Mezcla para Coquizacion

Construccin de un modelo de mezcla
de carbones colombianos para la

produccin de coque. Aplicacin de
anlisis petrogrficos, reolgicos y
termogravimtricos
Camilo Guerrero Tamayo
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica
Bogot, Colombia
Ao 2012
Construccin de un modelo de mezcla

de carbones colombianos para la
produccin de coque. Aplicacin de
anlisis petrogrficos, reolgicos y
termogravimtricos
Camilo Guerrero Tamayo
Tesis presentada como requisito parcial para optar al ttulo de:

Magister en Ciencias Qumica
Director:
Dr. Ing. Jos de Jess Daz Velsquez
Lnea de Investigacin:
Materiales y Energa
Grupo de Investigacin:
Laboratorio de Investigacin en Combustibles y Energa (LICE)
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias, Departamento Qumica
Bogot, Colombia
Ao 2012
Agradecimientos
Un gran agradecimiento al Laboratorio de Investigacin en
Combustibles y Energa de la Universidad Nacional de Colombia
(LICE), en especial a su director Jos de Jess Daz por el apoyo
a esta investigacin. A la compaa Coquecol S.A.C.I. quien mostr
gran inters y brind soporte para el desarrollo de este trabajo y
a Ricardo Gallo y Francisco Montoya quienes promovieron la
formulacin del proyecto desde la etapa inicial.
Resumen y Abstract
VII
Resumen
Con el fin de desarrollar modelos que permitan predecir la calidad
del coque obtenido en los procesos de coquizacin, especialmente
los ndices de calidad Drum Index (DI), Resistencia Mecnica del
Coque despus de Reaccin (CSR) e ndice de Reactividad del Coque
(CRI), se seleccionaron 6 carbones de las regiones de Cundinamarca
y Boyac, con los cuales se realizaron 14 mezclas binarias y 5
ternarias. Los carbones individuales se caracterizaron mediante
anlisis prximo, ltimo, reolgico, petrogrfico y qumico de
cenizas, ms el anlisis termogravimtrico. Se determinaron los
ndices de calidad de coques obtenidos a partir de los carbones y
las mezclas. Los resultados muestran que los parmetros de mxima
velocidad de desprendimiento de voltiles (VDV max) y la
temperatura de mxima velocidad de desprendimiento de voltiles
(T max) extrados del anlisis termogravimtrico son adecuados
para caracterizar los carbones y las mezclas y que junto con el
ndice de basicidad de cenizas modificado (MBI) y la composicin
maceral, permiten la elaboracin de modelos de mezcla y prediccin
de los ndices de calidad del coque DI, CSR y CRI.
Palabras clave: Carbn; Coque; Mezclas de Carbn; Prediccin de
Calidad del Coque; Anlisis Termogravimtrico.
Abstract
Six Cundinamarcas and Boyacs coals were selected to developed a
coke quality prediction model, specially the cokes quality index
Drum Index (DI), Coke Strength After Reaction (CSR) and Coke
Reactivity Index (CRI). Those coals were used to make 14 binary
and 5 ternary blends. The coals were characterized by proximate,
ultimate, rheological and petrographic analysis, ash chemical
composition and the thermogravimetric analysis.
Each cokes
quality index was measured for single coals and blends.
The
parameters derived from the thermogravimetric analysis, maximum
velocity of de-volatilization (VDV max) and the temperature of
VIII
maximum velocity of de-volatilization (T max) showed good
capability to make coal blend models and Coke Quality Prediction
to calculate DI, CSR and CRI. Inclusion of MBI (modified basicity
index) and maceral composition parameters were necessary to
improve the Coke Quality Prediction
Keywords: Coal; Coke; Coal

Thermogravimetric Analysis.
Blends;
Coke
Quality
Prediction;
Contenido
IX
Contenido
Pg.
Resumen .............................................................................................................................................................. VII
Abstract ................................................................................................................................................................ VII
Lista de figuras..................................................................................................................................................... XI
Lista de tablas.................................................................................................................................................... XIII
Lista de smbolos y abreviaturas ................................................................................................................. XIV
Introduccin ........................................................................................................................................................... 1
Antecedentes ..................................................1
Generalidades y Estado del Arte ...............................2
Carbn y Coque ............................................2
Modelos de Prediccin de Calidad del Coque ................4
Modelos de Prediccin de Calidad del Coque Desarrollados
Colombia ..................................................4
Planteamiento del Problema ....................................5
1.
Caracterizacin del Carbn ....................................................................................................................... 7

1.1 Marco Terico ............................................7
1.2 Seccin Experimental .....................................9
1.3 Resultados y Discusin ..................................10
1.3.1 Caracterizacin Bsica .............................10
1.3.2 Clasificacin de los Carbones ......................14
1.3.3 Anlisis Petrogrficos .............................15
1.3.4 Anlisis de Fluidez y Dilatacin ...................17
1.3.5 Composicin Qumica de Cenizas .....................18
1.3.6 Caracterizacin con Anlisis Termogravimtrico .....20
1.4 Conclusiones ............................................26
2.
Carbonizacin de Carbones Individuales ........................................................................................... 27

2.1 Marco Terico ...........................................27
2.1.1 Generalidades del Proceso de Coquizacin ...........28
2.2 Seccin Experimental ....................................29
2.2.1 Condiciones de Coquizacin .........................30
2.2.2 Caracterizacin del Coque ..........................31
2.3 Resultados y Discusin ..................................32
2.3.1 Contenido de Cenizas y Materia Voltil en Coques
Individuales .............................................32
2.3.2 CRI - CSR y Drum Index en Coques Individuales ......33
Construccin de un modelo de mezcla de carbones colombianos para

la produccin de coque
2.3.3 Tamao Medio en Coques Individuales ............... 33

2.3.4 ndices de Calidad de Coque en Funcin de
Reflectancia de la Vitrinita ............................. 35
2.3.5 ndices de Calidad de Coque en Funcin de T max ... 37
2.3.6 ndices de Calidad de Coque en Funcin de VDV max . 39
2.3.7 Correlaciones para los ndices de Calidad de los
Coques .................................................. 41
2.4 Conclusiones ........................................... 44
3.
Modelo de Mezclas .................................................................................................................................... 45

3.1 Marco Terico .......................................... 45
3.2 Diseo de Mezclas ...................................... 46
3.2.1 Diseo Experimental de Mezclas .................... 48
3.2.2 Modelos de Regresin Mltiple Lineal .............. 51
3.3 Seccin Experimental ................................... 52
3.4 Resultados y Discusin ............................... 53
3.4.1 Caracterizacin de Mezclas ........................ 53
3.4.2 Caracterizacin de los Coques ..................... 57
3.4.3 Anlisis de Grficos de Contorno de CSR y DI para
Mezclas .................................................. 59
3.4.4 Modelo de Mezcla Basado en Proporciones para los 5
Carbones ................................................. 64
3.4.5 Relaciones para los ndices de Calidad de los Coques:
Mezclas y Carbones Individuales .......................... 67
3.4.6 Modelo de Mezcla Multiparamtrico ................. 72
3.5 Conclusiones ........................................... 75
4.
Conclusiones ............................................................................................................................................... 77
4.1 Recomendaciones ........................................ 78
A.
Anexo: Detalle del Anlisis Estadstico................................................................................................ 79
Bibliografa ........................................................................................................................................................... 87
Contenido
XI
Lista de figuras
Pg.
Figura 1-1: Representacin Grfica del Sistema de Clasificacin del Carbn Segn Norma ISO
11760 (05). ................................................................................................................................................................... 8
Figura 1-2: Relacin entre contenido de Materia Voltil (BSLC) y Reflectancia de la Vitrinita.
.......................................................................................................................................................................................... 13
Figura 1-3: Relacin entre contenido H/C atmico y Reflectancia de la Vitrinita. ........................ 13
Figura 1-4: Relacin entre Contenido de Oxgeno (BSLC) y Reflectancia de la Vitrinita. ........... 14
Figura 1-5: Diagrama Triangular para Grupos Macerales expresados en Porcentaje (BSLMM)
.......................................................................................................................................................................................... 16
Figura 1-6: Relacin Entre Mxima Fluidez y Reflectancia de la Vitrinita. ....................................... 17
Figura 1-7: Diagrama triangular de asociaciones de los principales xidos presentes en los
carbones, expresados en porcentajes. ............................................................................................................. 19
Figura 1-8: Parmetros Termogravimtricos a partir de la Curva TGA-DTG del Carbn........... 21
Figura 1-9: Curva DTG de los Seis Carbones.................................................................................................. 22
Figura 1-10: Relacin entre Mxima Fluidez y VDV max. ........................................................................ 23
Figura 1-11: Relacin Entre T max y Reflectancia de la Vitrinita. ........................................................ 24
Figura 1-12: Relacin Entre T max y Reflectancia de la Vitrinita, Excluyendo el Carbn 6. ...... 24
Figura 1-13: Relacin entre VDV max y T max. ............................................................................................ 25
Figura 2-1: Fotografa Horno Piloto de Coquizacin.................................................................................. 30
Figura 2-2: Esquema Horno Piloto de Coquizacin .................................................................................... 30
Figura 2-3: Relacin entre Tamao Medio en Coques y Reflectancia de la Vitrinita de
Carbones Individuales. ........................................................................................................................................... 34
Figura 2-4: Relacin entre Tamao Medio en Coques y VDV max de Carbones Individuales. . 35
Figura 2-5: Relacin entre CSR en Coques y Reflectancia de la Vitrinita de Carbones
Individuales. ............................................................................................................................................................... 36
Figura 2-6: Relacin entre CRI en Coques y Reflectancia de la Vitrinita de Carbones
Individuales. ............................................................................................................................................................... 36
Figura 2-7: Relacin entre DI en Coques y Reflectancia de la Vitrinita de Carbones
Individuales. ............................................................................................................................................................... 37
Figura 2-8: Relacin entre CSR en Coques y T max de Carbones Individuales. .............................. 38
Figura 2-9: Relacin Entre CRI en Coques y T max de Carbones Individuales................................ 38
Figura 2-10: Relacin entre DI en Coques y T max de Carbones Individuales. ............................... 39
Figura 2-11: Relacin entre CSR en Coques y VDV max de Carbones Individuales. ..................... 40
Figura 2-12: Relacin entre CRI en Coques y VDV max de Carbones Individuales. ...................... 40
Figura 2-13: Relacin entre DI en Coques y VDV max de Carbones Individuales. ......................... 41
XII

Figura 2-14: Relacin entre DI en Coques, T max y VDV max de Carbones Individuales. ..........42
Figura 2-15: Relacin entre DI en Coques, Reflectancia y Mxima Fluidez de Carbones
Individuales. ...............................................................................................................................................................42
Figura 2-16: Relacin entre CSR, DI en Coques y MBI de Carbones Individuales. .........................43
Figura 3-1: Grfica Diseo de Mezclas [50]....................................................................................................47
Figura 3-2: Grfica Diseo de Mezclas, Triangulo A ...................................................................................50
Figura 3-3: Grfica Diseo de Mezclas, Triangulo B ...................................................................................50
Figura 3-4: Grfica Diseo de Mezclas, Triangulo C ...................................................................................50
Figura 3-5: Grfica Diseo de Mezclas, Triangulo D ...................................................................................50
Figura 3-6: Grfica Diseo de Mezclas, Triangulo E ...................................................................................50
Figura 3-7: Correlacin entre Reflectancia y Mxima Fluidez para carbones y mezclas ............54
Figura 3-8: Correlacin entre T max y VDV max para carbones y mezclas ......................................55
Figura 3-9: Tringulo A. Grfica de Contorno para CSR............................................................................61
Figura 3-10: Tringulo A. Grfica de Contorno para DI ............................................................................61
Figura 3-11: Tringulo B. Grfica de Contorno para CSR .........................................................................61
Figura 3-12: Tringulo B. Grfica de Contorno para DI ............................................................................62
Figura 3-13: Tringulo C. Grfica de Contorno para CSR .........................................................................62
Figura 3-14: Tringulo C. Grfica de Contorno para DI .............................................................................62
Figura 3-15: Tringulo D. Grfica de Contorno para CSR .........................................................................63
Figura 3-16: Tringulo D. Grfica de Contorno para DI ............................................................................63
Figura 3-17: Tringulo E. Grfica de Contorno para CSR .........................................................................63
Figura 3-18: Tringulo A. Grfica de Contorno para DI ............................................................................64
Figura 3-19: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y Ro de Mezclas y Carbones .................67
Figura 3-20: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y T max de Mezclas y Carbones ..........68
Figura 3-21: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y Contenido de Vitrinita en Mezclas y
Carbones.......................................................................................................................................................................68
Figura 3-22: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y Ro en Mezclas y Carbones ..............69
Figura 3-23: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y T max en Mezclas y Carbones .......70
Figura 3-24: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y contenido de Vitrinita en Mezclas y
Carbones.......................................................................................................................................................................70
Figura 3-25: Grfica de Contorno entre DI del Coque y VDV max y T max de Mezclas y
Carbones.......................................................................................................................................................................71
Figura 3-26: Grfica de Contorno entre DI del Coque y log ddpm y Ro de Mezclas y Carbones
..........................................................................................................................................................................................71
Contenido
XIII
Lista de tablas
Pg.
Tabla 1:
Caractersticas Tpicas del Coque Empleado para la Operacin de Altos Hornos ... 3
Tabla 1-1:
Anlisis Prximo, ltimo y Poder Calorfico .................................................................... 11
Tabla 1-2:
Anlisis Petrogrficos ................................................................................................................ 11
Tabla 1-3:
Anlisis de Plastometra, Dilatometra e ndice de Hinchamiento ......................... 12
Tabla 1-4:
Composicin Qumica de Cenizas ......................................................................................... 12
Tabla 1-5:
Clasificacin de los Carbones Segn Normas ISO y ASTM .......................................... 15
Tabla 1-6:
ndice de basicidad [4] e ndice de basicidad modificados (MBI)........................... 20
Tabla 2-1:
Relacin entre el Proceso de Coquizacin, Fenmenos y Tipo de Anlisis ......... 28
Tabla 2-2:
Fenmenos Asociados al Proceso de Coquizacin......................................................... 29
Tabla 2-3:
Parmetros de Calidad de Coque Producido a Partir de los Carbones
Individuales ............................................................................................................................................................. 32
Tabla 3-1:
Nomenclatura para Mezclas y Carbones Individuales ................................................. 49
Tabla 3-2:
Carbones Constituyentes de cada Tringulo.................................................................... 49
Tabla 3-3:
Resumen Anlisis de Carbones y Mezclas ......................................................................... 56
Tabla 3-4:
Resultados Completos Carbonizaciones y Caracterizacin del Coque .................. 58
Tabla 3-5:
Parmetros Estadsticos en el Anlisis de Mezclas, Tringulos A, B, C, D, E. ...... 65
Tabla 3-6:
Parmetros Estadsticos de Evaluacin de Modelo de Mezcla en Proporciones ...
............................................................................................................................................................. 66
Tabla 3-7:
Parmetros Estadsticos de Evaluacin de Modelos de Regresin Mltiple
Lineal
............................................................................................................................................................. 73
Contenido
XIV
Lista de smbolos y abreviaturas

Abreviaturas
Abreviatura Trmino
BS
Base Seca
BSLC
Base Seca Libre de Cenizas
BSLMM
Base Seca Libre de Materia Mineral
Ro
Reflectancia Media Aleatoria de la Vitrinita
TGA
Anlisis Termogravimtricos
DTG
Derivada del Anlisis Termogravimtrico
T max
Temperatura de mxima velocidad de desprendimiento de
voltiles en el anlisis TGA
VDV max
Mxima velocidad de desprendimiento de voltiles en el
anlisis TGA
ddpm
Divisiones de dial por minuto, resultado del anlisis
de plastometra Gieseler
Log ddpm
Resultado del logaritmo en base diez para ddpm
T ia
Temperatura inicial de ablandamiento de plastometra
Gieseler
T mf
Temperatura de mxima fluidez de plastometra Gieseler
T sd
Temperatura de resolidificacin de plastometra
Gieseler
IHL
ndice de Hinchamiento Libre
T1
Temperatura de Ablandamiento en el anlisis
dilatomtrico
T2
Temperatura de Contraccin Mxima en el anlisis
dilatomtrico
T3
Temperatura de Dilatacin Mxima en el anlisis
dilatomtrico
%C
Porcentaje de Contraccin
%D
Porcentaje de Dilatacin
CRI
ndice de Reactividad del Coque
CSR
Resistencia Mecnica del Coque Despus de la reaccin
DI
ndice de Tambor (Drum Index), equivalente a DI15015
BI
ndice de Basicidad
MBI
ndice de Basicidad Modificado
MAE
Residual Absoluto Promedio
S
Error estndar de la regresin
Introduccin
Antecedentes
El coque es el principal combustible y agente reductor utilizado
en los Altos Hornos de produccin de arrabio [1]. Con la creciente
demanda mundial de este material impulsada principalmente por
China y las economas emergentes, las industrias dedicadas a su
fabricacin,
buscan
promover
investigaciones
encaminadas
a
aumentar la productividad de sus procesos (Produccin de Coque,
Sinterizacin, Alto horno, Siderurgia, etc.), as como a la
reduccin de costos de fabricacin por adquisicin de materias
primas y uso eficiente de las mismas. El mineral de hierro y el
carbn (empleado en la produccin de coque) son los responsables
de la mayor parte del costo de produccin del acero [2].
El coque se produce a partir de mezclas de carbones con diferentes
caractersticas o propiedades, disponibles a diferentes precios,
lo cual convierte en un desafo industrial la fabricacin de este
material empleando mezclas de carbones de menor costo, manteniendo
los principales parmetros de calidad del producto, la resistencia
mecnica en fro y en caliente, la reactividad y el tamao medio.
Para lograr este objetivo se han desarrollado mltiples modelos de
mezcla del carbn encaminados a hacer uso eficiente de los
carbones disponibles con cierta tecnologa de produccin y con
algunos aditivos [1].
Con el gran potencial de Colombia, dadas sus reservas de carbones
coquizables, se estn desarrollando modelos de mezcla de carbn en
el
mbito
nacional
[3]
y
trabajos
importantes
en
la
caracterizacin de los diversos carbones bituminosos que se
explotan habitualmente en los departamentos de Cundinamarca y
Boyac en el interior del pas [4-6]. Estos modelos de mezcla de
carbn no han sido adoptados totalmente por las compaas
colombianas productoras de coque, debido al estado primario del
desarrollo de los modelos, a la necesidad de una caracterizacin
intensiva y dispendiosa de los carbones que se emplearn en el
proceso y a la baja interaccin entre la industria y los centros
de investigacin. Trabajos recientes muestran que el uso de
Introduccin
parmetros de caracterizacin del carbn, derivados del anlisis

