Tesis de Acero
Tesis de Acero
Tesis de Acero
POLITCNICO
NACIONAL
EN
INGENIERIA
P
JESS
CIENCIAS
EN
S
VARGAS
EN
METALRGICA
N
A :
HERNNDEZ
MXICO, DF.
ndice
Lista de Figuras. ...................................................................................................................................iv
Lista de Tablas .................................................................................................................................... vii
Resumen. ........................................................................................................................................... viii
Abstract. ..............................................................................................................................................ix
I. Introduccin. .................................................................................................................................... 1
2. Antecedentes ................................................................................................................................. 3
2.1 Los Aceros Inoxidables .............................................................................................................. 3
2.2. Tipos de Aceros Inoxidables ..................................................................................................... 3
2.2.1. Aceros Inoxidables Martensticos. .................................................................................... 3
2.2.2. Aceros Inoxidables Austenticos........................................................................................ 4
2.2.3. Aceros Inoxidables Ferrticos............................................................................................ 4
2.3 Proceso de fabricacin de los Aceros Inoxidables. ................................................................. 14
2.3.1 Carga................................................................................................................................. 14
2.3.4 Reduccin. ........................................................................................................................ 15
2.4 Teora del potencial mixto....................................................................................................... 17
2.5 Medida de la velocidad de corrosin por extrapolacin. ....................................................... 17
2.6 Medicin de la velocidad de corrosin por polarizacin lineal............................................... 19
2.7 Medida de la resistencia a la Polarizacin segn la norma ASTM G59. .................................. 20
2.8. Uso de la tcnica de Polarizacin andica para control de la corrosin................................ 21
2.8.1 Transicin Activa Pasiva y Pasividad. ............................................................................... 21
2.8.2 Medicin de Polarizacin andica Potenciosttica y Potenciodinmica. ........................ 22
2.9 Corrosin por Picaduras. ......................................................................................................... 23
2.9.1. Tcnicas para medir tendencia por picadura. ................................................................. 24
2.10 Corrosin por hendidura. ...................................................................................................... 24
2.10.1 Tcnica electroqumica para medicin de la tendencia a la corrosin por hendidura. . 25
2.11. Corrosin Intergranular. ....................................................................................................... 26
2.11.1. Tcnica electroqumica para la medicin de corrosin Intergranular. ......................... 26
2.12 Desviaciones en las Curvas de Polarizacin para el Acero Inoxidable 430. .......................... 27
Desarrollo Experimental............................................................................................................ 29
3.1 Material y equipo utilizado. .................................................................................................... 31
3.1.1 Fabricacin del Acero Inoxidable. .................................................................................... 31
3.1.2 Anlisis Qumico y Microestructural. ............................................................................... 31
3.1.3 Tratamiento de Homogenizacin. .................................................................................... 31
3.1.4 Pruebas Electroqumicas. ................................................................................................. 31
3.1.5 Laminacin ....................................................................................................................... 32
3.2 Fabricacin del Acero Inoxidable 430 ..................................................................................... 32
3.2.2. Calculo de Carga. ............................................................................................................. 32
3.2.3 Secuencia de Colada......................................................................................................... 33
3.3 Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ...................... 35
3.3.1 Tratamiento de Homogenizacin 1. ................................................................................. 35
3.3.2 Tratamiento de Homogenizacin 2. ................................................................................. 36
3.3.3 Tratamiento de Homogenizacin 3. ................................................................................. 36
3.3.3.4 Tratamiento de Homogenizacin 4. .............................................................................. 36
3.3.3.5 Tratamiento de Homogenizacin 5. .............................................................................. 37
3.4 Laminacin del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN ................................ 38
3.5 Caracterizacin de los aceros inoxidables 430 original y el Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
....................................................................................................................................................... 39
3.5.1 Anlisis Qumico. .............................................................................................................. 39
3.5.2 Anlisis Metalogrfico. ..................................................................................................... 39
3.5.3. Anlisis Electroqumico. .................................................................................................. 39
b) Potencial de Corrosin. ......................................................................................................... 43
c) Resistencia a la polarizacin. ................................................................................................ 43
d) Polarizacin Potenciodinmica andica. .............................................................................. 43
ii
Conclusiones.............................................................................................................................. 72
6.
Bibliografa. ............................................................................................................................... 74
iii
Lista de Figuras.
Figura 1. Influencia del cromo en la corrosin atmosfrica de acero bajo carbono. ......................................... 3
Figura 2. Diagrama de fases Hierro-Cromo ........................................................................................................ 4
Figura 3. Diagrama Pseudobinario con 17% de Cr.............................................................................................. 7
Figura 4. Microestructura de un acero Inoxidable Tipo 409 recocido................................................................ 8
Figura 5. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 rolado en caliente. ....................................................... 8
Figura 6. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 recocido a 1100 y templado a temperatura ambiente. 8
Figura 7. Zona de fusin en un Acero Inoxidable ferrtico: a) Tipo 409 (con martensita a lo largo del lmite de
grano). ..................................................................................................................................................... 11
Figura 8. Fase ferrita y martensita intergranular en un Acero Inoxidable 430. ................................................ 12
Figura 9. Diagrama Pseudobinario Fe-Cr-N a 18%Cr constante. ...................................................................... 13
Figura 10. Medicin de icorr por extrapolacin. ................................................................................................ 18
Figura 11. Medicin de corrosin por Polarizacin Lineal................................................................................ 20
Figura 12. Curva de polarizacin esquemtica de un acero inoxidable solucin de acido sulfrico ................ 22
Figura 13. Diagrama de Polarizacin Potenciodinmica usando el estndar de Acero Inoxidable 430. .......... 23
Figura 14. Ilustracin esquemtica de una curva de polarizacin donde se indican las condiciones bajo la cual
las picaduras pueden o no pueden ocurrir. ............................................................................................ 24
Figura 15. Curvas de polarizacin andicas de una aleacin Fe-10Cr-10Ni en un solucin 1 N. de H2SO4 a 25
C como funcin de la tcnica de montaje del electrodo. ....................................................................... 25
Figura 16. Curva de polarizacin andica de un acero inoxidable tipo 304, en un solucin 2N H2SO4 a 90 C
despus de ser sensibilizado a 650 C a diferentes tiempos. ................................................................. 26
Figura 17. Efecto de Fisura en las Curvas de Polarizacin Andica. ................................................................. 27
Figura 18 Efecto Instrumental en las Curvas de Polarizacin Andica. ............................................................ 28
Figura 19. Efecto de Oxgeno en las Curvas de Polarizacin Andica. ............................................................. 28
Figura 20 Diagrama de Bloques mostrando el desarrollo experimental. ......................................................... 30
Figura 21. Diagrama de tratamiento trmico #1 segn la norma ASTM G5 .................................................... 35
Figura 22. Diagrama de Tratamiento Trmico #3. ............................................................................................ 36
Figura 23. Diagrama de Tratamiento trmico #4. ............................................................................................ 37
Figura 24. (a) Diagrama de tratamiento trmico #5; (b) Diagrama TTT para un acero Inoxidable 430. .......... 37
Figura 25. Barras de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ................................................ 38
Figura 26. Diagrama dimensional del Cupn Original usado por la Norma ASTMG5 Y ASTM G59. ................. 40
Figura 27. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN montado en resina. ............. 40
Figura 28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5. .................. 41
Figura 29. Soporte para el electrodo de trabajo sugerido por la norma ASTM G5. ......................................... 42
Figura 30. Diagrama esquemtico de conexiones elctricas para la prueba de Polarizacin. ......................... 43
Figura 31. Diagrama de Conexiones para la Prueba de Resistencia ala polarizacin de acuerdo a la Norma
ASTM G5. ................................................................................................................................................ 43
Figura 32. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 Comercial. ............................................................................ 45
Figura 33. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ....................................... 45
Figura 34. Microestructura del Acero Inoxidable 430 Original......................................................................... 46
Figura 35. Microestructura de fundicin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN; a) Zona
templada, b)Granos columnares y c) Granos equiaxiales. ...................................................................... 47
iv
Figura 36. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado (100x) sugerido por la Norma ASTM G5. ....................................................................... 48
Figura 37. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado #2 (50x), sugerido por la norma ASTM G5. .................................................................... 48
Figura 38. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado #3 (50x) .......................................................................................................................... 49
Figura 39. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado #4 (50x) .......................................................................................................................... 49
Figura 40. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado #5. .................................................................................................................................. 50
Figura 41. Microestructura del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE, con diferentes grados de
deformacin: a) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 10%, b)
Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 50% ................................................... 50
Figura 42. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 Comercial. ............................................. 51
Figura 43. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable
430 Comercial. ........................................................................................................................................ 52
Figura 44. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial en comparacin la
curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. .................. 53
Figura 45. Cupn de Acero Inoxidable 430 Comercial despus de terminada la prueba, puede apreciarse
corrosin
generalizada a excepcin de las picaduras formadas en la base del cupn. ......... 54
Figura 46. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ............................................................................. 55
Figura 47. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable
430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ......... 56
Figura 48. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin
Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ..................................................... 57
Figura 49. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN despus de la prueba, pueden observarse
los limites de grano. ................................................................................................................................ 57
Figura 50. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................................ 58
Figura 51, Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................................ 59
Figura 52. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN con microestructura de granos columnares de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin
Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ..................................................... 60
Figura 53. Superficie del Acero Inoxidable 430 con granos columnares de fundicin despus de la prueba de
Polarizacin Potenciodinmica. .............................................................................................................. 61
Figura 54. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una
estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. ................................................. 62
Figura 55. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.............................. 63
Figura 56 Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. en comparacin la curva
de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ............................ 64
Figura 57 Comparacin de Curvas de Polarizacin para los materiales: Acero Inoxidable 430 Original, Acero
Inoxidable 430 de fundicin y el Acero Inoxidable 430 de fundicin Recocido. ..................................... 65
Figura 58. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de
grano zonas preferenciales para el inicio de la corrosin. ...................................................................... 65
Figura 59. Diagrama de Potencial vs Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
laminado al 50% en caliente. .................................................................................................................. 66
Figura 60. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN laminado en caliente al 50%............................................................................................................. 67
Figura 61 Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN laminado al 50 % en caliente. ........................................................................................................... 68
Figura 62. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de
granos y los subgranos como zonas preferenciales para el inicio de la corrosin. ................................ 68
Figura 63. Curvas de Polarizacin Potenciodinmica para los aceros Inoxidables: Norma ASTM G5, ASTM y
DIMM ESIQIE IPN. ................................................................................................................................... 71
vi
Lista de Tablas
Tabla 1. Composicin de Aceros Inoxidables Ferrticos. .................................................................................... 6
Tabla 2 Composicin Qumica del Acero al Carbono 1018. .............................................................................. 32
Tabla 3 Composicin qumica del Acero Inoxidable 430 .................................................................................. 32
Tabla 4 Composicin Qumica de Ferrocromo. ................................................................................................ 33
Tabla 5. Diseos Experimentales para homogenizado del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN........................................................................................................................................................... 35
Tabla 6. Composicin del reactivo para Aceros Inoxidables ferrticos. ............................................................ 39
Tabla 7. Composicin Qumica del Acero Inoxidable 430 Comercial. .............................................................. 44
Tabla 8. Composicin Qumica del Acero 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN ............................................ 44
Tabla 9. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Comercial. ..................................... 51
Tabla 10 Resultados de Polarizacin Lineal del Acero Inoxidable 430 Comercial. ........................................... 52
Tabla 11. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ...................................................................... 55
Tabla 12 Resultados de Resistencia a la Polarizacin para el Acero Inoxidable fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN en la zona de granos equiaxiales. ..................................................................................................... 56
Tabla 13. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
con microestructura de granos columnares de fundicin. ..................................................................... 58
Tabla 14. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................... 59
Tabla 15 Resultaods de Resistencia a la Polarizacion del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con
estructura Recristalizada. ....................................................................................................................... 62
Tabla 16. Resultados de Resistencia a la Polarizacin lineal del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM
ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido .................. 63
Tabla 17. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Original. ....................................... 66
Tabla 18. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE
IPN laminado al 50% en caliente. ............................................................................................................ 67
Tabla 19. Comparacin de Potencial de Corrosin para el Acero Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el
DIMM ESIQIE y el establecido por la Norma ASTM G59. ........................................................................ 69
Tabla 20. Comparacin de Velocidades de corrosin y Resistencia a la Polarizacin Rp para el Acero
Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN y el establecido por la Norma ASTM G59.
