSG) 38 (UTFH No.2) 54 (HDD No. 5) 38 (FCC No. 2) 260 (H-Oil) % utilizacin 100 Capacidad adicional Ton/D 0
Azufre 2 Azufre 3 Azufre 4 Azufre 5 Total
80 80 80 600 1000
30 82 87 51
56 14.4 10.4 294 374.8
4.2.2. Unidad combinada no. 1 de la refinera Miguel Hidalgo Los puntos listados y desarrollados a continuacin dan las caractersticas de la unidad primaria existente en la Refinera Miguel Hidalgo: a) Capacidad y tipo de crudo b) Descripcin del esquema de proceso actual c) Diagrama de flujo de proceso d) Tren de intercambio trmico actual e) Productos f) Balance de materia y reproduccin de datos de diseo por simulacin a) Capacidad y tipo de crudo. La planta combinada no. 1 de la Refinera Miguel Hidalgo fue diseada por el Instituto Mexicano del Petrleo en el ao de 1976 y cuenta con las siguientes secciones: La seccin de destilacin atmosfrica tiene una capacidad de diseo de 150,000 BPDS para procesar crudo primario del tipo Poza Rica. La seccin de destilacin al vaco se dise para procesar 61, 800 BPDS de residuo primario tipo Istmo 69,450 BPDS de residuo primario tipo Poza Rica. La Tabla 4.9 muestra las propiedades de la carga para el tipo de crudo suministrado.
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Tabla 4.9 Propiedades de la carga (aceite crudo)

PROPIEDADES Gravedad API @ 15.5/15.5C Factor de caracterizacin K Peso Molecular Viscosidad, cSt @ 37.8C 99.0C Destilacin ASTM % Vol., C 0 10 30 50 70 90 74 132 236 334 473 --12.5 3.8 POZA RICA 30.4 11.9 218
b) Descripcin del esquema de proceso actual. La mezcla de crudo previo precalentamiento y desalado ingresa a la seccin de estabilizacin de crudo parcialmente vaporizada por medio de una disminucin en su presin a las condiciones de la torre de despunte, esta torre se utiliza para obtener gas combustible disuelto y fraccin lquida de nafta ligera inestabilizada como producto de fondos, esto permite obtener adems de reducir carga, un crudo de baja presin de vapor que ingresa a la seccin de destilacin fraccionada atmosfrica, previo calentamiento con un horno a fuego directo para alcanzar la temperatura y vaporizacin. Esta seccin cuenta con una columna de platos con zonas de rectificacin con dos recirculaciones lquidas, la superior para la extraccin de calor, que permite reducir el perfil de flujos de vapor y la de fondos para mantener una temperatura lmite en el residuo, estas dos corrientes son aprovechadas para el intercambio de calor en el precalentamiento de la carga, la columna obtiene gas y nafta pesada inestabilizada como producto de domos, turbosina del plato 9, querosina del plato 15, Gasleo Ligero Atmosfrico (GOLA) del plato 21 y Gasleo Pesado Atmosfrico (GOPA) del plato 26 como extracciones laterales.
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Las tres primeras extracciones cuentan con columnas de agotamiento con arrastre de vapor (operacin hmeda) para disminuir la presin parcial de los hidrocarburos y finalmente se obtiene el residuo atmosfrico primario producto del fondos de la torre como carga a la seccin de destilacin al vaco. La destilacin fraccionada al alto vaco del residuo atmosfrico es de tipo seca y permite obtener gasleo de alto punto de ebullicin que no puede alcanzarse por una destilacin atmosfrica, la torre de vaco mantiene su operacin a estas condiciones mediante un paquete de vaco con dos bancos de eyectores de vapor. El residuo primario se calienta por debajo de la temperatura de vaporizacin, al ingresar en la zona flash, se completa la vaporizacin formando vapores que ascienden hacia la zona de contacto para su condensacin y fraccionamiento al vaco, obteniendo lquido remanente que desciende a la zona de agotamiento con vapor sobrecalentado. Los productos se obtienen en las zonas de condensacin de gasleo ligero y de pesado de vaco en las que se ponen en contacto los vapores de la zona flash que promueven el fraccionamiento y condensacin, en la parte inferior de la torre se cuenta con lavado con recirculacin caliente para la eliminacin de carbn en el producto lquido y metales en el gas. Los productos obtenidos de esta seccin son Gasleo Ligero de Vaco (GOLV) de domos (plato 1), Gasleo Pesado de Vaco (GOPV) como extraccin lateral (plato 2) y residuo de vaco de fondos de la torre. Todos los productos de la unidad combinada se entregan en L.B. previo enfriamiento por intercambio trmico con la mezcla de crudos de carga y enfriamiento con soloaires para su envo a otras plantas o a almacenamiento. Como subproductos se obtienen aceite recuperado y agua amarga, que se entregan en L.B. para su envo a tanques de almacenamiento para su posterior reprocesamiento y tratamiento, respectivamente.
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c) Diagrama de flujo de proceso. Las secciones de destilacin atmosfrica y destilacin al vaco de la planta combinada no. 1 de la Refinera Miguel Hidalgo se encuentran actualmente conformadas por el equipo principal mostrado en la Figura 4.15. d) Tren de intercambio trmico actual. El desarrollo de los siguientes puntos permiten realizar el anlisis antes descrito: d.1) Descripcin del tren de precalentamiento de carga d.2) Diagrama de flujo energtico del proceso actual d.1) Descripcin del tren de precalentamiento de carga. La mezcla de crudo proveniente de lmites de batera, se bombea por medio de dos trenes de precalentamiento en donde se aprovecha el calor intercambiado por las corrientes calientes de recirculacin, as como, de los cortes de extraccin producto de las secciones de destilacin atmosfrica, destilacin al vaco y reductora de viscosidad, para elevar la temperatura de la mezcla de carga desde 20 a 238C. En un punto intermedio de los trenes, definido por la temperatura recomendada de entre 110 y 135C para desalado, el crudo se somete a este proceso por medio de un equipo tipo electrosttico en dos etapas, en el cual se logra la eliminacin de hasta 99% de las sales disueltas, con el objeto de evitar problemas de incrustacin y corrosin en el proceso. d.2) Diagrama de flujo energtico de proceso. El diagrama de flujo energtico con el que cuenta actualmente la unidad combinada no. 1 de Tula, se encuentra conformado por el tren de precalentamiento de carga, el cual, se integra por los elementos de intercambio trmico listados en la Tabla 4.10 y con el arreglo esquematizado en la Figura 4.16. e) Productos. Los productos de las secciones de despuntado, destilacin atmosfrica y al vaco que integran la unidad combinada, y sus especificaciones principales se presentan en la Tabla 4.11.
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SECCION DE DESPUNTE
SECCION DE DESTILACION PRIMARIA