termogravimtrico pueden convertirse en herramienta para la
construccin de modelos de mezcla de carbn, con un buen nivel de
prediccin.
Generalidades y Estado del Arte
Carbn y Coque
El carbn es una roca sedimentaria de origen orgnico, formado a
partir
de
restos
vegetales,
resultado
de
un
proceso
de
transformacin progresiva conocido como carbonificacin [7].
Industrialmente los carbones tienen diferentes aplicaciones segn
sus caractersticas, y habitualmente los carbones bituminosos se
emplean en la produccin de coque. El coque es un material slido
poroso con una gran resistencia mecnica, enriquecido en carbono
fijo,
utilizado
como
materia
prima
en
diversos
procesos
siderrgicos y metalrgicos [1, 3, 8]. Este material se obtiene
mediante el proceso de carbonizacin (coquizacin) en donde
ocurren
mltiples
transformaciones
qumicas,
fsicas
y
fisicoqumicas.
El proceso de coquizacin puede definirse como el conjunto de
fenmenos fsicos, qumicos y fisicoqumicos responsables de la
transformacin de un carbn o una mezcla de carbones en el coque.
La transformacin del carbn al coque se lleva a cabo mediante el
calentamiento del carbn, hecho que favorece el desprendimiento de
ciertas molculas de la estructura carbonosa, las cuales se
convierten en sustancias plastificantes capaces de llevar el
conjunto de la masa de carbn a un estado plstico, donde los
distintos granos de carbn tienen la capacidad de aglomerarse. En
este estado plstico -que ocurre generalmente entre los 350 y 500
C- suceden simultneamente reacciones de craqueo y aromatizacin.
Una vez la temperatura del sistema supera la temperatura del
intervalo plstico se presenta un aumento rpido en la masa
molecular de los componentes del carbn, formando una red continua
de enlaces qumicos, en su mayora aromticos, dando lugar a la
resolidificacin. La masa de carbn, una vez resolidificada,
produce lo que se denomina semi-coque, que con el incremento de la
temperatura encima de 850 C y la liberacin de materia voltil se
consolida estructuralmente para formar finalmente el coque [8].
La coquizacin a nivel industrial se efecta en diferentes tipos
de hornos, utilizando diversas tecnologas en donde las variables
que pueden modificarse son la cantidad de carbn coquizada por
horno, la temperatura y el tiempo de coquizacin, entre otras.
Introduccin
Los hornos de coquizacin usados en la actualidad pueden tener

sistemas de recirculacin de energa y de recuperacin de
subproductos. La competencia de los fenmenos de transporte de
masa y energa, as como los parmetros velocidad de calentamiento
del carbn, temperatura final de la coquizacin y tiempo de
residencia en el horno son aspectos controlados usualmente y estn
muy relacionados con las caractersticas finales de calidad del
coque producido [2, 9-12].
Los principales parmetros de calidad del coque (utilizado en la
industria metalrgica) estn asociados con las caractersticas que
este material debe poseer para ser utilizado en los Altos Hornos
de produccin de acero; caractersticas de combustible, agente
reductor qumico y soporte permeable. As, la resistencia mecnica
en fro, la reactividad y la resistencia mecnica en caliente son
tres de los principales factores a controlar en la produccin del
coque, sin dejar de lado la composicin qumica, el tamao medio y
la porosidad [1-2, 8]. En la tabla 1 se muestran los valores
deseados de calidad de coque metalrgico en diferentes regiones
del mundo [1].
Tabla 1:
Caractersticas
Operacin de Altos Hornos
Tpicas
del
Coque
Empleado
Parmetro
Europa
Australia
Amrica
Japn
Tamao Medio (mm)
47 - 70
50
50
45 - 60
M40
78 - 88
85
n.a.
n.a.
M10
5 - 8
6,5
n.a.
n.a.
I40
53 - 55
n.a.
n.a.
n.a.
I20
> 77,5
n.a.
n.a.
n.a.
n.a.
84,4
n.a.
83 - 85
n.a.
63,6
60
n.a.
>60
74,1
61
50 - 65
17,7
23
n.a.
150
DI
15
Factor de
Estabilidad ASTM
CSR
CRI
20 - 30
n.a.: No aplica.
Tabla adaptada de Dez et al [1].
para
la
Para determinar la resistencia mecnica del coque existen diversos

ensayos desarrollados en diferentes pases, no obstante el ensayo
Japons denominado ndice de Tambor (Drum Index) se usa en la
actualidad con mayor frecuencia para evaluar el desempeo
operacional del coque en los Altos Hornos de alta productividad.
Adicionalmente, el mtodo desarrollado por la Nippon Steel, para
medir la reactividad del coque (ndice de reactividad del coque
CRI) y su resistencia mecnica despus de la reaccin (CSR), se
emplea internacionalmente y se adopt como procedimiento ASTM.
Introduccin
Modelos de Prediccin de Calidad del Coque

Los modelos de prediccin de calidad del coque han sido
desarrollados para llevar las mezclas de carbn a parmetros
ptimos que garanticen la produccin de coque con buena
resistencia mecnica y/o reactividad [11-17]. Estos intervalos
ptimos de reactividad de las mezclas de carbones se encuentran
mediante el direccionamiento de las propiedades petrogrficas,
reolgicas, trmicas y la composicin qumica de cenizas hacia
zonas de respuesta para la obtencin del mejor coque [17-21],
buscando maximizar el uso de los carbones ms abundantes y de
menor precio.
Los modelos de prediccin de calidad del coque se pueden
clasificar en dos generaciones. La primera en la cual se buscaba
principalmente tener control sobre la resistencia mecnica de
coque producido.
La segunda (y actual) en donde adems del
control de resistencia mecnica, toma gran importancia la
reactividad del coque cuando se carga al alto horno y su
resistencia mecnica en caliente.
Para los dos casos la
competencia entre parmetros petrogrficos y reolgicos sigue
siendo el eje fundamental de la construccin de los modelos [1].
Modelos de Prediccin de Calidad del Coque Desarrollados Colombia

Dentro de los primeros trabajos representativos a nivel nacional
sobre modelos de prediccin de calidad del coque se encuentran los
trabajos de Influencia de propiedades y modelamiento matemtico
en coquizacin" realizado por Ingeominas [5-6], y el informe final
del proyecto Desarrollo e implementacin de mezclas para la
obtencin de coque metalrgico y control de calidad para su
exportacin", realizado en la Universidad Pedaggica y Tecnolgica
de Colombia (UPTC) en el 2001 [22].
En el trabajo desarrollado
por Ingeominas - previo a la caracterizacin de los carbones
provenientes de la regin de Cundinamarca y Boyac - se avaluaron
22 modelos de prediccin de calidad de Coque, encontrando que los
modelos de Harrison (basado en el concepto de macerales reactivosinertes) y Munnix (basado en las propiedades plsticas del carbn)
eran los ms apropiados para explicar los resultados obtenidos
[6].
Otro trabajo destacado fue realizado en la Universidad Nacional de
Colombia Aprovechamiento de carbones coquizables de Cundinamarca
Introduccin
y Boyac. Coque, Plan de accin 2001" [23] en este trabajo se tom

como base de partida los requerimientos de calidad del coque
exigidos por los mercados internacionales, para la adecuacin de
las bases de datos disponibles en Minercol.
Trabajos ms recientes se han desarrollado en la Universidad
Nacional Sede Bogot, en donde se destaca el estudio efectuado por
Cadena en el ao 2007 [3], donde a partir de parmetros parciales
de reflectancia de los macerales del carbn, fueron establecidos
modelos de regresin para predecir el CRI y CSR de los coques
obtenidos mediante una carbonizacin a escala laboratorio. Tambin
se debe mencionar el trabajo de Ajiaco en 2011 [24] en donde se
encontraron buenas correlaciones entre los ndices de calidad del
coque
CRI
y
CSR
y
los
anlisis
termogravimtricos,
la
espectroscopia infrarroja de reflectancia difusa y los anlisis
petrogrficos de los carbones precursores.
Planteamiento del Problema

En la actualidad no se ha desarrollado en Colombia ningn modelo
de mezclas de carbn con el cual se pueda predecir la calidad del
coque obtenido mediante coquizacin en un horno piloto con un
comportamiento trmico conocido, e integrando como principales
parmetros de calidad de este producto la resistencia mecnica en
fro del Coque determinada como ndice de Tambor DI, el ndice de
Reactividad del Coque CRI y la
Resistencia Mecnica del Coque
despus de Reaccin CSR.
Adicionalmente, resultados del anlisis termogravimtrico de los
carbones coquizables colombianos no han sido empleados en ningn
modelo de mezcla de carbones para la fabricacin de coque, aun
cuando en trabajos recientes han empezado a estudiarse, mostrando
relaciones interesantes con resultados de anlisis petrogrficos y
reolgicos [25].
El uso de anlisis termogravimtrico con
carbones de otros pases ya ha sido documentado, planteando
importantes posibilidades de aplicacin en la coquizacin [26-35].
Con esta informacin de partida se establece que la presente tesis
se enfocar en:
Establecer un modelo de mezclas de carbn que prediga las

caractersticas DI, CRI y CSR en el coque producido; modelo
que se espera se convierta en una buena herramienta tanto
para
el
entendimiento
de
la
incidencia
de
las
caractersticas
de
una
mezcla
de
carbn
sobre
las
propiedades de un coque resultante, como para aplicaciones
Introduccin
en la fabricacin de coque en la industria nacional dedicada
a la produccin y comercializacin de este material.
Usar los resultados del anlisis termogravimtrico de los

carbones para lograr un mayor alcance en la aplicacin del
modelo de mezcla, permitiendo su aplicacin en una forma ms
general para Carbones con muy alta o muy baja fluidez, casos
en los cuales el anlisis de plasticidad tiene limitaciones
en cuanto a precisin y exactitud del mtodo analtico.
Para el desarrollo del modelo de mezcla de carbn en este proyecto

de tesis se siguen las etapas:
Caracterizacin completa de los carbones que incluye

anlisis
prximo,
petrogrfico,
reolgico
y
termogravimtrico buscando correlaciones de los resultados.
Carbonizacin de los carbones individuales y caracterizacin

de los coques obtenidos, buscando correlacionar los ndices
de calidad del coque con las caractersticas de los carbones
precursores.
Diseo de mezclas, caracterizacin y coquizacin.
Esta secuencia metodolgica permite evaluar la correspondencia

entre los resultados de las distintas tcnicas de caracterizacin
del carbn, tema de gran inters en la comprensin del papel que
puede tener un tipo de carbn al hacer parte de una mezcla, y as
encontrar las correlaciones entre sus principales caractersticas
y su incidencia sobre los ndices de calidad del coque objeto de
estudio.

1. Caracterizacin del Carbn

1.1 Marco Terico
Carbones de diferentes regiones del mundo muestran variaciones
significativas
en
sus
propiedades
fsicas,
qumicas
y
fisicoqumicas, a causa de mltiples razones, entre ellas las ms
destacadas son las variaciones en la naturaleza del precursor
orgnico, la diversidad en los tipos de materia mineral asociada
con el material y el grado de evolucin geolgica que haya sufrido
el carbn [36].
Existen diversos mtodos para la caracterizacin de los carbones,
todos ellos enfocados en la determinacin de las principales
caractersticas del material y en la determinacin de sus
propiedades y comportamiento frente a un proceso industrial. Como
resultado de la caracterizacin es posible ubicar un carbn dentro
de los sistemas de clasificacin existentes [8]. El sistema
ampliamente empleado para la clasificacin de los carbones es el
establecido por la ASTM (American Society for Testing and
Materials), D388-12 [37] en donde los carbones se clasifican
principalmente por el contenido de materia voltil, el poder
calorfico y el carcter aglomerante, una clasificacin que no es
completa para emplearse en procesos de coquizacin, pues deja de
lado varias de las caractersticas principales de los carbones
utilizados en este proceso. Por otro lado, la clasificacin
sugerida
por
la
ISO
(International
Organization
for
Standarization) en 2005 [36] resulta ms aplicable a los carbones
utilizados en procesos de coquizacin, dado que contempla el rango
del carbn, la composicin maceral y el contenido de cenizas. En
la Figura 1-1 se muestra la representacin grfica de la
clasificacin del carbn segn la norma ISO 11760 de 2005.
En este trabajo se efectu una caracterizacin rigurosa de los
carbones incluyendo, adems de los anlisis habituales como
anlisis prximo, ltimo, calorfico y de composicin qumica de
cenizas,
anlisis
especiales
como
anlisis
petrogrficos,
reolgicos y termogravimtricos, estos ltimos muy enfocados en
las caractersticas y comportamiento del carbn frente a procesos
de coquizacin. En la seccin experimental se especificarn las

tcnicas y los procedimientos seguidos para realizar los anlisis

de caracterizacin.
Figura 1-1: Representacin Grfica del Sistema de Clasificacin
del Carbn Segn Norma ISO 11760 (05).
El uso de anlisis termogravimtricos para la caracterizacin de

carbones se ha empleado con xito en reportes recientes [25, 29,
33, 35, 38]. El calentamiento del carbn en una atmsfera inerte a
una
velocidad
de
calentamiento
dada,
muestra
perfiles
caractersticos para carbones de diferente rango empleados en
procesos de coquizacin. Varios de los reportes sugieren que las
reacciones de descomposicin del carbn en la atmsfera inerte son
caractersticas de cada carbn y estn muy relacionadas con sus
propiedades frente a procesos de coquizacin. Se obtienen fuertes
correlaciones entre los resultados de los anlisis DTG, la fluidez
mxima y la reflectancia de la vitrinita [33, 38].
Captulo 1
Adicionalmente parmetros extrados de los anlisis DTG para

carbones coquizables se han utilizado en la construccin de
modelos de prediccin de los ndices de calidad del Coque CRI y
CSR [24, 29, 32, 34].
1.2 Seccin Experimental

Se
seleccionaron
cinco
carbones
bituminosos
y
un
carbn
antractico (segn clasificacin ASTM) de las regiones de
Cundinamarca y Boyac, con caractersticas representativas de los
distintos carbones de la zona, habitualmente empleados en procesos
de coquizacin.
Para la eleccin de las minas de carbn productoras de los
carbones seleccionados se tom como referencia la base de datos de
la compaa Coquecol S.A.C.I.
Una vez seleccionadas las minas, se realiz un muestreo
representativo del carbn de explotacin de cada una de ellas,
buscando que las caractersticas de las muestras tomadas fueran
representativas del proceso de produccin habitual de las minas,
teniendo como restriccin que la muestra corresponda al carbn
extrado de un nico (y especfico) manto de carbn. Se tomaron
200 kg de muestra para realizar los anlisis y las coquizaciones
correspondientes. La cantidad remanente de carbn se almacen en
canecas plsticas selladas, para favorecer la conservacin de las
caractersticas de las muestras [39].
Los anlisis de caracterizacin del carbn se realizaron de
acuerdo con las siguientes normas tcnicas de uso internacional.
Anlisis Prximo: Efectuado segn los procedimientos estndar

de determinacin de Materia Voltil, Cenizas y Humedad,
siguiendo las normas ASTM D3175-07, D3174-04
y D3173-03
respectivamente.
Anlisis
89R02.
Composicin Qumica de Cenizas: Se determin

normas ASTM D2795-95 Y ASTM D3682-01R06.
Anlisis Reolgicos: Los anlisis reolgicos realizados fueron

el ndice de Hinchamiento Libre (Norma ASTM D 720-91R04) y el
anlisis de Plastometra Gieseler ASTM D2639-08, en un equipo
ltimo:
Se
realiz
siguiendo
la
norma
ASTM
D3176-
siguiendo
las
10

Preiser Model 4000 Plastometer-Dilatometer, Modelo 6300. Adems

se realiz el anlisis de Dilatometra siguiendo la Norma ASTM
D5515-97R04.
Anlisis Petrogrficos: En los anlisis Petrogrficos se

realiz la determinacin de Composicin Maceral del Carbn
siguiendo la norma ASTM D 2799-05 y la determinacin de la
Reflectancia Media Aleatoria de la Vitrinita de acuerdo con la
norma ASTM D 2798-05. Estos anlisis se efectuaron usando un
Microscopio Digitalizado Leica DM 6000 M con un fotmetro
acoplado J&M versin 1.0E.
Anlisis Termogravimtrico: El anlisis termogravimtrico se

efectu en un equipo Mettler Toledo TGA DSC 1, siguiendo el
procedimiento adaptado del estudio de Das-Faes et al [34-35],
donde una muestra con tamao inferior a 0,250 mm se calienta
desde una temperatura ambiente hasta alcanzar 950C, con una
velocidad de calentamiento de 10 C/minuto, bajo una corriente
de nitrgeno de 100 mL/minuto. De las curvas de TG/DTG se
extraen los valores de velocidad de desprendimiento de
voltiles
(VDV)
y
temperatura
de
mxima
velocidad
de
desprendimiento de voltiles (T max).
1.3 Resultados y Discusin
1.3.1 Caracterizacin Bsica

Los resultados de los anlisis de caracterizacin de los carbones
estudiados aparecen en las Tablas 1-1 a 1-4. Se aprecia que los
resultados
de
anlisis
prximo,
anlisis
ltimo,
anlisis
reolgicos, anlisis petrogrficos y qumicos de cenizas, estn
dentro de los valores habituales reportados para este tipo de
carbones usados tradicionalmente en Colombia para procesos de
produccin de coque [3-4, 25, 38].
No obstante, las diferencias entre los resultados de los anlisis
de los distintos
carbones dan cuenta de las variaciones en el
rango (o madurez) del carbn, las propiedades termoplsticas y el
comportamiento hacia el proceso de coquizacin.
11

Tabla 1-1: Anlisis Prximo, ltimo y Poder Calorfico

Anlisis Prximo
(BSLC)
Carbn
Nmero
Anlisis Prximo
(Base Seca)
Cenizas,
BS (%)
Materia
Voltil,
BS (%)
Carbono
Fijo, BS
(%)
7,13
16,07
76,80
17,30
8,41
19,31
72,28
8,32
26,34
65,34
9,54
28,59
9,98
12,14
Materia
Voltil,
BSLC (%)
Carbono
Fijo,
BSLC (%)
Poder Calorfico
(BS)
Anlisis ltimo (BSLC)
(Btu/Lb)
(Kcal/Kg)
Carbono,
BSLC (%)
Hidrgeno,
BSLC (%)
Nitrgeno,
BSLC (%)
Azufre,
BSLC
(%)
Oxgeno,
BSLC (%)
82,70
14.331
7.962
90,41
3,69
2,61
0,87
2,44
21,08
78,92
13.932
7.740
91,20
4,31
2,48
0,63
1,37
28,73
71,27
14.170
7.872
89,67
4,43
2,00
0,62
3,30
61,87
31,61
68,39
13.962
7.757
88,17
4,75
2,01
1,00
4,08
31,12
58,90
34,57
65,43
13.989
7.772
88,07
4,96
2,06
0,69
4,22
13,37
74,49
15,22
84,78
13.537
7.521
87,47
5,26
1,98
0,61
4,67
Semifusini
ta (BS)
Macrinita
(BS)
Micrinita
(BS)
Funginita
(BS)
Inertodetr
inita (BS)
Resinita
(BS)
Esporinita
(BS)
Cutinita
(BS)
Liptodetri
nita (BS)
Material
Mineral
(BS)
Vitrinitas
(BSLCMM)
Inertinita
s (BSLCMM)
Liptinitas
(BSLCMM)
Ro
7,50
2,30
0,00
0,00
0,80
0,00
0,00
0,00
0,00
5,00
86,0
14,1
0,0
1,81
5,70
8,70
2,30
0,30
1,70
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
6,00
80,1
19,9
0,0
1,55
6,99
12,85
1,70
0,58
0,58
0,18
0,00
0,00
0,00
0,00
4,72
76,0
24,0
0,0
1,23
77,50
2,50
11,00
1,50
0,00
0,00
1,50
0,00
0,00
0,00
0,00
6,00
82,4
17,6
0,0
1,12
72,80
3,30
9,50
2,30
0,30
0,00
1,00
3,80
0,00
2,50
0,00
4,50
76,2
17,2
6,6
1,05
84,20
4,00
1,90
2,90
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
7,00
90,5
9,5
0,0
1,83
Vitrinita
(BS)
2,80
Carbn
Nmero
Fusinita
(BS)
Tabla 1-2: Anlisis Petrogrficos
81,70
75,30
72,40
12

Tabla 1-3: Anlisis

Hinchamiento
Carbn
Nmero
de
Plastometra,
Dilatometra
Plastometra
T1
T2
T3
(C)
(C)
(C)
0,78
331
465
495
126
2,10
331
458
492
3.168
3,50
452
489
9.090
3,96
375
471
516
29.947
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
T mf
T sd
(C)
(C)
(C)
470
470
470
406
471
404
392
5
6
ndice
de
Dilatometra
Log
ddpm
T ia
ddpm
IHL
%C
%D
465
16
-16
5,5
436
477
18
55
8,0
352
411
469
28
163
8,5
356
393
478
37
244
7,5
4,48
330
395
495
11
278
8,0
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
1,0
N.R.: No reporta resultado la tcnica
Tabla 1-4: Composicin Qumica de Cenizas

Carbn
Nmero
Composicin Qumica de Cenizas (%)R.N.

SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
Na2O
K2O
TiO2
P2O5
MnO2
SrO
SO3
BaO
63,70
25,90
2,66
1,80
0,56
0,69
1,23
1,41
1,51
0,02
0,12
0,31
0,10
64,15
25,77
3,17
1,50
0,45
0,75
1,23
1,35
1,17
0,02
0,10
0,25
0,07
57,99
30,98
4,39
1,62
0,35
0,71
0,81
1,19
1,40
0,01
0,10
0,31
0,15
66,03
26,30
1,68
0,97
0,46
0,61
1,30
1,41
0,78
0,01
0,06
0,30
0,08
62,95
26,73
3,11
1,55
0,49
0,72
1,14
1,60
1,19
0,02
0,11
0,32
0,07
63,27
26,09
3,28
1,53
0,48
0,92
1,13
1,47
1,31
0,01
0,12
0,32
0,06
R.N.: Resultados Normalizados a 100%
En la Figura 1-2 se observa el comportamiento caracterstico de

incremento en el rango del carbn (expresado como reflectancia de
la vitrinita), a medida que el contenido de materia voltil
disminuye; lo cual se atribuye al aumento de la aromaticidad en la
estructura molecular del carbn como una consecuencia del
incremento en el rango [7, 40], hecho que tambin se relaciona con
la variacin observada de la relacin atmica H/C, Figura 1-3, que
disminuye con el aumento del rango del carbn.
Captulo 1
13
Figura 1-2: Relacin entre contenido de Materia Voltil (BSLC) y

Reflectancia de la Vitrinita.
40,0
Materia Voltil BSLC (%)
35,0
30,0
25,0
20,0
15,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Reflectancia Vitrinita (%)
Figura 1-3: Relacin entre contenido H/C atmico y Reflectancia de

la Vitrinita.
0,80
0,75
Relacin Atmica H/C
0,70
0,65
0,60
0,55
0,50
0,45
0,40
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
14

El contenido de oxgeno en los carbones analizados tiende a

incrementar conforme disminuye el rango del carbn, tal como
aparece en la Figura 1-4, esta tendencia es interesante y en otros
reportes ha sido atribuida a variaciones de concentracin -dentro
de la estructura del carbn- de grupos funcionales oxigenados
durante la maduracin del carbn [7, 40]. Los contenidos de
oxgeno encontrados son ptimos para el desarrollo de la fase
plstica durante el calentamiento que se realiza en la produccin
industrial de coque [24].
Figura 1-4: Relacin entre Contenido de Oxgeno (BSLC) y
Reflectancia de la Vitrinita.
8,0
7,0
Oxgeno, BSLC (%)
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Por otro lado, el contenido de cenizas y de azufre total de los

carbones empleados est dentro de los valores tpicos para los
carbones explotados en la zona minera, lo cual permite que sean
empleados en la produccin de coque.
1.3.2 Clasificacin de los Carbones
En la Tabla 1-5 aparece la clasificacin ASTM e ISO, para los

carbones empleados. Segn la norma ASTM se tiene el carbn 6 como
Semiantracita, los carbones 1, 2 como bituminosos bajo voltil,
Captulo 1
15
los carbones 3, 4 como bituminosos medio voltil y el carbn 5

como alto voltil.
La clasificacin ISO de mayor riqueza descriptiva ubica todos los
carbones como carbones de Rango Medio y con contenido de
vitrinitas entre moderadamente alto y alto, caractersticas
destacables para los carbones en estudio, como se mostrar a lo
largo del captulo.
Tabla 1-5: Clasificacin de los Carbones Segn Normas ISO y ASTM
Carbn
Nmero
Clasificacin ASTM
Bituminoso Bajo Voltil
Rango Medio A, Vitrinita Alta, Ceniza Baja
Bituminoso Bajo Voltil
Rango Medio A, Vitrinita Alta, Ceniza Baja
Bituminoso Medio Voltil
Rango Medio B, Vitrinita Moderada Alta,

Ceniza Baja
Bituminoso Medio Voltil
Rango Medio B, Vitrinita Alta, Ceniza Baja
Bituminosos Alto Voltil A
Rango Medio B, Vitrinita Moderada Alta,

Ceniza Baja
Semiantracita
Rango Medio A, Vitrinita Alta, Ceniza Media
D388
Clasificacin ISO
11760
1.3.3 Anlisis Petrogrficos

Los anlisis petrogrficos realizados fueron la determinacin de
los componentes macerales del carbn y la medicin de la
reflectancia media aleatoria de la vitrinita (Ro), que en adelante
se referir tan solo como reflectancia de la vitrinita. Los
resultados de los anlisis petrogrficos aparecen en la Tabla 1-2.
Como se conoce, la composicin maceral del carbn es una
determinacin
cualitativa
de
sus
diferentes
componentes
microscpicos, que se distinguen por color, reflectividad, forma y
relieve en las superficies pulidas. Los grupos macerales renen
diferentes macerales dentro de familias con cierta similitud
qumica y fisicoqumica, por tanto las diferencias en las
proporciones de los grupos macerales estn muy relacionadas con la
reactividad de los carbones hacia procesos de combustin,
licuefaccin o generacin de coque [30, 41].
La Figura 1-5 muestra mediante un diagrama ternario la composicin
de grupos macerales en los carbones empleados: Vitrinita,
Liptinita e Inertinita.
16

Figura 1-5: Diagrama Triangular para Grupos Macerales expresados

en Porcentaje (BSLMM)
Los carbones 1 al 5 (bituminosos) mostraron tener un contenido de

Vitrinita entre 76 y 86 %, un valor alto, tpico de los carbones
de la regin. Para los carbones 1 al 4 no fueron detectados
componente del grupo de la Liptinita, posiblemente a causa de la
mayor evolucin (y rango) de estos carbones; asociada con la
disminucin de grupos funcionales oxigenados dentro de la
estructura
del
carbn
y
remocin
de
grupos
alifticos,
constituyentes habituales de los macerales del grupo de la
Liptinita [30]. El carbn 5 (el de menor rango y mayor contenido
de materia voltil) fue el nico que present liptinitas. El
contenido de inertinitas de los carbones mencionados estuvo dentro
de 14 y 24 %, un valor intermedio.
El carbn 6 (semiantractico en la clasificacin ASTM) mostr un
alto contenido de vitrinitas, superior a los dems carbones. El
alto rango de este carbn es consecuente con la ausencia de
macerales del grupo de la liptinita.
La reflectancia de la vitrinita es un parmetro petrogrfico
universalmente utilizado y aceptado para la clasificacin de los
carbones y la estimacin de su grado de madurez o rango. Los
carbones de Cundinamarca-Boyac empleados en este estudio muestran
Captulo 1
17
altos valores de reflectancia de la vitrinita, con resultados

entre 1,05 y 1,83. Estos carbones son provenientes de la formacin
guaduas, con un edad estimada entre 50 a 70 millones de aos [4].
La gran evolucin geolgica ocurrida en la regin geogrfica del
Sinclinal Checua-Lenguazaque, es responsable de la aparicin de
carbones jvenes con valores de reflectancia de la vitrinita tan
altos. En contraste, carbones de rango similar en otras regiones
de mundo tienen una mayor edad geolgica entre 150 y 250 millones
de aos [7, 41]. Este hecho ratifica la particularidad geolgica
responsable de la maduracin de los carbones empleados y podra
estar relacionado con el bajo o escaso contenido de macerales del
grupo de la liptinita.
1.3.4 Anlisis de Fluidez y Dilatacin
En cuanto al anlisis de plastometra (Tabla 1-4) se aprecian

diferencias marcadas para los distintos carbones con respecto a
los valores de intervalo plstico y mxima fluidez, como
consecuencia de las diferencias existentes en el rango para cada
carbn.
La variacin de la mxima fluidez en funcin del rango
del carbn se observa en la Figura 1-6, figura conocida como
diagrama MOF [1].
Figura 1-6: Relacin Entre Mxima Fluidez y Reflectancia de la
Vitrinita.
5,00
4,50
Mxima Fluidez (log ddpm)
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
18

Los valores de ndice de hinchamiento libre (Tabla 1-3 ) indican

que todos los carbones tienen un poder de aglomeracin fuerte [7],
a
excepcin
del
carbn
6,
correspondiente
a
un
carbn
semiantractico.
Dentro de los carbones analizados, los carbones de alto rango
tienen una baja fluidez en la medicin de Plastometra Gieseler,
el carbn nmero 6, no presenta valores de fluidez, lo cual se
convierte en una limitacin de la tcnica de anlisis y no permite
determinar a travs de esta tcnica- las caractersticas de los
carbones de alto rango, ni elucidar su comportamiento hacia los
procesos industriales de coquizacin donde se empleen.
Los anlisis de Dilatometra aparecen en la Tabla 1-3, con valores
de dilatacin mxima entre 55 y 278 para los carbones 2 al 5. Si
bien, varios de modelos de prediccin de calidad del coque como
Simonis-Beck, Mackowsky-Simonis y Gibson, han adoptado resultados
de los anlisis de dilatometra dentro de sus ecuaciones de
prediccin [5], es apreciable que para carbones colombianos como
el carbn 1, dichos modelos no pueden extrapolarse. El carbn 1,
que no presenta dilatacin, se emplea frecuentemente en procesos
industriales de produccin de coque con muy buenos resultados en
los ndices de calidad del coque producido [24]. La tcnica
analtica de medicin de Dilatometra tampoco es aplicable para la
evaluacin de las propiedades de carbones semiantracticos como el
carbn 6. Por estas razones el anlisis Dilatomtrico resulta
limitado en la evaluacin de caractersticas tecnolgicas de los
carbones estudiados frente a procesos de coquizacin.
1.3.5 Composicin Qumica de Cenizas
Los carbones Colombianos, de la zona de Cundinamarca-Boyac han

mostrado en diversos estudios tener un gran potencial para la
produccin de coque metalrgico de alta resistencia mecnica
despus de la reaccin CSR y una reactividad moderada expresada
por el ndice CRI [3, 5, 24, 42], en virtud de su bajo contenido
hierro y calcio, elementos que catalizan las reacciones de
gasificacin e incrementan la reactividad del coque. En general se
conoce que los elementos Na>K>Ca>Fe>Mg (en ese orden) tienen un
efecto cataltico positivo incrementando la reactividad del coque
y por tanto el ndice de CRI, mientras que los elementos Ti>Si>Al
(en ese orden) tienen efecto negativo disminuyendo la reactividad
del coque.
Captulo 1
19
La Figura 1-7 muestra las proporciones de los xidos presentes en

las cenizas del carbn, en funcin de su naturaleza qumica,
observndose que todos los carbones se encuentran en la misma zona
alto contenido de
y bajo contenido de los dems
xidos.
Figura 1-7: Diagrama triangular de asociaciones de los principales
xidos presentes en los carbones, expresados en porcentajes.
A partir de la composicin qumica de las cenizas del carbn se

han encontrado ndices que permiten relacionar esta composicin
con parmetros de calidad del coque [43]. Las ecuaciones para
ndice de basicidad [4] e ndice de basicidad modificados (MBI)
aparecen a continuacin:
(1.1)
(1.2)
20

No es habitual incluir el porcentaje de TiO2 en las Ecuaciones 1.1

y 1.2, no obstante el contenido significativo de este xido en las
cenizas de los carbones estudiados, se consider necesario
adicionarlo junto con los xidos SiO2 y el Al2O3, en virtud de su
similitud qumica frente a las reacciones de gasificacin del
coque.
Adicionalmente los carbones analizados tienen un ndice de
Basicidad entre 0,08 y 0,12 (ver Tabla 1-6 y Ecuacin 1.1) que
favorece la produccin de coque con valores de CSR superiores a 60
segn correlaciones encontradas en varios reportes [24, 43].
Tabla 1-6: ndice de basicidad [4] e ndice de basicidad
modificados (MBI)
Carbn
Nmero
BI
MBI
0,0926
0,787
0,0907
0,945
0,1028
1,161
0,0619
0,827
0,0898
1,301
0,0952
1,334
1.3.6 Caracterizacin con Anlisis Termogravimtrico
La Figura 1-8 muestra un termograma tpico de un carbn bituminoso

y los parmetros mxima velocidad de desvolatilizacin o
desprendimiento de voltiles (VDV max) y temperatura de mxima
velocidad de desvolatilizacin (T max) obtenidos del anlisis
termogravimtrico DTG.
Captulo 1
21
Figura 1-8: Parmetros Termogravimtricos a partir de la Curva

TGA-DTG del Carbn.
100
95
VDV
2
90
85
1,5
80
1
75
Prdida de masa (%)
Velocidad de Prdida de Masa (%/min)
2,5
70
0,5
65
T max
0
60
100
200
300
400
500
600
700
800
Temperatura (C)
En general, el perfil observado en el anlisis termogravimtrico

DTG (Figuras 1-8 y 1-9), muestra cuatro etapas, la primera en
temperaturas inferiores a 200 C donde se libera humedad contenida
en la muestra. La segunda etapa entre 250 y 400 C se registra el
inicio
de
la
primera
prdida
significativa
de
masa,
correspondiente al inicio del desprendimiento de componentes
voltiles del carbn, que en la tercera etapa (intervalo plstico)
entre 400 y 550 C acelerar la liberacin de materia voltil, esta
etapa es correspondiente al intervalo de plasticidad de los
carbones. En la cuarta y ltima etapa (temperaturas superiores a
550 C, intervalo post-plstico) el desprendimiento de masa
disminuye, la fase plstica de los carbones finaliza e inician las
reacciones de estabilizacin del carbonizado [25, 34, 38].
Lo descrito anteriormente es consistente con un reporte reciente
de
Strezov
et
al
[44]
que
aborda
el
estudio
de
la
desvolatilizacin de los carbones bituminosos en condiciones de
pirolisis a travs de tcnicas analticas como TG-FTIR acoplado a
espectrometra de masas, buscando un mayor entendimiento qumico y
molecular del fenmeno. En dicho estudio se encontraron 5 regiones
de Desvolatilizacin:
22

1. Regin de Deshidratacin y liberacin de molculas de agua

ligadas de forma fuerte a la estructura del carbn
(alrededor de 200 C).
2. Regin
pre-plstica
con
reacciones
endotrmicas (antes de 400 C).
pre-pirolticas
3. Regin plstica exotrmica con evolucin de alquitranes y

posteriores reacciones de resolidificacin (entre 400 y
550 C).
4. Regin de desvolatilizacin secundaria endotrmica con
liberacin de hidrocarburos, algunas molculas de agua, CS2 y
H2S (antes de 700 C).
5. Regin de Contraccin de Planos de Carbono con evolucin
final de Hidrgeno (despus de 700 C).
Figura 1-9: Curva DTG de los Seis Carbones.
La Figura 1-9 muestra que el perfil del DTG es caracterstico de

cada carbn, donde es evidente que el rango del carbn est
directamente relacionado con la velocidad de desvolatilizacin y
con las temperaturas a las cuales ocurren las reacciones qumicas
asociadas con estos fenmenos.
Captulo 1
23
Durante el calentamiento del carbn en las condiciones del

anlisis
termogravimtrico
ocurren
reacciones
qumicas
de
pirlisis y desvolatilizacin. Es apreciable que el perfil de las
curvas de DTG y su posicin respecto a la temperatura estn
influenciados por el rango del carbn. La mxima velocidad de
desprendimiento de voltiles VDV y cantidad de masa desprendida en
el intervalo plstico y post-plstico disminuye conforme el rango
del carbn aumenta. Esto puede explicarse ya que el comportamiento
trmico del carbn est asociado con su reactividad y estructura
macromolecular.
En
carbones
de
mayor
rango
el
grado
de
aromaticidad de la red de la estructura macromolecular del carbn
se
incrementa,
haciendo
que
las
reacciones
de
pirolisis
(promotoras del desprendimiento de voltiles) se lleven a cabo a
mayores temperaturas y en menor proporcin [34].
En la Figura 1-10 se aprecia la buena correlacin entre los
resultados de mxima fluidez y VDV max. Al observar los valores de
VDV max hay que destacar que estos resultados son concordantes con
reportes de diferentes publicaciones[25, 28, 32, 34, 38],
mostrando que este parmetro termogravimtrico puede emplearse
para realizar comparaciones y clasificaciones entre diferentes
carbones y as relacionar estas propiedades con el comportamiento
de los carbones hacia el proceso de coquizacin. Para dar un
ejemplo, carbones de fluidez mxima entre 1.000 y 2.000 ddpm,
presentan en general VDV max entre 1,5 y 2,0. En las Figuras 1-11
y 1-12, se aprecia la estrecha correlacin existente entre T max y
la reflectancia de la vitrinita.
Figura 1-10: Relacin entre Mxima Fluidez y VDV max.
5,00
4,50
4,00
3,50
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0,00
0,50
1,00
1,50
VDV max (%/min)
2,00
2,50
3,00
24

Figura 1-11: Relacin Entre T max y Reflectancia de la Vitrinita.

