Corrsosión de Envases 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA
Facultad de Ingeniera
Escuela Profesional de Agroindustria

CURSO: EMBALAJE Y TRANSPORTE DE PRODUCTOS AGROINDUST.

DOCENTE:
ING. CESAR MORENO ROJO
INTEGRANTES:
Avellaneda Tejada Mara
Laureano Carbajal Laura Elisa
Salvatierra Pajuelo Yulissa
Vega Horna Carmen
Ramos Calvo Hernn
Tamariz Alvarado Saira
Fernandez Quispe Oscharina
Villaseca Rojas Vianca
Moral Valdi Darwin
Muoz Agreda Janeth
Pastor Lorenzo John
Portilla Socon Perla
Colonia Norabuena Roxana
CICLO:
VII
Nuevo Chimbote - Per



I. INTRODUCCIN

Corrosin evoca en muchas personas la imagen tan conocida de la "herrumbre", propia
de los metales ferrosos, como si slo el hierro fuera susceptible de presentar este
fenmeno. La corrosin es un proceso que causa grandes prdidas en la industria en
general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del dao que ha causado, ya es tarde
y atender el problema implica altos costos no previstos, paros de plantas y
tiempos improductivos de mantenimiento.
Por su relacin Costo /Calidad, durabilidad y por la proteccin global que proporcionan
a sus contenidos. Durante los ltimos veinte aos, se han producido cambios notables en
las tecnologas de fabricacin de los envases, cierres y en los materiales utilizados para
los mismos. La corrosin en el envase de hojalata para alimentos, como el tomate es un
problema grave, causa prdidas de producto si se deben desechar unidades y causa
contaminacin del alimento cuando ocurre dentro del envase.
El tipo de corrosin que tiene lugar en estos casos a temperatura ambiente y
en presencia de un electrolito como el nombrado, es una corrosin electroqumica.
Cuando existe corrosin en la hojalata, aparecen manchas de xido que influyen
negativamente y hacen no comerciable el producto. Las zonas de distinto potencial que
causan la corrosin, se crean por diversas heterogeneidades (distintas concentraciones
del electrolito, distinta composicin del metal, aireacin diferencial, pares galvnicos
y por compuesto qumicos), originando la oxidacin del metal.
La corrosin interna en envases de hojalata durante el almacenamiento, tiene su origen
en la interaccin entre el contenedor (bote) y el contenido. Esto puede dar lugar a dos
fenmenos: la disolucin o la migracin del estao en el producto o el mismo efecto con
hierro. Aunque que en ciertos casos, ambos se producen simultneamente. Las causas y
los medios para prevenir la corrosin son a menudo complejos y pueden desconcertar
hasta a los ms expertos.
Por el contrario, la corrosin externa resulta de la interaccin entre el envase y el
ambiente. El medio ambiente est conformado por la atmsfera con sus componentes
naturales (oxgeno, humedad) y no naturales (residuos gaseosos, polvo, roco salino del
mar, etc.). El resultado de esta interaccin, puede aparecer rpidamente, en un par de
das e incluso en unas cuantas horas y se manifiesta en forma de manchas de xido.
Aunque el contenido del envase no est en peligro por este tipo de corrosin, se debe
admitir que la venta del mismo al por menor y al por mayor puede esta seriamente
comprometidas. De la misma manera que se juzga a las personas por su aspecto, a veces
injustamente, un envase oxidado no inspirar confianza y se asocia a la idea de que ha
sobrepasado su tiempo de vida en los estantes. El contraste con envases contiguos
sanos, aumentar esta mala impresin.

La hojalata es utilizada como envases metlicos en la industria alimenticia, por sus
caractersticas de dureza, resistencia al choque trmico, buena conductividad trmica,
impermeabilidad a gases y radiaciones. Sin embargo, se ha detectado que la hojalata en
determinadas circunstancias, reacciona con alimentos envasados en mayor o menor
grado, dependiendo del tipo de alimento, la utilizacin de barnices sanitarios,
condiciones los procesos y caractersticas de la hojalata propiamente. El
comportamiento de la hojalata frente a los alimentos envasados est determinado por la
correcta funcionalidad de las distintas capas que componen e integran el material.
Es bien conocido que la hojalata est compuesta de una serie de capas de espesores muy
diferentes, que bsicamente son:
a.- Un ncleo de acero, que constituye la base de la misma, proporcionndole sus
propiedades mecnicas.
b.- Envolviendo al mismo y para su proteccin - se utiliza estao, que se emplea por
su inercia qumica en relacin con la resistencia a la corrosin interna y externa.
c.- Una capa de estao/aleacin de hierro se sita en el interface de las dos capas
anteriormente mencionadas, que se origina durante el tratamiento superficial del estao
depositado. Esta capa tambin tiene un papel relevante en la resistencia a la corrosin.
d.- La pasivacin, capa muy fina aplicada en la parte exterior de la superficie de la
hojalata, proporciona al material, segn su tipo, propiedades superficiales especficas
que inciden sobre la sulfuracin, adhesin a los barnices, etc.
e.- La capa de aceite, normalmente de un espesor nanomolecular, debe reducir el dao
causado por abrasin durante cualquier manipulacin de la hojalata.
Una altsima parte de los envases metlicos que se consumen hoy da, sea cual sea su
uso - alimentacin, bebidas, industria, aerosoles, etc. van provistos de un revestimiento
de proteccin interna e incluso tambin externa. Este ultimo puede decorarse con lo que
se consigue una buena imagen adems de proteccin. Dicha proteccin se consigue por
medio de barnices.
El uso de barnices en los envases metlicos ya cuenta con una larga historia. Desde
principios del siglo XX los fabricantes de recubrimientos comenzaron a apoyar al
desarrollo del mercado del envase, llegando muy pronto a la fabricacin de barnices
interiores a base de resinas oleorresinosas; ms tarde llegaron las fenlicas, hasta que en
el ao 1935 se comienzan a enlatar cervezas, lo que supuso la aparicin de los
revestimientos vinlicos.