PA-201
SECCION DE DESTILACION AL VACIO

EA-201AB FA-204
GAS COMBUSTIBLE EA-116AH EA-115AD FA-101 FA-102 GA-102AB BA-201 GA-104 EA-112 DA-103A EA-108DF DA-103B GA-105 CONDENSADO ACEITOSO DA-201 GA-204
GA-203
EA-203 FA-203
GA-202AB
DA-101A/B
DE EA-108A
GA-201 GA-106
EA-108CE BA-101A/B GA-103AB DA-102 GA-109
DA-103C
GA-107
GA-108
DA-103D FA-105
GA-112
GA-110
GA-111
FA-103A EA-108A EA- 108B EA-107A EA-107B EA-107E EA-107D EA-106A EA-106B EA-105B FA-103B GA-209 EA-114 EA-113 EA-111AB EA-110AB EA-109AB EA-202 GA-101B EA-105A EA-107C EA-104A EA-104B EA-103A EA-102A EA-103B EA-101A EA-102B EA-101 GA-101A
A DA-201
RES. DE VACIO RES. REDUCIDO RES. REDUCIDO GOPV GOPA RES. PRIMARIO GOLA QUEROSINA TURBOSINA CRUDO GOLV NAFTA
Figura 4.15, Esquema del proceso actual, unidad combinada no. 1 refinera de Tula, Hgo.
67
Tabla 4.10 Lista de caractersticas del equipo de intercambiadores de calor existentes

Clave EA-101 EA-101 A EA-102 A EA-102 B EA-103 A EA-103 B EA-104 A EA-104 B EA-105 A EA-105 B EA-106 A EA-106 B EA-107 A EA-107 B EA-107 C EA-107 DE EA-108 A EA-108 B EA-108 C EA-108 D EA-108 E EA-108 F SERVICIO (Tubos/Envolvente) Q U A Lmtd
Crudo/Turbosina 4.00 109.3 424.2 86.5 Crudo/GOLV 3.49 91.7 503.9 75.5 Crudo/Querosina 4.15 206.4 424.2 47.4 2 Crudo/Querosina 0.86 63.4 424.2 32.2 Crudo/GOLA 10.93 296.3 424.2 87.0 2 Crudo/GOLA 4.37 143.2 424.2 72.1 Crudo/GOPA 6.06 187.8 424.2 76.2 2 Crudo/GOPA 2.37 128.6 424.2 43.6 Crudo/Reflujo Atm. superior 8.91 349.7 424.2 60.1 2 Crudo/Reflujo Atm. superior 5.64 316.8 424.2 42.0 Reflujo Atm. Inferior/Crudo 7.54 222.0 424.2 80.1 2 Reflujo Atm. Inferior/Crudo 5.10 200.8 424.2 60.0 2 Crudo desalado/GOPV 4.15 258.3 242.2 37.9 Crudo desalado/GOPV 11.49 277.7 424.2 97.6 3 Crudo/GOPV 7.58 189.3 424.2 70.0 5 Crudo desalado/ Res. Reductora 1008 7.57 92.8 80.9 2 Res. Vacio/Crudo 6.25 215.5 424.2 68.4 Res. Vacio/Crudo 11.73 235.7 424.2 117.4 2 Res. Reductora/Crudo desp. 0.45 38.5 503.9 23.6 Res. Reductora/Crudo despuntado 0.51 40.7 424.2 29.7 4 Res. Reductora/Crudo desp. 1.02 91.3 424.2 26.5 3 Res. Reductora/Crudo desp. 1.54 90.7 503.9 33.7 2 2 Q = Carga trmica [=] MMKcal/h, U = Coeficiente Global [=] Kcal/h m C, A = Area [=] m , Lmtd [=] C
UNIDAD COMBINADA NO. 1, REFINERIA DE TULA HGO.
TURBOSINA QUEROSINA GOLV GOLA REF SUP REF INF
REFLUJO RES VAC
RESIDUO DE REDUCTORA CRUDO DESPUNTADO A BA-101A
GOPA
FA-103A EA-101 EA-101A EA-102A EA-103A EA-104A EA-105A EA-106A EA-107A EA-108A EA- 108C
EA-108D
TURBOSINA A L.B.
DA-101A
CRUDO
RESIDUO DE REDUCTORA
EA-102B EA-103B EA-104B EA-107C EA-105B FA-103B EA-106B EA-107DE EA-107B EA- 108B EA-108E EA-108F
QUEROSINA GOLA A L.B. A L.B. GOPA A L.B.
REFLUJO SUPERIOR A TORRE ATMOSFERICA GOPV A L.B.
GOPV RESIDUO DE REDUCTORA A EB-101
RES VAC
DA-101B
CRUDO DESPUNTADO A BA-101B
REFLUJO INFERIOR A TORRE ATMOSFERICA
Figura 4.16 Diagrama del tren de intercambio trmico actual

CAPITULO 4
68
Tabla 4.11 Propiedades de los productos (Crudo Poza Rica)