................................................................................................................................................................ 70
vii
Resumen
Resumen.
La Norma ASTM G5, describe un mtodo para obtener graficas de Polarizacin Potenciostticas y
Potenciodinmicas andicas. El material de referencia propuesto por esta norma es un acero
inoxidable ferrtico AISI 430.
Es necesario tener un material de referencia disponible en el laboratorio para realizar
verificaciones peridicas de la instrumentacin. El material de referencia suministrado por el
fabricante del equipo (Potenciostato-Galvanostato), tiene como inconveniente tiempos
prolongados de entrega y un alto costo
El acero inoxidable AISI 430 sugerido por la norma ASTM G5, tiene una microestructura
caracterstica que permite obtener un comportamiento electroqumico
definido cuando se
perturba con el aumento del potencial a partir de su potencial de corrosin, y que se expresa en la
norma mediante las curvas de polarizacin andica. Se utiliza adems para evaluar la exactitud de
los aparatos e instrumentos utilizados en la misma. Por lo tanto si se desea caracterizar
electroqumicamente algn metal o una aleacin que tienda a pasivarse, significa que los
resultados que se tengan al evaluar tal material van a ser confiables [1-2].
Se analiz qumicamente, microestructuralmente y electroqumicamente un Acero Inoxidable 430
Comercial y se estudio el efecto de estas propiedades en las graficas de Polarizacin
potenciodinmica y con ellos se tomo como prototipo para la fabricacin de un Acero Inoxidable
430.
Se fabric un acero inoxidable AISI 430 en el Laboratorio de Fundicin del DIMM ESIQIE IPN. Se
encontr el tratamiento trmico que recristalizara al material para su posterior laminacin con el
propsito de romper la estructura de colada generada por el vaciado en molde metlico. Se
analiz qumicamente, microestructuralmente y electroqumicamente en cada etapa del proceso
y se compar con el Acero Inoxidable 430 Comercial.
Se obtuvo un Acero Inoxidable formado de granos y subgranos los cuales influyeron
notablemente en la velocidad de corrosin y en la curva de Polarizacin Potenciodinamica pero
que no se pudieron igualar a los de la Norma. Para ellos de debe de tener un mayor control en el
conformado de material con la finalidad de tener una microestructura con granos pequeos.
viii
Resumen
Abstract.
Standard ASTM G5 describes a procedure to obtain Potenciostatic and Potenciodynamic anodic
Polarization curves. Reference material proposed by this standard is a ferritic Type 430 Stainless
Steel.
Periodic verifications of instrumentation are realized using the reference material. The reference
material is supplied by the electrochemical test apparatuss manufacturer however it takes too
much time to deliver and its cost is relatively expensive.
Ferritic Type 430 Stainless steel has a microstructure and chemical composition characteristic that
allow getting a specific electrochemical behavior in the Pontentiostatic and Potentiodynamic
Anodic Polarization graphs. This test method covers and experimental procedure for checking
experimental technique and instrumentation. So if a metal or alloys able to passivity are tested by
this test, the results will be reliable [1-2]
A commercial Type 430 Stainless Steel was chemically, microestructural and electrochemical
analyzed to investigate the effect from these properties in the corrosion rate and the Anodic
Polarization graph and took them for fabricate a Ferritic Type 430 Stainless Steel.
A ferritic Type 430 Stainless Steel was fabricated in the DIMM ESIQIE IPN. Heat treatment was
founded to promote the material recrystallization of the microstructure. Hot Rolled was used to
delete cast structure. It was chemically, Microestructural and electrochemical analyzed and in
each stage from the process and they were compared with the Commercial Ferritic Type 430
Stainless Steel.
Stainless Steel fabricated in the DIMM ESIQIE IPN before hot rolled has a microesctructure with
grains and subgrains which have an effect on the corrosion rate and the Anodic Polarization graphs
and the results were different than the Test ASTM G5 shows. Hot deformation must have more
control to get a small grain similar as the commercial type 430 stainless steel.
ix
Antecedentes
I. Introduccin.
Una forma conveniente de caracterizar electroqumicamente un material capaz de pasivarse es
mediante pruebas de polarizacin andica para obtener diagramas de densidad corrientepotencial.
La pasivacin se logra mediante reacciones de oxidacin en la superficie del material formando
una capa de productos de corrosin que disminuye la velocidad de corrosin del metal. En el caso
de aceros inoxidables el Cromo es el elemento que posee gran afinidad por el oxgeno formando
una capa estable de xidos en la superficie del materia, logrando velocidades de corrosin muy
bajas.
En este trabajo se trabajara con la Norma ASTM G5 utilizada para obtener diagramas de densidad
de corriente-potencial mostradas en la misma para un Acero Inoxidable 430. Primeramente se
obtendrn los resultados con una Acero Inoxidable 430 comercial, tratando de reproducir los
resultados mostrados en la norma de: Potencial de Corrosin, Resistencia a la Polarizacin y
Polarizacin Potenciodinmica andica.
Se fabricara un Acero Inoxidable 430 con una composicin qumica y microestructura similar al del
acero Inoxidable 430 comercial tratando de obtener los mismos resultados mostrados en la
norma.
Obtener los resultados mostrados en la norma es de gran importancia para un Laboratorio de
Corrosin ya que demuestra que se ha realizado el procedimiento descrito en la norma y que su
equipo e instrumentacin se encuentra calibrado dando confiabilidad en los resultados para
cualquier tipo de prueba de este tipo que se llegue a realizar.
El material de referencia utilizado es un Acero Inoxidable 430 en forma de cilindro, el cual es
suministrado por el fabricante del potenciostato utilizado para la
disponibilidad del material no es inmediata con costos relativamente altos. La disponibilidad del
Acero Inoxidable 430 en el mercado se limita al perfil de lmina el cual no permite el maquinado
para generar el cilindro con las dimensiones descritas en la Norma.
Antecedentes
Por lo tanto se fabricara en el laboratorio de Fundicin del Departamento de Ingeniera en
Metalurgia y Materiales un Acero Inoxidable 430 que tenga las mismas caractersticas que el Acero
Inoxidable 430 comercial.
La heterogeneidad en la microestructura tiene un papel importante en la formacin de la capa
pasiva, tomando en cuenta que los xidos generados sern diferentes en cada zona del material.
Otros factores como inclusiones juegan un papel importante en el comportamiento corrosivo del
material, debido a que son zonas donde la capa pasiva formada por el cromo pierde su
continuidad, ya que las impurezas no forman compuestos.
El Cromo y otros elementos como el Carbono en los aceros influyen notablemente en la velocidad
y mecanismo de corrosin.
El efecto de todas estas propiedades se tomaran en cuenta en los aceros: AISI 430 Comercial y AISI
Tipo 430 fabricado en el DIM-ESIQIE-IPN, con la finalidad de favorecer velocidad y mecanismos de
corrosin similares.
Antecedentes
2. Antecedentes
2.1 Los Aceros Inoxidables
Los Aceros Inoxidables son aleaciones de hierro que contienen un mnimo de aproximadamente
11% de cromo. Esta cantidad previene la formacin de xido en atmsferas corrosivas, como se
muestra en la
Figura 1 [3]. Su resistencia a la corrosin la proporciona una pequea capa superficial conocida
como capa pasiva la cual se genera en una amplia variedad de medios.
% Cromo
Figura 1. Influencia del cromo en la corrosin atmosfrica de acero bajo carbono.