Despus aparecen las epoxifenlicas, los organosoles, acrlicas.Y la evolucin de los
recubrimientos contina resolviendo los desafos que la industria del envase presenta en
su afn de enlatar mayor diversidad de productos (alimentos cidos, sulfurosos, bebidas
carbnicas, etc.), y buscar nuevos diseos y materiales para los envases
Dentro de la industria metal grfica, la utilizacin de barnices y lacas siempre ha
originado un subsector especial de conocimientos muy especializados, dando lugar a
una industria auxiliar dedicada a su aplicacin junto con la litografa en la que se
apoyan muchos fabricantes de envases sobre todo los de pequeo tamao. La causa de
ello no es solo el conocimiento necesario para su definicin y uso sino tambin las
fuertes inversiones que se requieren para su aplicacin, difciles de amortizar en las
sociedades con un volumen medio o bajo de facturacin.

CLASIFICACIN GENERAL
Los revestimientos se emplean tanto recubriendo el interior del envase en contacto con
el producto como en su exterior en presencia de los agentes externos. Hay barnices de
uso comn para ambas utilizaciones pero en general suelen diferenciarse al menos en
las condiciones de aplicacin ya que las demandas a cubrir son diferentes, siendo mas
exigentes las requeridas para la proteccin interior. Comnmente los revestimientos
se clasifican en:

Revestimientos interiores de proteccin, estn contacto con el producto
envasado y son designados como barnices sanitarios.

Revestimientos exteriores pigmentados, que sirven de base a la impresin
decorativa del envase, denominados blancos couches por ser de este color.
Tambin se les llaman esmaltes blancos lacas blancas.

Revestimientos exteriores transparentes, que tambin sirven de base a la
impresin, denominados barnices de enganche.

Revestimientos exteriores transparentes, que protegen la impresin, ya que las
tintas soportan mal las manipulaciones posteriores, conocidos como barnices de
acabado


FUNCIONES DE LOS BARNICES:
Con carcter general, los recubrimientos empleados en los envases tienen una funcin
de barrera protectora que puede desglosarse en los siguientes fines fundamentales:
Protege al metal de su contenido.
Protege al producto de la contaminacin por los iones metlicos procedentes
del envase.
Facilita la fabricacin.
Proporciona una base para la decoracin.
Acta como una barrera contra la abrasin y corrosin externas.

II. OBJETIVOS

Caracterizar el tipo de barniz interior que tienen los diversos envases metlicos.

Evaluar la corrosin de los envases metlicos frente a los cidos.


III. MATERIALES

Latas de MILO, ECCO Y CAFFE:

Reactivos utilizados :

MILO ECCO CAF
BALANZA
ANALTICA
ESPTULA
VASOS
PRECIPITADO
CIDO
CTRICO
acido citrico al 5%
acido citrico al 15%
CIDO
SULFRICO
acido sulfrico al 5%
acido sulfrico al 15%

IV. PROCEDIMIENTO

Para la corrosin de envases de hojalata se utilizaron 4 envases de ECCO, MILO Y CAF.

CIDO
CTRICO
15%
CIDO
SULFRICO
15%
CIDO
CTRICO
5%
CIDO
SULFRICO 5%


Fig. A. Diagrama de bloques para la metodologa de evaluacin de corrosin de envases
metlicos frente a los cidos.

A. CLCULOS:
Para realizar nuestros clculos utilizamos la siguiente ecuacin:

- Para una concentracin de 5% de
:

:

ACONDICIONAMIENTO
DE LA LATA
PREVIA LIMPIEZA
DEL RECIPIENTE.
PREPARAR LOS
DIFERENTES CIDOS
A CONCENTRACIONES DE 5% Y 15%
DE CIDO SULFRICO Y CIDO
CTRICO.
DEPOSITARLOS
20 ml DE ACIDO CTRICO: 5% Y 15% Y
SULFRICO 5% Y 15%.
EVALUAR CORROSIN CADA 24 HRAS DURANTE 7 DIAS.

()
()


:

:

ACIDO CITRICO ACIDO SULFURICO
CONCENTRACION p/v 5% 15% 5% 15%
PESO (g) 4 12 4 12
Volumen (ml) 80 80 80 80

A. PROCEDIMIENTO

PESADO
ADICIONANDO
ACIDO.
PREPARACION DEL
ACIDO A
CONCENTRACIONES
DIFERENTE.
ADICIONANDO EL
ACIDO AL ENVASE.

V. RESULTADOS

A) EN LOS TARROS DE MILO:
B)



B) EN LOS TARROS DE ECCO


C) EN LOS TARROS DE ECCO




COMPARACION DE RESULTADOS CON LAS TRES PRESENTACIONES DE
LATAS:
A) PARA EL ACIDO SULFURICO:


B) PARA EL ACIDO CITRICO:


VI. DISCUSIN
Los envases han adquirido en los ltimos aos una destacada importancia. Actualmente,
al producirse el lanzamiento de un producto, el envase representa una de las partes
determinantes no solo de su xito, sino tambin del buen posicionamiento de este en el
mercado. As mismo, los envases son parte esencial de las campaas publicitarias y de
los programas de fidelizacin de clientes / consumidores. Las empresas productoras
consideran, pues, a los envases como elementos preponderantes de sus estrategias de
mercado y la mayora los entiende, no nicamente como un contenedor, sino, y
sobretodo, como la primera impresin que se lleva el cliente, tanto sobre su producto,
como sobre la empresa que lo fabrica
Segn el Reglamento de Alimentos (109), la hojalata usada en los alimentos debe ser
de primer uso, perfectamente estaada en sus dos caras, sin defectos como ampollas,
grietas, picaduras o pliegues. En caso contrario, el hierro, al quedar descubierto, se
oxida y su xido se extiende y penetra en el alimento. En cambio, el aspecto
"marmreo" de las manchas de color pardo-amarillenta hasta azul-violeta o negro que se
forma en la superficie metlica interior se debe a la accin de compuestos azufrados
voltiles, como el H
2
S, provenientes de las protenas del alimento, como carne, pescado,
arvejas y porotos. De esta accin resulta sulfuro de estao en parte mezclado con
sulfuro de hierro; constituyendo una capa delgadsima que se adhiere fuertemente al
estao sin pasar al alimento.
Para llevar a cabo cualquier tipo de envase este debe de regirse a normas, los cual da
a conocer el tipo de barniz que debe tener cada alimento de acuerdo a la composicin
de este
.La utilizacin de barnices, como ya se ha dicho, se inici pronto en la industria
metalgrafica como respuesta al ataque interno - por la accin del producto - y externo -
agentes ambientales - de los envases. Para envasar productos muy agresivos como
escabeches, encurtidos y sobre todo bebidas en seguida se apreci que por muy alta
proteccin por estao que tuviese la lmina de acero de la hojalata, era simplemente una
cuestin de tiempo la aparicin de ataques y/o perforaciones pero ya mucho antes el
producto haba perdido sus cualidades adecuadas para su consumo. Lorenzo Snchez
de Fres-Co.
En este caso haciendo estudio sobre los estudios del tipo de barniz que se utiliz en
diferente tipo de envase de caf, por el color plata que tiene se utiliz un barniz
sonetizado acrlico ya que este tiene como caracterstica la no permeabilidad del
oxgeno y el alimento no lo destruye con facilidad siempre y cuando est en condiciones
optimas.


Actualmente, sin embargo, se admite que la corrosin se produce por dos clases de
acciones fundamentales: por accin electroqumica y por accin exclusivamente
qumica.
La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los metales
expuestos a la atmsfera hmeda, o sumergidos en agua, o enterrados. Este tipo de
corrosin se refiere, principalmente, a los casos en que el metal es atacado por el agente
corrosivo en presencia de un electrolito. Esta clase de corrosin puede producirse sin
fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la accin
adems, de una fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin electroqumica,
propiamente dicha.
La corrosin qumica es la producida por los cidos y lcalis, y tiene inters para la
construccin de aparatos resistentes a la corrosin de los productos qumicos que
intervienen en el proceso de fabricacin. FRANCISCO LUIS CUESTA
FERNANDEZ

En este caso en la prctica se llev a cabo la corrosin qumica ya que en nuestros
experimentos se trabajaron con diferentes cidos y con diferentes concentraciones para
observar el grado de oxidacin que pueden causar dichas soluciones qumicas

CORROSIN EN CIDOS.
Es de todo conocido que una de las formas de obtener hidrgeno en el laboratorio, es
colocar un pedazo de zinc metlico dentro de un vaso conteniendo un cido diluido, tal
como el clorhdrico o el sulfrico.
Al depositarse el zinc en la solucin cida, el zinc se ataca rpidamente
desprendindose el hidrgeno, tal y como se indica en las reacciones 1 y 2.

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 ( 1 )
Zn + H2 SO4 = ZnSO4 + H2 ( 2 )

Otros metales tambin son corrodos o disueltos por medio de cidos liberando
hidrgeno.


Fe + 2HCI = FeCI2 + H2 ( 3 )
2Al + 6HCI = 2AlCI3 + 3H2 ( 4 )

Las reacciones 3 y 4 muestran que el fierro y aluminio tambin son corrodos por el
cido clorhdrico. Sin embargo el laboratorio se trabaj con tarros de caf este tiene el
mismo comportamiento puesto que el componente de dicho producto son similares de
los ya antes mencionado

Como se ve en los resultados estos envases han sufrido una corrosin qumica ya que al
ser agregado los cidos han ido desgastando el barniz haciendo que el aluminio que
est conformando la lata tenga una reaccin qumica

SEGUN LA FORMA

UNIFORME

LOCALIZADA

Disolucin uniforme de la
superficie
Por placas
Por grietas
Por picado
Intergranular
Fisurante


Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una
reaccin de reduccin, por lo que podemos resumir que las reacciones de corrosin son
electroqumicas en naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de la
corrosin, en reacciones andicas y reacciones catdicas que permiten simplificar la
presentacin de la mayora de los procesos.
REACCIONES ANDICAS.
Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la oxidacin de un metal a
un estado superior de valencia, por ejemplo las reacciones 1, 2, 3, y 4.

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 ( 1 )
Zn + H2 SO4 = ZnSO4 + H2 ( 2 )
Fe + 2HCI = FeCI2 + H2 ( 3 )
2Al + 6HCI = 2AlCI3 + 3H2 ( 4 )


VII. CONCLUSIONES

VIII. BIBLIOGRAFA
http://es.scribd.com/doc/61421961/Corrosion-de-Envases-Metalicos-Frente-a-Los-
Acidos-6
http://www.mundolatas.com/Informacion%20tecnica/CORROSION%20EXTERNA%2
0DE%20LOS%20ENVASES%20DE%20HOJALATA.htm

ANEXO:
Investigar sobre los tipos de barnices que se utilizan para los envases
metlicos.
El mercado ha desarrollado una amplia gama de barnices para diferentes utilizaciones.
Todos ellos parten de un tipo de resina base de la que reciben su nombre genrico. Los
fabricantes suelen codificar con un cdigo o numero emprico cada tipo de barniz que
desarrollan, no solo para facilitar su designacin sino tambin para mantener un cierto
secreto sobre su formulacin ya que detrs de cada barniz suele haber un largo trabajo
de I+D.
Las resinas base que intervienen en la composicin de los diferentes barnices no son
muy numerosas. Las ms usuales son:
Oleorresinosas
Fenlicas
Epoxdicas
Vinlicas
Acrlicas
Polister
Las resinas oleorresinosas son las nicas naturales, el resto son sintticas, es decir son
producto de la sntesis qumica, aunque pueden contener ciertos ingredientes naturales.