Destilacin Primaria PRODUCTO Nafta Destilacin al Vaco GOPV RES. VACIO Turbosina Querosina GOLP GOPP GOLV 12,000 175 43.2 212 213 217 221 227 233 234 15,300 209 35.5 253 255 260 266 280 285 290
FLUJO, BPD 36,000 PM 111.6 API (15.5/15.5)C 60.7 Destilacin ASTM %Vol., C 0 60 10 71 30 104 50 127 70 148 90 170 100 180
11,400 5,550 14,445 14,445 40,560 250 239 295 305 390 31.5 29.1 26.5 22 6.5 304 305 309 314 319 324 328 339 340 342 344 347 350 352 316 360 397 416 428 444 462 407 432 446 454 477 500 535 ---------------
f) Balance de materia y reproduccin de datos de diseo por simulacin. La simulacin del sistema de la unidad combinada se realiz con el simulador de procesos HYSYS versin 2.1, el cual calcula los balances de materia y de energa para cada una de las corrientes del proceso, en stas se muestran las condiciones de operacin, la composicin qumica, las propiedades fsicas y qumicas de la corriente total, de la fase vapor y de la fase lquida. La reproduccin de datos de diseo mediante simulacin del esquema de proceso para la unidad combinada existente, que consiste en obtener las condiciones de operacin de la unidad, se realiz partiendo de los datos de diseo correspondientes a la materia prima y productos que maneja dicha unidad, los cuales son fundamentales para corroborar los resultados del sistema simulado que permita tener una reproduccin del proceso veraz y consistente, y as poder hacer la inclusin de la seccin de hidrotratamiento y la integracin trmica de corrientes, partiendo de una base firme. Los resultados obtenidos de la reproduccin del sistema simulado presentaron las desviaciones mostradas en la Tabla 4.12. Partiendo del balance de materia y de energa reproducido, se realiz la inclusin de la seccin de hidrotratamiento para obtener la informacin del balance modificado que genera la base para el clculo predimensionamiento de los equipos de proceso adicionales requeridos por la integracin de esta seccin de hidrotratamiento en la
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unidad combinada, as como, los requerimientos de agentes qumicos, catalizadores y servicios auxiliares. Tabla 4.12 Reproduccin de resultados, carga y productos (Crudo Poza Rica)
PRODUCTO Crudo Poza Rica Nafta 36,000 0.0 60.7 9.4 184 8.2 Destilacin Primria Destilacin al Vaco Turbosina Querosina GOLP GOPP GOLV GOPV RES. VACIO 12,000 0.0 43.2 7.7 238 2.2 15,300 0.0 35.5 9.3 283 0.6 11,400 5,550 14,445 14,445 40,560 0.0 0.0 0.0 0.0 0.8 31.5 29.1 26.5 22 --3.0 0.0 7.4 4.1 --323 0.4 351 0.3 444 0.1 500 0.1 -----
FLUJO, BPD 150,000 Desviacin, % 0.0 API (15.5/15.5)C 30.4 Desviacin, % 1.3 Destilacin ASTM, C 90 %Vol 473 (1) Desviacin, % 0.0
(1)
Destilacin ASTM %Vol.@ 70C
A estas tres secciones se integr una cuarta que es la de hidrotratamiento, compuesta por cuatro bloques, las condiciones de operacin de las secciones existentes se modificaron de acuerdo a los requerimientos para la destilacin de productos ya que los rendimientos se afectaron por la hidrodesintegracin que se llev a cabo en la seccin de hidrotratamiento, generando una carga ms ligera a destilacin. 4.2.3. Inclusin de la seccin de hidrotratamiento de crudo pesado Los puntos listados y desarrollados a continuacin muestran las variaciones y afectaciones derivadas de la inclusin e integracin trmica de la seccin de hidrotratamiento de crudo pesado a la unidad primaria existente en la refinera Miguel Hidalgo: a) Capacidad, tipo de carga y productos b) Descripcin del esquema de proceso modificado c) Diagrama de flujo de proceso modificado a) Capacidad, tipo de carga y productos. La planta combinada no. 1 cuenta con una capacidad de 150,000 BPD de crudos primario tipo Posa Rica a procesar en la unidad de destilacin atmosfrica.
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Las condiciones de diseo y de operacin para esta unidad no se modifican con la inclusin de la seccin de hidrotratamiento de carga pesada, la cual debido a su filosofa de operacin basada en la sustitucin del volumen de crudo primario procesado actualmente por crudo ligero producto del hidrotratamiento de crudo pesado, debe contar con una capacidad de 144,872 BPD, para poder suministrar el crudo ligero necesario a procesar en la seccin de destilacin primaria, sin afectar la operacin actual de la unidad combinada. La inclusin de la seccin de hidrotramiento permite el suministro de carga pesada al 100% desde lmites de batera a la unidad combinada, esto es que teniendo el ingreso de 144,872 BPD de crudo pesado, se requiere del pretratamiento del 100% de la carga en la seccin de hidrotratamiento para el suministro de crudo ligero a la seccin de destilacin primaria y as no afectar la mezcla de carga de la refinera, por lo que, las secciones actuales de despunte, destilacin primaria y de vaco que componen la unidad combinada no. 1, no se vern afectadas en la filosofa de operacin que de diseo manejan. b) Descripcin del esquema de proceso modificado. La seccin de hidrotratamiento de crudo pesado adems de reducir la concentracin de contaminantes tales como azufre, nitrgeno, metales, etc, permitir la sustitucin del volumen de crudo tipo Posa Rica procesado en la destilacin primaria mediante el contacto de la carga pesada con un catalizador adecuado en presencia de un gas rico en hidrgeno. A continuacin se describe de manera sintetizada cada uno de los bloques y se listan las necesidades en equipo principal para llevar a cabo la inclusin de la seccin de hidrotramiento a las instalaciones existentes de la unidad combinada. b.1) Bloque de carga. Este permite el acondicionamiento operativo de presin y temperatura de la carga de crudo pesado posterior al tren de precalentamiento y del hidrgeno para su ingreso al reactor de hidrodesulfuracin.
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El dimensionamiento del horno nuevo queda determinado por los requerimientos de calentamiento adicionales a los obtenidos por intercambio en el tren de precalentamiento y el intercambiador nuevo de crudo pesado/crudo hidrotratado. Para entrega de la presin requerida en la reaccin, se adiciona una bomba despus del precalentamiento. Sus equipos principales son: bomba de carga a reaccin (GA-001), paquete de compresin de alta presin de hidrgeno (GB-001), horno a fuego directo (BA-001), intercambiador crudo pesado/crudo hidrotratado (EA-001). b.2) Bloque de reaccin. La funcin principal de este bloque es realizar las reacciones de hidrotratamiento cataltico de crudo pesado dividido en dos etapas, la primera para la hidrodesmetalizacin con la finalidad de remover los compuestos con metales, nitrgeno y asfaltenos principalmente, y la segunda para la hidrodesulfurizacin con la remocin de compuestos de azufre principalmente, el aument en la gravedad API se lleva a cabo debido a la reaccin de hidrodesintegracin que se presenta en ambas etapas. Su equipo principal se compone de dos reactores isotrmicos tubulares de lecho fijo: reactor de hidrodesmetalizacin (DC-001) y reactor de hidrodesulfuracin (DC-002). b.3) Bloque de separacin. En este se lleva acabo la separacin de gas amargo rico en hidrgeno y crudo hidrotratado. El gas amargo previo intercambio termico se trata en una torre de lavado a contracorriente con una solucin de amina pobre en donde se absorbe el cido sulfhdrico, obtenindose amina rica para su posterior regeneracin e hidrgeno dulce para su precalentamiento y recirculacin. Los equipos principales de esta seccin son: Tanque de separacin caliente de alta presin (FA-001), Intercambiador crudo ligero de reaccion/Hidrogeno de recirculacin (EA-002), Intercambiador gas amargo/Hidrogeno de recirculacin (EA-003), Enfriador de gas amargo (EA-004), Torre lavadora con amina (DA-001).
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b.4) Bloque de regeneracin de amina. Este bloque tiene como funcin eliminar el cido sulfhdrico contenido en la amina rica proveniente de la Torre de Lavado mediante la torre regeneradora de amina en contacto con vapores calientes que propician la separacin del cido sulfhdrico del lquido, el cido sulfhdrico como producto de domos se enva a L.B. para su tratamiento en las plantas de azufre, El producto de fondos se enfra, se le inyecta amina de reposicin y se enva al Tanque de Amina Pobre previo filtrado para su posterior recirculacin. El equipo principal necesario para este bloque (Considerado como equipos paquete de endulzamiento PA-001) se encuentra compuesto por los siguientes: Asentador de Amina Rica, Bomba de Amina Rica, Intercambiador de Amina Pobre/Rica, Torre Regeneradora de Amina, Rehervidor de la Regeneradora de Amina, Separador de Condensado de Baja Presin, Condensador de la Torre Regeneradora de Amina, Acumulador de Reflujo de la Torre Regeneradora de Amina, Fosa de Amina, Tanque de Amina Pobre c) Diagrama de flujo de proceso modificado. La conformacin actual del proceso se ve afectada parcialmente con la adicin de la seccin de hidrotratamiento de crudo pesado que cuenta con equipo de acondicionamiento de carga, dentro del cual se encuentra el intercambiador nuevo antes mencionado, localizado al final del tren de precalentamiento existente. Como es de notarce esta inclusin no afecta la integracin trmica de corrientes para el tren de precalentamiento de carga como se describe en el punto anterior. Al obtener la cantidad necesaria de crudo hidrotratado que sustituye al crudo ligero que actualmente procesa la planta combinada no. 1 en la unidad de destilacin atmosfrica (150,000 BPD), no se tiene afectacin en las secciones de destilacin primaria y de destilacin al vaco. El resultado de la inclusin de la seccin de hidrotratamiento se muestra en la Figura 4.17. 4.2.4. Diseo del proceso modificado Los puntos listados y desarrollados a continuacin proporcionan los datos principales de ingeniera para equipos nuevos y servicios adicionales requeridos en la inclusin propuesta.
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SECCION DE HIDROTRATAMIENTO SECCION DE DESPUNTE SECCION DE DESTILACION PRIMARIA SECCION DE DESTILACION AL VACIO
PA-201 EA-201AB GAS COMBUSTIBLE EA-116AH EA-115AD AMINA POBRE DE REGENERACION DE PA-001 FA-101 FA-102 EA-203 FA-203 BA-201 GA-104 GA-105 CONDENSADO ACEITOSO AMINA RICA A REGENERACION A PA-001 DA-101A/B EA-112 DA-103A DE EA-108A GA-201 DA-103B GA-204 FA-204 GA-203
DA-001
GB-001
GA-102AB DA-201
GA-202AB
EA-003 EA-004 DC-001 DC-002