Antecedentes
2.2.2. Aceros Inoxidables Austenticos.
Los Aceros Inoxidables Austenticos estn formados por la adicin de un elemento centrado en las
caras (fcc), como el nquel o el manganeso al sistema Hierro-Cromo mostrado en la Figura 2. La
zona gamma es expandida por virtud de esta adicin de aleantes estabilizadores de la austenita,
que da como resultado el incremento y alargamiento de la fase gama. Esta fase es llamada
Austenita y cuando se agrega suficiente manganeso o nquel elimina la formacin de ferrita alfa.
Por consiguiente es posible que en aceros hierro-cromo con un mnimo de 8% de nquel se tenga
una estructura austentica estable a temperatura ambiente. Los aceros inoxidables austenticos
son aleaciones hierro-cromo que han sido suficientemente aleadas con nquel o manganeso y/o
nitrgeno para tener una estructura austentica a temperatura ambiente.
La austenita no es magntica a diferencia de los aceros inoxidables ferrticos y Martensticos.
Antecedentes
procesamiento qumico en la industria del papel donde la resistencia a la corrosin es requerida en
muchos medios oxidantes. Altos contenidos de cromo son tambin usados en hornos de alta
eficiencia.
Histricamente, los aceros inoxidables ferrticos han sido usados en grandes tonelajes en
aplicaciones que no requieren soldadura. Por ejemplo grados medios de cromo son usados
extensivamente para adornos de automviles y otras aplicaciones decorativas y de arquitectura.
Desde inicios de 1980s el uso de aceros con contenidos bajos y medianos de cromo se ha
incrementado dramticamente. Desde que se soldaron tubos y conexiones, la soldabilidad de los
aceros inoxidables ha recibido mucha atencin.
Se han desarrollado aceros con alto contenido de cromo desarrollado por aos para medios que lo
demandan, como por ejemplo: plantas qumicas, molinos de papel, pulpa y refineras. Estas
aleaciones poseen relativamente resistencia a la corrosin mayor que los aceros inoxidables
austenticos y martensticos, sin embargo son caros y difciles de fabricar. La soldabilidad de
aleaciones con contenido medio (16-18%) y alto (>25%) de cromo han estado sujetas a
investigaciones. Los aceros inoxidables ferrticos estn generalmente limitados a temperaturas de
servicio por debajo de los 400C (750F) debido a la formacin de fases frgiles. Altos contenidos
de cromo son particularmente susceptibles a los 475C (885F) por fragilizacin.
Metalrgicamente, la soldadura en estas aleaciones son primeramente ferrticas aunque puede
presentar martensita bajo ciertas condiciones y comnmente nitruros y carburos.
2.2.3.1 Aleaciones estndar.
A travs de los aos los aceros inoxidables ferrticos han evolucionado relativamente en tres
generaciones en sus rangos de composicin. En sus inicios (primera generacin) las aleaciones
tenan principalmente contenidos medios de cromo con contenidos altos de carbono. Estas
aleaciones no eran 100% ferrticas porque tenan algunas estructuras austenticas durante la
solidificacin y enfriamiento o cuando se calentaba a altas temperaturas. La austenita que est
presente a elevadas temperaturas se transforma en martensita cuando se enfra a temperatura
ambiente. La segunda generacin de aleaciones fueron desarrolladas para minimizar la formacin
de martensita en la estructura ferrtica y mejorar la soldabilidad. Tienen contenidos bajos de
carbono y frecuentemente contienen elementos estabilizantes (Nb o Ti) que atrapan al carbono y
nitrgeno y por consecuencia promueven la estabilidad de la ferrita.
La tercera generacin de aceros inoxidables tiene altos contenidos de cromo, bajos niveles de
tomos intersticiales, y niveles bajos de impurezas. Los aceros inoxidables con alto grado de
pureza tienen resistencia a la corrosin superior con tenacidad y ductilidad moderada. Cuando se
sueldan estos materiales con alto grado de pureza, se debe de tener extremo cuidado para evitar
que entren elementos indeseables, particularmente nitrgeno y oxgeno, y para minimizar el
crecimiento de grano. La composicin de diversos aceros inoxidables ferrticos se encuentran en la
Tabla 1. Muchas de estas aleaciones tienen una designacin 4XX, similar a la de los aceros
inoxidables Martensticos, aunque su microestructura y sus propiedades son diferentes.
Antecedentes
Tabla 1. Composicin de Aceros Inoxidables Ferrticos.
Composicin (%W)
UNS*
Tipo
C
Mn
P
S
No.
Primera Generacin (Aceros libres de carbono)
Si
Cr
11.514.5
405
S40500
0.08
1.0
0.04
0.03
1.0
430
S43000
0.12
1.0
0.04
0.03
1.0
434
S43400
0.12
1.0
0.04
0.03
1.0
442
S44200
0.20
1.0
0.04
0.04
1.0
446
S44600
0.20
1.5
0.04
0.04
1.0
16.018.0
16.018.0
18.023.0
23.027.0
Ni
Mo
Cu
Al
Ti
Nb
0.60
0.1
00.3
0
0.75
0.751.25
0.60
0.75
0.25
0.50
6*C-0.75
0.50
0.03
6*C-0.50
0.17
0.50
0.03
8*(C+N)min.
0.1
0.15-0.50
0.50
0.03
0.05 min
S40900
0.08
1.0
0.04
0.03
1.0
409
S40910
0.03
1.0
0.04
0.02
1.0
409
S40920
0.03
1.0
0.04
0.02
1.0
409
S40932
0.03
1.0
0.04
0.02
1.0
10.511.75
10.511.7
10.511.7
10.511.7
Ti+Nb=
[0.08+8X
(C+N)]-0.75
-
0.751.25
5*c0.80
0.50
0.03
0.15[0.20+4(c+n)]1.10
0.50
0.03
0.07-0.03
0.10
0.60
1.752.0
0.035
Ti+Nb=]0.20+4(C+
N)-0.80
XM27
0.015
0.2
0F
0.05
0.20
0.035
0.045
0.020
0.1
5
436
S43600
0.12
1.0
0.04
0.03
1.0
439
S43035
0.03
1.0
0.04
0.03
1.0
468
e
S46900
0.03
1.0
0.04
0.03
1.0
254-4
294C
294-2
S44627
0.01
0.4
0.02
0.02
0.4
S44635
0.02
1.0
0.04
0.03
0.7
S44735
0.03
1.0
0.04
0.03
1.0
S44800
0.01
0.3
0.25
0.02
0.2
16.018.0
17.019.0
18.020.0
25.027.5
0.05
0F
0.751.5
24.526.0
28.030.0
28.030.0
3.54.35
3.54.5
3.64.2
3.54.2
1.0
2.002.5
Ti+Nb=]0.20+4(C+
N)-0.80
Ti+Nb=0.20-1.0
Ti+Nb=6(C+N)min
-
Antecedentes
soldadura de tercera generacin en aceros inoxidables ferrticos, la seleccin de metales de
relleno de aceros inoxidables austenticos debe ser hecho con precaucin, porque su uso principal
de aceros inoxidables ferrticos de tercera generacin es para resistencia a la corrosin por
fractura en cloruros (SCC). Muchos de los aceros austenticos y metales de relleno son susceptibles
a SCC en medios que contienen cloruros.
2.2.3.2 Metalurgia fsica y mecnica.
La metalurgia fsica de los aceros inoxidables ha sido estudiada extensivamente desde los inicios
de 1940. El objetivo de esta seccin es presentar la metalurgia fsica requerida para entender la
soldabilidad de los aceros inoxidables, incluyendo una revisin de equilibrio de fases y
microestructura, problemas de reforzamiento y fenmenos de fragilizacin.
El sistema ternario Fe-Cr-C [4], puede ser usado para describir la transformacin que ocurre en los
aceros inoxidables ferrticos. El diagrama pseudobinario a 17% Cr es usado para ilustrar y describir
la metalurgia fsica de estas aleaciones. El diagrama de la Figura 3 muestra una concentracin de
carbono de 0.05%. Esta composicin se aproxima a la de una aleacin con contenidos de cromo
medios, Tipo 430.
La lnea punteada seala que la primera solidificacin, y el diagrama predice que la estructura ser
completamente ferrtica al final de la solidificacin. Y ser ferrtica en el estado slido hasta que se
enfri aproximadamente por debajo de 1100C (2010F). A esta temperatura alguna
transformacin a austenita ocurrir y a temperaturas ligeramente ms bajas algunos carburos
Cr23C6 sern formados. Bajo condiciones en equilibrio de enfriamiento, la austenita transformar
en ferrita y carburos y al final de la estructura habr una mezcla de ferrita y carburos Cr23C6.
Antecedentes
La microestructura tpica de los aceros inoxidables ferrticos est mostrada en las Figura 4 a la
Figura 6. La Figura 4 es representativa de una hoja recocida Tipo 409, usada ampliamente para
aplicaciones en automviles con una microestructura completamente ferritica. La Figura 5
muestra la microestructura de una hoja laminada en caliente que ha sido ligeramente enfriada de
la temperatura de laminacin de aproximadamente 850C (1560). Esta microestructura consiste
de ferrita y carburos formados en la direccin de laminacin de la hoja. La Figura 6 es
representativa de la microestructura de un grado Tipo 430 que ha sido templada de 1100C
(2012F). Esta estructura consiste de martensita a lo largo de los granos de los limites de grano
ferrticos y precipitados de carburos y nitruros entre los granos.
Figura 6. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 recocido a 1100 y templado a temperatura ambiente.
Antecedentes
Antecedentes
que las microestructuras combinadas basadas en los sistemas Fe-Cr-Ni y Fe-Cr-Mn
respectivamente han mostrado propiedades de dureza relativas a una estructura completamente
ferrtica o martensita.