Es frecuente combinar ms de una de ellas en la formulacin de un barniz con objeto de
conseguir un ms amplio espectro de propiedades.
A veces en aplicaciones donde se requiera soportar unas condiciones muy duras donde
una sola capa de barniz no da garanta de soportar las mismas se puede aplicar dos o
ms capas sucesivas de un mismo barniz o incluso de barnices distintos cuyas
propiedades se complementen. Pasamos a describir las caractersticas principales de los
grupos de barnices formulados con estas resinas base.
Oleorresinosos:
Son obtenidos por la mezcla de resinas naturales - como gomas naturales - y un aceite
secante por ejemplo ricino. Se secan por oxidacin y polimerizacin trmica,
simultneamente. Son los ms econmicos. Son flexibles y resistentes a los cidos pero
permeables al ion sulfuro. Carecen de resistencia frente al proceso y presentan unas
pobres caractersticas de color.
Son uno de los grupos de barnices ms antiguos. Su utilizacin es prcticamente nula en
Europa pero contina usndose algo en Estados Unidos. En su versin normal se
emplean para frutas cidas o vegetales bajo el nombre de barnices tipo R y pigmentados
con pasta de oxido de zinc (Ozn) - para enmascarar la sulfuracin - para alimentos que
contienen cantidades importantes de protenas y este caso reciben en nombre de
barnices tipo C.
En general puede decirse que ya no presentan gran inters pues hay otros grupos de
barnices con mejores prestaciones.
Fenolicos
Se fabrican a partir de resinas sintticas obtenidas por condensacin de fenoles
sustituidos con aldehdos. Tienen una buena impermeabilidad y resistencia qumica a
los ataques del contenido. Por el contrario presentan escasa flexibilidad, por lo que su
resistencia a la deformacin - por ejemplo en envases embutidos - no es buena, por ello
suelen aplicarse con poco espesor de pelcula. Pueden comunicar sabor al producto. A
diferencia de los oleorresinosos, presentan una gran densidad de reticulacin que los
hace impermeables a los iones sulfurosos, por lo tanto estn aconsejados para carnes,
vegetales y pescados que son productos sulfurantes. Lo mismo que los oleorresinosos,
son poco empleados en Europa.
Epoxi
Las resinas epoxi, derivadas de la reaccin de condensacin entre la epiclorhidrina y el
bifenol A (difenol propano), forman la base de una amplia variedad de materiales de
proteccin y decorativos. Existen diversos tipos de combinacin de resinas epoxi. Los
cuatro ms importantes son: epoxi-fenolicas, epoxi-aminas, epoxi-steres y epoxi

modificados. Con diferencia las de mas utilizacin son las primeras y por lo tanto las de
mas inters en nuestro caso.
Los barnices epoxi-fenolicos son los mas universales en cuanto a uso. La resina fenlica
aporta las propiedades de resistencia qumica y la epoxi las mecnicas y de adherencia.
El mercado ofrece una gran variedad de barnices epoxi-fenlicos con distintas
relaciones de ambas resinas. En general, tienen una excelente adhesin y flexibilidad,
por lo que son adecuados para envases embutidos. Su tonalidad es dorada.
Presentan una buena resistencia a la agresividad de la mayor parte de alimentos. Su
resistencia a la sulfuracin aunque buena, es inferior a la de los barnices fenlicos pero
tienen mejor resistencia que estos a la accin de los polifosfatos y otros
aditivos empleados en la conserva de carnicos. Para estos productos sulfurantes se le
aaden aditivos como polvo de aluminio (Al) o de oxido de zinc (OZn). El primero de
ellos enmascara el fenmeno de la sulfuracin, mientras que el OZn absorbe el ion
sulfuro formado como consecuencia de la degradacin de las protenas por el calor del
autoclave, formando sulfuro de zinc que es blanco, no alterando apenas el aspecto final
del envase.
Son utilizados para casi todo tipo de conserva, como carne, pescado, zumos, frutas,
verduras, etc. Tambin se aplican en el caso de cervezas y bebidas refrescantes pero
debido a que pueden trasmitir sabor al producto, requieren un segundo barnizado
vinlico sobre ellos.
Algunas conservas slidas o pastosas se adhieren a estos barnices dificultando su
extraccin. Para mejorar la misma existe una variante de este tipo de epoxi-fenolicos
que son los pigmentados anteriormente citados - con Al o OZn - que adems contienen
un aditivo deslizante que permite extraer con facilidad los productos slidos - jamn
cocido, mortadelas, chopped-pork y otros -, esta variante recibe el apelativo de
barnices con meat relase. El aditivo es una disolucin de ceras sanitarias que en el
proceso de horneado emerge a la superficie exterior.
Los barnices epoxi-aminas resultan a partir de resinas epoxi con resinas amino tales
como los formaldehdos de urea o de melanina, tambin se les conoce como barnices
epoxi-urea. Tienen elevada resistencia qumica y son casi incoloros. Se usan para fines
decorativos y como enganches.
Los epoxi-ster se obtienen de resinas epoxi esterificadas con cidos grasos. Son
barnices de excelente flexibilidad e incoloros. Su uso principal es para exteriores
(barnices de acabado).
Los barnices epoxi-modificados usados en los sistemas interiores son una de las
posibilidades adecuadamente pigmentados - de los barnices blancos - porcelnico o
porcelanizdos - como alternativa a los organosoles y polister blancos. Adems como
incoloros pueden usarse como barnices de enganche o simplemente como barnices
incoloros exteriores.

