TRABAJOS D E INVESTIGACION

Fisicoquimica de la tintura de las fibras acrlicas

con colorantes catinicos
por el Prof. Dr Ing. Jos Cegarra Snchez
Escuela Tcnica Superior de ingenieros Industriales de Tarrasa (Espaa]

Introduccin
La introduccin en el sector textil de los copolmeros del acrilonitrilo, ha
producido en un breve espacio de tiempo, la aparicin en el mercado de una gran
variedad de fibras acrlicas, que si bien poseen caractersticas fsicas y qumicas
muy similares, presentan un comportamiento tintreo diferente, tanto en lo que
hace referencia a la velocidad de absorcin, como a su capacidad de saturacin
por los colorantes catinicos. Este diferente comportamiento origin algn confusionismo, hasta hace poco, en los procedimientos de aplicacin, ya que no existan precedentes de que dentro de una misma familia de fibras se diese tal variedad
de comportamiento tintreo. Ello ha obligado a las productoras de materias colorantes a efectuar un estudio profundo y sistemtico de las caractersticas tintreas
de cada fibra, analizando detenidamente las leyes que gobiernan el mecanismo de
tintura, hasta un extremo que podemos considerar poco corriente, al menos hasta
el presente, en los estudios de aplicacin; la minuciosidad ha llegado hasta tal
Fxtremo que, en determinados casos, la regulacin de la temperatura se precisa
r:n intervalos de 1C, lo cual era desconocido en el campo aplicado de la tintura.
En resumen, podemos indicar que nos encontramos delante de un sistema
:;ntreo fibra-colorante, que viene caracterizado por una gran sensibilidad de
' accin y en donde la composicin y morfologa de la fibra deben ser considedas con gran atencin a consecuencia de su notable influencia en los estados
cinticos y de equilibrio del sistema. Esta sensibilidad, unida a la diversidad de
comportamiento anteriormente aludida, conjuntamente con la natural reserva de
las productoras de fibras a facilitar datos relacionados con la composicin de las
mismas, hacen el estudio fundamental de la interdependencia entre fibra y caractersticas tintreas extraordinariamente difcil y lento. Por otra parte, la morfologa
de las fibras acrlicas dificulta los tratamientos de los fenmenos de difusin bajo
una base matemtica, con lo cual nos privamos de un meciio para esclarecer la
fenomenologa del proceso. Adems, lo relativamente reciente de los estudios en
la fisicoqumica de la tintura de las fibras acrlicas, hace que muchos aspectos
sean todava desconocidos.
Este conjunto de circunstancias, unido a nuestro natural inters por todo
aquello que presenta dificultades de realizacin o de interprecin, es lo que nos
ha incitado a presentar en esta conferencia, dentro de los limites de tiempo que
nos hemos impuesto, los aspectos que hemos considerado como ms importantes
en la fisicoqumica de la tintura de las fibras acrlicas con colorantes catinicos.
La exposicin abarcar, en primer lugar, el estudio de la estructura de la fibra
y los colorantes, ya que ello nos ayudar mejor a comprender el comportamiento
tintreo; la segunda parte se destinar a los aspectos fisicoqumicos de la tintura,
tratando con mayor detenimiento la cintica que el estado de equilibrio, dado
que en la tintura de fibras acrlicas el problema cintico es de muchsima mayor
importancia prctica que los estudios relacionados con el estado de equilibrio.

COMPOSICION Y ESTRUCTURA FISICOQUIMICA DE LAS

FIBRAS ACRILICAS
Las fibras acrlicas se obtienen mediante un proceso de polimerizacin por
adicin del tipo.
n [CH, = CH - R] -(- CH, - CH R -),,
que permite una gran flexibilidad en la composicin del polmero a partir del cual
se produce la fibra. El componente principal de las fibras acrlicas es el acrilonitrilo CH, = CHNC, habindose producido las primeras fibras acrlicas a partir
de un polmero conteniendo casi un 100 yG de acrilonitrilo.
Las propiedades fsicas del poliacrilonitrilo, punto de fusin elevado, mala
solubilidad, etc., hicieron pensar que la naturaleza de las uniones entre las cadenas
era del tipo de unin por puente de hidrgeno entre el grupo nitrilo y el carbono
terciario (l), (2), (3) y (4):

\
C -C r N
/
H-C-H
\C - C E N

H-C-C

/-= N

\
/
H-C-C

H-C-H

/
W-C-H

H-C-H

Fig. 1
Enlace entre cadenas de poliacrilonitrilo par uniones hidrBgeno

Los estudios de espectrografa con infrarrojos, no han podido demostrar la

evidencia de una unin de tipo hidrgeno, debida a la presencia del grupo nitrilo
(5). Por otra parte, J. Davidovits (6) indica que entre las cadenas de poliacrilonitrilo, no se dan las condiciones necesarias para la presencia del enlace hidrgeno,
ya que ste suele producirse cuando el tomo de hidrgeno se encuentra en la
proximidad de dos tomos de carcter electronegativo; en el caso del poliacrilonitrilo, existe un tomo electronegativo, el nitrgeno del grupo -CN, pero este
tomo se encuentra vecino a un tomo de carbono terciario electropositivo, debido
al efecto inductivo -1 del tomo de nitrgeno, segn el esquema:

H-C-H

H-C-H

(+a) (-6)

H-C-C=N

wy
\

H-C-H

/ (+4 (-6)
\
H-C-H
/

H-C-CEN

Fig. 2

Efecto -1 del tomo de nitr6geno sobre los tomos de carbono vecinos (+6 representa una elecvoposividad
suwrior a +66)

En consecuencia, slo puede existir una simple atraccin de tipo electrosttico, es decir una unin de van der Waals. De otra parte, dicho efecto inductivo
-1, que da un carcter muy electronegativo al tomo de nitrgeno (-8) y un
- 2 -

carcter electropositivo (+6) al tomo de carbono del grupo -CN, debe producir
una fuerza electrosttica bastante importante entre estos dos tomos.
Esta importante fuerza electrosttica, permite atribuir al espacio libre entre
cadenas un valor de 2,7 A y a las zonas rectas de la micela macromolecular la
estructura isotctica y a las zonas curvas de la micela la ordenacin de tipo
sindiotctico, segn el esquema de la Fig. 3.
(-8)
H

/
C H

(-6)

b8)L

/
C H

(-61

\ M)/

\ b6)&
H C-C

\(+&\Y /

H C H

j-cca

H C H

\ (+fi)R H

7 -c

/
(-6)
H C H
\ u;
HC-C

Hj-cCs)
H C H
N

H C-C
H

(-S)

(-6)
N

(-O

%(+a)

/
C H

C-CH

\ b114

/
(-41
N
\ (+dl

i-'

(-6,
N

\C - C (+al4
/
H C H
(+si \

C-CH

H C H

7-'