Dependiendo del contenido de carbono de la aleacin y la fraccin volumen de martensita
presente, la martensita que se forma en aceros inoxidables ferrticos es generalmente de
contenido bajo de carbono, con la dureza de la martensita misma por niveles debajo de 30 HRC. A
temperaturas elevadas, donde la austenita es estable, el carbono pasara de la ferrita a la austenita
porque tiene una mayor solubilidad el carbono en la austenita. Por ejemplo entre 1000 y 1200C
(1832 y 2190F), Figura 3, los rangos de contenido de carbono en la austenita son de 0.05 a 0.3%
en una aleacin de 17Cr-0.05C. Si el contenido de carbono en la austenita alcanza su equilibrio a
1200C (2190F) y es enfriada rpidamente a temperatura ambiente, la dureza de la martensita
ser aproximadamente de 50 HRC. Este requerir completa disolucin de los carburos originales y
amplio tiempo para que la difusin ocurra.
En general a elevada temperatura la microestructura no alcanza la composicin en equilibrio y la
martensita que se forma no alcanza estos niveles altos. As la perdida de ductilidad y dureza
usualmente asociada con martensita sin templar en aceros estructurales con contenidos de
carbono, que excedan el 0.15 % no es normalmente un problema en estos aceros
La presencia de martensita en aceros inoxidables ferrticos con contenidos de cromo medio y bajo
se han relacionado a una prdida de resistencia a la corrosin[13]. El ataque de corrosin en
microestructuras zonas afectadas por el calor (HAZ) en una solucin hirviendo de acido sulfrico al
2% conteniendo 600 ppm de iones Cu+ se encontr que incrementa como funcin del contenido
de martensita al 20%vol. Hay tambin evidencia de que la interface martensita-ferrita es un sitio
preferencial para corrosin intergranular bajo esfuerzos [14].
2.2.3.5. Secuencia de transformacin y solidificacin.
Como se muestra en la Figura 3, la solidificacin inicial de los aceros inoxidables ferrticos soldados
siempre ocurren como ferrita primaria. La microestructura en la zona de fusin puede ser
completamente ferrtica o una mezcla de ferrita y martensita, con la martensita localizada en los
lmites de grano de la ferrita. Tres solidificaciones y secuencias de transformacin son posibles
para los aceros inoxidables ferrticos. El primero y el ms simple es descrito a continuacin.
Transformacin 1. Microestructura completamente ferrtica.
LL+FF
Este camino es dominante cuando la relacin de elementos que promueven la ferrita a elementos
que promueven la austenita es alta, y la formacin de austenita a elevada temperatura es
eliminada completamente. Este camino es comn en las siguientes aleaciones.
1. Las aleaciones con contenido de cromo bajo, como los tipos 405 y 409, con el contenido
de carbono es bajo.
10
Antecedentes
2. Las aleaciones con contenido de cromo, como los Tipos 439 y 444, y 468 donde el Ti y el
Nb son agregados como estabilizadores de carburos.
3. Aleaciones con contenido alto de cromo como los tipos XM-27 (popularmente conocidos
como E-Brite o E-Brite 26-1), 25-4-4. 29-4. Y 29-4-2, donde el alto contenido de cromo
predomina.
Por la ausencia de austenita en temperaturas elevadas, el grano ferrtico crece dramticamente al
enfriarse en el rango de temperatura de solidificacin, particularmente en calentamientos altos
debido a la soldadura. Ejemplos de microestructuras completamente ferrticas con soldadura de
arco con gas tungsteno en una aleacin Tipo 409 en lmina, es mostrada en la Figura 7. La
ausencia de segregaciones (o particionamiento) es una consecuencia de varios factores: (1) una
rango de temperatura de solidificacin estrecho, (2) pequea o sin particin de cromo durante la
solidificacin, y (3) rpida difusin dentro de la ferrita que elimina algunos gradientes de
composicin que probablemente se formaron debido a la solidificacin. En particular, la difusin
del carbn en la ferrita a elevada temperatura es extremadamente rpida.
Figura 7. Zona de fusin en un Acero Inoxidable ferrtico: a) Tipo 409 (con martensita a lo largo del lmite de grano).
Si la martensita est presente en la zona de fusin, hay dos caminos de transformacin por la cual
puede ocurrir. En la secuencia descrita a continuacin, la solidificacin ocurre completamente
como ferrita y que la ferrita es estable en el estado slido sobre el rango de temperatura.
Transformacin 2. Ferrita y Martensita.
L L+F F F+A F+M
En el enfriamiento, algo de austenita se forma a temperatura elevada en los lmites de grano de la
ferrita. Esta austenita entonces se transforma en martensita como la zona de fusin se enfra a
temperatura ambiente. Esta secuencia es descrita en la Figura 3 cuando se considera el contenido
de carbonn en un rango de 0.05 a 0.15%. Nota que el contenido de carbono (o elementos que
promueven la austenita) incrementa, la temperatura de solvus de la ferrita incrementa y el rango
de temperatura sobre la cual solo la ferrita esta en el estado slido disminuye. Este puede tener
implicaciones importantes con respecto al crecimiento de grano ferrtico, el crecimiento de grano
ferrticos parara una vez que la austenita comienza a formarse a lo largo de los limites de grano.
Esta transformacin es comn en los Tipo 430,434 y los aleaciones 442 y 446 con contenido bajo
de carbono, y los ms altos de carbn 4305 y la versin ms vieja con alta carbono 409.
11
Antecedentes
La austenita tambin se puede formar al final de la solidificacin como se describe en el siguiente
esquema.
Transformacin 3: Ferrita y martensita.
L L+F L+F+A F+AF+M
Se puede notar que la solidificacin comienza como ferrita primaria pero se forma austenita al
final de la solidificacin mediante reaccin eutctica-peritectica. Esta secuencia de transformacin
puede ser descrita con la Figura 3 si la cantidad de carbn es de 0.15%wt. Existe una regin de tres
fases constituida de ferrita, austenita y lquido. La aleacin entonces es enfriada a estado slido
pasando a travs de dos regmenes: ferrita y austenita. Un enfriamiento rpido a temperatura
ambiente transforma la austenita a martensita. Este camino de transformacin es comn en
aleaciones alto carbono Tipos 442 y 446.
La Figura 8 presenta una microestructura que presenta dos fases, ferrita y martensita. La
martensita est presente en el lmite de grano de ferrita y est presente generalmente como una
fase en el lmite de grano contino. La martensita simplemente refleja la morfologa de la
austenita formada a elevadas temperaturas.
12
Antecedentes
grado de precipitacin se ha encontrado que influye en las propiedades mecnicas y de corrosin
de los aceros inoxidables soldados [7, 15].
Como se muestra en la Figura 3 la solubilidad del carbono en la ferrita cae dramticamente como
la zona de fusin se enfra en la zona de slido. En aleaciones con 13% de Cromo, arriba de 1% en
carbono es soluble en ferrita a 1400C pero la solubilidad cae esencialmente a cero a 1100C. La
solubilidad del carbono en aleaciones de con 17% de cromo tambin cae drsticamente con el
enfriamiento, disminuyendo de 0.15% a 1400C a aproximadamente 0.03% a 1000C. En aceros
comerciales que contienen bajo y medio cromo conteniendo arriba de .05% en carbono, la
precipitacin de carburos en la zona de fusin es inevitable en ausencia de elementos
estabilizadores de carburos y/o austenita a elevada temperatura. Muchos aceros inoxidables
ferrticos modernos contienen carbono de 0.02 a 0.03%w para permitir un extensiva precipitacin
de carburos, y aun en estos aceros se espera alguna precipitacin de carburos.
Si la austenita est presente a elevadas temperaturas, la precipitacin no ocurrir en la austenita,
debido a su alta solubilidad de carbono y nitrgeno. Como se muestra en la Figura 3 y Figura 9 la
solubilidad de carbono y nitrgeno en a aleacin con 17 o 18% en carbono a 1200C ser
aproximadamente de 0.32 y 0.41%. Cuando la austenita est presente a elevadas temperaturas
(que resulta en microestructura austentica a temperatura ambiente) habr una zona libre de
precipitados en la ferrita justo a un lado de la martensita. Esto es resultados de una gran afinidad
de la austenita para el carbono y nitrgeno a elevadas temperaturas. El corto rango de difusin de
carbono y nitrgeno de la ferrita dentro de la austenita reduce la concentracin local en la ferrita,
en un enfriamiento a travs del rango de precipitacin habr un poco o no habr un motor para la
precipitacin. Un ejemplo de zonas libres de precipitados en un depsito de metal soldado de un
acero Inoxidable 430 se da de acuerdo a la Figura 8.
13
Antecedentes
14
Antecedentes
Son ampliamente usadas dos tcnicas de inyeccin de. El mtodo ms viejo es el uso de una lanza
de tubo recto consumible el cual es alimentado en el bao como este es calentado. El tipo de lanza
es usualmente posicionado en la interfase metal escoria. Una lanza descubierta o revestida puede
ser usada. La primera dura de 5 a 10 minutos mientras que la ultima dura arriba de 30 minutos
En hornos largos se usa una pistola de oxgeno frecuentemente enfriada con agua. La pistola sopla
oxgeno a una velocidad muy alta dentro de la escoria la cual es partida por la fuerza del gas dando
acceso al oxgeno en el metal.
2.3.4 Reduccin.
La inyeccin de oxgeno para remover el cromo, desafortunadamente permite una substancial
oxidacin del cromo. Desde un punto de vista econmico este cromo es recuperado por la adicin
de un agente reductor a la escoria (normalmente una aleacin de silicio) tan pronto como se
termina la inyeccin de oxgeno. El agente reductor es generalmente acompaado por xido de
calcio el cual puede ser agregado en la carga, creando una escoria basica de la cual el cromo se
reduce mejor.
El periodo de reduccin es tambin usado para hacer otras adiciones, chatarra y ferrocromo baja
aleacin (FeCr). Al terminar la inyeccin de oxgeno por el calor generado por la oxidacin de C, Si,
Cr, Fe y Mn es muy caliente (1875C). Es mucho ms temperatura de lo que los refractarios
pueden soportar. Estas temperaturas ayudan a la reduccin de cromo, pero una vez que la
decarburacin se termine se debe de enfriar el bao para evitar el dao excesivo del refractario.