530
520
T max (C)
510
500
490
480
470
460
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Figura 1-12: Relacin Entre T max y Reflectancia de la Vitrinita,

Excluyendo el Carbn 6.
530
520
T max (C)
510
500
490
480
470
460
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Captulo 1
25
La variacin de T max respecto al aumento de reflectancia de

vitrinita es concordante con otros reportes [25, 28, 32, 34, 38].
La estrecha correlacin observada se atribuye al incremento en los
valores de reflectancia acompaado por el aumento en la
aromaticidad, tamao de las lminas aromticas y empaquetamiento
en la estructura molecular del carbn, que a su vez desplaza hacia
mayores temperaturas las reacciones de desvolatilizacin del
carbn [24].
En la Figura 1-13, se aprecia la buena correlacin para los 6
carbones, con respecto a la correspondencia entre VDV max y T max.
Esto
muestra
que
los
parmetros
extrados
del
anlisis
termogravimtrico tienen gran utilidad en la caracterizacin de
carbones de alto rango (Carbones 1 y 6) y pueden tener una buena
aplicacin en el desarrollo de modelos de prediccin de calidad
del coque.
Figura 1-13: Relacin entre VDV max y T max.
3,00
VDV max (%/min)
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
460
470
480
490
500
510
520
530
T max (C)
No obstante hay que aclarar que en todas las consideraciones

hechas para los anlisis termogravimtricos los valores de T max y
VDV max son exclusivos de la velocidad de calentamiento empleada
10 C/min
y no son independientes de ella, por lo que los
resultados
encontrados
deben
referirse
a
las
condiciones
experimentales especficas del anlisis termogravimtrico. En
algunos reportes se muestra que la velocidad de calentamiento en
26

el anlisis termogravimtrico modifica los valores de los

parmetros VDV max y T max ms no las tendencias, de tal manera
que a mayores velocidades de calentamiento los valores de VDV max
y las temperaturas T max se incrementan [34-35].
1.4 Conclusiones
La petrografa de los carbones indica que se tienen carbones de
rango medio, con un moderado a alto contenido de vitrinitas,
caractersticas tpicas de la zona de origen, segn clasificacin
ISO. No obstante con una caracterizacin completa de los carbones,
muchas de las propiedades determinantes frente a los procesos de
coquizacin no se aprecian en estos sistemas de clasificacin y
ms an tienen una descripcin limitada de propiedades importantes
en los procesos industriales de coquizacin, como son la fluidez,
la composicin qumica de cenizas y el comportamiento en el
anlisis termogravimtrico.
Con los anlisis de caracterizacin realizados en este estudio se
aprecian buenas correlaciones entre los valores de reflectancia de
la vitrinita y mxima fluidez contra los resultados extrados del
anlisis termogravimtrico, mxima velocidad de desvolatilizacin
VDV max y temperatura de mxima velocidad de desvolatilizacin T
max. Esto convierte el anlisis termogravimtrico en atmsfera
inerte en una herramienta til para caracterizar de manera rpida
carbones tradicionalmente usados en procesos de fabricacin de
coque
metalrgico.
La
sencillez
experimental
del
anlisis
termogravimtrico se convierte en una ventaja adicional de la
tcnica en la caracterizacin de los carbones y la estimacin de
su comportamiento frente al proceso de coquizacin.
2. Carbonizacin de Carbones Individuales

2.1 Marco Terico
Las condiciones de carbonizacin (coquizacin) son determinantes
sobre los ndices de calidad del coque resistencia mecnica en
fro, reactividad y resistencia mecnica despus de la reaccin
(CRI-CSR), porosidad, tamao medio, entre otros. Usualmente las
condiciones de coquizacin ms controladas industrialmente son la
densidad de carga, humedad del carbn, temperatura de las paredes
del horno, velocidad de calentamiento y tiempo neto de la
coquizacin [2, 9-10, 12].
Varios reportes [9, 12, 45] muestran que los fenmenos de
trasferencia de masa y energa durante la coquizacin pueden
influenciar significativamente la calidad del coque. Esto ha
motivado la bsqueda de modelos que expliquen la evolucin de la
trasferencia de masa y energa durante la coquizacin y su
incidencia sobre los fenmenos fsicos y qumicos que acompaan la
fabricacin del coque. La velocidad de coquizacin - por ejemplo
tiene una influencia marcada sobre la Resistencia Mecnica en
Frio del Coque. En general, bajas velocidades de coquizacin
producen coques de mayor resistencia mecnica si se tiene la
temperatura final de coquizacin en valores tpicos [9]. A su vez,
nuevas tecnologas de coquizacin como Stamp Charging que
incrementan
la
densidad
de
carga
durante
el
proceso
de
coquizacin, tienen la capacidad de incrementar la calidad del
coque en cuanto a los ndices Drum Index y CSR, permitiendo el uso
en mezclas para coquera de carbones con propiedades de
coquizacin dbiles (soft coking coals) [2].
Es comn el uso de un horno piloto para llevar a cabo la
coquizacin de un carbn especfico o de mezclas de carbn, y
posteriormente proceder con la evaluacin de las propiedades de
coque producido. El horno piloto permite tener control y
reproducibilidad de los fenmenos de trasferencia de masa y
energa durante la coquizacin, con lo cual se puede evaluar de
una manera confiable la incidencia de las caractersticas de un
carbn o de una mezcla de carbones sobre los ndices de calidad
del coque.
28

2.1.1 Generalidades del Proceso de Coquizacin

El proceso de coquizacin se entiende como la suma de pasos
mediante los cuales el carbn se somete a un tratamiento trmico
destructivo en ausencia de aire para producir lquidos, gases y un
residuo slido rico en carbono [7]. Se pueden esquematizar los
fenmenos que ocurren durante la coquizacin en la siguiente
tabla, adaptada de Ryan et al [46]:
Tabla 2-1: Relacin entre el Proceso de Coquizacin, Fenmenos y
Tipo de Anlisis
Temperatura
Proceso
<350C
Desprendimiento de CO2, H2O y

Materia Voltiles
Desgasificacin
Descomposicin de cadenas de
bajo Peso Molecular,
formacin de Bitumen.
Desprendimiento materia
voltil
Hinchamiento
Aumento
Presin
Dispersin de Compuestos
aromticos en el Bitumen.
Desprendimiento materia
voltil
Plasticidad
Mxima Fluidez
Descomposicin de Bitumen y
Polimerizacin
Contraccin
Dilatometra
Desprendimiento de
compuestos de bajo Peso
Molecular
Desgasificacin
>550 C
950 C
Formacin
Coque
Anlisis
Fenmeno
y
de
del
Hinchamiento
Libre
Dilatometra
Dilatacin
Materia Voltil
Contraccin
>350 C y <
550 C
Causa
De las fases de la coquizacin mostradas en la tabla 2-1 y 2-2, el

paso fundamental para la formacin del coque es la etapa plstica.
Cuando el carbn coquizable se calienta y pasa el intervalo de
temperatura entre los 350 y 550 oC aproximadamente, se vuelve
plstico o incluso fluido, se desprende gas y se forma alquitrn,
lo cual genera burbujas en la masa plstica. A continuacin,
cuando la temperatura se aumenta el residuo solidifica de nuevo y
toma consistencia
como macroestructura porosa. Al continuar el
calentamiento se expulsan ms materias voltiles que conlleva a la
consolidacin de la estructura, formando el coque. Cuando se
superan los 900 oC comienza la prdida de Hidrgeno de grandes
molculas con la correspondiente mejora de la estructura, lo cual
aumenta la dureza de la masa de coque, a esta etapa superior a los
900 oC se le conoce como etapa de consolidacin del coque [7, 46].
Captulo 2
29
En la misma zona de plasticidad se presenta la dilatacin del

carbn, con aumentos de volumen de hasta 3 veces el volumen
inicial de la capa de carbn en el proceso de coquizacin. La
dilatacin influye marcadamente en la resistencia mecnica del
coque obtenido.
Es precisamente en el paso entre slido a metaplasto y luego
metaplasto a slido donde se generan las mayores tensiones
estructurales del coque, lo que luego se refleja en la resistencia
mecnica del coque resultante [8]. Igualmente, las temperaturas
exageradamente altas y largos tiempos de residencia para una
temperatura dada, pueden disminuir la reactividad del coque
producido.
Tabla 2-2: Fenmenos Asociados al Proceso de Coquizacin

Temperatura
<350C
>350C
<550C
Material: Carbn o
Coque
Slido
Metaplasto
y (plstico o
fluido), dilatacin
del carbn
>550C
Resolidificacin
>900C
Etapa de
consolidacin
estructural del
coque
Fenmeno
Influencia
Etapa de activacin,
prdida de humedad
Pirognesis,
desprendimiento de gas se
forma alquitrn (genera
burbujas)
Toma consistencia como
macro estructura porosa,
expulsa ms materias
voltiles, su estructura
se afina
Perdida de hidrgeno,
mejora estructural
En la resistencia
mecnica del coque
En transicin
generacin de
tensiones
estructurales
(Resistencia)
Aumento la dureza
del coque

Una vez realizada la caracterizacin de los carbones mostrada en
el captulo 1, se efectuaron las coquizaciones de los carbones 1
al 5. El carbn 6 no fue coquizado individualmente por sus
propiedades dbilmente aglomerantes y se emple solo como un
aditivo para la evaluacin de propiedades de mezcla, resultados
que se muestran en el captulo 3.
30

2.2.1 Condiciones de Coquizacin
La
coquizacin
se
realiz
en
un
horno
rectangular
con
calentamiento elctrico acoplado a un controlador Watlow que
permite la seleccin de velocidades de calentamiento, tiempos y
temperaturas de coquizacin. Para efectuar la coquizacin, el
carbn se deposit dentro de un reactor cilndrico, articulado a
un sistema de condensacin de voltiles y posterior quemador para
la combustin de materiales no condensables, tal como se muestra
en las Figuras 2-1, 2-2.
Figura 2-1: Fotografa Horno Piloto de Coquizacin
Figura 2-2: Esquema Horno Piloto de Coquizacin
Captulo 2
31
Las condiciones de coquizacin se presentan a continuacin y se

establecieron buscando condiciones similares a la coquizacin en
hornos tipo Colmena:
Cantidad de Carga:
20,0 kg
Velocidad de Calentamiento:
3,0 C/min
Temperatura Final:
950 C
Tiempo Total Coquizacin:
8 horas
Densidad de Carga(Base hmeda): 740-750 kg/m3
Granulometra del Carbn Menor a 3 mm: 99%
Humedad Total del Carbn:
1,5 2,0 %
2.2.2 Caracterizacin del Coque

Los coques obtenidos se caracterizaron siguiendo
tcnicas existentes reconocidas internacionalmente:
las
normas
Anlisis Prximo: Efectuado segn los procedimientos estndar

de determinacin de Materia Voltil, Cenizas y Humedad,
siguiendo las normas ASTM D3175-07, D3174-04
y D3173-03
respectivamente.
Anlisis Drum Index: Se realiz siguiendo la norma JIS

K2151:2004, donde 10,0 kg de coque son puestos en un tambor
cilndrico estandarizado de 150 cm con 6 aspas en su interior,
para ser sometidos a 150 vueltas en 10 minutos[47]. El valor de
Drum Index reportado corresponde al
DI15015. Complementario al
anlisis se realiz el clculo de tamao medio, un parmetro
importante como ndice de calidad del coque.
Anlisis CRI-CSR: Se realiz siguiendo la norma ASTM D534199R04 determinando el CRI Coke Reactivity Index y el CSR Coke
Strength after Reaction.
32


Los resultados de la coquizacin y los ndices de calidad de los
coques obtenidos a partir de los carbones individuales empleados
aparecen en la Tabla 2-3. Se observan altos rendimientos en la
produccin de los coques (valores superiores a 69,5%), en especial
para los coques producidos a partir de carbones 1 y 2 que son
carbones bituminosos bajo voltil.
Tabla 2-3: Parmetros de Calidad de Coque Producido a Partir de
los Carbones Individuales
Coque
N
Cenizas,
BS (%)
Materia
Voltil,
BS (%)
Carbono
Fijo,
BS (%)
CRI
CSR
DI
Tamao
Medio
(mm)
Rendimiento
(B.H.)
11,09
0,62
88,29
14,81
67,84
30,3
51,2
82,0
11,85
0,54
87,61
14,21
76,41
78,8
72,8
80,4
11,87
0,47
87,66
8,28
73,93
77,3
85,7
73,0
12,03
0,61
87,36
9,17
74,94
75,3
86,3
72,0
12,98
0,35
86,67
9,79
71,16
71,5
105,7
69,5
2.3.1 Contenido de Cenizas y Materia Voltil en Coques Individuales

Como aparece en la tabla 2-3 los valores de contenido de cenizas
para los coques obtenidos a partir de los carbones individuales
(sin beneficio) estn dentro de rangos permitidos para la
fabricacin de Coques Metalrgicos (11 a 12%)[2-3, 24], aunque el
coque 5 sube ligeramente su valor por proceder del carbn con
mayor contenido de cenizas. El porcentaje de cenizas en el coque
es resultado la concentracin de este componente por el
desprendimiento de materia voltil del carbn precursor durante la
coquizacin. Existen ecuaciones empricas que relacionan el
contenido de cenizas del coque con el contenido de cenizas del
carbn, la materia voltil y el azufre. No obstante, este trabajo
no explorar estas relaciones.
El bajo contenido de materia voltil menor a 1% en base seca,
muestra una correcta coquizacin en las condiciones establecidas
para el ensayo. Comercialmente se ha establecido un contenido de
materia voltil menor a 1,5% como valor ptimo para el Coque
Metalrgico.
El carbono fijo para los coques obtenidos es alto, mayor a 86
%(Base seca); esto como consecuencia del desprendimiento de
Captulo 2
33
materia voltil de los carbones precursores durante el proceso de

coquizacin.
2.3.2 CRI - CSR y Drum Index en Coques Individuales

Los valores de CRI-CSR en cada uno de los coques son valores
ptimos para un Coque Metalrgico de buena calidad (ver tabla 1).
Si bien estos resultados no son los mismos que se obtendran en
las pruebas de coquizacin industrial, pueden relacionarse
mediante expresiones matemticas sencillas como las ecuaciones 2.1
y 2.2. Los valores de Drum Index tambin pueden relacionarse con
resultados de hornos industriales mediante expresiones como la
mostrada en la Ecuacin 2.3.
CRI
CSR
DI
Industrial
= a*CRI
Industrial
= b*CSR
Industrial
= c*DI
Horno Piloto
+ x
Horno Piloto
- y
Horno Piloto
(2.1)
(2.2)
+ z
(2.3)
Los parmetros de correlacin a, b, c, x, y, z se determinan para

cada Coquera a travs de seguimientos histricos de los
resultados de los coques obtenidos a partir de las misma mezcla,
coquizada en el horno piloto y en los hornos industriales,
empleando herramientas estadsticas de control de procesos,
modelos de regresin, entre otros [2].
Los valores de DI que aparecen en la tabla 2-3 muestran que el
carbn 1 produce un coque de muy baja resistencia mecnica cuando
se coquiza individualmente. Internacionalmente este tipo de carbn
se conoce y comercializa como Soft Coking Coal. Sin embargo, por
tener un alto CSR tiene caractersticas importantes para proceso
de fabricacin de coque y como se muestra en el captulo 3, puede
emplearse en mezclas para la obtencin de coque metalrgico de
buena calidad. Los carbones 2 al 5 tienen un DI intermedio, que
decae conforme disminuye el rango del carbn.
2.3.3 Tamao Medio en Coques Individuales

El tamao medio del coque se calcula a partir de la composicin
granulomtrica y debe referirse al momento en el cual se
34

determina, es decir, para este caso ser el tamao medio del coque
al momento de finalizar la coquizacin y realizar el deshorne. El
tamao medio se expresa en milmetros.
La Figura 2-3 muestra cmo el tamao medio del coque obtenido
tiene una tendencia marcada de disminucin conforme aumenta el
rango del carbn precursor, esta relacin puede atribuirse al
mayor o menor crecimiento de la estructura polimrica durante la
formacin del coque [46]. Para el carbn de menor rango se tiene
una mayor fluidez durante la formacin del coque y en consecuencia
se favorece el entrecruzamiento de las redes intermoleculares
dando como consecuencia mayores tamaos en la estructura
macroscpica del coque. Se puede observar que carbones de mayor
contenido de materia voltil producen coques de mayor tamao
medio, aunque tengan menor resistencia mecnica. La Figura 2-4
ratifica que a una mayor velocidad de desprendimiento de materia
voltil se tiene un mayor tamao medio en el coque.
Figura 2-3: Relacin entre Tamao Medio en Coques y Reflectancia
de la Vitrinita de Carbones Individuales.
120
110
Tamao Medio (mm)
100
90
80
70
60
50
40
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Captulo 2
35
Figura 2-4: Relacin entre Tamao Medio en Coques y VDV max de

Carbones Individuales.
120
110
Tamao Medio (mm)
100
90
80
70
60
50
40
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
VDV max (%/min)
2.3.4 ndices de Calidad de Coque en Funcin de Reflectancia de la

Vitrinita
Las Figuras 2-5 a 2-7 presentan la variacin de los ndices de
calidad del coque en funcin de la reflectancia del carbn
precursor. En las Figuras 2-5 y 2-6 se aprecian los menores
valores de CSR y DI para el carbn 1 y el carbn 5, que son los de
mayor y menor rango respectivamente. En contraste en la Figura 2-4
no se aprecia ninguna correlacin significativa entre CRI y
Reflectancia. La Figura 2-7 muestra en forma clara que el Carbn 1
es un Soft Coking Coal, debido a la baja resistencia mecnica del
coque que produce al ser coquizado de forma individual.
Adicionalmente se aprecia que para los Coques 2 al 4 el valor de
DI decae con la disminucin en la Reflectancia del carbn
precursor. En varios reportes en los que se desarrollan modelos de
mezcla se ha explorado la variacin de los ndices de calidad del
coque en funcin de la reflectancia de la vitrinita encontrando
relaciones similares a las de este trabajo [2-3, 24, 34-35, 4849].
36

Figura 2-5: Relacin entre CSR en Coques y Reflectancia de la

Vitrinita de Carbones Individuales.
80,0
78,0
76,0
74,0
CSR (%)
72,0
70,0
68,0
66,0
64,0
62,0
60,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Figura 2-6: Relacin entre CRI en Coques y Reflectancia de la

23,0
21,0
19,0
CRI (%)
17,0
15,0
13,0
11,0
9,0
7,0
5,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Captulo 2
37
Figura 2-7: Relacin entre DI en Coques y Reflectancia de la

90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
2.3.5 ndices de Calidad de Coque en Funcin de T max

En las Figuras 2-8 a 2-10 se muestran los grficos de correlacin
de los ndices de calidad del coque en funcin del parmetro
termogravimtrico T max. Las Figuras guardan gran similitud con
las encontradas para los ndices de calidad del coque en funcin
de la Reflectancia de la Vitrinita. Tal como se mostr en el
captulo 1 existe una estrecha correlacin entre la reflectancia
de la Vitrinita y T max, por tanto las tendencias de los ndices
de calidad del coque con T max son similares.
38

Figura 2-8: Relacin entre CSR en Coques y T max de Carbones

Individuales.
80,0
78,0
76,0
74,0
CSR (%)
72,0
70,0
68,0
66,0
64,0
62,0
60,0
460,0
465,0
470,0
475,0
480,0
485,0
490,0
495,0
500,0
505,0
T max (C)
Figura 2-9: Relacin Entre CRI en Coques y T max de Carbones

Individuales.
23,0
21,0
19,0
CRI (%)
17,0
15,0
13,0
11,0
9,0
7,0
5,0
460,0
465,0
470,0
475,0
480,0
485,0
T max (C)
490,0
495,0
500,0
505,0
Captulo 2
39
Figura 2-10: Relacin entre DI en Coques y T max de Carbones

Individuales.
90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
460,0
465,0
470,0
475,0
480,0
485,0
490,0
495,0
500,0
505,0
T max (C)
2.3.6 ndices de Calidad de Coque en Funcin de VDV max

Tal como se aprecia en las Figuras 2-11 a 2-13, tambin se
construyeron los grficos de los ndices de calidad del Coque en
funcin del parmetro VDV max. Si bien el parmetro VDV max est
muy correlacionado con la medicin de mxima fluidez, no se
encuentran relaciones especiales entre VDV max y los valores de
CRI, CSR y DI.
40

Figura 2-11: Relacin entre CSR en Coques y VDV max de Carbones

Individuales.
80,0
78,0
76,0
74,0
CSR (%)
72,0
70,0
68,0
66,0
64,0
62,0
60,0
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
VDV max (%/min)
Figura 2-12: Relacin entre CRI en Coques y VDV max de Carbones

Individuales.
23,0
21,0
19,0
CRI (%)
17,0
15,0
13,0
11,0
9,0
7,0
5,0
0,50
1,00
1,50
2,00
VDV max (%/min)
2,50
3,00
Captulo 2
41
Figura 2-13: Relacin entre DI en Coques y VDV max de Carbones

Individuales.
90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
VDV max (%/min)
2.3.7 Correlaciones para los ndices de Calidad de los Coques
En la Figura 2-14 se presenta el grfico de contorno relacionando