C H

\
/
C H
\

H C-C

H C H

(-6)

(+4

B. Ordenacin syndiotaica de las zonas curvas.

A. Ordenacin isotfictica de las zonas reculneas.

Fie. 3
Estmctura del poliacrilonitrilo

Esta configuracin de las macromolculas en las micelas, da origen a una

fibra de un gran grado de ordenacin y cuyo examen por rayos X ha permitido
establecer una estructura denominada mesomrfica.
Los estudios efectuados por Quynn (7) han permitido determinar para la fibra
de poliacrilinitrilo una cristalinidad del 20-30 0/, y del 80 % para la fibra no
estirada y estirada respectivamente. Una fibra de poliacrilonitnlo estirada, con
un peso molecular comprendido entre 60.000 y 120.000 presenta varios inconvenientes, entre los que caben destacar los siguientes:
a) La solubilidad en disolventes industriales no es muy buena.
b) Su punto de fusin es muy elevado (330C), lo que hace que se estire
en caliente con dificultad. La zona de transicin de 2." orden la presenta a temperaturas de 105OC, lo que dificulta la absorcin de colorantes a temperaturas inferiores a 100C.
c) El lmite de saturacin de la fibra por los colorantes dispersos es muy
reducido.

Este conjunto de circunstancias llev a producir fibras acrlicas en donde el

contenido en acrilonitrilo est comprendido entre 85-90 O/, y el restante 10-15 yo
est formado por uno, o ms frecuentemente dos, comonmeros de los siguientes
tipos:
- 3 -

Naturaleza

Composicin

Neutra

CH = CH
2

Acida

Bsica

CH=C-CH

OOC - CI1
3
acetato de vinilo
CH = CII
2 1
COOH

cido acrflico
CH = CH

1
3
COO - CH
3
metacrilato de metilo
CH = CH
2 1
CH.O.SO.OH
2
2
cido alil sulfrico
CH - - - - CH

5 4
vinilpiridina

etilenamina

La introduccin de los comonmeros en el proceso de polimerizacin da origen

a una fibra con un grado de cristalinidad inferior, que presenta una estructura
molecular menos regular que el poliacrilonitrilo, con lo que se disminuye el punto
de fusin de la fibra y una zona de transicin de segundo orden se sita entre
los 80-90C, segn el tipo y la cantidad del comonmero empleado. La Fig. 4
muestra la configuracin de un copolmero de acrilonitrilo, cido acrlico y acetato de vinilo.

'7%

Pig. 4

Estructura de una fibra acrlica

La presencia de los comonmeros, al modificar las propiedades termoplsticas

de las fibras acrlicas disminuyendo la temperatura de la zona de transicin de
segundo orden, ha dado lugar a dos efectos importantes desde el punto de vista
tintreo.
-Disminucin considerable del mdulo inicial en estado hmedo a partir de
temperaturas de 50-55OC, de tal forma que la fibra se deforma considerablemente,
si se la somete a pequeos esfuerzos de traccin a temperaturas superiores a las
indicadas.
-Absorcin de los colorantes dispersos y catinicos a temperaturas inferiores a los 100C, permitiendo la tintura con los equipos convencionales. La temperatura a partir de la cual la fibra empieza a absorber colorante, depende de los
tipos de comonmeros empleados y constituye una caracterstica tintrea importante de la fibra.
En el proceso de obtencin del polmero, se emplea como catalizador un
sistema redox a base de persulfato potsico y bisulfito sdico. Matsubasa (8) y
Yamadera (9) han demostrado por espectroscopia diferencial en el infrarrojo, la
presencia de grupos sulfato y sulfonato al final de la cadena del polmero, determinando la cantidad de cada uno. La presencia de estos grupos se explica, basndose en que el in persulfato (St208=),puede reaccionar dando radicales sulfato
(So,-).
&Os= + .SO,- + . SO,-, cada uno de los cuales activa una molcula de monmero transformndose en un grupo terminal de la cadena del polmero resultante:

So,CH, = CHR
-3
CH, = CHR ---+
SO, - CH2- CH
1

R
+ SO, - CH*,- CH - CH, - CH

.,

etc.

Las primeras fibras acrlicas posean slo tales grupos terminales amnicos
los cuales confieren elevada sustantividad por los colorantes catinicos, pero dado
que cada molcula slo posea un grupo terminal, la cantidad de colorante total
fijado por la fibra era del orden de 20-25 miliequivalentes por kilogramo, lo que
no permita obtener una gama completa de tonalidades oscuras, y al mismo tiempo
daba lugar a dificultades en la obtencin de matices; la introduccin de los comonmeros de tipo cido, para suplementar o sustituir los grupos cidos terminales
han significado una solucin a la falta de capacidad de saturacin de las fibras
de poliacrilonitrilo por los colorantes catinicos. Dado que la mayora de los
comonmeros de tipo cido poseen carcter dbilmente cido, las fibras acrlicas
poseen grupos terminales de carcter fuertemente cido, sulfato o sulfonato, y
grupos intracadena de carcter dbilmente cido, tal como el grupo carboxilo; la
fibra Courtelle puede considerarse una excepcin ya que todos los grupos cidos
son de naturaleza dbilmente cida. Estos grupos pueden encontrarse en la fibra
en forma de cidos o formando las correspondientes sales de sodio o potasio, segn
el tipo de catalizador empleado o los tipos de tratamiento a que se someta la
fibra. El contenido de grupos cidos de las fibras acr!icas comerciales determjnado yor valoracin potenciomtrica aparece en la tabla 1 (10).

TABLA 1
Contenido de grupos cidos de las fibras acrlicas comerciales

Fibra

Contenido (equiv./gr.) de grupos cidos

Fuertes
Dbiles

Acribel (Fabelta)
Acrilan 16 (Chemstrand)
Beslon (Toho Rayon)
Courtelle E (Courtaulds)
Draln (Bayer)
Orlon 42 (Du Pont)

Tal como hemos indicado, el contenido total de grupos cidos tiene una
gran importancia en la capacidad de absorcin de las fibras acrlicas por los colorantes catinicos y su nmero y naturaleza ofrece una notable influencia en la
velocidad de absorcin de dichos colorantes, tal como veremos ms adelante.
La manera como se efecta el hilado del copolmero ejerce una notable
influencia en la microestructura de las fibras acrlicas al variar el nmero y tamao de las zonas huecas que se presentan en la masa de la fibra. Estas zonas
huecas son de gran importancia en la tintura, ya que permiten acelerar la difusin
del colorante y adems aumentan la capacidad de saturacin de la fibra en muchos
casos. En general, la proporcin de zonas huecas, es menor en la hilatura en
seco que en hmedo, y en este caso, la hilatura en baos acuosos aumenta considerablemente el contenido de espacios huecos, en relacin al obtenido cuando se
hila en baos no acuosos (11). As mismo, la temperatura de tratamiento de la
fibra en estado seco y en hmedo, durante el proceso de hilatura, tambin ejerce
una notable influencia en la microestructura de las fibras acrlicas y por consiguiente en el proceso de tintura.

ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS COLORANTES CATIONICOS

La gran mayora de las fibras acrlicas se tien hoy con colorantes de tipo
catinico, los cuales se caracterizan porque la carga positiva est asociada al cromfero que forma parte de la molcula. Los colorantes catinicos ms empleados
se pueden dividir en tres grupos qumicos fundamentales.
a) Aqullos que transportan una carga positiva desllocalizada (carga resonante). Dentro de esta clase se encuentran los colorantes ms brillantes, con mayor
poder tintorial e inferiores solideces a la luz y al vaporizado; su estructura qumica es de tipo indamnico -(azinas, osazinas, tiazinas y derivados del di y trifenilmetano) y son los colorantes catinicos ms antiguos. Una de estas estructuras
se muestra en la Fig. 5a.

CzHs

@-c!i

- a=cH-c
CH3 W3

CH3

CH3

=c"-o<GH5

C~HS

<qH*

N+-X

CHe

x-

a 3

-a

NHCHo

CH3

o!Jj

S'

C-N=N-/

\ N / \ C ~Cz* IHOH

II0 NI H - C H ~ - C H-~c H ~ x-- N( ~ ~ 3 ) s

-b

Fig. S

Estnictura qumica de los wlomntes catinicos

b) Colorantes con carga del catin localizada (carga no resonante). Estos

colorantes son similares a los colorantes dispersos, con cromforos azo o antraquinoide y cuya basicidad se deriva de grupos sustituyentes no asociados directamente con el cromforo. Poseen elevadas solideces a la luz, no son tan brillantes como
los colorantes del grupo a y su poder tintorial no es muy elevado, presentando una
buena estabilidad qumica a pH elevados. La Fig. 5 b, muestra la estructura de
un tipo de esos colorantes.
c) Colorantes con estructura heterocclica conteniendo nitrgeno cuaternario.
En este tipo, los cromforos azo, azo-metn o similares poseen una estructura
similar heterocclica que contiene nitrgeno cuaternario y la basicidad est integrada en el sistema cromofrico. Estos colorantes no presentan una buena estabilidad qumica a pH ms elevados y necesitan un anin de cido fuerte para
mejorarla, por lo que sus tinturas presentan la mxima solidez cuando se efectan
sobre fibras acrlicas que poseen grupos fuertemente cidos, tales como el Orln
42; adems, estos colorantes poseen un poder tintreo ms elevado que los del
grupo b y por ello se emplean cuando se tien fibras acrlicas que poseen un bajo
contenido de grupos cidos. La Fig. 5 c, representa una estructura de estos colorantes.
I

En todos los casos X- es un anin mineral (haluro, perclorato, bisulfato, etc.),

u orgnico simple (metil sulfato, venil sulfato, etc.); el papel de estos aniones es
el de solibilizar el catin colorante, de forma que el colorante se disocia en medio
acuoso, dando origen a un catin colorante de signo positivo y un anin de signo
negativo.

D.+ x-=:D+
- 7 -

+ X-

PISICOQUIMICA DE LA TINTURA DE LAS FIBRAS ACWILICAS

CON COLORANTES CATIONICOS
Anlogamente a cmo sucede en otros sistemas tintreos, el estudio de los
estados de equilibrio y cintico nos permiten conocer las leyes que gobiernan el
proceso de tintura de los colorantes catinicos con las fibras acrlicas.

ESTADO DE EQUILIBRIO TINTOREO

Dado que, segn hemos visto, las fibras acrlicas poseen grupos cidos fuertes
o dbiles o ambos a la vez, y los colorantes son de naturaleza catinica, la unin
del colorante con la fibra se realiza mediante enlace de tipo polar, segn el
esquema:

.-

F - A (Me,H)
Coiorante.- D - %
Fibra

C----

F-A- +( M ~ , H ) ~

D+

+X-

11
F-AD

(1)

++x-

(M~.H)

Fibra teiiida + iones en soiucion

Fig. 6
Esquema del enlace del colorante con la fibra

Segn este mecanismo y considerando anlogas caractersticas de estructura

fsica en las fibras, se puede indicar que:
a) La cantidad de colorante que puede admitir una fibra a saturacin, es
funcin de los grupos cidos existentes, debiendo estar stos disociados y accesibles para que la reaccin entre colorante y fibra ocurra.
b) La disociacin del colorante es tambin necesaria para que se produzca
la unin.
c) Las variables del sistema tintreo que influyan sobre el grado de ionizacin de la fibra y el colorante, desplazarn el equilibrio de un sentido favorable
o desfavorable al grado de unin del colorante con la fibra.
Glentz y Beckmann (12) fueron los primeros en efectuar un estudio sistemtico de la naturaleza del enlace, encontrando que el nmero de miliequivalentesl
kilogramos de fibra de diez colorantes catinicos examinados, estaba en relacin,
bastante aproximada, con el nmero de grupos cidos existente en la fibra. Resultados similares obtuvieron Balmorth, Bowers y Guim, mediante el empleo de
otras tcnicas de determinacin (10). Dado que las cantidades de colorante fijadas,
segn se deduce de las isotermas de absorcin, son ligeramente superiores a las
que se obtiene segn el nmero de grupos cidos existentes en la fibra, se supone
que este exceso de colorante queda retenido por la fibra a causa de su solubilidad
en ella, (12) y (13). Por otra parte, Sand (14) encontr que si bien la unin entre
colorante y fibra se produce por mecanismo de cambio inico la afinidad hallada
de 14 Kcal/mol. tiiendo el equilibrio Orln 42, era ms alta que la que le corres-

ponda si el enlace fuese slo de tipo inico, y, por ello indica que otro tipo de
fuerzas estn presentes en la unin del colorante con la fibra.
Balmorth y colaboradores (10) mostraron la influencia que ejercen la naturaleza de los grupos cidos de la fibra sobre la absorcin al estado de equilibrio
al variar la concentracin de electrolito y el pH. Las Figs. 7 y 8 muestran los resultados dc sus experiencias.
En la Fig. 7 puede apreciarse cmo al aumentar la concentracin del electrolito en la solucin tintrea, se disminuye la absorcin de colorante por la
fibra, a consecuencia del efecto de aqul en el desplazamiento de la ecuacin 1