La chatarra se agrega tan pronto como la lanza de oxgeno es retirada. La chatarra debe de ser
pesada, limpiada y bien identificada. Al tiempo que la chatarra es agregada una cantidad de
Ferrocromo bajo carbono con composicin conocida es agregada. Esto adems enfra el bao,
minimiza adiciones posteriores y lleva el anlisis del bao cercano a la especificacin final de
cromo.
Como regla, se aplica potencia durante la reduccin de la escoria. Mientras haya un exceso de
calor en el sistema para fundir la escoria y las adiciones, no siempre es bueno exceder la
temperatura y mezclar la escoria y el metal en estas condiciones, por lo tanto se usa una potencia
adicional para licuar la escoria.
El agente reductor ampliamente usado es Ferrocromo Silicio (FeCrSi). FeCrSi es seleccionado
debido a su bajo costo, lo cual es usualmente ms barato que el equivalente a agregar Ferrosilicio
(FeSi) y Ferrocromo (FeCr) bajo carbono. Ferromanganeso Silicio tambin es ampliamente usado,
cuando su uso es menos costoso que el equivalente a adicionar manganeso y silicio por separado.
La cantidad de adicin es determinada por la cantidad de cromo a ser reducido de la escoria, el
cual depende de las condiciones durante la decarburizacin.
La reduccin normalmente toma 20 minutos, la escoria reducida es removida y reemplazada con
una escoria final. Esta escoria est formada por xido de calcio, fluorita y generalmente un agente
reductor el cual es relativamente fino de Ferrosilicio.
15
Antecedentes
La reduccin y eliminacin de la escoria se combinan en algunas fabricas en una operacin en el
horno. En este caso despus de varias adiciones hechas en la reduccin y fusin de la escoria, el
metal y la escoria son vertidas en un cucharon. La escoria es decantada y el metal es regresado al
horno. Esto tiene ciertas ventajas:
1. Logra que la mezcla ntima entre el metal y la escoria mejore la eficiencia de la reduccin
de la escoria.
2. Enfra el metal.
3. Permite al operador reparar el horno y muy frecuentemente permite enfriar el refractario.
4. Simplifica la eliminacin de escoria.
5. Mezcla muy bien el metal por lo cual se puede obtener una composicin qumica
representativa de todo el material.
6. En algunos casos se pueden pesar aleaciones de metal antes de regresarse al horno para
tener una composicin mas precisa.
2.3.5 Acabado.
Este periodo empieza agregando la as llamada escoria final e incorpora tareas como
muestreo, desulfuracin y ajuste de temperatura. Las escorias son generalmente agregadas
con FeSi o Silicato de Calcio (CaSi). Aluminio es agregado en la escoria, aunque solo en casos
especiales donde son necesarios niveles bajos de sulfuro o de elementos altamente oxidables.
En algunos lugares y bajo algunas condiciones, la reduccin de la escoria puede no ser
removida. En este caso el periodo de reduccin y el periodo de acabado llega a ser indistinto.
2.3.6 Desoxidacin.
Con altos niveles de Si, Mn y Cr los aceros inoxidables se desoxidan as mismo. De otra forma,
para el control de la limpieza de los aceros y control de inclusiones, el Aluminio puede ser
usado en algunos aceros como Ferrticos y Martensticos. Ocasionalmente el Aluminio se
adiciona en el bao por debajo de la escoria y frecuentemente la adicin se lleva a cabo en el
cucharon.
En grados Austenticos, el aluminio es rara vez utilizado debido a que los productores
consideran que se daa la apariencia superficial del material cuando se pule.
El Silicato de Calcio (CaSi) es usado en algunas plantas para la modificacin de inclusiones con
una mejora en la calidad interna y superficial del material.
Las adiciones en la cuchara no son necesariamente una regla. Si es necesario, se agregan
aleaciones de aluminio y calcio, aparte de eso tambin se agregan titanio y niobio en la
cuchara.
16
Antecedentes
En esta reaccin el nmero de electrones producidos iguala la valencia del ion metlico producido.
La teora del potencial mixto propone que todos los electrones generados por las reaccines
andicas son consumidos por las reacciones de reduccin correspondiente. Las reacciones de
reduccin son conocidas como catdicas, porque ocurren en sitios catdicos de un metal en
corrosin. Las reacciones catdicas encontradas en soluciones acuosas de corrosin son las
siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.
Durante la corrosin puede ocurrir ms de una reaccin andica y catdica. Considerando por
ejemplo la corrosin de una acero inoxidable en una solucin de acido clorhdrico contaminada
por iones frricos. El potencial mixto, el cual es referido comnmente como el potencial de
corrosin, denotado por el smbolo Ecorr es el potencial donde la velocidad de las reacciones
andicas es igual al total de reacciones catdicas. La densidad de corriente correspondiente a Ecorr
se le llama densidad de corriente de corrosin, icorr, y es una medida de la velocidad de corrosin.
17
Antecedentes
Una forma de medir icorr es extrapolando ciertas regiones lineales de las curvas densidad de
corriente-potencial. El procedimiento para la tcnica de extrapolacin en las curvas es el siguiente.
En este procedimiento la muestra inicialmente acta como un ctodo en la celda electroqumica
que tiene al medio corrosivo (electrolito). La curva catdica potencial-densidad de corriente es
medida sobre un rango alrededor del potencial de corrosin Ecorr. La curva puede ser obtenida
variando el potencial continuamente o por pasos. A un Ecorr la medicin de densidad de corriente
catdica es cercana a cero.
Para lograr que la muestra se comporte como nodo, se aplica un potencial mayor a partir del
potencial de corrosin Ecorr. La corriente andica aumenta con el incremento del potencial, dando
un aumento al la medicin de la curva andica.
En teora la variacin de las curvas catdicas y andicas deben ser lineales, intersectando en un
punto definido como Ecorr/icorr. Sin embargo las curvas se desvan de la linealidad
aproximadamente en el punto Ecorr. Esta desviacin de la linealidad es consecuencia de los sitios
andicos y catdicos desarrollados en la superficie de la muestra conforme la corriente aplicada
llega a ser ms pequea. No obstante ambas curvas catdicas y andicas contienen segmentos
lineales, algunas veces referidos a regiones de Tafel.
18
Antecedentes
La densidad de corriente, icorr, puede ser convertida en velocidad de corrosin por medio de la
siguiente relacin:
(1)
Donde CRmpy= velocidad de corrosin (milmetros/ao)
icorr= densidad de corriente de corrosin (A/cm2)
e= peso equivalente del metal.
= densidad del metal (g/cm3)
Esta ecuacin describe la velocidad de corrosin de un metal puro el cual tiene cierta densidad y
peso equivalente. Ya que los aceros inoxidables tienen un mayor nmero de elementos aleantes
de diferentes densidades y pesos equivalente, se debe de hacer un clculo de las contribuciones
parciales de los varios elementos de aleacin. Se obtiene un factor de conversin que debe ser
multiplicado por la icorr para obtener la velocidad de corrosin, que es:
CRmm/y= Kicorr
(2)
La tcnica de extrapolacin para medir icorr es dependiente sobre la habilidad de identificar las
regiones lineales (Tafel) [18]. Los medios donde las reacciones de reduccin es ms de una o en la
cual grado de especies reducibles en la superficie del ctodo determina la velocidad de reduccin,
exhiben regiones menos lineales, haciendo la extrapolacin menos precisa. Esta desventaja puede
ser cubierta con la tcnica de polarizacin lineal (resistencia).
19
Antecedentes
(3)
Donde a y Bc son las pendientes de Tafel, respectivamente. En general es aceptado que la
cantidad BaBc/2.3(Ba+Bc) es una constante C, por lo tanto, icorr esta dado por la relacin:
(4)
Rp
E
)i
i
0 , dE / dt
(5)
20
Antecedentes
icorr 10 6
B
Rp
(6)
La dimensiones de Rp estn dadas por ohm-cm2, icorr es A/cm2, y B esta en Volts. El coeficiente de
Stern-Geary est relacionada a las pendientes de Tafel andico, ba, y catdico, bc, por la ec. 3
ba bc
2.303 (ba bc )
(7)
Las unidades de las pendientes de Tafel son Volts. La velocidad de corrosin CR, en mm por ao,
puede ser determinado de la Eq. 8 en la cual EW es el peso equivalente de las especies corrodas
en gramos y es la densidad del material es corrodo en g/cm3.
CR
3.27 x10
icorr EW
(8)
21
Antecedentes
Figura 12. Curva de polarizacin esquemtica de un acero inoxidable solucin de acido sulfrico
Continuando con el incremento del potencial aplicado en la direccin noble, se obtendr otro
potencial en el cual de densidad de corriente aumentara. El potencial a la cual incrementa la
corriente es crtico dependiendo del medio al cual se encuentra sujeto. Por ejemplo un solucin
de acido sulfrico libre de cloro este potencial representa el comienzo del oxgeno gaseoso por la
electrolisis del agua, y ese conocido como el Potencial Transpasivo (Et), el potencial representa el
comienzo del comportamiento transpasivo. Sin embargo en soluciones que contienen cloro, la
corriente rompe a potenciales ms bajos (ms activos) como se muestra en la Figura 12. Este
rompimiento viene acompaado por la formacin de picaduras de corrosin sobre la superficie de
las muestras, y es conocido usualmente como Potencial de Picadura (Ep). Como las picaduras
pueden perforar y destruir el material, el Potencial de Picadura (Ep) no debe de ser excedido.
Como en algunos medios industriales estn contaminados con iones cloro, el rango de potencial
pasivo est definido prcticamente entre el Potencial de Pasivacin Primera (Epp) y el Potencial de
Corrosin (Ep), aunque en algunos casos est definido entre el Potencial de Pasivacin Primera
(Epp) y el Potencial Transpasivo (Et ).