DI con los parmetros termogravimtricos T max y VDV max,
aprecindose un comportamiento similar al mostrado en la Figura 215 para la correlacin usual entre DI, Reflectancia de la
Vitrinita y la Fluidez Mxima (Diagrama MOF). Este hallazgo es
importante ya que demuestra que el uso de los parmetros derivados
del anlisis termogravimtrico puede dar informacin acerca del
comportamiento del carbn durante la coquizacin y la resistencia
mecnica del coque obtenido, sin emplear anlisis petrogrficos y
plastomtricos cuya determinacin es ms compleja.
42

Figura 2-14: Relacin entre DI en Coques, T max y VDV max de

Carbones Individuales.
2,75
Drum
Index
< 74
74 76
76 78
> 78
2,50
VDV max (%/min)
2,25
2,00
1,75
1,50
1,25
1,00
465
470
475
480
485
490
495
500
T max (C)
Figura 2-15: Relacin entre DI en Coques, Reflectancia y Mxima
Fluidez de Carbones Individuales.
Drum
Index
< 74
74 76
76 78
> 78
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
Reflectancia Vitrinita
1,6
1,7
1,8
Captulo 2
43
En la Figura 2-16 aparece el grfico de contorno que relaciona

CSR, resistencia mecnica en fro DI y composicin qumica de
cenizas expresada por el MBI. Se observa una zona de mximo CSR
con valores de Drum Index mayor a 75 y un MBI entre 0,95 y 1,00.
En el grfico se aprecia que la composicin qumica de las cenizas
incide sobre el CSR. En coques de buena resistencia mecnica en
fro, la composicin qumica de cenizas puede influenciar el CSR
hacia valores ms bajos. De otro lado tambin se observa que a
valores constantes de composicin qumica de las cenizas, a mayor
valor de resistencia en fro DI se tiene mayor valor de CSR.
Figura 2-16: Relacin entre CSR, DI en Coques y MBI de Carbones
Individuales.
CSR
<
68
70
72
74
>
75
70
Drum Index (%)
65
68
70
72
74
76
76
60
55
50
45
40
35
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
MBI
La regresin estadstica muestra una correlacin mltiple lineal

(que aparece en el Anexo A), dada por la Ecuacin 2.4.
CSR = 68,0 + 0,186 Drum Index - 7,45 MBI

(2.4)
Esta correlacin es muy significativa y se convierte en un
resultado importante del estudio, ya que un error comn en la
industria nacional de produccin de coque es dar como un hecho que
44

la resistencia mecnica en fro del coque (expresada como Micum 40

o Drum Index) es el nico parmetro determinante sobre el valor de
CSR.
Reportes recientes
buscan desarrollar modelos de mezcla que
integren los dos ndices de Calidad del Coque, resistencia
mecnica en Fro y en Caliente [2, 48], posibilidad que se explora
en el siguiente captulo.
2.4 Conclusiones
Los coques obtenidos a partir de la carbonizacin de los carbones
individuales 1 al 5 presentan buenos valores de CSR y CRI acordes
con los requerimientos de calidad del coque metalrgico. La baja
resistencia mecnica en frio del coque producido a partir del
carbn 1 lo convierte en un carbn con poder de coquizacin dbil
(soft coking coal). Los coques obtenidos a partir de los carbones
2 al 5 tiene valores intermedios de DI.
Los parmetros VDV max y T max derivados del anlisis
termogravimtrico muestran claras relaciones con los ndices de
calidad del coque DI, CSR, DI y TM. Las tendencias encontradas
para la variacin
de los ndices de calidad en funcin de los
parmetros VDV max y T max son similares a las tendencias
encontradas con log ddpm y Ro, respectivamente.
Adicionalmente, se encontr una correlacin importante entre la
resistencia mecnica en caliente del coque CSR, la resistencia
mecnica en fro DI y la composicin qumica de cenizas del carbn
precursor contemplada en el MBI. Este hallazgo es significativo
porque muestra que, en los procesos de produccin de coque
metalrgico, si bien existe una marcada correlacin entre CSR y
DI, el MBI puede modificarla,
disminuyendo la resistencia en
caliente CSR con el aumento del MBI.
45

3. Modelo de Mezclas
3.1 Marco Terico

Los modelos de mezcla de carbn y prediccin de calidad del coque
han buscado principalmente la produccin de coque de buena calidad
para los procesos metalrgicos y siderrgicos, as como hacer uso
eficiente de los carbones disponibles, disminuyendo el costo de
mezcla en la fabricacin del coque [5-6, 22]. Estos modelos [5-6,
22] buscan predecir la resistencia mecnica del coque basados en
anlisis petrogrficos, anlisis estadsticos de resultados
industriales y coquizacin a escala piloto.
Dez et al [1] en su revisin de los modelos de prediccin de
calidad del coque los clasifica en dos generaciones. La primera en
la cual solamente se busca el control sobre la resistencia
mecnica de coque producido y la segunda (actual) en donde, adems
del control de resistencia mecnica en fro, toma gran importancia
la reactividad del coque cuando se carga al alto horno y su
resistencia mecnica en caliente, CSR. Para las dos generaciones
de modelos la competencia entre parmetros petrogrficos y
reolgicos es el eje fundamental del trabajo. Adems dentro de
esta ltima generacin de modelos, existen aquellos que calculan
los ndices de calidad del coque y los modelos que buscan ventanas
ptimas en las propiedades plsticas de los carbones, para
producir coques de buena calidad [2]. Sin embargo, la gran
diversidad de carbones empleados en cada proceso no permite la
aplicacin universal de ningn modelo predictivo, lo que pone en
evidencia la necesidad de desarrollar modelos de prediccin
aplicables para cada caso particular [1, 3].
46

3.2 Diseo de Mezclas

Una mezcla se define como el producto de la combinacin de
distintos componentes en diversas proporciones [50]. En diseos de
experimentos un diseo de mezcla es una clase especial de modelo
de superficie de respuesta en la que el producto bajo
investigacin consta de varios componentes o ingredientes. Los
diseos para estos experimentos son de utilidad porque muchas
actividades de diseo y desarrollo en situaciones industriales
involucran formulaciones o mezclas [51].
En forma general para el diseo de mezcla se tiene [50-51]:
Los niveles de los factores son proporciones

componentes y no cantidades absolutas.
El dominio de los factores se restringe por:

X1 + X2 + + Xn = 1
de
los
(3.1)
La respuestas se afectan por las proporciones relativas de

los componentes.
Para la eleccin de un diseo de mezcla se deben tener en cuenta

los siguientes criterios [51]:
Identificar
los
componentes,
variables
de
cantidades de la mezcla que sean de inters.
Determinar el modelo que se desea ajustar.
Asegurar una cobertura adecuada de la regin experimental de

inters.
Determinar el impacto que otras consideraciones (tales como

costo,
tiempo,
disponibilidad
de
instalaciones
o
restricciones de lmite inferior y superior) puedan tener en
la eleccin de un diseo.
proceso
La Figura 3-1 muestra una visualizacin de los diseos simplex de

mezclas en diagramas triangulares, donde cada punto representa una
mezcla particular con los componentes a emplear.
Captulo 3
47
Figura 3-1: Grfica Diseo de Mezclas [50]
No ampliado
Ampliado
En la grfica 3-1 los vrtices de los tringulos representan las

mezclas puras de cada componente (100% del componente). Los puntos
sobre las lneas representan las mezclas binarias y los puntos
dentro de los tringulos las mezclas ternarias.
Los diseos simplex se usan para estudiar los efectos de los
componentes de una mezcla sobre una variable de respuesta. Los
modelos de mezcla difieren de los polinomios de las superficies de
respuesta debido a la restriccin
[51].
Las formas estndar ms simples de los modelos de mezclas son:
Lineal:
( )
48

(3.2)
Cuadrtica:
( )
(3.3)
La interpretacin de los trminos de las ecuaciones 3-2 y 3-3 es

sencilla. El parmetro
representa la respuesta esperada para
cada mezcla pura (o cada componente puro). La porcin
se
llama porcin de mezcla lineal. Cuando la respuesta no es lineal
entre los componentes, los parmetros
representan los efectos
de mezcla sinrgica o antagnica [24, 51].
3.2.1 Diseo Experimental de Mezclas

El diseo de mezclas en el presente trabajo se basa en un diseo
Simplex Lattice o Reticular Simplex Grado 3 [50-51]. Se escogieron
adems de los carbones puros, mezclas binarias y ternarias entre
los carbones 1 al 5, buscando la similitud con mezclas empleadas
industrialmente
en
los
procesos
de
fabricacin
de
Coque
Metalrgico, para todas las mezclas ternarias se emple por lo
menos un carbn Bajo Voltil. El carbn 6 no fue empleado y su uso
dentro de las mezclas de carbn ser realizado en posteriores
trabajos
del
grupo
del
Laboratorio
de
Investigacin
en
Combustibles y Energa (LICE). Las 19 mezclas realizadas, cuya
nomenclatura y composicin aparecen en la Tabla 3-1, se pueden
agrupar en 5 diagramas ternarios, Tringulo A, B, C, D y E (Tabla
3-2), que aparecen representados en las Figuras 3-2 a 3-6. La
agrupacin de la informacin de los componentes de las mezclas en
los Tringulos permite extender el rango de comparacin de las
interacciones entre los carbones ya que la informacin de los
carbones individuales y las mezclas binarias est representadas en
dichos tringulos, facilitando la interpretacin del diseo de
mezclas seleccionado.
Captulo 3
49
Tabla 3-1: Nomenclatura para Mezclas y Carbones Individuales

Identificacin
ME1
ME2
ME3
ME4
ME5
ME6
ME7
ME8
ME9
ME10
ME11
ME12
ME13
ME14
ME15
ME16
ME17
ME18
ME19
Tipo de
Muestra
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Mezcla
Carbn
Individual
Carbn
Individual
Carbn
Individual
Carbn
Individual
Carbn
Individual
CA1
CA2
CA3
CA4
CA5
Porcentaje por Componente (%)

Carbn 1
Carbn 2
Carbn 3
33,3%
66,7%
25,0%
50,0%
75,0%
50,0%
50,0%
66,7%
33,3%
50,0%
50,0%
33,3%
33,3%
33,3%
75,0%
50,0%
25,0%
50,0%
66,7%
33,3%
50,0%
50,0%
50,0%
50,0%
33,3%
33,3%
33,3%
33,3%
Carbn 5
66,7%
33,3%
33,3%
66,7%
33,3%
66,7%
50,0%
33,3%
Carbn 4
33,3%
33,3%
33,4%
33,4%
33,4%
33,4%
33,4%
100,0%
100,0%
100,0%
100,0%
100,0%
Tabla 3-2: Carbones Constituyentes de Cada Tringulo

Tringulo
A
B
C
D
E
Carbones Constituyentes
Carbn 1
Carbn 2
Carbn 3
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Carbn 4
Carbn 5
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
50

Grfica de diseo simplex

Figura 3-2:
Grfica
Diseo de
Tringulo
A
Mezclas, Triangulo A
Carbn1
1
Grfica de diseo simplex en cantidades
Figura 3-5: Tringulo

Grfica
Diseo de
D
Mezclas, Triangulo D
Carbn2
1
1
Carbn4
1
Carbn5
0

Figura 3-3:
Grfica Diseo de
Tringulo B
Mezclas, Triangulo B
Carbn2
1
1
Carbn3
1
Carbn5
Figura 3-6: Grfica Diseo de

Mezclas,Tringulo
Triangulo
E
E
Carbn1
1
1
Carbn4
1
Carbn5
Figura 3-4: Tringulo

Grfica
Diseo de
C
Mezclas, Triangulo C
Carbn1
1
1
Carbn2
0
1
Carbn3
1
Carbn5
1
Carbn5
51

3.2.2 Modelos de Regresin Mltiple Lineal
Para la construccin del modelo de mezcla, se eligi desarrollar

superficies de respuesta por ajuste lineal multivariable, que de
manera general se presentan de la forma [51]:
(3.4)
Donde
Y
representa
el
trmino
a
determinarse
(variable
dependiente, por ejemplo los ndices de calidad del coque). Las
variables independientes que sern incluidas en el modelo se notan
por X1, X2, Xn, adems a0, a1, a2, an indican los coeficientes
de ajuste establecidos estadsticamente por el ajuste de mnimos
cuadrados [3, 50].
Los siguientes parmetros se usan como gua para la evaluacin y
construccin de los modelos[3, 50, 52].
Valor P de las variables independientes
El valor P hace referencia a la probabilidad que los cambios

observados en una variable obedezcan al azar, aquellos trminos
con valores P> 0,05 se consideran poco significativos en trminos
estadsticos, en un nivel de confianza del 95%.
Residual absoluto
Es la diferencia entre el valor estimado por el modelo y el valor

real, expresado en valor absoluto.
Residuales inusuales con la prueba t-Student
Se considera que una muestra presenta un residual inusual cuando

entre el valor real y el estimado con un modelo ajustado con los
datos de las dems muestras, existe una diferencia superior a dos
desviaciones estndar.
Error absoluto promedio (MAE)
Muestra la diferencia promedio entre los valores estimados por el

modelo y los valores reales, expresada en valor absoluto.
52

Coeficiente de determinacin, R2
Se utiliza para evaluar el grado de dispersin de los datos en los

diferentes modelos y es una medida de la variabilidad de la
respuesta del modelo frente a las variables de regresin.
Coeficiente de determinacin, R2ajustado
Dado que el valor de R2 puede incrementar por la inclusin de ms

variables de regresin al modelo, sin que ello signifique que la
variable adicionada sea estadsticamente significativa o no, se
define el valor de R2ajustado para corregir este problema. El valor
de R2ajustado est influenciado por las variables del modelo y no
siempre aumenta por adicin de nuevas variables, incluso este
valor desciende cuando se incluyen trminos innecesarios. Cuando
se presentan diferencias considerables entre los valores de R2 y
R2ajustado existe riesgo que se hayan incluido en el modelo trminos
no significativos [51].
Valor P en el anlisis de varianza (ANOVA) del modelo
El valor P indica la significancia estadstica que tiene un

modelo; si ste es inferior a 0,05, se tiene una alta
significancia estadstica en un nivel de confianza del 95%.
Error Estndar de la Regresin (S)
Se utiliza como una medida del ajuste del modelo de regresin y

ANOVA. Representa la
distancia estndar a la que se ubican los
valores de los datos con respecto a la lnea de regresin o a la
desviacin estndar de los residuos y se mide las unidades de
variacin de la respuesta.
Todos los anlisis estadsticos fueron realizados con el Programa
Minitab 16 .

Las 19 mezclas se realizaron pesando la cantidad correspondiente a
cada carbn y homogenizando para obtener la mezcla final de 22 kg,
de la cual se tomaron 2 kg para la caracterizacin mediante los
anlisis:
Anlisis Prximo
Plastometra
Captulo 3
53
Anlisis Termogravimtrico, segn metodologa descrita en el

captulo 2 [34-35].
Las dems propiedades de las mezclas de carbn (Composicin

qumica de cenizas, Reflectancia de la Vitrinita y Composicin
Maceral) se calcularon aplicando la ley de aditividad a partir de
los resultados para los carbones individuales.
Para la carbonizacin de las mezclas se utilizaron las mismas
condiciones y equipos descritos en el captulo 2:
Cantidad de Carga:
20,0 kg
Velocidad de Calentamiento:
3,0 C/min
Temperatura Final:
950 C
Tiempo Total Coquizacin:
8 horas
Densidad de Carga(Base hmeda): 740-750 kg/m3
Granulometra del Carbn Menor a 3 mm: 99%
Humedad Total del Carbn:
1,5 2,0 %
Los coques obtenidos se caracterizaron mediante:
Anlisis Prximo
Anlisis Drum Index
Tamao Medio
Anlisis de CRI-CSR
3.4.1 Caracterizacin de Mezclas

El resumen de los anlisis de los carbones y las mezclas
realizadas para la construccin de los modelos aparecen en la
Tabla 3-3. El contenido de cenizas de los carbones y las mezclas
estuvo por debajo de
10% (Base Seca), intervalo ideal para la
produccin de coque metalrgico. El contenido de materia voltil
para las mezclas se encuentra entre 17 y 30% (Base Seca).
Tradicionalmente en procesos de produccin de Coque Metalrgico
54

las mezclas para coquizacin estn entre 23 y 27% de Materia

Voltil (Base Seca) [2]. Realizando un anlisis estadstico de tPareada [50], se encontr una diferencia de 0,21 % entre la
determinacin de contenido de cenizas de las mezclas y valor
calculado por aditividad entre los carbones individuales; este
valor se encuentra dentro de los lmites de repetibilidad de la
tcnica analtica para la determinacin del contenido de cenizas,
por lo tanto sigue la ley de aditividad. Para el contenido de
Materia Voltil el resultado de la prueba t-Pareada fue una
diferencia de 0,14 % tambin dentro del lmite de repetibilidad de
la tcnica, confirmando la aditividad en el contenido de materia
voltil, dentro de un nivel de confianza del 95%.
Los resultados de los anlisis plastomtricos muestran que la
fluidez mxima para las mezclas est dentro de 14 y 12.400 ddpm.
Algunos modelos de mezclas establecen ventanas ptimas para la
produccin de coque metalrgico entre 200 y 1.000 ddpm [1-2, 5],
intervalo en el cual se encuentran varias de las mezclas
elaboradas en este trabajo.
La Figura 3-7 muestra la relacin entre la mxima fluidez y la
reflectancia de la vitrinita para los carbones y las mezclas. Se
observa la correlacin habitual entre estas propiedades.
Figura 3-7: Correlacin entre Reflectancia y Mxima Fluidez
para carbones y mezclas
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
Captulo 3
55
La Figura 3-8 presenta la relacin entre los parmetros derivados

de los anlisis termogravimtricos VDV max y T max. En todo el
rango de estudio de los carbones empleados y las mezclas, la
correlacin
matemtica
es
continua
entre
los
parmetros
termogravimtricos, lo cual permitir el desarrollo del modelo de
mezclas interpolando los resultados dentro del rango de los
carbones empleados.
Figura 3-8: Correlacin entre T max y VDV max para carbones
y mezclas
3,00
VDV max (%/min)
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
460
470
480
490
T max (C)
500
510
56

Tabla 3-3: Resumen Anlisis de Carbones y Mezclas
8,00
Materia
Voltil
(B.S.)
23,91
Carbono
Fijo
(B.S.)
68,10
ME2
7,67
19,99
ME3
9,48
27,65
ME4
8,47
ME5
7,41
ME6
Identificacin
Carbn
Cenizas
% (B.S.)
T Max
(C)
VDV max
(%/min)
ME1
474,4
1,527
72,35
482,9
62,87
471,3
23,80
67,73
19,69
72,90
9,70
29,89
ME7
8,82
ME8
8,46
Ddpm
log ddpm
MBI
Ro
659
2,82
0,814
1,35
1,037
78
1,89
0,800
1,58
2,080
3.514
3,55
1,173
1,24
471,2
1,467
516
2,71
1,044
1,43
485,8
1,005
65
1,81
0,916
1,62
60,41
463,3
2,475
12.353
4,09
1,064
1,09
25,07
66,11
479,0
1,472
657
2,82
0,866
1,26
22,03
69,51
483,4
1,284
331
2,52
0,906
1,41
ME9
9,48
27,39
63,12
472,4
1,915
1.790
3,25
1,182
1,22
ME10
8,73
23,21
68,06
480,2
1,387
354
2,55
1,064
1,38
ME11
7,35
21,19
71,46
483,9
1,204
215
2,33
0,974
1,52
ME12
9,09
28,53
62,38
466,5
2,394
4.987
3,70
1,231
1,14
ME13
8,49
22,19
69,32
482,3
1,399
316
2,50
1,053
1,39
ME14
7,24
17,81
74,94
496,4
0,960
14
1,15
0,866
1,68
ME15
8,48
25,35
66,17
473,1
1,619
1.364
3,13
0,972
1,33
ME16
8,86
26,60
64,54
473,2
1,803
1.714
3,23
1,025
1,24
ME17
8,18
23,78
68,04
474,8
1,572
938
2,97
1,083
1,36
ME18
8,67
25,18
66,15
476,1
1,679
1.103
3,04
1,136
1,28
ME19
8,89
22,08
69,03
479,3
1,281
137
2,14
1,011
1,47
CA1
7,13
16,07
76,80
502,9
0,757
0,78
0,787
1,81
CA2
8,41
19,31
72,28
490,8
1,084
126
2,10
0,945
1,55
CA3
8,32
26,34
65,34
475,2
1,824
3.168
3,50
1,161
1,23
CA4
9,54
28,59
61,87
470,2
2,058
9.090
3,96
0,827
1,12
CA5
9,98
31,12
58,90
463,4
2,824
29.947
4,48
1,301
1,05
3.4.2 Caracterizacin de los Coques