Na H, PO,

+ NH,

Ac

o NHL, CI

Fig. 7
Efecto de vartas sales sobre la ab~orcinde colorantes al eauilibrio

hacia la izquierda. As mismo, puede apreciarse en la Fig. 8a como un aumento

del pH significa, en general, un aumento de la absorcin, pero este aumento es
ms importante en una fibra que contenga grupos aninicos dbiles, tal como
un copolmero de acrilonitrilo -acetato de vinilo- cido metacrlico (g3.5/6.5/1.0),
que en un copolmero conteniendo grupos aninicos fuertes tal como el compuesto por acrilonitrilo -acetato de vinilo- suifato sdico de estireno (9.0.6/9.0/
0.4); en la Fig. 8b, se observa un comportamiento en las fibras comerciales, cabiendo destacar el diferente comportamiento del Courtelle, fibra que contiene solamente grupos aninicos dbiles, del de otras fibras, como el Acriln 16, en cuya
composicin intervienen grupos aninicos dbiles y fuertes.
La razn de este comportamiento se explica como consecuencia de que la
disociacin de los grupos aninicos fuertes de la fibra (-SO,-) no es muy influen-

ciada por el efecto del pH, el cual ejerce una accin muy manifiesta en la ionizacin de los grupos aninicos dbiles, aumentando considerablemente su nmero
a medida que aumenta el pH. Ello significa que entre los lmites que se acostumbra a efectuar la tintura de estas fibras pH 4-5,5 los p equivalentestg. de fibra
pueden variar para el caso del Courtelle entre 42 y 75 respectivamente; la impor-

o Acrilonitrilo acetato de vinilo

X Acrilonitrilo

D Acrilonitrilo

- acetato

- ocetoto

de vinilo - suifonoto de estireno sdia,

de vinilo - cido metacrilico

Fig. 8a
Efecto del PH sobre la absorcin de colorante basico por copolimeros exper~mentales

tancia de esta variacin desde el punto de vista prctico es grande, ya que la

saturacin de la fibra por los colorantes catinicos puede modificarse considerablemente por un cambio del pH de la solucin de tintura. Rosenbaum (13),
en un detallado estudio sobre el equilibrio de la tintura de las fibras acrlicas con
colorantes bsicos, muestra como el aumento de la concentracin de iones hidrgeno en el bao de tintura origina una disminucin de la ionizacin de grupos
(-SO,-)
en la fibra, que produce una menor absorcin del colorante al estado
de eauilibrio.
Aunque el estudio del estado de equilibrio es importante para conocer el
valor de saturacin de las fibras por los colorantes catinicos, hemos de indicar
que su significacin, desde el punto de vista de aplicacin, es mucho menos
importante que la cintica de este sistema. Es ms, los valores de saturacin dados
para las fibras dentro del campo de aplicacin, son siempre inferiores a los determinados en un estado de equilibrio verdadero, pues para alcanzar ste se necesita
un tiempo de unas 20 horas a la temperatura de 100C y ello no es aconsejable
desde un punto de vista industrial. Por ello, efectuada esta breve referencia
al estado de equilibrio de la tintura de las fibras acrlicas, vamos a considerar,
de manera ms-~rofunda,algunos aspectos importantes de su cintica.

x Courtelle E
A Besbn

o Acrilan 16
O orlon 42
o Acribel

pH en

el bao

Fig. 8b
Influencia del PH de la solucin de tintura sobre la absorcin de colorante al estado de equilibrio en varias fibras
aailicas

Cintica tintrea
La cintica de tintura de las fibras acrlicas se desarrolla en tres etapas fundamentales :
-Absorcin por la superficie de la fibra del colorante disuelto en el bao.
-Difusin del colorante desde la superficie de la fibra hacia su interior.
-Unin del colorante con la fibra.
Esta ltima etapa ha sido ya discutida anteriormente y es tan rpida que
no tiene influencia en el tiempo de desarrollo de la cintica. El tiempo en alcanzar
la primera etapa y la velocidad con que se efecta la segunda, determinan la
velocidad de tintura.

Absorcin
Cuando las fibras acrlicas se sumergen en el agua, se produce entre la superficie de la fibra y el medio acuoso un potencial electrocintico conocido como
potencial meta, adquiriendo la fibra un valor negativo, que segn Vickerstaff y
Weston alcanza los -44 mV (15). La presencia simultnea en el medio acuoso
de la fibra con carga negativa y el colorante bsico ionizado, origina la atraccin
de ste que es absorbido en la superficie de la fibra. Glenz y Beckmann (12)
y (16) encontraron que a bajas concentraciones de colorante en el bao (20 gr/l),
la fibra pierde su potencial negativo y despus resulta ligeramente positiva a
consecuencia de la acumulacin de los cationes del colorante en la superficie de

la fibra; a su vez, los aniones en exceso neutralizan el exceso de potencial y as

sucesivamente; la Fig. 9 muestra esquemticamente el proceso que se produce.
f

Potencial

t
Concentracin del colorante

01

1 Concentracin de colorante paro anular el potencial 5

Variacin del potencial

Fig. 9
funcin de la concentracin

1 en

Un incremento posterior de la concentracin del colorante, por encima de la

cantidad necesaria para neutralizar el potencial zeta, vara muy poco el potencial;
lo cual es ndice de que la cantidad de colorante absorbido permanece casi constante; se ha visto adems, que la absorcin del colorante es independiente de la
relacin de bao, de la duracin de la tintura y de la temperatura, cuando ste
se encuentra por debajo de la temperatura de transicin de segundo orden de la
fibra. Por otra parte, Renard (17) indica que la absorcin viene influenciada por
el pH de la solucin de tintura, la naturaleza de la fibra acrlica y la basicidad
del colorante; ello es fcilmente explicable por la accin de los iones hidrgeno
que entran en competicin con los cationes del colorante en la neutralizacir del
potencial de superficie de la fibra.

Difusin
El estudio de la difusin de los colorantes catinicos en las fibras acrlicas
presenta dificultades para determinar valores exactos de los coeficientes de difusin. Las razones por las cuales estas dificultades son mayores que con otras
fibras sintticas, por ejemplo poliester, son:
-El estudio matemtico de la difusin debe tener en cuenta que slo las
molculas del colorante que se disuelven en la fibra se difunden libremente,
mientras que aqullas que estn unidas a la fibra no lo hacen. Por otra parte,
la mayora de las fibras acrlicas poseen forma irregular y las ecuaciones de Hill
para el clculo de los coeficientes de difusin no parecen ser usadas.
-Debido a que la absorcin del colorante en la superficie de la fibra es
muy rpida, se presentan dificultades para determinar exactamente cuando empieza el proceso de difusin.
A pesar de estas dificultades, han aparecido algunos trabajos para tratar de
explicar cmo se efecta la difusin del colorante en la fibra. Segn Vogel y colaboradores (18) los colorantes de elevada afinidad son absorbidos rpida y tenazmente por la superficie de la fibra, produciendo una tintura en anillo en el cual
todos los sitios disponibles son saturados con el colorante. La solucin tintrea
que penetra en el interior de la fibra, despus de haber dejado las capas exteriores es poco rica en colorante y por consiguiente puede aportar poco colorante a
estas capas interiores; para que stas aumenten su concentracin de colorantes es