EA-108CE
EA-108DF
GA-106
DA-103C BA-101A/B GA-109 DA-102 GA-108 DA-103D FA-105
GA-107
GA-103AB
FA-001
GA-112
EA-002
GA-110 GA-111
FA-103A EA-108A EA-107A EA-106A EA-105A EA-107C FA-103B EA-104A EA-103A EA-102A EA-101A EA-101 GA-101A
GA-001AB
BA-001 A/B
EA-001AB
EA- 108B
EA-107B EA-107E EA-107D
EA-106B
EA-105B
EA-104B
EA-103B
EA-102B
GA-101B
GA-209
EA-111AB
EA-113
EA-005
EA-110AB
EA-109AB
EA-202
EA-114 HIDROGENO DE REPOSICION A DA-201 RES. DE VACIO RES. REDUCIDO RES. REDUCIDO RES. PRIMARIO
GOLA
GOPV
GOPA
QUEROSINA
TURBOSINA
CRUDO GOLV MAYA
NAFTA
Figura 4.17 Esquema del proceso modificado, unidad combinada no. 1, refinera de Tula, Hgo.
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a) Simulacin del proceso modificado b) Anlisis energtico del nuevo esquema c) Criterios de diseo d) Predimensionamiento de equipo nuevo e) Servicios auxiliares, qumicos y catalizadores a) Simulacin del proceso modificado. Para realizar el predimensionamiento de los equipos de proceso que dieron la pauta para determinar la inversin total requerida, se realiz la simulacin en Hysys para la integracin del proceso de HDT de crudo pesado con las unidades de destilacin primaria y vaco, considerando los resultados experimentales obtenidos en planta piloto mostrados en el punto 4.1, de los cuales se presta mayor inters a las condiciones de operacin ptimas de la Tabla 4.1. Al contar con el LHSV de los dos reactores, valor fundamental para el diseo del equipo y clculo del volumen de catalizador, en la simulacin se consider a los dos reactores como cajas negras ya que se cuenta con los resultados experimentales de entrada salida para los dos equipos de reaccin, como son condiciones de operacin y curvas de destilacin de la Tabla 4.2. Las temperaturas de destilacin de los productos obtenidos mediante la simulacin del proceso modificado se muestran en la Tabla 4.13, estas estan basadas en las fracciones volumetricas para los cortes de la segunda etapa mostradas en la Tabla 4.3. Tabla 4.13 Resultados de la simulacin del proceso modificado
PRODUCTO Destilacin Primaria Nafta Turbosina Querosina GOLP
32
GOPP
Destilacin al Vaco GOLV GOPV RES. VACIO