En la Tabla 3-4 aparecen los rendimientos de la coquizacin de los
carbones individuales y mezclas, junto con los resultados de
caracterizacin de los coques obtenidos. Puede observarse que los
rendimientos tanto para carbones individuales como para mezclas
estn por encima de 69%, lo que indica el buen desempeo de los
materiales en el proceso. El contenido de cenizas para los coques
obtenidos a partir de las mezclas, al igual que en el caso de los
carbones individuales est dentro de rangos permitidos para la
fabricacin de Coques Metalrgicos (11- 12%) [2-3, 24], aunque
varias de las mezclas en las que se emplearon mayores proporciones
del carbn 5 sube ligeramente el contenido de cenizas del coque
hacia valores entre 12 y 13%. El contenido de materia voltil de
todos los coques est debajo de 1%, indicando un buen desempeo en
el proceso de coquizacin. Como consecuencia del moderado
contenido de cenizas y bajo contenido de materia voltil se tiene
un contenido de carbono fijo arriba de 86%.
Los ndices de calidad del coque de los carbones obtenidos en las
coquizaciones de las mezclas aparecen en la Tabla 3-5. Los valores
de CSR se encuentran en su totalidad arriba de 65, resultados
excelentes para coque metalrgico. No obstante hay que hacer
nfasis en que estos valores son exclusivos de la coquizacin en
horno piloto y al escalarse a produccin industrial se modificarn
dependiendo de la tecnologa de los hornos a emplearse y de las
condiciones de operacin. Los resultados de CRI se encuentran por
debajo de 14, lo que los ubica en una reactividad baja [2-3, 34].
Los valores de DI para las mezclas estuvieron entre 71,5 y 82,5,
valores intermedios segn requerimientos internacionales de
calidad del coque [2, 48], aunque de nuevo se reitera que estos
valores
se
modifican
en
la
produccin
industrial.
Segn
informacin de registros histricos de calidad de compaas
nacionales dedicadas a la produccin de coque en hornos tipo
colmena estos valores de DI se desplazan hacia el rango entre 76 y
87%.
Algunos reportes sugieren que coques obtenidos de mezclas pueden
seguir aditividad para los ndices de calidad CSR y CRI, a partir
del CSR, CRI de los coques de los carbones individuales [52]. En
un anlisis estadstico t-pareado se encontraron diferencias
estadsticamente significativas entre los valores de DI y CSR
calculados asumiendo aditividad y los valores experimentales;
diferencias medias de 13,5 para DI y 2,96 para CSR. Segn la
prueba estadstica el ndice de calidad CRI s puede calcularse
siguiendo la ley de aditividad. Los anlisis estadsticos tpareado fueron realizados con un nivel de confianza de 95%.
Tabla 3-4: Resultados Completos Carbonizaciones y Caracterizacin del Coque

Identificacin
Carbn
Precursor
ME1
11,09
Materia
Voltil
(B.S.)
0,55
Carbono
Fijo
(B.S.)
88,36
76,9
Drum
Index
(%)
79,5
Tamao
Medio
(mm)
91,8
ME2
11,04
0,24
ME3
12,30
0,24
13,2
70,5
78,0
98,0
79,8
8,8
70,2
71,5
85,2
72,3
ME4
11,84
ME5
11,35
0,36
11,1
73,9
79,5
95,3
77,8
0,68
12,7
70,2
71,5
89,1
81,0
ME6
ME7
0,36
9,5
71,7
76,0
88,7
72,0
0,55
10,5
80,0
81,5
82,9
78,8
87,75
0,50
14,6
79,4
80,5
84,4
79,3
86,78
0,35
10,1
72,5
76,5
90,8
73,8
0,37
87,69
0,44
11,3
77,8
81,5
85,5
78,5
10,70
0,82
88,48
0,36
10,7
79,2
82,5
86,3
79,8
11,91
0,50
87,59
0,20
10,1
69,2
75,5
95,6
72,3
ME13
11,66
0,44
87,90
0,33
10,1
79,9
81,5
83,2
77,8
ME14
10,92
0,88
88,20
0,39
12,4
79,9
77,0
86,4
80,3
ME15
12,05
0,68
87,27
0,21
9,6
76,2
79,5
90,5
76,8
ME16
12,54
0,69
86,77
0,18
10,8
73,5
77,5
90,3
75,0
ME17
11,22
0,43
88,35
0,23
8,4
77,2
77,5
88,8
76,8
ME18
11,69
0,40
87,91
0,20
10,0
74,9
76,5
88,5
75,3
ME19
12,56
0,41
87,03
0,27
10,9
79,1
79,0
92,7
79,0
CA1
11,09
0,62
88,29
0,37
14,8
67,8
30,3
51,2
75,0
CA2
11,85
0,54
87,61
0,28
14,2
76,4
78,8
72,8
74,3
CA3
11,87
0,47
87,66
0,54
8,3
73,9
77,3
85,7
75,3
CA4
12,03
0,61
87,36
0,25
9,2
74,9
75,3
86,3
79,8
CA5
12,98
0,35
86,67
0,30
9,8
71,2
71,5
105,7
72,3
Cenizas
(B.S.)
Humedad
Total
CRI (%)
CSR (%)
0,40
10,9
88,72
0,37
87,46
0,49
0,33
87,83
0,50
88,15
12,86
0,50
86,63
11,90
0,22
87,87
ME8
12,04
0,21
ME9
12,90
0,32
ME10
11,94
ME11
ME12
Rendimiento
% (B.H.)
75,3
3.4.3 Anlisis de Grficos de Contorno de CSR y DI para Mezclas

Un anlisis de mezclas empleando el Programa Minitab 16 muestra
las relaciones estadsticas para las mezclas agrupadas en los
diferentes tringulos. Las Figuras 3-9 a 3-18 presentan en forma
de grficos de contorno los resultados para los ndices de calidad
del coque DI y CSR, que representan la resistencia mecnica en
frio
y
en
caliente,
parmetros
importantes
para
la
comercializacin internacional de este material [1-2, 52] y
seleccionados en este trabajo como los de mayor importancia para
representar la calidad del Coque Metalrgico. Las grficas de
contorno son tiles para establecer valores de respuesta y
combinaciones de mezcla deseables [51]. Una grfica de contorno
provee una vista bidimensional donde todos los puntos tienen la
misma respuesta y estn conectados para producir lneas de
contorno de respuestas constantes.
DI en Mezclas Binarias y Ternarias
El uso del Carbn 1 (Bajo Voltil) lleva, en la proporcin

adecuada, hacia valores mximos de DI las mezclas binarias con los
carbones 2 a 4. Adiciones entre 5% a 35 % del Carbn 1 al Carbn 2
llevan a valores de DI > 80 esta mezcla binaria. De forma similar
adiciones entre 5% y 50% del Carbn 1 al Carbn 3 (Medio Voltil)
conducen a valores de DI > 80, con DI > 85 en composiciones
cercanas al 30% del Carbn 1. Para la mezclas entre el Carbn 1 y
Carbn 4 (Medio Voltil) se encuentran valores de DI > 80 con
composiciones entre 10% y 50% del Carbn 1 y valores de DI > 84 en
composiciones cercanas al 30% del Carbn 1. Para finalizar, la
mezcla entre el Carbn 1 y el Carbn 5 (Alto Voltil) solo alcanza
valores cercanos a DI=80 para composiciones entre 30% y 40% del
Carbn 1. El efecto de la adicin del Carbn 1, es especial, pues
aun cuando tiene un valor de DI = 30,3 (muy bajo), su adicin a
los dems carbones incrementa la resistencia mecnica en fro del
coque, hasta valores experimentales de 82,5 y predichos de 85.
Para el Carbn 2 (Bajo Voltil) se necesitan mayores proporciones
para encontrar valores de DI superiores a 80, que para el Carbn
1. En la mezcla del Carbn 2 y Carbn 3, es necesario tener
porcentajes de 30% y 90 % para llevar la mezcla a DI > 80. En la
mezcla entre Carbn 2 y Carbn 4 es necesario tener un valor entre
35% y 90% de Carbn 2 para tener valores de DI > 80. Para
finalizar, la mezcla entre el Carbn 2 y el Carbn 5 solo alcanza
valores cercanos a DI = 80 en una composicin de 80% del Carbn 2.
60

Tal como aparece en las Figuras 3-10, 3-12, 3-14, 3-16 y 3-18 las
mezclas ternarias de los Tringulos A, B, C, D, y E, tienen zonas
en las cuales los valores de DI de las mezclas superan a los
valores de los carbones individuales. En cada uno de los
Tringulos pueden encontrarse zonas de mximos para el valor de
DI, caractersticas de cada mezcla ternaria. Este hecho tiene una
aplicacin industrial significativa, pues con la mezclas ternarias
se tienen zonas de respuesta donde modificaciones pequeas de las
proporciones
de
mezcla
no
impactan
el
resultado
del
DI
significativamente. Industrialmente el control de las proporciones
exactas de las mezclas no es fcil, por lo que zonas de
proporciones de mezcla de mxima respuesta pueden ser deseables en
los procesos productivos.
CSR en Mezclas Binarias y Ternarias
El uso del Carbn 1 en las mezclas binarias conserva o incrementa

el resultado de CSR. Para la mezcla entre Carbn 1 y Carbn 2 el
resultado de CSR se mantiene en valores de CSR > 76 con
proporciones hasta de 75% de Carbn 1, es decir adiciones de hasta
75% del Carbn 1 no tiene detrimento en el valor de CSR del Carbn
2. Para mezclas entre Carbn 1 y Carbn 3, es posible adicionar
hasta un 85% de carbn 1 sin disminuir el CSR de 72,
adicionalmente se encuentra un mximo de CSR > 80 en composiciones
cercanas al 50% del Carbn 1. En la mezcla entre el Carbn 1 y el
Carbn 4 es posible adicionar hasta 55% del carbn 1 sin disminuir
el valor de CSR de 74 y hasta 70% del Carbn 1 sin disminuir el
valor de CSR de 72. Ya para la mezcla entre Carbn 1 y Carbn 5 se
obtienen valores de CSR > 72 en el rango de 20% a 65% del Carbn
1.
Para el ndice de calidad del coque CSR las mezclas ternarias de
los Tringulos A, B, C, D, y E aparecen en las Figuras 3-9, 3-11,
3-13, 3-15 y 3-17. Las figuras muestran que para el CSR se tienen
zonas en las cuales los resultados de las mezclas superan a los
valores de CSR de los carbones individuales. En cada uno de los
Tringulos pueden encontrase zonas caractersticas de cada mezcla
ternaria con valores mximos para CSR. Si bien los carbones
individuales ya tenan valores de CSR ptimos para Coque
Metalrgico, las mezclas pueden mejorar an ms este ndice de
calidad.
Captulo 3
61
Figura 3-9: Tringulo A. Grfica de Contorno para CSR

Grfica de contorno de mezcla para CSR
Tringulo A
Carbn1
1
1
Carbn4
CSR
<
68
70
72
>
68
70
72
74
74
1
Carbn5
Figura 3-10: Tringulo A. Grfica de Contorno para DI

Grfica de contorno de mezcla para DI
Tringulo A
Carbn1
1
40
50
60
70
1
Carbn4
DI
<
>
40
50
60
70
80
80
1
Carbn5
Figura 3-11: Tringulo B. Grfica de Contorno para CSR

Tringulo B
Carbn2
1
1
Carbn4
CSR
<
72
74
76
>
1
Carbn5
72
74
76
78
78
62

Figura 3-12: Tringulo B. Grfica de Contorno para DI

Tringulo B
Carbn2
1
72
74
76
78
1
Carbn4
DI
<
>
72
74
76
78
80
80
1
Carbn5
Figura 3-13: Tringulo C. Grfica de Contorno para CSR

Tringulo C
Carbn1
1
1
Carbn3
CSR
<
72
74
76
>
72
74
76
78
78
1
Carbn5
Figura 3-14: Tringulo C. Grfica de Contorno para DI

Tringulo C
Carbn1
1
40
50
60
70
1
Carbn3
1
Carbn5
DI
<
>
40
50
60
70
80
80
Captulo 3
63
Figura 3-15: Tringulo D. Grfica de Contorno para CSR

Tringulo D
Carbn2
1
70
72
74
76
1
Carbn3
CSR
<
>
70
72
74
76
78
78
1
Carbn5
Figura 3-16: Tringulo D. Grfica de Contorno para DI

Tringulo D
Carbn2
1
72
74
76
78
1
Carbn3
DI
<
>
72
74
76
78
80
80
1
Carbn5
Figura 3-17: Tringulo E. Grfica de Contorno para CSR

Tringulo E
Carbn1
1
1
Carbn2
CSR
<
72
74
76
>
1
Carbn5
72
74
76
78
78
64

Figura 3-18: Tringulo A. Grfica de Contorno para DI

Tringulo E
Carbn1
1
40
50
60
70
1
Carbn2
DI
<
>
40
50
60
70
80
80
1
Carbn5
3.4.4 Modelo de Mezcla Basado en Proporciones para los 5 Carbones
A partir de las proporciones de mezcla en los tringulos y las

grficas de contorno se realiza la evaluacin estadstica cuyos
resultados para CSR, DI, CRI y TM se muestran en la tabla 3-5.
Dados los valores del estadstico P del modelo (P de Regresin,
superiores a 0,05, esta informacin solo se toma como tendencia
ms no se utiliza para realizar clculos. Para los Tringulos A, D
y E el valor de R2 para todos los ndices de Calidad supera el
70%, por tanto el nivel de prediccin de los modelos es aceptable,
no obstante solo el CRI tiene un valor de P regresin que indique
significancia estadstica para el modelo de regresin y un error
estndar del modelo (S) bajo, que permitira el clculo de CRI a
partir del polinomio encontrado. Para los tringulos B y C ninguno
de los ndices de calidad pueden ser predichos con un nivel de
significancia del 95%, pues el valor de estadstico P regresin
as lo indica.
La totalidad de las salidas del anlisis estadstico aparecen en
el Anexo A.
Captulo 3
65
Tabla 3-5: Parmetros Estadsticos

Tringulos A, B, C, D, E.
Tringulo
en
el
Anlisis
de
Mezclas,
ndice
de
Calidad
R
Cuadrado
R
Cuadrado
Ajustado
P
Regresin
P
Lineal
P
Cuadrtica
CSR
73,5
40,4
0,230
0,118
0,345
2,30
DI
86,7
70,1
0,067
0,042
0,072
8,09
CRI
94,9
88,5
0,011
0,004
0,210
0,68
TM
70,5
33,7
0,275
0,117
0,320
11,69
CSR
86,6
64,3
0,147
0,199
0,403
1,98
DI
87,9
67,9
0,127
0,113
0,296
1,87
CRI
91,6
77,5
0,077
0,037
0,374
0,94
TM
93,6
82,8
0,052
0,018
0,414
3,60
CSR
89,4
71,8
0,106
0,235
0,077
2,02
DI
89,3
71,3
0,108
0,062
0,118
8,40
CRI
89,9
73,1
0,099
0,036
0,346
1,11
TM
76,0
36,1
0,316
0,142
0,657
11,95
CSR
93,4
76,8
0,158
0,207
0,266
1,70
DI
86,7
53,4
0,300
0,206
0,582
2,24
CRI
99,8
99,2
0,005
0,002
0,017
0,15
TM
97,7
91,9
0,057
0,026
0,712
2,72
CSR
90,7
79,1
0,034
0,054
0,061
1,92
DI
90,5
78,6
0,036
0,019
0,058
6,95
CRI
96,2
91,4
0,006
0,003
0,056
0,56
TM
78,9
52,6
0,155
0,070
0,308
10,10
Integrando los resultados de las 19 mezclas y los 5 carbones, se

construy un modelo multicomponente restringido a los carbones de
partida, para las los ndices de calidad del coque DI, CSR y CRI,
obtenindose una ecuacin polinomial de segundo orden para cada
ndice como se representa en la Ecuacin 3-5 donde las variables
de prediccin corresponden a la proporcin de mezclado de cada uno
de los carbones. Esta ecuacin es netamente emprica y aplicable
nicamente a los carbones utilizados en el diseo.
Y =
a*Carbn1 + b*Carbn2 + c*Carbn3 + d*Carbn4 + e*Carbn5 +

f*Carbn1*Carbn2 + g*Carbn1*Carbn3 + h*Carbn1*Carbn4 +
i*Carbn1*Carbn5 + j*Carbn2*Carbn3 + k*Carbn2*Carbn4 +
l*Carbn2*Carbn5 + m*Carbn3*Carbn5 + n*Carbn4*Carbn5
(3.5)
66

Los coeficientes de la Ecuacin 3-5 para cada ndice de calidad

aparecen en el Anexo A. As es posible calcular los ndices DI,
CSR y CRI a partir de las proporciones de los carbones empleados,
haciendo mezclas incluso con los 5 componentes. Los parmetros
estadsticos de evaluacin del modelo aparecen en la tabla 3-6.
Los valores del estadstico P de la regresin muestran que es
estadsticamente significativo emplear las ecuaciones de modelos
de mezcla en proporciones para el clculo de DI, CSR y CRI, con un
nivel de confianza del 95%. Para los ndices CSR y DI, los valores
de desviacin estndar del modelo S estn por debajo de los
lmites de reproducibilidad de la tcnica analtica.
Mezcla en Proporciones
de
Evaluacin
de
Modelo
ndice
de
Calidad
R
Cuadrado
R
Cuadrado
Ajustado
MAE
P
Regresin
P Lineal
P
Cuadrtica
CSR
88,21
72,88
1,05
0,004
0,013
0,018
1,985
CRI
91,10
79,53
0,41
0,001
0,000
0,101
0,838
DI
86,56
69,08
2,82
0,008
0,001
0,013
5,645
TM
73,52
39,10
3,59
0,117
0,021
0,244
7,713
Una revisin de los efectos sinrgicos

interacciones de los carbones indica que:
antagnicos
de
de
las
La interaccin de los carbones 1 y 2 (Bajo Voltil) entre s

y con los dems carbones es sinrgica, por lo que siempre la
adicin a la mezcla de carbn bajo voltil incrementa los
valores de DI.
La interaccin del carbn 1 con cada uno de los dems

carbones es sinrgica, de forma que la adicin del carbn 1
a los carbones empleados siempre incrementar el valor de
CSR. Este efecto se repite para el carbn 2, es decir, se
presenta para los 2 carbones bajo voltil. Por otro lado las
interacciones entre los carbones 3 y 5 as como 4 y 5 son
antagnicas, por lo que se concluye que el efecto del carbn
5 (alto voltil) sobre los carbones 3 y 4 (medio voltil) es
de disminucin de CSR.
Los efectos de mezcla para CRI son inversos a los de CSR.