2.8.2 Medicin de Polarizacin andica Potenciosttica y Potenciodinmica.
La norma ASTM G5, Mtodo de referencia estndar para medidas de polarizacin andica
potenciostticas y potenciodinmicas es un mtodo que cubre un procedimiento experimental
que es utilizado para verificar tcnicas experimentales y de instrumentacin. Este mtodo deber
proveer mediciones de polarizacin andica potenciodinmica y potenciostticas repetibles que se
podrn reproducir ciertos datos determinados, usando un material de referencia, el cual es un
acero inoxidable AISI Tipo 430 [1].
De acuerdo a los resultados obtenidos en la prueba, es posible formar una curva de polarizacin
curva catdica potencial-densidad de corriente la cual es medida sobre un rango alrededor del
potencial de corrosin Ecorr. La curva es obtenida variando el potencial continuamente o por pasos.
La Norma presenta un rango de curvas de polarizacin andicas potenciodinmicas y
potenciostticas aceptables mostrado en la Figura 13, que se tienen que obtener utilizando el
22
Antecedentes
acero inoxidable AISI Tipo 430 con el procedimiento establecido, y que cualquier resultado
comprendido fuera de este rango, significa que se pueden tener errores en el procedimiento o en
la instrumentacin.
23
Antecedentes
2.9.1. Tcnicas para medir tendencia por picadura.
Las tcnicas electroqumicas permiten establecer una combinacin metal-medio que permita
obtener una picadura, comparando el potencial de corrosin Ecorr con el potencial de pasivacin,
Ep, como se ilustra en la Figura 14.
Figura 14. Ilustracin esquemtica de una curva de polarizacin donde se indican las condiciones
bajo la cual las picaduras pueden o no pueden ocurrir.
Algunas investigaciones mide el Potencial de Picadura (Ep), de la curva de polarizacin andica
[23]. En soluciones aireadas con cloruros, donde la posibilidad de picadura en aceros inoxidables
es una preocupacin, el Potencial de Corrosin (Ecorr), es el potencial que define la transicin activa
pasiva. La corrosin ocurrir dependiendo de la separacin del Potencial de Corrosin (Ecorr) y el
Potencial de Picadura (Ep). Si el Potencial de Corrosin (Ecorr) es muy cercano al potencial de
Picadura (Ep), algn pequeo cambio en el poder de oxidacin de la solucin, como la introduccin
de vestigios de xidos (ejemplo, iones cpricos o frricos), pueden provocar picaduras reduciendo
la separacin entre el Potencial de Corrosin (Ecorr) y el Potencial de Picaduras (Ep). La combinacin
de medio y aleacin que son improbables que causen picaduras tendr un Potencial de Corrosin
(Ecorr) significativamente activo que el Potencial de Picadura (Ep), como se muestra en la Figura 14,
aunque noble al potencial que define la transicin activa pasiva en medios cidos, otra forma de
corrosin general ocurrir. Debido a que los valores de Potencial de Corrosin (Ecorr) en aceros
inoxidables en soluciones de cloro oxigenadas no cambiaran significativamente de aleacin a
aleacin, se ha acostumbrado igualar simplemente la resistencia a la picadura con el valor
absoluto del Potencial de Picaduras (Ep), que con la diferencia (Ep-Ecorr). As es generalmente
aceptado que mientras mayor sea el valor del Potencial de Picaduras (Ep) mayor ser la resistencia
a la picadura.
24
Antecedentes
volmenes de solucin causados por perforaciones en empaquetaduras, juntas labiales, defectos
superficiales o grietas bajo pernos u otros elementos de sujecin.
El mecanismo bsico de corrosin por hendidura, considera un metal M en contacto con una
solucin salina, en presencia de oxgeno. En este proceso produce la disolucin del metal M y la
reduccin de iones oxgeno e hidrxido (3,7,5).
Esta situacin tiende a producir un exceso de carga positiva en la solucin, la cual es necesaria
equilibrar, con la migracin de iones cloro a la grieta. Esto da como resultado el aumento de
concentracin de metal clorado en esta zona.
Estos productos de hidrlisis dentro de la grieta y son los responsables de aumentar la tasa de
disolucin del metal M.
2.10.1 Tcnica electroqumica para medicin de la tendencia a la corrosin por hendidura.
Histricamente cinco parmetros electroqumicas han sido explorados en relacin a la corrosin
por hendidura: densidad de corriente pasiva, ipas; la densidad de corriente activa pasiva, icrit;la
diferencia entre el potencial de picadura, Ep, y la medicin de potencial por escaneo reverso, Ex, el
potencial de picadura medido con una electrodo fisurado; y el potencial de repasivacin medido
con un electrodo fisurado.
En la Figura 15 se muestras las curvas de polarizacin de un material montado en diferentes
soportes, donde es posible observar que las curvas tiene un comportamiento diferente de acuerdo
al tipo de soporte. Esta variacin se da debido a la fisura creada entre la muestra y el soporte,
favoreciendo la corrosin por fisuras, y por lo tanto datos errneos sobre el comportamiento del
material en las curvas de polarizacin [24].
Figura 15. Curvas de polarizacin andicas de una aleacin Fe-10Cr-10Ni en un solucin 1 N. de H2SO4 a 25 C como
funcin de la tcnica de montaje del electrodo.
25
Antecedentes
Figura 16. Curva de polarizacin andica de un acero inoxidable tipo 304, en un solucin 2N H2SO4 a 90 C despus de
ser sensibilizado a 650 C a diferentes tiempos.
26
Antecedentes
La Figura 16 muestra curvas de un acero inoxidable Tipo 304 en una solucin 2 N H2SO4 a 90 C
despus de ser sensibilizado a 650 C durante diferentes tiempos. De acuerdo a las curvas
podemos ver que materiales sujetos a tiempos largos de sensibilizacin tardan ms tiempo en
empezar a desarrollar su capa pasiva, y sin embargo, la capa pasiva desarrollada no es
completamente protectora ya que no presenta un rango aceptable de pasivacin. En la muestra
que no tiene tiempo de sensibilizacin se puede ver que la muestra alcanza la transicin activa
pasiva a menores tiempos y a menores densidades de corriente [24].
27
Antecedentes
28
Desarrollo Experimental
3.
Desarrollo Experimental.
29
Desarrollo Experimental
Anlisis Qumico
Acero Inoxidable 430
fabricado en el DIMM
ESIQIE IPN.
Anlisis
Metalogrfico.
Anlisis
Electroqumico
mediante la Norma
ASTM G5
Comparacin de
Resultados.
Anlisis Qumico
Anlisis
Electroqumico
mediante la Norma
ASTM G5
Anlisis
Electroqumico
mediante la Norma
ASTM G5
Tratamiento Trmico
de Homogenizacin
Anlisis
Electroqumico
mediante la Norma
ASTM G5
Laminacin
Anlisis
Metalogrfico
Anlisis
Metalogrfico.
Anlisis
Metalogrfico.
Anlisis y Conclusin de
Resultados.
30
Desarrollo Experimental
31
Desarrollo Experimental
Computadora Dell Modelos Dimension E520 para procesamiento de datos.
Termmetro, Lauka.
Multimetro, Fluke Modelo 75.
Calibrador Digital, Mitutoyo, Modelo Cd-6 CSX
Matraz de 1 Litro clase A Serie A946
Probeta graduado KIMAX
Pipetas volumtricas 20 mL, KIMAX
Campana Extractora, Marca Lab Tech.
3.1.5 Laminacin
Molino de Laminacin, Marca Sir James Farmer Norton % Company Ltd, modelo Dp-008
Mufla, Marca Thermolyne.
Si
0.15-0.35
Mn
0.60-0.90
P Mx
0.040
S Mx
0.050
Fe
Balance.
En la Tabla 3 se muestra la composicin qumica del acero Inoxidable 430 que se desea fabricar
[26].
Tabla 3 Composicin qumica del Acero Inoxidable 430
%CMax
0.12
%Cr
16-18
%Mn
1.0
%Si
1.0
%P
0.40 max.
%S
0. 30 max.
Fe
Balance
3.2.2.1 Calculo de elementos aleantes para la fabricacin del Acero Inoxidable 430.
C=100x0.12=12 g C
Cr=100x16=1600g C
Fe=100x84=8400g C
32
Desarrollo Experimental
El ferrocromo utilizado para la fabricacin del acero inoxidable se encuentra en cierta proporcin y
con un rendimiento establecido que se muestra en la Tabla 4 [27].
Tabla 4 Composicin Qumica de Ferrocromo.
Material
FeCr Bajo C
Composicin
63.66 % Cr
36.34% Fe
Rendimiento.
90%
Ajuste de Carga
Carga Final:
2792g FeCr
7385g de Acero 1018
Carga Total= 2792gr FeCr+7385g Acero 1018= 10117g Carga.
Escoria de decarburacin
150g CaO
36g CaF2.
150g Cascarilla de Laminacin.
3.2.3 Secuencia de Colada.
1 Etapa.
1. Se pesa y prepara la carga que se alimenta al horno.
2. Se carga el horno con las barras de Acero 1018
3. Se enciende el horno as como los sistemas de extraccin y enfriamiento (bomba de
circulacin de agua) para iniciar la fusin.
33
Desarrollo Experimental
4. Cuanto el metal empieza a ablandarse por la temperatura se inyecta argn por la tobera
inferior.
5. Cuando el metal pase a estado lquido y se tiene la temperatura adecuada se agrega la
primera escoria de Decarburacin y se deja que reaccione durante 10 minutos, despus se
retira la escoria.
6. Se agrega la Segunda escoria de Decarburacin y se deja reaccionar durante 10 minutos,
despus se retira la escoria.
7. Por ltimo se agrega la tercer escoria de Decarburacin se deja que actu durante 10
minutos y se procede a desescoriar.
8. Se adiciona FeSi(10g) y Al (10g) para desoxidar
2 Etapa.
1.
2.
3.
4.
3 Etapa.
1. Se acerca una olla previamente calentada al la piquera del horno de induccin
2. Se vaca el acero lquido a la olla, al mismo tiempo que se agregan FeSi y Al como
elementos desoxidantes.