31 19
18 Fraccin, % vol. Destilacin ASTM %Vol., C 90 177 Desviacin, % 5.1
343 0.2
538 0.3
-----
Los beneficios adicionales no mostrados por la simulacin son los reportados en la Tabla 4.2, donde se observa una importante reduccin en los contaminantes principales de crudos pesados como son azufre, nitrgeno y metales (Ni/V), as como una reduccin de Carbn Ramsbottom y Asfaltenos, que permiten una menor severidad de los procesos posteriores.
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75
b) Anlisis energtico del nuevo esquema. En virtud de que la inclusin de la seccin de hidrotratamiento a la planta combinada existente demanda requerimientos de calentamiento y enfriamiento de corrientes adicionales debido principalmente al calor requerido en la zona de reaccin para llevar a cabo la hidrodesulfuracin, con el objetivo de minimizar los requerimientos de agua de enfriamiento y el consumo de combustibles para el calentamiento en hornos , debiendo maximizar el uso de enfriadores con aire.1 b.1) Potencial de mejoramiento energtico. Una de las consideraciones principales que hay que tomar en cuenta para los equipos en plantas existentes como es el caso de la unidad combinada no. 1 de la refinera de Tula, es el tipo de materiales de tubos y coraza de los intercambiadores existentes, que se encuentran diseados y fabricados para el servicio que actualmente desempean, como se muestra en la Tabla 4.10 (lista de caractersticas del equipo de intercambiadores de calor existentes), en donde se nota que la gran mayora son de acero al carbn, material no apto para el manejo de hidrgeno, por lo cual, la alternativa ms viable es la de mantener las corrientes de intercambio actuales, con la inclusin de intercambios nuevos en la seccin de reaccin fabricados con acero inoxidable, con la capacidad de manejar corrientes con contenido de hidrogeno (EA-001, 002, 003 y 004), como se muestra en la Figura 4.17. b.2) Resultados del mejoramiento energtico. Derivado del anlisis energtico del nuevo esquema en el cual se fij la relacin coeficiente de transferencia-rea de cada equipo de intercambio, se tienen las siguientes afectaciones mnimas al tren de precalentamiento existente, mostradas en la Figura 4.17 y Tabla 4.14. Para mantener la temperatura de la seccin de desalado entre 110 y 135C se realiz el Intercambio de servicio para las corrientes de GOLA y reflujo atmosfrico superior por el lado coraza en los intercambiadores EA-103A, B y EA-105A, B. Este intercambio de corrientes es debido a que la disminucin en volumen de GOLA en el esquema modificado al intercambio trmico con crudo de carga en los intercambiadores EA- 103 A, B no alcanza la temperatura especificada para la buena operacin en el procedimiento de desalado, por lo que se cambi el servicio con la corriente de reflujo atmosfrico superior obtenindose las temperaturas requeridas. Como resultado del cambio de servicio, se tiene la adecuacin de los intercambiadores EA-105A, B ya que el
CAPITULO 4
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flujo de la corriente de GOLA comparada con la de reflujo atmosfrico superior, requieren de una menor relacin coeficiente de transferencia-rea para mantener el Lmtd de operacin con las nuevas temperaturas y flujos. Para la entrega de productos a L.B. las temperaturas a los aereoenfriadores existentes se redujeron en su mayora con la excepcin de la corriente de GOPA la cual sale del tren de precalentamiento a una temperatura de 70C por arriba de la temperatura normal manejada en el esquema anterior, por esta causa es necesaria la inclusin de un aereoenfriador nuevo (AE-005), para la entrega de este producto a las condiciones de entrada del aereoenfriador existente (AE-114). Tabla 4.14 Lista comparativa de intercambiadores de calor proceso actual y modificado Clave EA-101 EA-101 A EA-102 A EA-102 B EA-103 A (1) EA-103 B (1) EA-104 A EA-104 B EA-105 A (1) EA-105 B (1) EA-106 A EA-106 B EA-107 A EA-107 B EA-107 C EA-107 DE EA-108 A EA-108 B EA-108 C EA-108 D EA-108 E EA-108 F SERVICIO (Tubos/Envolvente) Crudo/Turbosina Crudo/GOLV Crudo/Querosina 2 Crudo/Querosina Crudo/Reflujo Atm. superior 2 Crudo/Reflujo Atm. superior Crudo/GOPA 2 Crudo/GOPA Crudo/GOLA 2 Crudo/GOLA Reflujo Atm. Inferior/Crudo 2 Reflujo Atm. Inferior/Crudo 2 Crudo desalado/GOPV Crudo desalado/GOPV 3 Crudo/GOPV 5 Crudo desalado/ Res. Reductora 2 Res. Vacio/Crudo Res. Vacio/Crudo 2 Res. Reductora/Crudo desp. Res. Reductora/Crudo despuntado 4 Res. Reductora/Crudo desp. 3 Res. Reductora/Crudo desp. UA 46,365 46,208 87,555 26,894 125,690 60,745 79,665 54,552 (2) 148,343 (2) 134,387 94,172 85,179 62,560 117,800 80,301 93,542 91,415 99,984 19,400 17,265 38,729 45,704 Lmtd 86.5 75.5 47.4 32.2 87.0 72.1 76.2 43.6 60.1 42.0 80.1 60.0 37.9 97.6 70.0 80.9 68.4 117.4 23.6 29.7 26.5 33.7 Desv. % 11.4 0.7 21.4 23.3 24.9 18.7 38.9 61.1 3.8 2.8 4.4 7.0 17.4 23.3 0.6 2.8 22.6 1.2 1.2 1.4 1.4 2.0
UA [=] Kcal/h C, A = Area [=] m2, Lmtd [=] C (1) Cambio de servicio (2) Adecuacion del equipo.
CAPITULO 4
77
c) Criterios de Diseo.2,3,4 Adicional a los datos obtenidos como resultado de la simulacin, se hizo necesario determinar los siguientes criterios de diseo, para el dimensionamiento de equipo nuevo: El calentador de carga al reactor se dise con 30% de sobrediseo en carga trmica para poder absorber la prdida de eficiencia de los precalentadores de carga, as como, para contar con la capacidad trmica en la etapa de activacin del catalizador. El compresor de recirculacin de hidrgeno se dise con 10% de sobrediseo en flujo para cubrir las cargas requeridas en la planta. De la misma forma se consider un sobrediseo de 20% en la presin de descarga con el objeto de cubrir los posibles aumentos en cada de presin sobre el sistema de calentamiento de la carga debido al fenmeno de incrustacin y del lecho cataltico. Por otro lado, se seleccion como accionador una turbina de vapor a condensacin total para garantizar la continuidad en la operacin del compresor en caso de falla de energa elctrica, por ser un equipo crtico dentro del proceso. El tanque de separacin de alta presin se dise en funcin del nivel de presin del circuito de reaccin. Los intercambiadores consideran un sobrediseo del 10% en el diseo hidrulico y 10% en carga trmica, con placas de choque en la corriente de entrada y materiales de acero inoxidable. Para establecer la presin de diseo se consider un 20% 2 kg/cm2 de sobrediseo en la presin normal de operacin, lo que resulte mayor. Para establecer la temperatura de diseo se consider un 20% 20C de sobrediseo en la temperatura normal, lo que resulte mayor. d) Predimensionamiento de equipo nuevo.5,6,7,8 Los resultados obtenidos del predimensionamiento de los equipos adicionales necesarios se muestran en la Tabla 4.15. En esta tabla se presentan el dimetro y la longitud de los recipientes principales, tales como reactores, separador de alta presin, acumulador de carga. Tambin se observan las caractersticas en carga trmica de los intercambiadores nuevos, calentador de carga, as como la potencia de las bombas, del compresor de recirculacin de hidrgeno y adicionalmente todos los equipos principales necesarios como los del paquete de endulzamiento.
CAPITULO 4
78
Tabla 4.15 Predimensionamiento de equipos de proceso Clave Servicio