necesario que el colorante se desprenda de las uniones que posee en la superficie

de la fibra o bien que desde el bao vuelva a entrar nueva solucin conteniendo
colorante, el cual ser absorbido nuevamente por esta nueva porcin interna de
la fibra. En el primer caso, la difusin se produce por el traslado de la molcula
de colorante de un sitio en la zona externa de la fibra, a otro situado ms internamente, o sea una transferencia que podramos denominar de sitio o sitio)); en
el segundo, la difusin se produce por el efecto del aporte de nuevas cantidades
de colorante efectuado por la solucin tintrea externa a la fibra, o sea lo que
podramos llamar una aportacin por olas de solucin tintrea)). En general, en
colorantes de elevada afinidad se produce una rpida absorcin en la superficie
y una velocidad de difusin relativamente baja.
Si los colorantes son de baja afinidad, el mecanismo es similar y slo vara
la intensidad con que el colorante se agota en la superficie, ya que en este caso,
al ser baja la afinidad, el agotamiento superficial es bajo y la solucin que penetra en el interior de la fibra contiene ms colorante, lo cual le permite a ste
difundirse ms rpidamente hacia el centro de la fibra y que la tintura sea ms
rpida.
Posteriormente, Rosembau (19) (20) ha determinado el coeficiente de difusin
a partir de la relacin
[DI4
- -

2AW 6 ;(111) en donde

a

U
:

[DI 4 es cantidad colorante absorbido por la fibra al tiempo t

S
es el valor de saturacin o cantidad de sitios disponibles para el colorante
Aw es el rea de la superficie externa de la fibra
Da
es el coeficiente de difusin aparente.
Operando sobre varias fibras acrlicas y empleando como colorante el Verde
Malaquita, a 97OC, pH 4,20 y acetato sdico 0,07 M, se obtuvieron los valores
indicados en la tabla 11 en donde puede apreciarse la influencia de la fibra
sobre Da.
TABLA 11
Fibra
Courtelle
Crylar
Acriln 16
Cashmiln
Orln 42
Draln
Besln
Segn Rosembau, el coeficiente de difusin aparente Da aumenta cuando
se incrementa el nmero de grupos sulfnicos en las fibras acrlicas y es independiente de la concentracin de colorante en la solucin; esta ltima relacin ha
sido recientemente estudiada por Sand (21), encontrando que d coeficiente de
difusin aparente aumenta al hacerlo la concentracin de colorante en la solucin.
Esta discrepancia en los resultados se debe a las simplificaciones adoptadas por
ambos autores para calcular el coeficiente de difusin aparente.

Renard (17) ha efectuado la determinacin de la velocidad de difusin de los

colorantes catinicos mediante determinaciones al microscopio del espesor de la
capa colocada o bien por medida directa del colorante difundido a travs de una
pelcula de poliacrilonitrilo. Los resultados obtenidos le han permitido clasificar
los colorantes catinicos segn su velocidad de difusin, expresada en moles/cm2/
hora, en los grupos siguientes:
TABLA 111

Grupo
1
2
3
4

Velocidud difusin
Clasificacin

Valor en moles/cmz/ hora

20 x lo-5
10-15 x
5-10 x low5
menor de 5 x

Grande
Media
Baja
Muy baja

De los resultados de estas experiencias se llega a la conclusin de que el

mecanismo en virtud del cual se efecta la difusin del colorante es el enunciado
anteriormente como transferencia de sitio a sitio, en el cual la superficie externa
de la fibra no se libera del colorante que la satura hasta que ste se difunde
progresivamente hacia el interior de la fibra.
Efectundose la difusin del colorante por la transferencia de sitio a sitio
y afectando sta a la velocidad de absorcin y a su vez a la velocidad de tintura,
se ha estudiado la influencia de diferentes variables en la difusin del colorante
sobre la fibra, tanto en lo que se refiere a variaciones en la fibra como en el bao
de tintura (20).
La penetracin del colorante h, ( p ) se ha encontrado que vara linealmente
con la raz cuadrada del tiempo de tintura,

v-t

hx

y el cuadrado de la relacin -,

v;

P x (cm2/min.) coeficiente de penetracin puede ser considerado como una medida

del coeficiente de difusin aparente (20).
La influencia del contenido de grupos sulfnicos sobre la difusin del colorante, expresada por Px puede apreciarse en la Fig. 10, en donde se observa el
incremento de la penetracin del colorante al aumentar el nmero de grupos
sulfnicos de la fibra.
Por otra parte fue investigado por Goodwin y Rosembau (20) el efecto que
ejerce la temperatura de relajacin en vapor de las fibras acrlicas sobre la difusin del colorante. Los resultados obtenidos se pueden apreciar en la Fig. 11, en
donde a partir de 108OC, al aumentar la temperatura de relajacin se aumenta la
difusin del colorante, existiendo una relacin lineal entre Px y la temperatura
de relajacin TSA.
El efecto que la temperatura de relajacin ejerce sobre la estructura interna
de la fibra, se traduce en un ordenamiento de la molcula del polmero a niveles
de energa inferiores, en el cual las fuerzas internas son menos intensas; en esta
forma ms relajada, los segmentos de la molcula del polmero pueden moverse
ms fcilmente y as absorber la energa de alguna accin exterior. Dado que la
difusin de un colorante tambin depende de la movilidad de los segmentos d d
polmero (19), la velocidad de penetracin del colorante incrementar al aumentar

Fig. 10
Efecto de la concentracin de los gmpos sulfnicos sobre el coeficiente de penetracin del colorante

% x iOl0 (~m7min)

Fig. 11
Variacin del coeficiente de penetracin Px en funcin de la temperatura de relajacin

la severidad de la relajacin; ello tiene una notable influencia en la velocidad de

tintura. El hecho de que entre 100-108C no aparezca variacin de Px lo interpretamos, segn los trabajos de Martn-Guzmn (22), debido a que las fibras
acrlicas presentan una zona de transicin de segundo orden en estado seco, que
empieza en los 87-90C y acaba en los 108-109, segn las fibras, a partir de la
temperatura de 108OC, existe un nuevo estado estructural en la fibra de mayor
movilidad de los segmentos dcl polmero, que origina una mayor movilidad de
las molculas del colorante en el interior de la fibra.
La influencia de las condiciones tintreas lia n~ostradoque la penetracin
del colorante en la fibra no vena influenciada ni por la concentracin del colorante en el bao de tintura. ni por la superficie de la fibra, ni por el pH ni por la
concentracin de electrolito en el bao de tintura. Por el contrario, la penetracin
del colorante aumentaba al hacprlo la temperatura de tintura, Fig. 12, y al trabajar

7, O
'
C

Fig. 12
Variacin de la velocidad de wnetracin uon la temperatura, pH 4: [NaAcl 0,05 M

con elevadas cantidades de cido actico en soluciones tamponadas Fig. 13 (20).