3. De la olla se vaca al molde que estuvo previamente secado y precalentado
4. Se espera a que solidifique el material para su extraccin del molde.
34
Desarrollo Experimental
3.3 Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
El acero inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se vaci en una lingotera con una forma
simple, donde se form una microestructura que a veces se conoce como estructura de lingote, la
cual est formada por tres partes, zona templada, zona columnar y zona equiaxial, como se puede
observar en la Figura 35.
El enfriamiento del lingote lleva la segregacin de elementos en algunas zonas de la pieza aunado
a la estructura de lingote, por lo cual el material debe ser sometido a un tratamiento de recocido
para homogenizar su composicin qumica as como eliminar la estructura de colada.
Se realizaron 5 tratamiento diferentes con las variables mostradas en la Tabla 1, hasta obtener una
microestructura recristalizada.
Los tratamientos de homogenizacin se realizaron en un horno de alta temperatura Carbolite con
un refractario de alta almina ubicado en el DIMM. El tratamiento de homogenizacin se
realiz sin atmosfera controlada, debido a que el Acero Inoxidable 430 es resistente a la oxidacin
temperaturas de 850 (referencia) que es la temperatura cercana a la temperatura de
homogenizacin.
Tabla 5. Diseos Experimentales para homogenizado del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
Tratamiento 1
Tratamiento 2
Temperatura C
815
815
Tiempo
3 Hrs
5 Hrs
Tratamiento 3
900
2 Hrs
Tratamiento 4
Tratamiento 5
790
910 y 704
1 Hr
1 Min y 4 Hrs
Referencia.
Norma ASTM G5 [1]
Norma ASTM G5 [1]
Handbook of
Stainless Steel [26]
Aalco Metals Ltd [28]
H. Krafft [29]
La temperatura y se tomo de la Norma ASTM G5, propuesta para el Acero Inoxidable 430 [1].
35
Desarrollo Experimental
3.3.2 Tratamiento de Homogenizacin 2.
El material fue calentado en el horno a 815 C durante 5 horas y despus fue enfriado en aire. Se
aumento el tiempo de recocido debido a que no recristalizo el material en el Tratamiento trmico
# 1, [1].
3.3.3 Tratamiento de Homogenizacin 3.
Debido a que la microestructura no tuvo ningn cambio con los dos tratamientos anteriores se
procedi a calentar la pieza a 900C y se mantuvo durante 2 horas, y despus fue enfriado en
horno de acuerdo con el fundamento de que bajo ciertas condiciones algo de austenita puede
formarse a elevadas temperaturas y generalmente transformara en martensita enfriando a
temperatura ambiente. Solo bajo un enfriamiento muy lento, o manteniendo la muestra a una
temperatura justo debajo de la lnea de solvus (alrededor de 900 C (1650 F) para 0.05%w-C,
17%w- Cr) la austenita a elevada temperatura transformara a ferrita y carburos, como predice el
diagrama de equilibrio y presentado en el diagrama de tratamiento trmico Figura 22 [26].
36
Desarrollo Experimental
(a)
(b)
Figura 24. (a) Diagrama de tratamiento trmico #5; (b) Diagrama TTT para un acero Inoxidable 430.
37
Desarrollo Experimental
3.4 Laminacin del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
Una vez que se consigui la recristalizacin del material con el tratamiento #5, se procede a
romper la estructura de colada deformando el material por medio de un molino de laminacin.
Se procedi a deformar el material laminando en caliente para facilitar su deformacin a una
temperatura de 1200 C [30], el cual se dejo 2 horas dentro del horno previo a la laminacin para
que la pieza tuviera una temperatura homognea.
Se deformo el material en un 12% y al 50%, partiendo de piezas de 2 cm de ancho por 2 cm alto y
10 cm de largo . La deformacin se realizo en pasos, una vez que se tuvo el material a 1200 por 5
horas, se saco la pieza del horno y se deformo 5% inmediatamente se vuelve a meter al horno por
5 min para evitar perdida de calor y con ellos dificultad para deformar, pasados los 5 min se vuelve
a deformar 5%. Siguiendo estos pasos se deform el material hasta alcanzar el porcentaje de
deformacin deseada.
Figura 25. Barras de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
38
Desarrollo Experimental
Reactivo
Glicerina
CH2OHCHOHCH2OH
Acido Ntrico
HNO3
Acido Clorhdrico.
HCl
10 mL
30 mL
30 mL
El reactivo fue mezclado y utilizado a temperatura ambiente, la muestra estuvo en contacto con
este reactivo alrededor de 2 minutos.
La observacin se realizo en un microscopio ptico Olimpus modelo GX51 equipado con analizador
de imgenes de software Imagen Pro 6.2 utilizando la tcnica de campo claro.
39
Desarrollo Experimental
microestructura requeridas, as como la preparacin de la muestra mostradas en la norma ASTM
G5.
mm
La muestra tiene la forma y dimensiones requeridas por la norma ASTM G5, Figura 26.
mm
Figura 26. Diagrama dimensional del Cupn Original usado por la Norma ASTMG5 Y ASTM G59.
Figura 27. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN montado en resina.
40
Desarrollo Experimental
Se utilizo un electrodo de referencia de calomel saturado, Figura 28. Los electrodos auxiliares
utilizados fueron de grafito de alta densidad.
Figura 28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5.
d) Electrodo de trabajo.
Los electrodos de trabajo y auxiliares estn montados en soportes como el mostrado en la Figura
28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5. El electro
de trabajo se enrosca en una varilla de acero inoxidable que a su vez tiene un empaque de plstico
que permite al material sellar completamente evitando el paso de solucin y as atacar reas del
material que no se tienen contempladas y calculadas, Figura 29. Soporte para el electrodo de
trabajo sugerido por la norma ASTM G5. Este es un detalle muy importante ya que si la solucin
pasa entre la muestra y el empaque causa una desviacin grave de la curva favoreciendo la
corrosin por fisura y con ello datos errneos que si no se detectan puede pensarse que el
comportamiento que se tiene es perteneciente al material.
41
Desarrollo Experimental
2.- Se colocan los electrodos de auxiliares de grafito, el puente salino Luggin y el tubo de
respiracin y purga.
3.- Se lleva la temperatura de la solucin a 30C 1C sumergiendo la celda en un bao de agua
con temperatura controlada.
Figura 29. Soporte para el electrodo de trabajo sugerido por la norma ASTM G5.
4.- Se reducen los niveles de oxgeno en la solucin para la inmersin de la muestra. Esto se hizo
burbujeando un gas libre de oxgeno, en este caso se hizo con gas nitrgeno a un burbujeo
constante durante un tiempo mnimo de 30 minutos mediante el tubo de respiracin y purga.
5.- Se preparo la superficie del electrodo de trabajo lijando en hmedo con una lija 240 y 600 de
SiC hasta que todas las rayas gruesas fueron removidas con la ayuda de un Moto Tool Dremel
Multipro de Velocidad Variable que nos permite obtener un desbaste homogneo para muestras
cilndricas.
6.- Se determino el rea superficial que estar en contacto con la solucin de H2S04.
7.- Se monta la muestra en el soporte para electrodo de trabajo, de acuerdo a la Figura 29. Se
aprieta el ensamble sujetando la parte superior de la varilla de montaje en una grapa o
abrazadera mientras se aprieta la tuerca de montaje hasta que el empaque sea comprimido.
8.- Se limpia la muestra con alcohol y acetona para eliminar grasa e impurezas en el material.
9.- Se transfiere la muestra a la celda de prueba y se ajusta la punta del puente salino a una
distancia aproximada de 2 mm de la superficie de la muestra.
10. Se realizan las conexiones de la celda con las salidas del Potenciostato, a las cuales se les
realizan pruebas de continuidad para verificar que no existe algo que interfiera en la lectura de los
42
Desarrollo Experimental
resultados de la prueba. El Diagrama esquemtico de las conexiones es el mostrado en la Figura
30.
11.- Se utiliz el software Power Suite para generar las graficas de Potencial de Corrosin,
Resistencia a la Polarizacin y Polarizacin Potenciodinmica.
b) Potencial de Corrosin.
Una vez que se realizaron las conexiones elctricas, con la ayuda del software Power Suite se
registr el Potencial de Corrosin de la muestra a circuito abierto durante 1 hora. Un diagrama
simplificado de la conexin del Potenciostato con la celda de corrosin es el mostrado en la Figura
31.
Figura 31. Diagrama de Conexiones para la Prueba de Resistencia ala polarizacin de acuerdo a la Norma ASTM G5.
c) Resistencia a la polarizacin.
Despus de obtener el Potencial de Corrosin E0 tras 55 minutos, se corre la prueba de Resistencia
a la polarizacin, para ello se aplico un potencial de 30 mV mas negativos y 30 mV mas positivos al
Potencial de Corrosin tras 55 minutos.
El software Power Suite genera una grafica de densidad de corriente potencial lineal, con el cual
de podr determinar la Resistencia a la Polarizacin, Rp.
d) Polarizacin Potenciodinmica andica.
Para el mtodo de Polarizacin Potenciodinmica se utiliza un rango de barrido de potencial de 0.6
V/h a partir del Potencial de Corrosin Ecorr tras 55 minutos hasta alcanzar un potencial de +1.6 V
SCE. El software Power Suite genera una grafica de Polarizacin andica (densidad de corrientePotencial).
43
Cu
Nb
Si
Cr
Mo
Fe
0.014
0.120
0.037
0.005
0.010
0.020
16.280
0.020
0.023
4.1.2. Anlisis Qumico del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
La composicin qumica del Acero Inoxidable 430 fabricado en DIMM ESIQIE-IPN que presento se
encuentra establecida en la Tabla 8.
Tabla 8. Composicin Qumica del Acero 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
Al
Cu
Nb
0.001
0.259
--
0.0258 0.002
Si
Cr
Mo
0.12
18.5
0.0267 0.01
Fe
44
%
Matriz
%INC
99.9
0.098
Figura 33. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
Anlisis E.