Bloque de carga GA-001 Bomba de carga a reaccin Potencia, HP GB-001 Compresor de alta presin de H2 de recirculacin Potencia, HP BA-001 Calentador de carga al reactor (horno a fuego directo) Carga trmica, Mmkcal/h EA-001 Intercambiador crudo pesado/crudo hidrotratado Carga trmica, Mmkcal/h UA, Mmkcal/C-h Bloque de reaccin DC-001 Reactor de hidrodesmetalizacin (Isotrmico tubular de lecho fijo) (1) D. I., mm L. T-T, mm DC-002 Reactor de hidrodesulfuracin (Isotrmico tubular de lecho fijo) (1) D. I., mm L. T-T, mm Bloque de separacin y endulzamiento de gases FA-001 Tanque de separacin caliente de alta presin D. I., mm L. T-T, mm DA-001 Torre lavadora con amina D. I., mm L. T-T, mm EA-002 Intercambiador Crudo ligero de reaccin/Hidrgeno de recirculacin Carga trmica, Mmkcal/h UA, Mmkcal/C-h EA-003 Intercambiador Gas amargo/Hidrgeno de recirculacin Carga trmica, Mmkcal/h UA, Mmkcal/C-h EA-004 Enfriador de gas amargo Carga trmica, Mmkcal/h EA-005 Enfriador de GOPA Carga trmica, Mmkcal/h PA-001 Paquete de endulzamiento (1) Capacidad, MMPCSD
(1) Para mayor detalle referirse al anexo A
2,500 5,830 56.40 65.3 8.12
7,454 22,929 7,499 23,057
14,000 28,100 9,373 20,000 46.6 0.71 25.4 0.14 117.7 6.9 710
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79
e) Servicios auxiliares, qumicos y catalizadores. Los consumos de servicios auxiliares se presentan en la Tabla 4.16, as como, los correspondientes a los qumicos y catalizadores en la Tabla 4.17. Tabla 4.16. Consumo adicional de servicios auxiliares Servicio Vapor de media presin, kg/h Combustible gaseoso, Mm3/d Energa elctrica, KW Consumo 13,034 163.16 151,436
Como se mostr en la Tabla 4.7 Generacin y consumos de servicios, es notorio que la refinera cuenta con la capacidad en infraestructura del sistema de fuerza para suministrar estos requerimientos adicionales de servicios auxiliares. Tabla 4.17 Consumo de qumicos y catalizadores Consumo Catalizador HDM Carga, Ton Consumo, Ton/ao Catalizador HDS Carga, Ton Consumo, Ton/ao Soporte del catalizador Almina de 1/4", m3 Almina de 3/4", m
3
703.4 1406.8
843.7 843.69
16 20
Con toda la informacin anterior es posible realizar una estimacin de la inversion total requerida para la integracin del proceso de hidrotratamiento de crudo pesado a la unidad de destilacin primaria de la refinera Miguel Hidalgo de Tula de Allende, con base en los resultados de la simulacin, y el diseo del proceso modificado, el cual fue el factor de mayor importancia y peso para la determinacin de requerimientos de equipo nuevo a incluir, as como los servicios requeridos.
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80
4.3. Estimado de inversin Como parte crucial de todo proyecto en desarrollo es necesario conocer los resultados econmicos que se obtienen basados en los datos tcnicos y que determinan la inversion total requerida, la cual, bsicamente comprende la adquisicion de todos los activos fijos necesarios para iniciar las operaciones de la unidad, con excepcin del capital de trabajo9, lo anterior es con el fin de conocer mediante comparacin de costos con otros procesos, si el proyecto de la integracin del proceso de hidrotratamiento de crudo pesado a la unidad de destilacin primaria y de vaco de la refinera Miguel Hidalgo de Tula de Allende, representa una ventaja en ahorro de inversin para su puesta en operacin. 4.3.1. Bases tcnicas El presente anlisis tiene como objetivo obtener la inversin total, para la cual es necesario plantear las siguientes bases tcnicas: La funcin de la seccin nueva de hidrotratamiento de crudo pesado es la produccin de crudo sinttico a partir de crudo Maya con bajo contenido de contaminantes y mayor contenido de destilados, orientados a un mayor volumen de ligeros y menor porcentaje de contaminantes. El proceso de hidrotratamiento de crudo Maya consta de las siguientes etapas descritas en el punto 4.2.3 b): Carga, Reaccin, Separacin y endulzamiento de gas amargo y Regeneracin de Amina (Estos bloques cuentan con el equipo principal listado en la Tabla 4.15), con una capacidad de procesamiento de crudo Maya en la seccin de hidrotratamiento de 144,872 BPD. Es necesario considerar una unidad nueva para la produccin de hidrgeno de alta pureza (99%) con una capacidad de 130.0 MMPCSD, para mantener una relacin H2/HC de 5000 ft3/BBL, y suministrar el hidrgeno de reposicin requerido de 128.6 MMPCSD. Adicionalmente, como se mostr en la seccin 4.2.1.a, se cuenta con 19 MMPCSD de hidrgeno de alta pureza producido por la U-4300 de la H-OIL para eventualidades.
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Para la etapa de regeneracin de amina, se considera la instalacin de un paquete de endulzamiento (PA-001) con una capacidad de endulzamiento de 710 MMPCSD de gas amargo considerando el equipo principal descrito en el punto 4.2.3 b. Para la recuperacin de azufre se considera que la refinera Miguel Hidalgo cuenta con la capacidad de procesar en sus unidades de azufre actuales 308 Ton/D de gas cido proveniente del hidrotratamiento en la unidad combinada, de acuerdo a la capacidad de procesamiento de 374.8 Ton/D como se muestra en la Tabla 4.8. Se consideran los resultados del consumo de materias primas, servicios auxiliares, qumicos y catalizadores, as como la generacin de productos de cada proceso de acuerdo a los datos mostrados en las Tablas 4.16 y 4.17, mostrndose que la Refinera tiene capacidad de suministrarlos. Se consider que la mano de obra necesaria para la operacin de las secciones adicionales es la misma con la que actualmente cuenta la planta (personal mnimo requerido). Se consider que la refinera Miguel Hidalgo cuenta con infraestructura existente para el almacenamiento de crudo Maya y gas natural para la generacin de hidrgeno. El clculo de la inversin por equipo principal considera: costo del equipo, accesorios, partes de repuesto, entrega, tubera para su integracin, cimentacin, instrumentacin, tendido elctrico, aislamiento, pintura, materiales de contruccin, montaje, mano de obra, traslado, seguro, impuestos y 15% para contingencias. 4.3.2 Inversin total.10 La inversin de las etapas de Carga, Reaccin, Separacin y endulzamiento de gas amargo se calcul de acuerdo con las especificaciones del predimensionamiento de equipo principal listado en la Tabla 4.15, mientras que la inversin para el paquete de endulzamiento, as como, de la unidad productora de hidrgeno, se estimaron con base en el escalamiento mediante anlisis estadstico por capacidad de plantas similares de la base de datos del Departamento de Ingeniera Econmica del Instituto Mexicano del Petrleo, asimismo, la inversin total considera la integracin de las corrientes de las etapas nuevas con las del proceso actuales.
CAPITULO 4
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Para la integracin del proceso de hidrotratamiento de crudo pesado a la unidad de destilacin primaria y de vaco No. 1 de la refinera Miguel Hidalgo de Tula de Allende, la inversin total requerida se muestra en la Tabla 4.18, as como las correspondientes inversiones necesarias para otras tecnologas como base de comparacin.11,12,13 Tabla 4.18 Inversin total Tecnologa Integracin de HDT de crudo pesado a unidad combinada (Propuesta de esta tesis) Desulfurizacin y desmetalizacin de residuos (LC-Fining, ABBLumus) Hidrodesintegracin y desulfurizacin de residuos (proceso H-Oil) Hidrodesintegracin de residuos (VEBA OEL Tech.) Hidrotratamiento de residuos atmosfricos y de vaco (IFP)
(1) Ao de referencia 2000
USD/BPD (1)
1,924.5
2,200 3,900 8,250 5,000
De la tabla anterior se observa que la inversin total requerida para la integracin del proceso HDT de crudo pesado a una unidad de destilacin combinada existente es menor que la de los procesos de hidrotratamiento disponibles actualmente en el mercado. El presente anlisis tiene como nico objetivo mostrar mediante el clculo de inversin total que la integracin de HDT de crudo pesado a unidad combinada (propuesta de esta tesis) representa una ventaja en ahorro de inversin para su puesta en operacin en comparacin con tecnologas existentes de hidrotratamiento de residuos. Para un anlisis ms detallado que muestre los beneficios potenciales al realizar la integracin en campo, es necesario realizar un estudio econmico con los siguientes parmetros de rentabilidad econmica:
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Bases econmicas Anlisis econmico (costos totales de produccin, ingreso por venta de productos, valor presente neto, valor presente de la inversin, ndice de rentabilidad, tasa interna de retorno y periodo de recuperacin de la inversin) Anlisis de sensibilidad Estos parmetros dan la pauta desde el punto de vista econmico para determinar la factibilidad del proceso, alcance no contemplado en este trabajo.
CAPITULO 4
84
BIBLIOGRAFIA
1. Docentes de Posgrado, "Sntesis de redes de intercambio de calor", Facultad de qumica UNAM, junio (1992). 2. Docentes de Posgrado, "Diseo de equipo", Facultad de qumica UNAM, Vol 1, diciembre (1983), 65-209. 3. Stanley W., "Rules of thumb, selecting and designing equipment", Chemical Engineering, March (1987). 4. Anaya A., "Reglas heursticas y criterios de diseo de equipos de proceso", Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos, Diciembre (1993). 5. Perry R., Chilton C. H., "Chemical Engineering Handbook", Mc. Graw Hill, Capitulos 10-13, 23 y 28, (1999). 6. Douglas M., Conceptual design of chemical processes Mc. Graw Hill, (1988). 7. Seider D., Seader D., Lewin R., Process Design Principles, Synthesis, analysis, and evaluation John Wiley & Sons Inc., April (1998). 8. Olvera O., Serrallonga T., Ramrez B., "Manual de Plantas Endulzadoras", IMP. Vol 12, diciembre (1984), 14-56. 9. Blanck L., Tarquin A., Ingeniera Econmica, Mc. Graw Hill, octubre (1989), 125145. 10. Guthrie M., "Capital Cost Estimating", Chemical Engineering, March 24, (1969), 114-142. 11. Teruo N., Heavy Oil Processing Handbook, Research Association for Residual Oil Processing, April (1991) 12. "Refining Processes 98", Hydrocarbon Processings, November (1998). 13. "Gas Processes 00", Hydrocarbon Processings, April (2000).
CAPITULO 4
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CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
Con base en los resultados experimentales obtenidos a escala piloto y en la simulacin realizada al integrar el proceso HDT de crudo pesado en una unidad de destilacin de crudo existente, se concluye lo siguiente: El LHSV y la temperatura tienen un efecto importante en las remociones de compuestos de azufre, asfaltenos, nitrgeno y metales en el producto, encontrndose que a 1.0 h-1 de LHSV y 400C de temperatura la remocin de dichos contaminantes es suficiente para tener un crudo ligero con propiedades similares a las del crudo que actualmente se procesa en las plantas de destilacin donde se realiz la integracin del proceso de HDT de crudos pesados. El producto obtenido present los siguientes contenidos de contaminantes: azufre de 0.75 % peso, asfaltenos de 4.7 % peso, nitrgeno de 2075 ppm y metales de 120 ppm. El efecto de la temperatura de reaccin es ms alto en la remocin de azufre comparado con otros heterotomos, ya que el nitrgeno exhibi la remocin ms baja, atribuido a que ste se concentra tpicamente en las fracciones de alto punto de ebullicin, y su remocin requiere de la desintegracin de asfaltenos que necesita condiciones de operacin ms severas. Tambin se presentaron cambios significativos en la composicin del crudo pesado en ambas etapas debido a un aumento en la gravedad API de los productos (de 20.9 a 25.2 en la primera etapa y a 28 en la segunda), generando un aumento principalmente en el volumen de los cortes de destilados intermedios (de 25.5 a 32.3 % vol.) y gasleos (de 21.4 a 31.2 % vol.). Derivado del estudio de campo se encontr que la unidad existente de refinacin ms viable para la inclusin de la seccin de hidrotratamiento, es la refinera Miguel Hidalgo ubicada en Tula de Allende, en el Estado de Hidalgo, por su disponibilidad de los servicios auxiliares, procesamiento de gas cido para la recuperacin de azufre producido, tratamiento de efluentes y principalmente de la disponibilidad de hidrgeno para las reacciones de hidrodesmetalizacin e hidrodesulfuracin de la unidad nueva. La inversin requerida en el esquema propuesto (1,924 USD/BPD), en comparacin con tecnologas existentes de hidrotratamiento de residuos (de 2,200 a 8,250
86
CONCLUSIONES
USD/BPD), muestra un monto por debajo del requerido para cualquiera de los procesos existentes en el mercado. Adicionalmente a lo anterior, se tendran los siguientes beneficios potenciales con la inclusin del hidrotratamiento de crudo pesado a la unidad de destilacin primaria del sistema de refinacin: Disminucin de la severidad de los procesos posteriores a la destilacin primaria en el esquema convencional de refinacin (FCC, hidrotratamiento, isomerizacin, etc.), ya que se dispone de cargas con menos contaminantes como son nitrgeno, asfaltenos, carbn Ramsbottom y metales, dando un incremento en la vida til de los catalizadores. La refinera Miguel Hidalgo ubicada en Tula de Allende, en el estado de Hidalgo, podra adquirir una configuracin competitiva orientada a la mayor produccin con menor consumo de energticos, disminucin en los costos de operacin y consumo de servicios, as como, alcanzar un mayor margen de rentabilidad de refinacin y un incremento de ganancias en general, por la reduccin de la concentracin de contaminantes en todas las fracciones de crudo y por el aumento de la produccin de subproductos ligeros. En trabajos posteriores al mostrado es posible realizar el siguiente anlisis: Determinar el costo-beneficio al sustituir el tren de intercambio de calor existente por equipo nuevo que permita disminuir el consumo energtico al mximo, mediante la optimizacin de la red de intercambio de calor de corrientes de alimentacin y productos.
87
ANEXO A
ANEXO A
Para una mejor comprensin sobre el clculo del equipo de reaccin, crtico para la integracin del proceso de hidrotratamiento al proceso de destilacin primaria y de vaco, en la Tabla A.1 se muestran los datos y resultados para el dimensionamiento de los reactores empleado. Tabla A.1 Datos y resultados para el clculo de los reactores HDM HDS Volumen de carga, BPD 144,872 Volumen de producto, BPD 147,465 Consumo de hidrgeno (99%) Relacin H2/BBL, ft3/BBL 5000 Hidrgeno requerido, MMPCSD 724.36 Hidrgeno de reposicin, MMPCSD 71.1 Consumo de catalizadores y soporte LHSV, h-1 1.0 3 Densidad, kg/m 720 Carga de catalizador, Ton 703.4 Reposiciones por ao 2 Costo de catalizador, USD/ton 8818 Consumo de catalizador, USD/Ao 12,405,311 3 Volumen de almina soporte , m 8 3 Volumen de almina soporte , m 10 3 Densidad soporte, kg/m 1,280 Costo de soporte, USD/ton 4,700 Consumo de soporte, USD/Ao 213,546 Dimensiones Dimetro, m 7.46 Altura de catalizador, m 22.37 Altura total T-T, m 22.93 147,465 150,000 5000 737.33 57.5 1.0 849 843.6 1 8818 7,439,692 8 10 1,280 4,700 107,993 7.50 22.50 23.06 de hidrodesmetalizacin (DC-001) e hidrodesulfurizacin (DC-002) involucrados en el proceso, as como, el clculo de consumo de catalizador y soporte
88
ANEXO A
De la misma manera, para una mejor comprensin sobre el clculo del equipo de endulzamiento de gas amargo, crtico para la produccion de gas combustible en la integracin del proceso de HDT al proceso de destilacin, en la Tabla A.2 se muestran los datos y resultados para el dimensionamiento de la torre de absorcin con amina (DA001). Tabla A.2 Datos y resultados para el clculo de la torre DA-001 DA-001 Gas amargo, MMPCSD Amina pobre en el circuito, m3/h Gas cido a planta de azufre, ton/da Dimensiones Dimetro de la torre, m Altura de eliminador de niebla, m Altura de platos, m Altura de niveles de lquido, m Espaciamientos, m Altura T-T, m 710.6 480.8 308.1 9.37 0.15 14.03 0.29 5.53 20.00
89