Vinlicos
Se formulan a base de resinas vinlicas obtenidas por copolimerizacin de cloruro y
acetato de vinilo, se caracterizan por su buena adhesin, su alta flexibilidad y su nula
transmisin de sabor pero tienen una escasa resistencia al vapor y a la esterilizacin.
Consecuencia de ello es su poca utilizacin en conservas procesadas pero son muy
empleados como segundo pase - top coat - en cervezas y bebidas carbnicas
fabricados con tecnologa DWI. Tambin pueden usarse como barnices de acabado
exterior. No son validos para envases tres piezas de cualquier utilizacin ya que no
soportan - carbonizndose - el calor generado en la costura lateral de los cuerpos dada
su baja temperatura de secado.
Acrlicos
Las resinas de los mismos estn formadas por steres del cido poliacrlico. Su empleo
inicialmente bajo se ha ido poco a poco amplindose por el excelente aspecto que
presentan, asociado a una buena sanidad y limpieza. Legumbres, verduras y frutas
blancas son sus aplicaciones ms comunes cuando se usan en sistemas interiores. Son
menos aconsejables para productos muy ricos en pigmentos - tomate, frutas rojas, etc. -
pues toman su color, y la presentacin de los mismos se empobrece. No obstante sus
principales campos de aplicacin son en sistemas exteriores como esmaltes blancos y
barnices de acabado en versiones incoloras.
Presentan buenas cualidades en cuento a resistencia qumica y sus propiedades
mecnicas son tambin excelentes: Resisten bien elevadas temperaturas, la embuticin
profunda, el plegado, etc.
Polister
Sus resinas basadas en cido isoftlico, no reaccionan con los aceites y presentan
aceptable flexibilidad, buena resistencia a los cidos y baja resistencia a sulfuros. Una
de sus principales aplicaciones es como barnizado interior de envases de bebida. En
general se emplean tambin frecuentemente en sistemas interiores como incoloros
dorados y pigmentados como porcelnicos y, en sistemas exteriores como barniz de
enganche esmalte blanco, este ltimo tambin pigmentado.
Organosoles
Realmente forman parte de la familia de los vinlicos pero dada su creciente importancia
forman un subgrupo propio. Son dispersiones de resinas de cloruro de polivinilo (PVC)
de alto peso molecular disueltos en solventes hidrocarbonados ms un plastificante.
Estos recubrimientos constituyen una de las mejores alternativas a los epoxi-fenolicos.
Frecuentemente se emplean como primer pase de trabajos de barnizado aplicados en dos
capas para utilizaciones de mucha seguridad. Su uso principal es en tapas, ya que
presentan una excelente adhesin con los compuestos y plastisoles usados en los cierres.
Son los barnices ideales para las tapas de fcil apertura - ejemplo especifico de dos

pases de barniz - ya que a la ventaja anterior se une su buena flexibilidad y por tanto
soportan bastante bien el dao sufrido en la operacin de troquelado de la incisin de
desgarre y de la formacin del remache de fijacin de la anilla de apertura. Por
circunstancias parecidas tambin se comportan muy bien en envases embutidos.
Presentan ausencia de sabor y una resistencia qumica razonable.
Frente a los epoxi-fenolicos presentan las ventajas de su alta flexibilidad - como ya se
ha indicado - y en general un mejor compromiso entre sus propiedades qumicas y
mecnicas. Son una gama de barnices que por sus cualidades cada vez tendrn mayores
aplicaciones.

CARACTERISTICAS DE BARNICES
Los datos reflejados en este cuadro deben tomarse con carcter general ya que cada barniz
presenta unas caractersticas especificas

Tipo Secado Flexibilidad
y
adhesin
Resistencia
a la
sulfuracion
Resistencia
quimica
Uso Aplicaciones
Oleorresininsos
"R"
205C/12' Buena Mala Resistente
a acidos
Barnices
interiores
Frutas
acidas
Vegetales
Oleorresininsos
"C"
205C/12' Buena Buena No resiste
a acidos
Barnices
interiores
Alimentos
ricos
en proteinas
Fenlicos 200C/15' Mala Muy buena Buena Barniz
acabado
B.
interior
Carnes y
pescados
Epoxi-
fenolicos
200C/15' Buena Regular Buena B.
interior
B.
enganche
Alimentos
ricos
en proteinas
Epoxi-
fenolicos + Al
200C/15' Buena Muy buena Buena B.
interior
Alimentos
ricos
en proteinas
Epoxi-
fenolicos +
OZn
200C/15' Buena Buena No apta
para acidos
B.
interior
Alimentos
ricos
en proteinas
Epoxi-aminas 195C/12' Buena Regular Buena B.
enganche
B.
Decoracin
exterior
Epoxi-ester 180C/12' Buena Mala Regular B.
acabado
B.
exterior
Decoracin
Epoxi-
modificado
190C/15 Buena Buena Buena B.
blanco
inter
B.
enganche
B.
exterior
Productos
agresivos
Decoracin
Vinilicos 180C/10' Muy buena Mala Regular B.
interior
Esmalte
blanco
B.
enganche
Bebidas
Decoracin
Acrilicos 190C/15' Muy buena Muy buena
pigmentados
Muy buena Esmalte
blanco
B.
acabado
Legumbres
Vegetales
poco
pigment.
Decoracin
Poliester 200C12' Variable Regular Buena B.
blanco
inter
B.
interior
B.
enganche
Esmalte
blanc
Env. embut.
y tapas en 2
pases
Bebidas
Decoracin
Organosoles 195C/15' Muy buena Buena Buena B.
blanco
inter
B.
interior
Tapas facil
apertura
Tapas
Env, embut.