Velocidad de tintura

Dado que tanto los estudios de absorcin como los de difusin son de naturaleza compleja y a veces difciles de interpretar separadamente, la gran mayora
de los trabajos de investigacin sobre cintica de tintura de fibras acrilicas con
colorantes catinicos ha sido orientada hacia el estudio de la velocidad total de
tintura a fin de conocer su dependencia de las diferentes variables que interviene
en el sistema. La regulacin adecuada de la velocidad de tintura es extraordinariamente importante en la tintura de fibras acrlicas, ya que la obtencin de una

tintura uniforme depende fundamentalmente de que el colorante sea fijado por la

fibra de manera regular en toda su masa, pues no se puede contar con el fenmeno de migracin del colorante para lograr, durante el transcurso de la tintura,
una uniforme distribucin de ste en el conjunto de fibras que se tien.

Fig. 13
Variacin del coeficiente de penetracin Px,con las soluciones tamponadas H.Ac/NaAc a diferentes pH

Ecuaciones cinticas
Se ha procurado describir la velocidad total de tintura a travs de diferentes
ecuaciones cinticas que o bien eran de carcter general en los estudios de la fsicoqumica de la tintura, tales como las de Vickerstaff y Hill, o bien se aplicaban a
determinados casos especficos tales como las de Patterson-Sheldon, Rosembau y
Cegarra-Puente. La ecuacin de Vickerstaff no ha dado, segn Carbonell y colaboradores (22) una buena aproximacin entre los resultados experimentales y los
obtenidos con dicha ecuacin. Los mismos autores han efectuado un estudio comparativo, entre las ecuaciones de Patterson-Sheldon, Hill y Cegarra-Puente, obteniendo para la primera slo buenos ajustes para tiempos cortos de tintura, mientras que los ajustes eran mejores para las otras dos en todo el proceso, existiendo
la ventaja en el caso de la ecuacin de Cegarra-Puente de una mayor simplificacin
de clculo; no obstante dada la simplicidad de clculo de la ecuacin de PattersonSheldon, su utilizacin por los productores de colorantes para los estudios cinticos ha sido muy empleada. En la tabla IV, pueden apreciarse los resultados del
estudio de Carbonell y colaboradores (23).

t
seg x 10-2

&* (ertun.) = f

ct (~per.)
meq .g-'

45

103

7,70
12,75
19,43

9
18

a,n

36

4142

144
252

48161
52,31
5537
57,87

Xbt
00

Desviacion tpica del

valor estimado

(t)

(21

(1)

10,13
14,47
19,lO
2627
353

9,70
13,47
18,81
2 6,36
3 7 , ~
9,15
(68,11)

14,63

21,22
2931

(5324)

39,21
4B80
(5470)

(57,291
(57,87)

(57,501
(57,871

&,31

(96,261

(3)
941

2,%

3,42

(1670)

(2199)

1,68
(1 $86)

Fig. 13 bis

TABLA IV
Ecuaciones

vt

Ct = K j
C, = Coo[l-f(e-K~t)]
Ct = C,, [l-e7Kst)?5

Autores

N . O

1
2
3

Patterson-Sheldon 24)
Hill (25)
Cegarra-Fuente (26)

Las constantes arbitrarias de velocidad son K.,, K, y K3, habindose obtenido

en cada caso con el intervalo de seguridad del 95 yo, los valores siguientes:

Ecuacin

Intervalo seguridad del 95 yo

(1)
(2)
(3)

0,954 K,, K,
1.406 K, (slo tiempos cortos)
0,916 K, Q KtzQ 1.084 K,
0,936 K, Q K3 Q 1.037 K3

< <

Como puede apreciarse, tabla IV, en la ecuacin de Patterson-Sheldon, la

ct
-, la cual ha sido utilizada
constante de velocidad K, es la simple relacin -t
para definir las caractersticas sintticas de estos sistemas tintreos; como veremos
ms adelante, esta ecuacin no define el sistema completamente, ya que es independiente de la concentracin de colorante en la solucin y sta juega un papel
importante en la cintica.

Influencia de la temperatura

Las fibras acrlicas presentan a bajas temperaturas una estructura muy compacta que slo permite oscilaciones de sus tomos, de mayor o menor amplitud
alrededor de su posicin de equilibrio. Cuando la temperatura se eleva y se alcanza

la de transicin, la movilidad en los segmentos de las cadenas del polmero se

aumenta y a partir de esta temperatura la permeabilidad de la estructura aumenta
en funcin del incremento de la temperatura, permitiendo la difusin de los cationes del colorante desde la superficie de la fibra, en donde son nuevamente reemplazados por colorante existente en el bao, prosiguiendo as el ciclo de tintura.
Dado que las fibras acrlicas poseen constituciones fsico-qumicas muy diversas,
stas influyen notoriamente en la temperatura o zona de temperatura en donde
se produce la permeabilidad de la fibra por los colorantes y por consiguiente, la
velocidad de tintura a una determinada temperatura es diferente segn la fibra
acrlica de que se trate; como ejemplo de este comportamiento podemos ver en la
Fig. 14 el comportamiento de las fibras de Draln y Courtelle a diferentes temperaturas de tintura.

Fig.- l l

Soribocrql Azul

8-24

-.

Dmlon
tourtalle

[min)

Fig. 14
Sandocrvl Azul B-3G

Esta explicacin de la accin de la temperatura sobre la velocidad de tintura,

con ser suficiente no llega a aclarar completamente todo el fenmeno. En nuestra
opinin, el diferente comportamiento tintreo de las fibras acrlicas en relacin
a la temperatura, puede provenir tanto de una mayor apertura de la estructura
molecular en su aspecto meramente fsico, como de la aparicin en la fibra de
nuevos grupos cidos accesibles al colorante, a consecuencia de dicha mayor permeabilidad de la fibra; este aspecto del problema es actualmente objeto de estudio
en nuestros laboratorios de investigacin.
La dependencia entre la velocidad de tintura, definida por su constante de
reaccin K, y la temperatura se obtiene por la apiicacin de la ecuacin de Arrehnius
K = K,

o bien por su expresin transformada para este caso concreto,

log. K, = log. K, -

E
2.2,3RT

(IV)

en donde Kt es la constante de la velocidad de reaccin a la temperatura T, R la

constante de los gases, K, una constante y E la energa de activacin. Mediante
la ecuacin IV, puede encontrarse el valor de la energa de activacin E, resultando
valores comprendidos entre 60 y 85 Kcal./ml., tal como pueden verse en la tabla V, obtenida en nuestros laboratorios.
TABLA V