Las interacciones entre los carbones 1 y 2 (Bajo Voltil) y
con los dems carbones son antagnicas, disminuyendo el
valor de CRI. El carbn 5 (Alto Voltil) tiene un efecto
sinrgico sobre los carbones 3 y 4, aumentando el valor de
CRI.
Captulo 3
67
3.4.5 Relaciones para los ndices de Calidad de los Coques: Mezclas y

Carbones Individuales
En las Figuras 3-19 al 3-24 se observa la variacin de los ndices
de calidad del coque respecto a las caractersticas de los
carbones individuales y la mezclas. Las Figuras 3-19, 3-20 y 3-21
muestran las relaciones entre DI y Ro, T max y Contenido de
Vitrinita, respectivamente. En la Figura 3-19 Se aprecia que para
valores de Ro entre 1,3 y 1,5 estn los valores mximos de DI. En
la Figura 3-20 el mximo de DI se alcanza para valores de T max en
479 y 484 C. En la Figura 3-21 la zona de mximo DI aparece entre
74 y 77% de Contenido de Vitrinita. La comparacin entre las
Figuras 3-19 y 3-20 de nuevo valida la fuerte correspondencia
entre los parmetros Ro y T max, y adems muestra que la
resistencia mecnica en fro del coque DI sigue mediante
correlaciones similares a estos dos parmetros. Dado que el
contenido de vitrinitas para los carbones empleados sigue una
extrecha correlacin con el rango del carbn, los valores de DI
tambin se ven afectados y correlacionados por esta propiedad, tal
como se aprecia en la Figura 3-21.
Figura 3-19: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y Ro de
Mezclas y Carbones
90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
68

Figura 3-20: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y T max de

Mezclas y Carbones
90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
460,0
465,0
470,0
475,0
480,0
485,0
490,0
495,0
500,0
505,0
T max (C)
Figura 3-21: Grfica de Correlacin entre DI del Coque y Contenido

de Vitrinita en Mezclas y Carbones
90,0
Drum Index DI (%)
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
70,0
72,0
74,0
76,0
78,0
Vitrinita (%, BSLC)
80,0
82,0
84,0
Captulo 3
69
Las Figuras de 3-22, 3-23 y 3-24 muestran las relaciones entre CSR
y Ro, T max y Contenido de Vitrinita, respectivamente. En estas
tres figuras no se aprecian correlaciones claras de respuesta del
CSR del Coque con variaciones en Ro, T max y Contenido de
Vitrinita, lo cual puede indicar que esta propiedad est
influenciada de una manera diferente al DI.
Figura 3-22: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y Ro en

Mezclas y Carbones
85,0
80,0
CSR (%)
75,0
70,0
65,0
60,0
0,80
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
70

Figura 3-23: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y T max en

Mezclas y Carbones
85,0
80,0
CSR (%)
75,0
70,0
65,0
60,0
460,0
465,0
470,0
475,0
480,0
485,0
490,0
495,0
500,0
505,0
T max (C)
Figura 3-24: Grfica de Correlacin entre CSR del Coque y

contenido de Vitrinita en Mezclas y Carbones
85,0
80,0
CSR (%)
75,0
70,0
65,0
60,0
70,0
72,0
74,0
76,0
78,0
Vitrinita (%, BSLC)
80,0
82,0
84,0
Captulo 3
71
Figura 3-25: Grfica de Contorno entre DI del Coque y VDV max y

T max de Mezclas y Carbones
Grfica de contorno de DI vs. VDV max. T Max

Mezclas y Carbones
2,75
72
74
76
78
2,50
VDV max (%/min)
2,25
DI
<
>
72
74
76
78
80
80
2,00
1,75
1,50
1,25
1,00
465
470
475
480
485
T Max (C)
490
495
500
Figura 3-26: Grfica de Contorno entre DI del Coque y log ddpm y

Ro de Mezclas y Carbones
Grfica de contorno de DI vs. log ddpm. Ro

Mezclas y Carbones
4,0
72
74
76
78
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
DI
<
>
72
74
76
78
80
80
72

Con el fin de encontrar rangos ptimos de respuesta de DI frente a

los parmetros termogravimtricos T max y VDV max se construy la
Figura 3-25. En la Figura 3-25 se observa de forma clara la
aparicin de un mximo de DI > 80 en la ventana de valores de
T max 480 y 485 C y VDV max entre 1,20 y 1,50 (%/min), con una
disminucin del valor de DI conforme se sale de esta ventana
ptima. El mismo comportamiento se reproduce al emplear los
valores de Ro y log ddpm, tal como aparece en la Figura 3-26, con
una ventana de DI > 80 entre 1,35 y 1,55 de Ro y 2,3 y 2,8 de log
ddpm.
Tal como se mostr en el captulo 2 tambin se encontr una
expresin para correlacionar el DI, el CSR y el MBI en mezclas y
carbones individuales.
CSR = 68,7 + 0,249 DI 9,85 MBI

(3.6)
El anlisis estadstico para esta expresin aparece en el Anexo A.
3.4.6 Modelo de Mezcla Multiparamtrico
Con los parmetros de caracterizacin de las mezclas y los

carbones individuales, VDV max, T max, Ro, log ddpm, MBI, anlisis
prximo y composicin maceral, se realiz el anlisis de regresin
mltiple lineal, obtenindose 11 modelos para la prediccin de los
ndices de calidad del coque DI, CSR y CRI. En la Tabla 3-7 se
presenta la evaluacin estadstica de los modelos y en el Anexo A
el anlisis estadstico completo de los mismos.
Captulo 3
73

Regresin Mltiple Lineal
Modelo
ndice de
Calidad
Predicho
DI
DI
DI
DI
CSR
CSR
CSR
CSR
CRI
10
CRI
11
CRI
Variables Incluidas
T Max, VDV max, MBI
, Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
T Max, VDV max, MBI
, Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
log ddpm, Ro, MBI,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
log ddpm, Ro, MBI,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
T Max, VDV max, MBI
, Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
DI, T Max, VDV max,
MBI ,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
DI, log ddpm, Ro,
MBI ,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
DI, T Max, VDV max,
MBI ,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
T Max, VDV max, MBI
, Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
DI, T Max, VDV max,
MBI ,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
DI, log ddpm, Ro,
MBI ,
Vitrinita(BSLC),
Inertinita(BSLC),
Liptinita(BSLC)
de
Evaluacin
de
Modelos
de
Valor P
modelo
R
cuadrado
R
cuadrado
ajustado
MAE
Datos
Descartados
0,000
73,9
64,7
3,62
--
0,004
67,8
54,9
1,28
0,065
33,0
9,3
5,64
--
0,017
50,7
31,0
1,62
0,024
54,0
37,7
2,12
--
0,004
68,3
54,5
1,75
--
0,006
66,0
51,1
1,72
--
0,001
77,1
66,4
1,28
0,000
77,8
70,0
0,67
--
0,000
81,3
73,2
0,63
--
0,000
77,5
67,6
0,63
--
Modelos de Regresin para DI
Los modelos de regresin para DI tienen involucrados los

parmetros termogravimtricos VDV max y T max, la composicin
qumica de cenizas contemplada en el MBI y el contenido de cada
uno de los grupos macerales, Vitrinita, Inertinita y Liptinita.
74

Tal como se aprecia en la Tabla 3-7 el anlisis estadstico

muestra un mayor poder de prediccin (expresado por el valor de R2
y R2ajustado) y un menor error (expresado por el valor del MAE) de
los modelos 1 y 2 frente a los modelos 3 y 4. Los modelos 1 y 2
incluyen los parmetros VDV max y T max, mientras que los modelos
3 y 4 emplean los parmetros log ddpm y Ro; de esta manera puede
inferirse
que
los
parmetros
derivados
del
anlisis
termogravimtrico son estadsticamente ms representativos que log
ddpm y Ro, para la estimacin de la resistencia mecnica en frio
del coque. Cabe resaltar que el anlisis termogravimtrico es de
fcil ejecucin experimental, con una mejor repetibilidad y
reproducibilidad que la mostrada por el anlisis de Plastometra,
lo cual lo convierte en una buena herramienta para la estimacin
de DI.
Los modelos 1 y 2 tienen los mismos parmetros, sin embargo, en el
modelo 2 se realiz un descarte estadstico de datos para mejorar
el valor del estadstico MAE y disminuir el error de la prediccin
del DI. Se descartaron los datos de M14 y CA1. Posiblemente por
el hecho de ser el Carbn 1 un soft coking coal su muy baja
resistencia mecnica hace que la mezcla M14 se aleje de la
prediccin del modelo.
La ecuacin que representa el modelo de clculo de DI es:
)
(3.7)
Modelo de Regresin para CSR
Tambin el modelo de regresin seleccionado para CSR involucra

VDV max, T max, MBI y contenido de Vitrinita, Inertinita y
Liptinita. En el modelo 5 solo se tuvieron en cuenta los
parmetros VDV max, T max, MBI y contenido de Vitrinita,
Inertinita y Liptinita, no obstante el poder de prediccin de ese
modelo fue bajo (R2 = 54). Al incluir al Modelos 5 el valor de DI,
el poder de prediccin sube considerablemente (R2 = 68,3), como
aparece en el Modelo 6. De nuevo los parmetros VDV max y T max
muestran un mayor poder de prediccin que los parmetros Ro y
log ddpm, tal como se aprecia en el Modelo 7. Para mejorar el
poder de prediccin para el clculo del CSR, se realiz un
descarte estadstico de datos (solo 1 dato) con lo cual se
consigui llevar el valor de R2 a 77,1 en el Modelo 8.
)
(3.8)
Captulo 3
75
En la Ecuacin 3-8 se aprecia aumento del CSR con mayor DI del

coque y mayor Tmax del Carbn. El MBI tiene un efecto inverso
sobre el CSR.
Modelo de Regresin para CRI
Siguiendo el mismo anlisis que en el caso del CSR, se seleccion

un modelo para CRI contemplando DI, VDV max, T max, MBI y
contenido de Vitrinita, Inertinita y Liptinita. De nuevo los
parmetros VDV max y T max fueron preferibles a Ro y log ddpm.
Tambin fue necesario incluir DI
para mejorar el poder de
prediccin del modelo.
)
(3.9)
Para el CRI se aprecia una proporcionalidad inversa con el DI del

Coque y T max del carbn. Por otro lado VDV max y MBI tienen una
proporcionalidad directa con el CRI.
De esta manera se encuentra el Modelo integrado de Mezcla y
prediccin de calidad del coque, mediante las ecuaciones 3-7, 3-8,
3-9 que representan los modelos para el clculo de los ndices de
calidad del coque.
3.5 Conclusiones
El Carbn 1 (Bajo Voltil) mostr un efecto interesante al
aumentar los valores de DI de los dems carbones al emplearse en
mezclas binarias y ternarias. El ndice de calidad DI para las
mezclas presenta valores entre 71 y 83. Los ndices de calidad CSR
y CRI de los coques para todas las mezclas fueron buenos, con
valores de CSR entre 67 y 80.
Los parmetros VDV max y T max pueden emplearse para los modelos
de prediccin de calidad del coque con buenos resultados. Estos
parmetros pueden sustituir a los valores de log ddpm y Ro en los
modelos de mezcla de carbn.
Nuevamente se encontr que para los carbones empleados existe una
marcada correlacin entre la resistencia mecnica en fro DI, la
resistencia mecnica en caliente CSR y el MBI del carbn
precursor.
4. Conclusiones
Los parmetros obtenidos del anlisis termogravimtrico VDV max y
T max, pueden emplearse como parte de los anlisis de
caracterizacin de carbones bituminosos de las regiones de
Cundinamarca
y
Boyac
e
incluso
aplicables
a
carbones
semiantracticos. VDV max y T max pueden sustituir los valores de
mxima fluidez log ddpm y reflectancia de la vitrinita dentro de
la caracterizacin de los carbones estudiados.
Para la construccin de los modelos de prediccin de calidad del
coque y el clculo de los ndices DI, CSR y CRI se emplearon
VDV max, T max, MBI, Contenido de Vitrinita, Inertinita y
Liptinita, encontrando buenas correlaciones. Adems se mostr la
incidencia que tiene el DI del Coque sobre el CSR y el CRI.
Un hecho destacable y demostrado en el trabajo es la posibilidad
de configurar mezclas de carbones a travs de datos obtenidos del
anlisis termogravimtrico (TGA), VDV max y T max en lugar de
medidas de plastometra. La ventaja del empleo del anlisis
termogravimtrico sobre la plastometra radica principalmente en
la reproducibilidad de la medida, mientras que con el TGA se
obtienen reproducibilidades con errores promedio del 5% con la
plastometra la reproducibilidad de la medida tiene un error
promedio de un 20%, lo que hace ms confiable los datos obtenidos
a travs del anlisis TGA y las proyecciones que de ellos se
hagan.
Si se asume que los resultados de las grficas de contorno de este
trabajo se pueden proyectar a cualquier tipo de mezcla de carbones
coquizables y adems se sabe que VDV max y T max dependen de la
velocidad de calentamiento del proceso de coquizacin, se puede
esperar que cualquier mezcla
de carbones coquizables que sea
susceptible de llevarse a las condiciones ptimas de VDV max y T
max, mediante modificacin de las condiciones operativas de los
hornos de coquizacin, producira un coque de buena calidad, es
decir que para mezclas de carbones con caractersticas muy
diferentes se puede producir el mismo coque, si se trabajan en
condiciones operativas apropiadas. Tambin se abre la posibilidad
de modificar VDV max y T max mediante tratamientos trmicos
78

previos a la coquizacin, con el fin llevar, previo a la

coquizacin, propiedades de algunos de los carbones constituyentes
de las mezclas hacia las ventanas ptimas de VDV max y T max, con
el fin de disminuir el costo de mezcla o mejorar la calidad del
coque.
4.1 Recomendaciones
Se sugiere que para futuros trabajos se realicen grficas de
contorno con un mayor nmero de muestras, para tener mayor
significado estadstico. Sin embargo, con 19 muestras se pueden
tratar los datos dentro de una grfica de contorno mostrando los
resultados como tendencias parciales lo cual es vlido.
Se recomienda realizar anlisis TGA-DSC para estudiar los

efectos de interaccin entre los carbones componentes de la
mezcla.
A.
Anexo: Detalle del Anlisis Estadstico
Anlisis de regresin: CSR vs. Drum Index. MBI, para Coques de Carbones
Individuales
La ecuacin de regresin es
CSR = 68,0 + 0,186 Drum Index - 7,45 MBI
Predictor
Constante
Drum Index
MBI
Coef
67,973
0,18564
-7,450
S = 0,918559
Coef. de EE
2,199
0,02561
2,378
R-cuad. = 96,3%
T
30,92
7,25
-3,13
P
0,001
0,019
0,089
R-cuad.(ajustado) = 92,7%
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
GL
2
2
4
Fuente
Drum Index
MBI
SC sec.
36,212
8,283
Obs
1
2
3
4
5
Drum
Index
30,3
78,8
77,3
75,3
71,5
GL
1
1
CSR
67,837
76,411
73,928
74,937
71,160
SC
44,495
1,687
46,183
Ajuste
67,726
75,552
73,661
75,782
71,553
MC
22,248
0,844
F
26,37
Ajuste SE
0,914
0,573
0,533
0,697
0,773
P
0,037
Residuo
0,111
0,859
0,267
-0,844
-0,392
Residuo
estndar
1,28 X
1,20
0,36
-1,41
-0,79
X denota una observacin cuyo valor X le concede gran influencia.
Regresin
Carbn5
para
mezclas:
CRI
vs.
Carbn1.
Carbn2.
Coeficientes de regresin estimados para CRI (proporciones del componente)

Trmino
Carbn1
Carbn2
Carbn3
Carbn4
Carbn5
Carbn1*Carbn2
Carbn1*Carbn3
Carbn1*Carbn4
Carbn1*Carbn5
Carbn2*Carbn3
Carbn2*Carbn4
Carbn2*Carbn5
Carbn3*Carbn5
Carbn4*Carbn5
Coef
15,269
14,451
8,415
8,870
9,712
-9,237
-6,835
-0,874
-8,680
-5,087
4,074
-5,609
2,137
-0,347
SE Coef
0,7534
0,7822
0,8326
0,7881
0,7492
3,6921
3,7509
3,4785
3,1109
3,7827
3,5194
3,1832
3,5214
3,4442
T
*
*
*
*
*
-2,50
-1,82
-0,25
-2,79
-1,34
1,16
-1,76
0,61
-0,10
P
*
*
*
*
*
0,031
0,098
0,807
0,019
0,208
0,274
0,109
0,557
0,922
VIF
2,634
2,561
1,944
2,282
2,785
1,450
1,496
1,909
2,338
1,522
1,954
1,956
1,538
1,472
No se pueden estimar los siguientes trminos y se eliminaron: Carbn3*Carbn4

S = 0,838604
R-cuad. = 91,10%
PRESS = 144,901
Anlisis de varianza para CRI (proporciones del componente)
Carbn3.
Carbn4.
80
Construccin de un modelo de mezcla de carbones colombianos

para la produccin de coque
Fuente
Regresin
Lineal
Cuadrtica
Error residual
Total
GL
13
4
9
10
23
Obs
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
CRI
10,895
13,151
8,829
11,144
12,701
9,480
10,539
14,607
10,143
11,326
10,696
10,120
10,119
12,400
9,590
10,770
8,375
10,002
10,865
14,814
14,205
8,284
9,172
9,793
OrdenEst.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Regresin
Carbn5
SC Sec.
71,9843
57,2059
14,7784
7,0326
79,0168
para
SC Ajust.
71,9843
52,0320
14,7784
7,0326
Ajuste
10,807
12,944
9,474
10,320
12,252
9,204
11,634
13,498
10,044
11,627
10,133
9,598
10,161
12,551
10,181
10,799
9,645
9,908
10,527
15,269
14,451
8,415
8,870
9,712
MC Ajust.
5,5373
13,0080
1,6420
0,7033
Ajuste SE
0,593
0,595
0,481
0,523
0,485
0,734
0,594
0,596
0,555
0,559
0,781
0,737
0,782
0,779
0,459
0,465
0,480
0,485
0,461
0,753
0,782
0,833
0,788
0,749
mezclas:
CSR
Residuo
0,088
0,207
-0,645
0,824
0,449
0,276
-1,094
1,109
0,099
-0,301
0,563
0,523
-0,042
-0,150
-0,591
-0,029
-1,270
0,094
0,339
-0,455
-0,246
-0,131
0,302
0,081
vs.
F
7,87
18,50
2,33
P
0,001
0,000
0,101
Residuo
estndar
0,15
0,35
-0,94
1,26
0,66
0,68
-1,85
1,88
0,16
-0,48
1,85
1,31
-0,14
-0,48
-0,84
-0,04
-1,85
0,14
0,48
-1,23
-0,81
-1,31
1,05
0,21
Carbn1.
Carbn2.
Coeficientes de regresin estimados para CSR (proporciones del componente)