Por qu se utilizan diferentes tipos de barnices en los alimentos? Qu
criterios se deben tener en cuenta para ello?
Nos centramos en este trabajo en algunos de los aspectos que llevan implcitos la
utilizacin de barnices como proteccin interior de los envases metlicos, como son:
- Tipo bsico de barniz a utilizar en funcin de las caractersticas del
producto a envasar.
- El comportamiento de la accin corrosiva en envase barnizados.
- La migracin de componentes del barniz al producto.
- La actuacin de los barnices en el medio ambiente.
En otro artculo ms concreto desarrollaremos la materia propiamente dicha de los
barnices como tales.

1.- UTILIZACIONES
El contenido de los envases metlicos puede tener distintas caractersticas y en funcin
de las mismas se debe seleccionar el barniz de proteccin interior. Veamos algunos
casos:
A.- Productos agresivos (cidos y semicidos, no sulfurantes)
Algunas veces es deseable para estos productos la presencia de estao porque elimina
rpidamente el oxgeno, cuya existencia prolongada es probable que oxide al producto.
Por tanto no tienen que ser enlatado necesariamente en envases barnizados. El estao
tiene un papel reductor y clarificador con las frutas y los jugos blancos o claros (ctricos,
peras, me1ocotones, pia) y ayuda a mejorar su aspecto.
No obstante, la tendencia clara del mercado es utilizar barnices de proteccin interior y
dentro de ellos los de color blanco pigmentado con xido de titanio - que dan una
sensacin de mayor nivel sanitario al eliminar la apariencia marmrea o veteada que
se forma en la superficie de la hojalata por desprendimiento del estao. No obstante
tambin se utilizan los dorados en sus distintas versiones.
A veces se pueden dar casos graves de corrosin en productos vegetales ricos en
nitrgeno (alubias, zanahorias, meln, tomate) cuando el envase no va protegido.
Teniendo en cuenta que algunas veces se da un desestaado completo despus de unos
pocos meses, el barnizado interno proporciona la nica respuesta segura. Esta solucin
se utiliza ahora de forma casi generalizada.

Para envases dos piezas se aplican diferentes sistemas segn el grado de corrosividad
del producto. A titulo de ejemplo se puede optar entre otras soluciones:
- epoxi-fenolico, en ciertos casos pigmentado con aluminio (para agresividad
moderada)
- polister modificado con xido de titanio (para agresividad moderada)
- organosol, pigmentado con xido de titanio (o aluminio)
- epoxi-fenolico como barniz base (pigmentado o no) con una capa superior de
organosol no pigmentado.
Para envases tres piezas, los anteriores sistemas son validos, aunque se puede recurrir a
otros ms econmicos, como pueden ser:
- epoxi-fenolico (para agresividad moderada)
- epoxi modificado pigmentado (con aluminio u oxido de titanio)
- epoxi-fenolico en doble capa, pudiendo ir la segunda capa pigmentada
Cuando se trata de conservas de jugos con pigmentos antocinicos azules, violetas y
rojos - (cerezas, fresas, frambuesas) a menudo es necesario recurrir a doble capa de
barniz para corregir las imperfecciones de la capa de base. Los barnices utilizados son
del tipo epoxi-fenlicos o bien leo-resinosos, estos ltimos en mucha menor
proporcin. En general se emplea la doble capa cuando hay riesgo evidente de
perforaciones por corrosin.

B.- Productos sulfurantes
Durante el proceso de esterilizacin, los alimentos pueden liberar compuestos
sulfurosos, con el riesgo consecuente de manchas de sulfuro ferroso o de estao. Este
riesgo aumenta con la temperatura del proceso y el tiempo durante el que se mantiene
esa temperatura. Para reducir este fenmeno y sobre todo la degradacin de las
protenas del producto por la accin del calor se recurre a tcnicas de calentamiento y
enfriamiento rpido.
La hojalata puede tener tratamientos superficiales pasivacin - distintos. La ms usual,
denominada pasivacin 311 debido a su composicin (presencia de cromo metlico),
evita las manchas de sulfuro de estao. Sin embargo, el papel ms importante para
proteger la base metlica contra el riesgo de la manchas de sulfuro lo desempea el
barniz. Se trata de crear una barrera fsica y qumica que proteja al producto.

La barrera fsica la proporcionan los barnices densamente reticulados. Para ello
en productos poco o nada agresivos se suele usar barnices tipo epoxi-fenlicos. Cuando
se trata de productos agresivos se puede resolver partiendo de un barniz del tipo anterior
pero una capa ms gruesa de pelcula o recurriendo a una doble capa de barniz.
Frecuentemente la barrera fsica est reforzada por un efecto enmascarador, conseguido
por la incorporacin al barniz de pigmentos (oxido de aluminio o de titanio que le da
color blanco), as si aparecen manchas de sulfuro, no son visibles. Lo anteriormente
dicho es valido para cuerpos y tapas de envases tipo tres piezas. En el caso de envases
embutidos, para conseguir una proteccin adecuada es conveniente recurrir a barnices
tipo polister que son ms flexibles para producto poco agresivos y a una doble capa
(epoxi-fenolico + organosol) para agresivos.
La barrera qumica se consigue por medio de un pigmento que tienda a atrapar los iones
de azufre. Para este propsito se emplea el xido de zinc aadido a los barnices basados
en resinas epoxi-fenlicas.
A modo de resumen incluimos un cuadro con la clasificacin de los productos
alimenticios ms comunes que son conservados en envases metlicos protegidos con
barnices sanitarios. Se clasifican en el mismo segn su grado de agresividad - en tres
niveles y por su poder sulfurante. Encuadrado el alimento en un cierto grupo, es
posible definir el sistema de barnices adecuado para una correcta proteccin del mismo.