Valores de E en Kcal/mol.
Fibra
Colorante
Azul Sandocryl B-3
Amarillo brillante Sandocryl B-6

DraMn

Courtelle

75,60
63,20

85,Ol
64,21

En la Fig. 15, puede apreciarse la representacin grfica de los valores anteriormente obtenidos.
Lag. k
3ondocryl Blau 0
Q O 90n60viJi

covri~iie

A A A

3G

Yellow 8 - 6GL

S m c r y l Blau 8 3G

x x x %1-

Yelbw 8- 6 G L

Fig. 15
Relacin entre las constante K y las temperaturas para el Azul Sandocryl B-3G y el Amarillo Brillante
Sandocryl R-faGL sobre Dralon Y Courtelle

En la Fig. 15, puede apreciarse que el valor de la energa de activacin en el

caso del Draln, por debajo del inicio de la zona de transicin es superior al determinado entre los intervalos de esta zona, lo que permite suponer que la cantidad
de energa necesaria para efectuar la difusin del colorante a temperaturas algo
ms bajas que la de transicin es ms elevada a consecuencia de poseer la fibra
una estructura ms compacta, en el caso del Courtelle no se observa esa caracterstica, lo que prueba, una vez ms, el comportamiento individual de las fibras
acrlicas.
Esta energa de activacin tan elevada, la mayor en todos los sistemas tintreos conocidos, da origen, en la zona de temperaturas prximas a los 100C,
a incrementos del orden del 30 0/, en la velocidad de tintura, al variar la temperatura 1C. Ello obliga a controlar de forma muy estricta el aumento de la temperatura en los procesos industriales, a fin de obtener una regular distribucin del
colorante en todo el conjunto de fibra que se tie. En esta caracterstica de la
cintica reside una parte del fundamento de los procesos de tintura a temperatura
constante y por control de temperatura.

Influencia de la concentracin del colorante

Adems de la temperatura, la cantidad de colorante usado ejerce un efecto

importante sobre la velocidad total de tintura y por ello se han buscado unas
frmulas, que de forma ms o menos simple permitiesen establecer una relacin
entre ellas. La base fundamental reside en el hecho, experimentalmente observado
de que las posibilidades de igualar una tintura con colorantes catinicos sobre las
fibras acrlicas aumenta a medida que aumenta la concentracin de colorante en
la solucin. Glenz y Beckmann (27) determinaron una expresin para la velocidad
de tintura, segn se indica en la frmula V, V = a(Ci + Z/a) (S - CI) (V), en
la cual Z / a es una medida de la influencia del potencial zeta, S es la concentracin del colorante para saturar la fibra, Cf concentracin del colorante en la
fibra y C, concentracin del colorante en solucin. Aunque esta frmula da valores con gran aproximacin a los hallados experimentalmente, su evaluacin
resulta difcil y de poca aplicacin prctica.
Una buena demostracin de la influencia de la concentracin sobre la veCt
locidad de tintura, la podemos obtener si determinamos el valor K, = -

vt
para varias concentraciones de colorante inicial y trazamos la grfica K/C,, siendo
Ci la concentracin inicial del colorante en la solucin tintrea. En la Fig. 16
puede apreciarse cmo el valor de K, = tag.

ct- aumenta al principio

= -VT

muy rpidamente, para despus permanecer casi constante para posteriores aumentos de la concentracin, adoptando la forma aproximada de una isoterma de Lagmuir.
Ello significa que cuando las cantidades de colorante en el bao son pequeas, el agotamiento de ste se obtiene rpidamente y por consiguiente las dificultades para obtener una tintura igualada son mayores, ya que queda poco colorante en el bao para subsanar estas irregularidades; sin embargo, cuando la cantidad de colorante inicial fijado por la fibra, es ligeramente superior, pero en la
solucin queda todava suficiente colorante para ser distribuido por todas las fibras
y la probabilidad de obtener una tintura igualada es superior. Carbonell, Merminod
y Hasler (23), han establecido una elegante teora para demostrar la influencia

de la concentracin en la velocidad de tintura, llegando a determinar para cada

fibra, concentracin de colorante y temperatura, las relaciones existentes entre
la concentracin inicial del colorante y la cantidad de colorante absorbido en la
superficie en las primeras etapas de la tintura.
tgcc

.lo2

Pig. 16
Dependencia del valor de Ki = tag, de la concentracin inicial de colorante

El conjunto de informacin que se puede obtener mediante el estudio de las

constantes de velocidad de tintura para cada una de las fibras acrlicas a diferentes temperaturas y concentraciones de colorante, ha sido la base para establecer
unos procesos de tintura fundamentados en un adecuado estudio de la cintica,
facilitando de esta forma la perfecta ejecucin industrial de las tinturas de fibras
acrlicas, que por ser un sistema tintreo extraordinariamente sensible, requiere
un control muy adecuado para obtener buenos resultados.

Influencia del pH
Anteriormente hemos visto la influencia que el pH ejerca sobre la absorcin
del colorante al estado de equilibrio, habindose podido apreciar que su accin
era ms manifiesta con las fibras que poseen grupos aninicos dbiles. Un fenmeno similar se manifiesta en el caso del estudio de la cintica, si bien hemos de
indicar que los lmites entre los cuales interesa el estudio de la influencia del pH
son bastante estrechos y estn prcticamente comprendidos entre 4 y 5,5 ya que
fuera de ellos se presentan fenmenos de destruccin de los colorantes catinicos.
En las Figs. 17 y 18 puede apreciarse cmo a medida que se aumenta el pH la
velocidad de tintura tiende a aumentar, siendo este aumento mucho ms notorio
en una fibra que posee slo grupos aninicos dbiles, Courtelle o Courtelle 4 C,
que en una fibra poseyendo grupos aninicos dbiles y fuertes, Leacril 16.
De acuerdo con estos resultados, es evidente que el control del pH como
medio de regular la velocidad de tintura es slo efectivo en fibnas acrlicas que
poseen grupos cidos dbiles cuya ionizacin venga influenciada por la cantidad
de protones existentes en el bao de tintura.