Trmino
Carbn1
Carbn2
Carbn3
Carbn4
Carbn5
Carbn1*Carbn2
Carbn1*Carbn3
Carbn1*Carbn4
Carbn1*Carbn5
Carbn2*Carbn3
Carbn2*Carbn4
Carbn2*Carbn5
Carbn3*Carbn5
Carbn4*Carbn5
Coef
66,607
76,996
73,801
75,709
69,656
34,407
38,546
13,852
20,611
17,419
12,550
6,639
-7,938
-4,151
SE Coef
1,783
1,851
1,970
1,865
1,773
8,737
8,876
8,232
7,362
8,952
8,329
7,533
8,333
8,151
T
*
*
*
*
*
3,94
4,34
1,68
2,80
1,95
1,51
0,88
-0,95
-0,51
P
*
*
*
*
*
0,003
0,001
0,123
0,019
0,080
0,163
0,399
0,363
0,622
VIF
2,634
2,561
1,944
2,282
2,785
1,450
1,496
1,909
2,338
1,522
1,954
1,956
1,538
1,472

S = 1,98456
R-cuad. = 88,21%
PRESS = 376,097
Anlisis de varianza para CSR (proporciones del componente)

Fuente
Regresin
Lineal
Cuadrtica
Error residual
Total
GL
13
4
9
10
23
Obs
1
2
3
4
5
CSR
76,941
70,465
70,187
73,875
70,197
OrdenEst.
1
2
3
4
5
SC Sec.
294,633
146,831
147,802
39,385
334,018
SC Ajust.
294,633
87,689
147,802
39,385
Ajuste
75,755
72,715
72,758
73,284
71,234
MC Ajust.
22,6641
21,9222
16,4225
3,9385
Ajuste SE
1,403
1,408
1,138
1,238
1,147
Residuo
1,186
-2,250
-2,571
0,590
-1,037
F
5,75
5,57
4,17
P
0,004
0,013
0,018
Residuo
estndar
0,85
-1,61
-1,58
0,38
-0,64
Carbn3.
Carbn4.
Anexo A. Detalle del Anlisis Estadstico
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Regresin
Carbn5
71,732
80,016
79,425
72,517
77,843
79,186
69,237
79,903
79,894
76,154
73,458
77,182
74,931
79,080
67,837
76,411
73,928
74,937
71,160
71,645
78,925
79,355
73,575
76,026
79,841
69,744
79,753
80,403
74,023
75,784
75,705
75,268
77,931
66,607
76,996
73,801
75,709
69,656
1,737
1,407
1,411
1,313
1,323
1,849
1,745
1,850
1,843
1,086
1,100
1,136
1,149
1,092
1,783
1,851
1,970
1,865
1,773
para
mezclas:
DI
0,087
1,091
0,070
-1,058
1,816
-0,655
-0,507
0,149
-0,509
2,131
-2,326
1,477
-0,337
1,148
1,230
-0,585
0,127
-0,771
1,504
vs.
81
0,09
0,78
0,05
-0,71
1,23
-0,91
-0,54
0,21
-0,69
1,28
-1,41
0,91
-0,21
0,69
1,41
-0,82
0,54
-1,14
1,69
Carbn1.
Carbn2.
Coeficientes de regresin estimados para DI (proporciones del componente)

Trmino
Carbn1
Carbn2
Carbn3
Carbn4
Carbn5
Carbn1*Carbn2
Carbn1*Carbn3
Carbn1*Carbn4
Carbn1*Carbn5
Carbn2*Carbn3
Carbn2*Carbn4
Carbn2*Carbn5
Carbn3*Carbn5
Carbn4*Carbn5
Coef
37,446
79,371
77,878
74,495
69,081
69,607
91,850
99,065
92,487
8,984
16,777
15,331
-1,969
8,886
SE Coef
5,071
5,265
5,604
5,305
5,043
24,851
25,247
23,413
20,939
25,461
23,689
21,426
23,702
23,182
T
*
*
*
*
*
2,80
3,64
4,23
4,42
0,35
0,71
0,72
-0,08
0,38
P
*
*
*
*
*
0,019
0,005
0,002
0,001
0,732
0,495
0,491
0,935
0,710
VIF
2,634
2,561
1,944
2,282
2,785
1,450
1,496
1,909
2,338
1,522
1,954
1,956
1,538
1,472

S = 5,64451
R-cuad. = 86,56%
PRESS = 4715,74
Anlisis de varianza para DI (proporciones del componente)

Fuente
Regresin
Lineal
Cuadrtica
Error residual
Total
GL
13
4
9
10
23
Obs
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
DI
79,500
78,000
71,500
79,500
71,500
76,000
81,500
80,500
76,500
81,500
82,500
75,500
81,500
77,000
79,500
77,500
77,500
76,500
79,000
30,250
78,750
77,250
75,250
OrdenEst.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
SC Sec.
2051,13
745,97
1305,16
318,60
2369,74
SC Ajust.
2051,13
1462,81
1305,16
318,60
Ajuste
84,161
71,787
78,513
76,385
62,696
74,010
79,845
81,474
75,913
79,350
80,624
72,987
80,870
75,810
82,609
78,864
81,729
77,919
81,683
37,446
79,371
77,878
74,495
MC Ajust.
157,780
365,703
145,018
31,860
Ajuste SE
3,991
4,006
3,235
3,522
3,263
4,940
4,001
4,012
3,733
3,763
5,258
4,962
5,262
5,243
3,089
3,128
3,231
3,267
3,106
5,071
5,265
5,604
5,305
Residuo
-4,661
6,213
-7,013
3,115
8,804
1,990
1,655
-0,974
0,587
2,150
1,876
2,513
0,630
1,190
-3,109
-1,364
-4,229
-1,419
-2,683
-7,196
-0,621
-0,628
0,755
F
4,95
11,48
4,55
P
0,008
0,001
0,013
Residuo
estndar
-1,17
1,56
-1,52
0,71
1,91
0,73
0,42
-0,25
0,14
0,51
0,91
0,93
0,31
0,57
-0,66
-0,29
-0,91
-0,31
-0,57
-2,90 R
-0,31
-0,93
0,39
Carbn3.
Carbn4.
82

24
24 71,500 69,081
5,043
2,419
0,95
R denota una observacin con un residuo estandarizado grande.
Anlisis de regresin: CSR vs. MBI. DI, Mezclas y Carbones

CSR = 65,9 - 9,85 MBI + 0,249 DI
Predictor
Constante
MBI
DI
Coef
65,949
-9,851
0,24905
S = 2,87170
SE Coef
5,626
4,243
0,06019
T
11,72
-2,32
4,14
R-cuad. = 48,1%
P
0,000
0,030
0,000
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
Fuente
MBI
DI
GL
1
1
GL
2
21
23
SC
160,533
173,180
333,713
MC
80,266
8,247
F
9,73
P
0,001
SC Sec.
19,335
141,198
EE de
Residuo
Obs
MBI
CSR Ajuste ajuste Residuo estndar
1 0,81 76,941 77,733
1,075
-0,792
-0,30
2 0,80 70,500 77,491
1,092
-6,991
-2,63R
3 1,17 70,187 72,206
0,980
-2,019
-0,75
4 1,04 73,875 75,464
0,637
-1,589
-0,57
5 0,92 70,197 74,738
0,723
-4,541
-1,63
6 1,06 71,732 74,395
0,631
-2,664
-0,95
7 0,87 80,016 77,713
0,957
2,303
0,85
8 0,91 79,425 77,076
0,818
2,349
0,85
9 1,18 72,517 73,353
0,936
-0,836
-0,31
10 1,06 77,843 75,770
0,700
2,073
0,74
11 0,97 79,186 76,901
0,748
2,285
0,82
12 1,23 69,237 72,626
1,113
-3,389
-1,28
13 1,05 79,903 75,874
0,691
4,029
1,45
14 0,87 79,894 76,595
0,857
3,299
1,20
15 0,97 76,154 76,173
0,660
-0,020
-0,01
16 1,02 73,458 75,157
0,598
-1,699
-0,60
17 1,08 77,182 74,580
0,666
2,602
0,93
18 1,14 74,931 73,812
0,792
1,118
0,41
19 1,01 79,080 75,662
0,619
3,418
1,22
20 0,79 67,837 65,730
2,770
2,107
2,78RX
21 0,94 76,411 76,253
0,686
0,158
0,06
22 1,16 73,928 73,747
0,866
0,181
0,07
23 0,83 74,937 76,543
0,964
-1,606
-0,59
24 1,30 71,160 70,938
1,440
0,222
0,09
X denota una observacin cuyo valor X le concede gran apalancamiento.
Anlisis de regresin: DI Modelo 1 vs. T Max. VDV max. ...

DI = 7412 - 2,11 T Max - 11,9 VDV max + 1194 MBI - 69,5 Vitrinita(BSLC)
- 116 Inertinita(BSLC) - 146 Liptinita(BSLC)
Predictor
Constante
T Max
VDV max
MBI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
S = 6,02869
Coef
7412
-2,1138
-11,88
1194,2
-69,48
-116,42
-145,79
SE Coef
3704
0,4930
11,36
762,8
38,79
70,28
88,71
R-cuad. = 73,9%
T
2,00
-4,29
-1,05
1,57
-1,79
-1,66
-1,64
P
0,062
0,000
0,310
0,136
0,091
0,116
0,119
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
GL
6
17
23
SC
1751,87
617,87
2369,74
MC
291,98
36,35
F
8,03
P
0,000
Fuente
T Max
VDV max
MBI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
GL
1
1
1
1
1
1
SC Sec.
440,07
503,81
35,85
658,95
15,03
98,16
EE de
Residuo
Obs T Max
DI Ajuste ajuste Residuo estndar
1
474 79,50
80,55
3,03
-1,05
-0,20
2
483 78,00
75,66
3,00
2,34
0,45
3
471 71,50
68,22
2,88
3,28
0,62
4
471 79,50
84,62
3,68
-5,12
-1,07
5
486 71,50
68,15
2,76
3,35
0,63
6
463 76,00
78,61
3,34
-2,61
-0,52
7
479 81,50
76,95
3,88
4,55
0,98
8
483 80,50
82,57
2,60
-2,07
-0,38
9
472 76,50
76,05
3,20
0,45
0,09
10
480 81,50
83,26
2,75
-1,76
-0,33
11
484 82,50
73,00
2,71
9,50
1,76
12
467 75,50
77,88
3,30
-2,38
-0,47
13
482 81,50
82,46
2,73
-0,96
-0,18
14
496 77,00
63,16
3,31
13,84
2,75R
15
473 79,50
77,51
2,11
1,99
0,35
16
473 77,50
80,61
1,85
-3,11
-0,54
17
475 77,50
77,88
2,21
-0,38
-0,07
18
476 76,50
79,36
2,48
-2,86
-0,52
19
479 79,00
80,87
2,28
-1,87
-0,33
20
503 30,25
43,82
4,90
-13,57
-3,86R
21
491 78,75
81,69
4,18
-2,94
-0,68
22
475 77,25
79,25
4,44
-2,00
-0,49
23
470 75,25
75,99
4,04
-0,74
-0,17
24
463 71,50
67,38
4,22
4,12
0,96
Anlisis de regresin: DI Modelo 2 vs. T Max. VDV max. ...

DI = 1712 - 0,702 T Max - 9,28 VDV max + 215 MBI - 14,2 Vitrinita(BSLC)
- 22,1 Inertinita(BSLC) - 27,9 Liptinita(BSLC)
22 casos utilizados, 2 casos contienen valores faltantes
Predictor
Constante
T Max
VDV max
MBI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
S = 2,16858
Coef
1712
-0,7015
-9,275
214,7
-14,18
-22,07
-27,91
SE Coef
1438
0,2695
4,633
289,0
14,87
26,75
33,73
R-cuad. = 67,8%
T
1,19
-2,60
-2,00
0,74
-0,95
-0,82
-0,83
P
0,252
0,020
0,064
0,469
0,356
0,422
0,421
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
GL
6
15
21
Fuente
T Max
VDV max
MBI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
Obs
1
2
3
4
5
6
7
8
9
T Max
474
483
471
471
486
463
479
483
472
DI
79,500
78,000
71,500
79,500
71,500
76,000
81,500
80,500
76,500
SC
148,417
70,541
218,957
GL
1
1
1
1
1
1
MC
24,736
4,703
F
5,26
P
0,004
SC Sec.
46,593
23,062
0,565
74,910
0,067
3,220
Ajuste
79,353
78,068
72,512
79,643
75,061
75,677
79,214
80,575
76,232
EE de
ajuste
1,101
1,188
1,165
1,567
1,455
1,249
1,411
0,972
1,162
Residuo
0,147
-0,068
-1,012
-0,143
-3,561
0,323
2,286
-0,075
0,268
Residuo
estndar
0,08
-0,04
-0,55
-0,10
-2,21R
0,18
1,39
-0,04
0,15
83
84

10
480 81,500 80,091
1,043
1,409
0,74
11
484 82,500 77,320
1,201
5,180
2,87R
12
467 75,500 75,752
1,208
-0,252
-0,14
13
482 81,500 80,564
1,001
0,936
0,49
14
496
* 73,213
2,537
*
* X
15
473 79,500 77,689
0,781
1,811
0,90
16
473 77,500 78,501
0,728
-1,001
-0,49
17
475 77,500 77,989
0,818
-0,489
-0,24
18
476 76,500 78,674
0,913
-2,174
-1,11
19
479 79,000 79,106
0,841
-0,106
-0,05
20
503
* 66,725
4,265
*
* X
21
491 78,750 79,851
1,704
-1,101
-0,82
22
475 77,250 79,299
1,604
-2,049
-1,40
23
470 75,250 77,272
1,461
-2,022
-1,26
24
463 71,500 69,808
1,604
1,692
1,16
X denota una observacin cuyo valor X le concede gran apalancamiento.
Anlisis de regresin: CSR Modelo 8 vs. DI. Vitrinita(BSLC). ...

CSR = - 1125 + 0,304 DI + 11,4 Vitrinita(BSLC) + 21,5 Inertinita(BSLC)
+ 27,0 Liptinita(BSLC) - 244 MBI + 0,306 T Max - 2,78 VDV max
23 casos utilizados, 1 casos contienen valores faltantes
Predictor
Constante
DI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
MBI
T Max
VDV max
S = 2,18890
Coef
-1125
0,30401
11,45
21,45
27,04
-244,0
0,3062
-2,783
SE Coef
1509
0,08858
15,50
27,81
35,07
299,9
0,2607
4,284
R-cuad. = 77,1%
T
-0,75
3,43
0,74
0,77
0,77
-0,81
1,17
-0,65
P
0,467
0,004
0,472
0,452
0,453
0,429
0,258
0,526
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
GL
7
15
22
Fuente
DI
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
MBI
T Max
VDV max
Obs
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
DI
79,5
78,0
71,5
79,5
71,5
76,0
81,5
80,5
76,5
81,5
82,5
75,5
81,5
77,0
79,5
77,5
77,5
76,5
79,0
30,3
CSR
76,941
*
70,187
73,875
70,197
71,732
80,016
79,425
72,517
77,843
79,186
69,237
79,903
79,894
76,154
73,458
77,182
74,931
79,080
67,837
SC
242,049
71,869
313,919
MC
34,578
4,791
SC Sec.
121,170
40,732
44,066
12,404
15,747
5,908
2,021
EE de
Ajuste ajuste
76,622
1,209
77,221
1,284
71,474
1,088
73,722
1,482
75,192
1,120
71,773
1,243
79,404
1,464
78,688
0,964
73,825
1,196
77,331
1,015
78,392
1,341
71,331
1,216
77,953
0,995
79,337
1,735
75,546
0,828
75,066
0,727
74,592
0,819
74,999
0,957
75,986
0,872
66,723
2,143
F
7,22
P
0,001
GL
1
1
1
1
1
1
1
Residuo
0,319
*
-1,286
0,153
-4,995
-0,041
0,612
0,737
-1,308
0,512
0,794
-2,094
1,949
0,557
0,608
-1,608
2,590
-0,068
3,094
1,114
Residuo
estndar
0,17
*
-0,68
0,09
-2,66R
-0,02
0,38
0,38
-0,71
0,26
0,46
-1,15
1,00
0,42
0,30
-0,78
1,28
-0,03
1,54
2,50R
21 78,8 76,411 78,741

1,541
-2,329
-1,50
22 77,3 73,928 75,092
1,626
-1,164
-0,79
23 75,3 74,937 75,448
1,478
-0,511
-0,32
24 71,5 71,160 68,795
1,588
2,365
1,57
Anlisis de regresin: CRI Modelo 10 vs. MBI. T Max. ...

CRI = 2170 + 412 MBI - 0,170 T Max +
- 39,8 Inertinita(BSLC) - 49,3
Predictor
Coef SE Coef
Constante
2169,8
655,5
MBI
411,7
129,9
T Max
-0,1703
0,1132
VDV max
2,936
1,866
Vitrinita(BSLC)
-22,770
6,734
Inertinita(BSLC)
-39,79
12,06
Liptinita(BSLC)
-49,33
15,21
DI
-0,06719 0,03862
S = 0,959852
R-cuad. = 81,3%
2,94 VDV max - 22,8 Vitrinita(BSLC)

Liptinita(BSLC) - 0,0672 DI
T
P
3,31 0,004
3,17 0,006
-1,50 0,152
1,57 0,135
-3,38 0,004
-3,30 0,005
-3,24 0,005
-1,74 0,101
Anlisis de varianza
Fuente
Regresin
Error residual
Total
Fuente
MBI
T Max
VDV max
Vitrinita(BSLC)
Inertinita(BSLC)
Liptinita(BSLC)
DI
GL
7
16
23
SC
64,2758
14,7410
79,0168
GL
1
1
1
1
1
1
1
MC
9,1823
0,9213
F
9,97
P
0,000
SC Sec.
27,8296
18,8354
0,0669
0,2212
7,3159
7,2177
2,7891
EE de
Residuo
Obs
MBI
CRI Ajuste ajuste Residuo estndar
1 0,81 10,895 11,144
0,484
-0,250
-0,30
2 0,80 13,151 12,131
0,486
1,020
1,23
3 1,17
8,829
9,453
0,475
-0,624
-0,75
4 1,04 11,144 11,103
0,618
0,041
0,06
5 0,92 12,701 11,764
0,458
0,937
1,11
6 1,06
9,480 10,007
0,542
-0,526
-0,66
7 0,87 10,539 10,029
0,642
0,510
0,72
8 0,91 14,607 12,521
0,422
2,086
2,42R
9 1,18 10,143
9,704
0,510
0,440
0,54
10 1,06 11,326 11,757
0,443
-0,431
-0,51
11 0,97 10,696 10,131
0,566
0,565
0,73
12 1,23 10,120
9,126
0,533
0,995
1,25
13 1,05 10,119 10,999
0,436
-0,880
-1,03
14 0,87 12,400 13,347
0,750
-0,947
-1,58
15 0,97
9,590 10,102
0,344
-0,512
-0,57
16 1,02 10,770 10,724
0,319
0,046
0,05
17 1,08
8,375
9,721
0,353
-1,346
-1,51
18 1,14 10,002
9,845
0,409
0,157
0,18
19 1,01 10,865 11,786
0,370
-0,921
-1,04
20 0,79 14,814 14,864
0,939
-0,050
-0,25
21 0,94 14,205 14,479
0,676
-0,273
-0,40
22 1,16
8,284
8,227
0,711
0,057
0,09
23 0,83
9,172
9,956
0,644
-0,784
-1,10
24 1,30
9,793
9,103
0,690
0,690
1,03
85
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Anlisis ltimo (BSLC)

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Tabla 1-3: Anlisis

N.R.: No reporta resultado la tcnica

Tabla 1-4: Composicin Qumica de Cenizas