AGRESIVIDAD DE LOS ALIMENTOS

GRUPO MUY AGRESIVOS MEDIANAMENTE AGRESIVOS POCO AGRESIVOS
pH<4,5 pH 5,5 - 4,5 pH 7 > 5,5

NO
SULFURANTES SULFURANTES
NO
NO
Aceitunas verdes Aceitunas negras Castaas en seco
Albaricoques
Castaas (en
almbar) Dtiles en seco
Castaas (crema)
Carne de
membrillo
Frutas
deshidratadas
Cerezas Mermeladas
Ciruelas
Cctel de frutas
Fresas
FRUTAS Higos
Manzanas
Melocotn
Meln
Naranjas
Peras
Pia
Uvas
Zumos de frutas

Alcachofas
acidific.
Alcachofas al
natural Guisantes
Alcachofas en
aceite
Apio acidificado Apio al natural Habas

Berenjenas
acidific. Calabacn Maz

Champin
acidific. Champin Puerros
HORTALIZAS Encurtidos Esprragos

Pimientos
acidific. Espinacas

Remolacha
acidific. Judas verdes
Tomate
Pimientos al
natural
Remolacha

Patatas en
salmuera
Tomate frito

Atn en
escabeche Atn al natural
Calamares en su
tinta
Anchoas en
aceite
PESCADO
Sardinas en
escabeche
Mejillones al
natural
Sardinas en
aceite

Mejillones en
escabeche
Crustceos al
natural Atn en aceite

Moluscos al
natural
Caballas en
aceite

Sardinas en
tomate

Salchichas en
salmuera Albndigas Callos
Ternera en salsa Aves Jamn
CARNICOS Chorizo Lomo trufado
Pats Lunch
Ternera Mortadela

Alubias al
natural Fabada
LEGUMBRES
Garbanzos en
salmuera Garbanzos

Lentejas en
salmuera Lentejas
Mayonesa Pastas con salsa Aceites
VARIOS Ketchup Menestra de Alimentos para
verduras animales

Sopas de
verduras Caf
Galletas

Leche en polvo o
condensada

2.- CORROSIN EN ENVASES BARNIZADOS

a) Corrosin bajo la pelcula

Un efecto de corrosin electroltica se puede generar en la pila formada por estao-
hierro protegida por el barniz. En este caso el estao acta como nodo de sacrificio y el
hierro aprovecha la proteccin catdica. Esto se origina a travs de un poro en el barniz
por donde se introduce el lquido de gobierno del producto que funciona como
electrolito, como consecuencia de ello se pueden desarrollar reas negras de corrosin
bajo la pelcula del barniz, incluyendo desprendimientos localizados del mismo.
Aunque afecta al aspecto interior del envase, no amenaza a la vida til de este ya que no
hay riesgo de perforacin. La contaminacin metlica del producto se mantiene
limitada.


b) Perforacin

Algunas veces se invierte el funcionamiento de la pila estao-hierro bajo la pelcula de
barniz; entonces se corroe el hierro. Aumenta la contaminacin por hierro del producto
del envase, terminando frecuentemente en perforacin.
El hierro tiene un efecto desfavorable sobre el color de algunos alimentos. Los
compuestos polifenlicos (taninos) junto con el in hierro, producen complejos de color
negro.
En la celda cromo-hierro, el hierro puede considerarse siempre andico en relacin al
cromo. El hierro se disuelve al exponerse a la corrosin (estas picaduras llegan a
veces a perforaciones). Los materiales recubiertos de cromo deberan de llevar siempre
una proteccin orgnica reforzada en comparacin con la hojalata.

3.- PROBLEMAS DE MIGRACIN Y COMPATIBILIDAD RELACIONADOS
CON EL USO DE RECUBRIMIENTOS ORGNICOS
Los barnices interiores para envases alimentarios no deberan de presentar ningn riesgo
de toxicidad. El estar en contacto directo con las conservas conlleva obviamente la
aplicacin de determinadas normas referentes a la seleccin de materiales empleados en
su formulacin y a asegurar la calidad de su aplicacin.
Hemos visto que, qumicamente, los barnices utilizados se relacionan de cerca con
materiales plsticos; en consecuencia, los problemas de migracin y compatibilidad
estn ligados con ellos.

Cualquiera que sea la naturaleza del recubrimiento orgnico, hay que respetar tres
criterios esenciales:
1.- Todos sus componentes deben de figurar en una lista positiva.
2.- La pelcula de barniz orgnico, una vez aplicada y curada de acuerdo con las
especificaciones del proveedor, no debe de liberar ningn componente en cantidad
mayor de la estipulada por las normativas en vigor.
3.- El recubrimiento debe de cumplir con eficacia su papel de barrera entre la base
metlica y el alimento. Sobre todo, no debe de daar las cualidades organolpticas del
ltimo.
En general cada pas tiene sus propias regulaciones pero las que marcan la pauta a nivel
mundial son sobre todo las emanadas de la FDA americana y tambin las emitidas por
el Mercado Comn Europeo. Otros pases como Suiza o los escandinavos tambin
tienen unas normativas muy rigurosas y fiables.
En lo que respecta al problema de migracin hay que tener en cuenta dos aspectos:
Aspectos cuantitativos
Los valores mximos quedan determinados por las normativas especficas de cada pas
que fijan la cantidad mxima de migracin permitida al alimento. Esta cantidad se
evala generalmente en miligramos de sustancias migradas por cada kilogramo de
alimento (mgrs/kg) o tambin en miligramos de sustancias migradas por cada decmetro
cuadrado de superficie de contacto entre barniz y alimento.
En general, los laboratorios que se dedican a pruebas de anlisis aseguran que si el
recubrimiento se aplica en las condiciones recomendadas por los proveedores, los
resultados se sitan por debajo de los lmites oficiales.
Aspectos cualitativos
Aqu tambin se fijan lmites de migracin especficos. La atencin se dirige en
particular a ciertos monmeros considerados como muy txicos. Existen listas de
productos con indicacin especfica de la cantidad mxima de migracin permitida.
Estas cantidades se suelen fijar en ppb (partes por billn) o en mgrs/Tm (miligramos de
migracin por tonelada de producto) Puede decirse que con respecto a los barnices
utilizados en el envasado de alimentos hay seguridad aadida porque:
- los monmeros son naturalmente de lo ms reactivo; por tanto desaparecen o
se incorporan fcilmente en la estructura macromolecular que se vuelve
qumicamente inerte.