Influencia de los electrolitos

La adicin de sulfato de sodio es recomendada por muchos productores de
colorantes como medio para disminuir la velocidad de tintura, de los colorantes
catinicos sobre las fibras acrlicas. Esta recomendacin est fundamentada en
el supuesto de que los cationes sodio compitan con los del colorante en la ocupacin de los sitios aninicos libres de la fibra; la mayor movilidad de los cationes

100 -

90

80-

70-

60-

50-

4-

30-

20-

10-

1b
I

70

'I20
I

80

30
I

90

Lo
180

50

60

100

100

Fig. 17
Influencia del PH en la velocidad de tintura del Courtelle 4C

6 Time

(min)

lb0 ~ e r n p e r . ( ~ ~ )

sodio les permite ser absorbidos antes por la fibra, de la cual son posteriormente
desplazados por los colorantes. Neary y Thomas (26) han indicado que los cationes sodio se comportan como un retardador catinico moderado. Wurtz (29) admite la posibilidad de reemplazar el sulfato sdico por el cloruro sdico, lo cual
es compartido por Beckmann (30) quin adems indica que el sulfato sdico tiene
un efecto importante sobre el potencial electronegativo de la superficie de la fibra.

lb

do

70

80

30

4'0

50

$0 Time (min)

bo

lb

lb0

lb

160 ~ e m p e r ( ~ ~ )

Fig. 18
Influencia del PH en la velocidad d e tintura del Leacryl 16

Recientemente, Bouche (3 1) ha efectuado un estudio sistemtico de la accin

de diferentes tipos de electrolitos sobre la velocidad de tintura, estudiando la influencia de la concentracin de electrolito, tipo de accin y catin, as como su
mecanismo de accin en la tintura.
La influencia de la concentracin del electrolito, puede apreciarse en la tabla VI (31), en donde se hace patente que slo se obtiene un efecto marcado en
la disminucin de la velocidad de tintura a partir de concentraciones del 20 Yo
de sulfato sdico cristalizado; valores parecidos han sido constatados para el cloruro sdico y fosfato monosdico.
TABLA VI
Tiempomn.

10

15

30

45

60

75

90

105

120

Testigo
NaCl
KC1
NazS04
KzSO4
A12(S04)3
H2NaP04
LiCl
0,l

Amarillo Oro Astrazn GL, 85OC.

De los resultados obtenidos en dicho estudio (31), se puede apreciar que el

catin potasio es ms activo, en retardar la velocidad de tintura, que el sodio,
tabla VII, lo cual es atribuido a su mayor electropositividad y a su inferior volumen inico.
TABLA VI1
Tiempo mn.

10

15

20

30

45

60

Testigo
NaCl
KC1
Na2S0,
KzSO4
Alz(SO4)3
NzNaP04
LiCl
0,l

Amarillo Oro Astrazn GL, 100C.

La accin del anin es de menor importancia que la del catin, pudindose

establecer tres categoras de acciones, segn su accin retardante sobre la velocidad de tintura. La primera categora est constituida por los aniones cloruro y
sulfato, con una accin retardatriz superior a la de los otros grupos y con un

TABLA VI11

Rojo Amarillo G T L

yo Colorante migrado

Pardo Amarillo
Sandocryl B-RLE

Amarillo Besacryl
5RL

Azul Sandocryl B-3G

Max.

Min.

Max.

Min.

Max.

Min.

Max.

Min.

20

30

12

50

15

50

28

Significacin Estadistica

Efectos

Temperatura (T)

72,59

PH (PH)
Electrolito (E)
Tiempo (t)
T PH

-.

1%

0,Ol
0,80
33,4

1%

0,66

Valor de F: p-99 Q/, = 16,30; p-95 0/, = 6,61.

106,85

1%

0,29
18,43
75,58
3,32

1%
1%
-

104,99
1,16

1%
-

33
0,06

5,20
51,33
0,07

0,74

1%

15,23
5,31

1%

5 70
-

efecto muy parecido entre ambos; en la segunda categora se encuentran iones tales
como el fosfato, de accin menos enrgica que los anteriores; en la tercera categora aparecen los aniones sulfocianuro e ioduro de accin poco importante. En
todos los casos se constata que la accin retardatriz se ve disminuida conforme
se aumenta la temperatura de tintura.
Segn nuestra experiencia, la accin de los electrolitos en el frenado de la
velocidad de tintura, es ms efectiva en la tintura de fibras con grupos aninicos
dbiles, Courtelle y Courtelle LC, que en los otros tipos de fibras; as mismo,
hemos podido apreciar que la accin retardatriz resulta eficaz a partir de concentraciones del 20 yo de sulfato sdico cristalizado.

Migracin
As como en otros sistemas tintreos, la migracin juega un papel importante
en la consecucin de tinturas igualadas, en la tintura de fibras acrlicas no se
puede contar con esta propiedad, dado que la migracin es muy pequea, dentro
de los lmites de temperatura en que se suelen efectuar las tinturas. Vogel y colaboradores (18) relacionaron las propiedades migratorias con la afinidad de los COlorantes catinicos por las fibras acrlicas mostrando que con colorantes de baja
afinidad la migracin tiene lugar y juega su papel en la igualacin. Por otra parte
el empleo de procedimientos de tintura con control de temperatura o mediante el
uso de retardadores, ha permitido el efectuar un adecuado control de la velocidad
de tintura, logrndose con ello tinturas perfectamente igualadas. Sin embargo, si
la fibra no es completamente uniforme, tal como puede ser el caso del filamento
continuo, es frecuentemente imposible el producir tinturas igualadas actuando
slo sobre la disminucin de la velocidad de tintura, ya que al presentar la fibra
zonas con afinidad diferente, el colorante es absorbido ms rapidamente al principio en ms zonas que en otras y en tales casos, es esencial la migracin para
llegar a conseguir una tintura uniforme; en tales casos no se llega a un completo
agotamiento del colorante y la tintura alcanza su estado de equilibrio, en el cual
la distribucin del colorante en la fibra es bastante uniforme an para filamentos
que presentan irregularidades de estirado o filado (27).
Hasta el presente, el estudio de la migracin no ha sido tratado de una forma
sistemtica y las referencias en la bibliografa tcnica son prcticamente inexistente. Ello nos ha inducido a estudiar algunos aspectos del problema (32), empleando
filamento continuo de Ultrapan y varios colorantes catinicos y planificando las
experiencias a travs de un plan factorial 24, estudiando la influencia de la temperatura (105-120C) tiempo (30-60 m.) pH (4-5) y electrolitos (5-15 0/, s.p.f.) sobre
la migracin. Los resultados pueden apreciarse en la tabla VIII. Como puede apreciarse por los resultados obtenidos, la accin de la temperatura es la ms importante para favorecer la migracin, siguiendo despus el efecto del tiempo; solamente en un colorante se aprecia que la accin del sulfato tiene un efecto significativo sobre la migracin y en ningn caso la variacin del pH afecta a las propiedades migratorias.
Deseo expresar mi agradecimiento por la ayuda aportada en la parte experimental propia citada en esta conferencia a mi colaborador Dr. P. Puente y a
los alumnos de la promocin de Ing. Ind. (Seccin Textil-Qumica) de la Escuela
de Ingenieros Industriales de Tarrasa. Asimismo mi agradecimiento a las firmas
Bayer, B.A.S.F. y Sandoz, S. A., por su colaboracin en el suministro de fibra y
colorantes.
Instituto Investigacin Textil y Cooperacin Industrial
Escuela Tcnica Superior Ingenieros Industriales
Tarrasa (Espaa)

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