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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

SECCION DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACION

Resumen Abstract Introduccin Justificacin y objetivos

4.10 Lista de caractersticas del equipo de intercambiadores de calor existentes 68

70-57 < 0.1 --< 0.1 100-95

52-37 0.1-1.5 < 10 0.1-3.0 95-70

37-20 1.5-4.0 10-90 3-13 70-55

20-10 4.0 300 13 25

a) US Bureau of Mines, Institute Franais du Petrole

NAFTA HIDROTRATAMIENTO DE NAFTAS

TURBOSINA CRUDO PESADO CRUDO SINTETICO

HIDROTRATAMIENTO DE CRUDO PESADO

DESTILACION ATMOSFERICA QUEROSINA Y DIESEL HIDROTRATAMIENTO DE DIESEL

GASOLEO HIDROTRATAMIENTO DE GASOLEO

RESIDUO DE VACIO DESTILACION AL VACIO RESIDUO ATMOSFERICO HIDROTRATAMIENTO DE RESIDUALES

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

1.2 Problemtica actual de los crudos pesados

Muchas de las reservas de crudo pesado en los

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

1.3 Situacin Mundial

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

1.4 Panorama actual en Mxico

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

La Figura 1.1 muestra la produccin de petrleo crudo en Mxico hasta el ao de 20018

M BPD 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 A O 1800

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

Produccin de Ptroleo Crudo

(Miles de b arriles diarios)

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

134,190 83,970 28,620 ----22,320 269,100

49.8 31.2 10.7 ----8.3 100

142,500 1,900 380 45,220 ----190,000

75.0 1.0 0.2 23.8 ----100

108,570 220,440 990 -----330,000

32.9 66.8 0.3 -----100

33,364 126,375 25,543 ---32,000 -217,282

15.4 58.2 11.7 ---14.7 -100

167,576 -218 -32,687 2,179 --202,660

82.7 -0.1 -16.3 1.08 --100

291,652 46,800 678 -----339,130

86.0 13.8 0.2 -----100

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

LOS ACEITES CRUDOS PESADOS

2.1 Tecnologas para el hidrotratamiento de crudos y fracciones pesadas

2.1.1 Rechazo de carbn

2.1.2 Adicin de hidrgeno

2.1.3 Tecnologas en desarrollo

2.2 Situacin actual y tendencias en los desarrollos tecnolgicos de hidrotratamiento

2.2.1 Tecnologa de hidroprocesamiento en lecho fijo

PRODUCTO AL REACTOR RDS

PRODUCTO AL REACTOR RDS

RECIPIENTE DE ALIMENTACION DE CATALIZADOR

RECIPIENTE DE CATALIZADOR ALTA PRESION

RECIPIENTE DE CATALIZADOR BAJA PRESION ALIMENTACION DEPOSITO DE CATALIZADOR GASTADO ALIMENTACION

Figura 2.2. Proceso HYVAHL12, 13

ALIMENTACION REACTOR TIPO BUNKER