- en el curso del curado del barniz (que suele ser al menos 200 C durante 12
minutos) y conociendo la temperatura de ebullicin de los monmeros, es
impensable que subsistan incluso trazas valorables.
- se puede aplicar el mismo razonamiento a los disolventes del barniz, algunos
de los cuales tambin son txicos. Tambin estos desaparecern rpidamente a la
temperatura de curado de los diversos recubrimientos orgnicos, mucho antes de
llegar a la reticulacin y a las propiedades funcionales para las que han sido
diseados.
A finales del siglo pasado hubo un caso de migracin de mucha incidencia a nivel
europeo: el "badge". Se trataba del Bisfenol A Diglicidil ter (BADGE). Era un
producto de reaccin usado en la fabricacin de resinas epoxi aunque tambin se usaba
como ingrediente esencial aadido a otros muchos materiales (bajo la forma de liquido
epoxi conteniendo entre el 80 90% de badge libre) como organosoles, polisteres,
etc., con funciones de plastificante, promotor de adhesin o eliminacin de cido
clorhdrico. En el primer caso, el badge entraba a formar parte del polmetro que se
forma en las reacciones de polimerizacin y en consecuencia solo cantidades mnimas
residuales quedaban en situacin disponible para migrar al alimento; en el segundo
caso, al actuar como aditivo, el badge no entraba en la reaccin siendo este caso ms
desfavorable en lo que a migracin se refiere, por ello fue donde ms se incidi en su
control
Una legislacin muy exigente aplicada en ciertos pases europeos como Suiza, Austria y
Dinamarca sobre la cantidad mxima a migrar de este producto a los alimentos cre un
difcil problema de formulacin en barnices de uso muy generalizado en ciertos tipos de
conservas. Hubo rechazo de partidas de envases procedentes de varios pases destinadas
al consumo en las naciones indicadas y fue necesario un esfuerzo mancomunado de
fabricantes de barnices - cambiando formulaciones y de envases - realizando
complejas homologaciones para dar respuesta a estas nuevas necesidades del mercado.

4.- LOS BARNICES Y EL MEDIO AMBIENTE
Los barnices utilizados en los envases metlicos para su proteccin, contienen en el
momento de su aplicacin una pequea cantidad de disolventes. Durante el curado en el
horno, se liberan los mismos y se sueltan a la atmsfera si no se dispone de
incinerador. El uso del mismo se est generalizando debido a las fuertes leyes medio
ambientales vigentes. Pero el coste de esta instalacin es muy elevada por lo que la
industria ha buscado otras alternativas que resuelvan este problema.
As se emplean:
- barnices con alto contenido en slidos (Por encima del 50%)

- barnices con diluyentes reactivos, que por tanto quedan incorporados al
extracto seco.
- barnices base agua
- barnices en polvo.
Merece especial comentario los dos ltimos. Los barnices con frmulas basadas en agua
siempre aportan una pequea cantidad de disolventes (entre un 15 a un 20%) respecto a
la fraccin voltil total pero muy por debajo de un barniz convencional. Han encontrado
gran aplicacin en el campo de los envases para bebidas. Los barnices en polvo son
tratados extensamente en otro trabajo de esta Web. Su aplicacin mas generalizada es la
proteccin interior de la costura lateral de los envases tipo tres piezas.
Hay otras tcnicas de barnizado disponibles que han tenido unos resultados irregulares
por diferentes motivos: Tecnologa no completamente desarrollada, elevado costo,
resultados variables Entre ellas pueden citarse la proteccin orgnica por medio de
electroforesis y electro deposicin. Esta tcnica es antigua dentro de la industria
automotriz pero escasamente desarrollada en el sector metalgrafico. Se usan barnices
con formulacin en base agua. El poder de cobertura es muy localizado pues la
deposicin solo se da en reas no protegidas del metal. Aunque el principio de
funcionamiento es muy simple, la instalacin es bastante compleja al tener que disponer
de rea de aclarado, filtrado de barnices, tranques de lquidos, etc.
En los tiempos presentes gravitan de forma decisiva sobre el sector del envase - as
como el de los barnices para su proteccin - las diferentes legislaciones sobre reciclaje,
medio ambiente y migracin. Ello trae consigo que no solo haya que tener en cuenta la
idoneidad continente-contenido sino tambin su incidencia en estos campos.

Qu factores externos influyen en la corrosin de las latas? Explique.
Resulta de la interaccin entre el envase y el ambiente. El medio ambiente est
conformado por la atmsfera con sus componentes naturales (oxgeno, humedad) y no
naturales (residuos gaseosos, polvo, roco salino del mar, etc.). El resultado de esta
interaccin, puede aparecer rpidamente, en un par de das e incluso en unas cuantas
horas y se manifiesta en forma de manchas de xido. Aunque el contenido del envase no
est en peligro por este tipo de corrosin.


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