%
Matriz
%INC
Media
99.85
0.140
El conteo de inclusiones fue realizado de acuerdo a la norma E45 mediante el Software Image Pro
Plus.
De acuerdo a la norma E45, la muestra de acero Inoxidable 430 presenta inclusiones no metlicas
del tipo D (xidos globulares) y de acuerdo al ancho de la inclusin se encuentra en la serie fina de
los xidos globulares tipo D [32].
4.2.2 Tipo y Tamao de Grano.
45
a)
b)
%
Ferrita
83.70
ASTM
GRANO
9
46
c)
a)
b)
b)
a)
Figura 35. Microestructura de fundicin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN; a) Zona templada, b)Granos columnares y
c) Granos equiaxiales.
47
(a)
(b)
Figura 36. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado (100x) sugerido por la Norma ASTM G5.
4.3.2. Tratamiento de Homogenizacin 2.
El material fue calentado en el horno a 815 C durante 5 horas y enfriado en aire. La Figura 37
muestra que no hay ningn cambio microestructural antes y despus del tratamiento.
Figura 37. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de
homogenizado #2 (50x), sugerido por la norma ASTM G5.
48
Figura 38. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #3 (50x)
Figura 39. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #4 (50x)
49
a)
(b)
Figura 40. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #5 .
a)
b)
Figura 41. Microestructura del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE, con diferentes grados de
deformacin: a) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 10%, b) Microestructura del Acero
Inoxidable deformado en caliente al 50%
50
Figura 42. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 Comercial.
Tabla 9. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Comercial.
-515
-514 -565
-505
-505 -529
51
Resistencia a la Polarizacin Rp ()
1.211
-506.925
1.795e+004
3.153e+001
1.241e+003
5.3660
4.64-9.06
En la Figura 43 se muestra la prueba de Resistencia a la Polarizacin lineal del acero Inoxidable 430
Comercial junto con la microestructura ferrtica del material.
52
E
C
Figura 44. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial en comparacin la curva de
Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.
53
Figura 45. Cupn de Acero Inoxidable 430 Comercial despus de terminada la prueba, puede apreciarse corrosin
generalizada a excepcin de las picaduras formadas en la base del cupn.
54
Figura 46. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos equiaxiales de fundicin.
Tabla 11. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos equiaxiales de fundicin.
Potencial (mV)
-537
-514 -565
-523
-505 -529
De acuerdo a los intervalos de resultados mostrados en la Tabla 11, de la Norma ASTM G59 el
material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min, Figura
46. Cumpliendo con la composicin qumica requerida.
55
Figura 47. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable 430
fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin.
Tabla 12 Resultados de Resistencia a la Polarizacin para el Acero Inoxidable fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en la
zona de granos equiaxiales.
Acero Inoxidable 430 Intervalo de
Acero Inoxidable 430 fabricado en el
Resultados segn la Normal
DIMM ESIQIE IPN.
ASTM G59
Resistencia a la Polarizacin Rp ()
15.485
1.211
-529.449
-506.925
1.404e+003
1.795e+004
1.012e+001
3.153e+001
3.983e+002
1.241e+003
16.723
4.64-9.06
56
------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
granos equiaxiales de fundicin..
--------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.
microestructura de
Figura 48. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos equiaxiales de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del
Acero Inoxidable 430 obtenida del software.
Figura 49. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN despus de la prueba, pueden observarse los limites
de grano.
57
Figura 50. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin.
Tabla 13. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin.
Potencial (mV)
-538
-514 -565
-533
-505 -529
58
Figura 51, Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin.
Tabla 14. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
microestructura de granos columnares de fundicin.
Acero Inoxidable 430 Intervalo
de Resultados segn la Normal
ASTM G59
Resistencia a la Polarizacin Rp ()
13.349
1.211
-529.688
-506.925
1.629e+003
1.795e+004
1.030e+001
3.153e+001
4.057e+002
1.241e+003
16.41
4.64-9.06
59
B
A
------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de
granos columnares de fundicin.
--------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.
Figura 52. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el
DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin en comparacin la
curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.
4.5.3.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica.
Se observa en el segmento A-B que el material tambin tiene una disolucin similar a la del acero
Inoxidable Comercial, ambos materiales tienen la transicin activa pasiva en un punto similar,
punto B de la grafica. El material de fundicin como se puede observar alcanza a desarrollar la
zona de pasivacin en el mismo potencial que el material Comercial, sin embargo no es una capa
de xido estable, debido a que permite una mayor paso de corriente a comparacin del material
comercial, visto de otra forma el material tiene un desplazamiento hacia la derecha en
comparacin con la grafica original.
Hasta que el potencial llega a 1 el material tienen un comportamiento similar al original, en este
punto el material comienza a disolverse debido al rompimiento de la capa pasiva y el desarrollo de
picaduras en la superficie del material. Vemos que curva de Polarizacin Potenciodinmica del
material con granos columnares tiene valores de densidad de corriente mayores a los mostrados
en la curva de Polarizacin del material con granos equiaxiales. Dichas diferencias pueden deberse
al falta de homogenidad del material debido a su procesos de obtencin.
En la Figura 53 se muestra la superficie de la muestra despus de la prueba de Polarizacin
Potenciodinmica. De acuerdo a la imagen, el material sufre dos tipos de corrosin, la primera
60
Figura 53. Superficie del Acero Inoxidable 430 con granos columnares de fundicin despus de la
prueba de Polarizacin Potenciodinmica.
61
Figura 54. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una
estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.
Tabla 15 Resultaods de Resistencia a la Polarizacion del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con estructura
Recristalizada.
Potencial (mV)
-523
-514 -565
-516
-505 -529
62
Figura 55. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con
una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.
Tabla 16. Resultados de Resistencia a la Polarizacin lineal del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido
Acero Inoxidable 430 Intervalo
de Resultados segn la Normal
ASTM G59
Resistencia a la Polarizacin Rp ()
19.670
4.64-9.06
-516.725
-506.925
1.105e+003
1.795e+004
1.257e+001
3.153e+001
4.949e+002
1.241e+003
13.44
4.64-9.06
63
E
D
C
A
------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura
homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido..
--------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.
Figura 56 Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una
estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. en comparacin la curva de Polarizacin
Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.
64
------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN fundido.
------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura
homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.
--------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.
Figura 57 Comparacin de Curvas de Polarizacin para los materiales: Acero Inoxidable 430 Original, Acero Inoxidable
430 de fundicin y el Acero Inoxidable 430 de fundicin Recocido.
Hasta que el potencial llega a 1 el material tienen un comportamiento similar al original, en este
punto el material comienza a disolverse debido al rompimiento de la capa pasiva y el desarrollo de
picaduras en la superficie del material. Es notorio efecto de la homogenizacin en la curva de
Polarizacin Potenciodinmica con respecto a la establecida por la Norma ASTM G59 Figura 56.
En la Figura 58 se muestra la superficie del material despus de la prueba de polarizacin andica,
donde se aprecian claramente los lmites de grano del material.
Figura 58. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de grano zonas
preferenciales para el inicio de la corrosin.
65
Figura 59. Diagrama de Potencial vs Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al
50% en caliente.
Tabla 17. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Original.
Potencial del Acero Inoxidable 430
Intervalo de Potencial segn ASTM G59
Original (mV)
(mV)
Potencial de Corrosin (EC) 5
-554
-514 -565
min
Potencial de Corrosin (EC) 55
-527
-505 -529
min
66
Figura 60. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
laminado en caliente al 50%
Tabla 18. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
laminado al 50% en caliente.
Acero Inoxidable 430 fabricado en el
DIMM ESIQIE IPN.
Resistencia a la Polarizacin Rp ()
18.132
1.211
-526.796
-506.925
7.828+002
1.795e+004
1.592 +001
3.153e+001
6.267 +002
1.241e+003
10.59
4.64-9.06
67
C
A
Figura 62. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de granos y los
subgranos como zonas preferenciales para el inicio de la corrosin.
68
Potencial de
Corrosin (EC)
5 min
Potencial de
Corrosin (EC)
55 min
Acero
Inoxidable
430.
Acero Inoxidable
430 fabricado en el
DIMM ESIQIE IPN.
Comercial
Fundido.
Homogenizado.
Laminado.
-515
-537
-523
-554
-514 -565
-505
-523
-516
-527
-505 -529
En la Tabla 20 se muestran las velocidades de corrosin para el acero Inoxidable 430 Comercial y el
fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en sus diferentes etapas: Fundido, Homogenizado y Laminado. El
nico resultado da la Norma ASTM G59 para esta prueba es el de Rp (*cm2) que muestra limites
de aceptabilidad de resultados. El nico material que cae dentro de la Norma es el cupn de acero
Inoxidable 430 Comercial, en el cual se muestran velocidades de corrosin mayores en
comparacin con los otros materiales. Esto debido al efecto de la microestructura en el tipo y
grado de corrosin, cuando se tiene un material con tamao de grano pequeo tiende sufrir
corrosin generalizada y cuando se tiene granos grandes como el de fundicin permite que se
tenga una cadena mayor de carburos siendo esta zona la ms propensa y predominante al ataque
por corrosin intergranular. Para granos pequeos se perder peso en un menor tiempo a
comparacin de los materiales con granos alargados [33]. Para el caso del Acero Inoxidable 430
fabricado en el DIMM ESIQIE IPN Laminado donde aparecen subgranos parece tener una leve
influencia en los resultados de Rp ya que se acerca al lmite superior de acuerdo a la norma y tiene
una velocidad de corrosin mayor a comparacin del acero fundido y el homogenizado.
Sin embargo como el material no cae dentro de los rangos establecidos no funciona como material
estndar, para ello se tendra que tener un mayor control en la deformacin del material tener
granos parecidos al del Acero Inoxidable 430.
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Acero
Inoxidable 430.
Comercial
Resistencia a la
1.211
Polarizacin Rp ()
Potencial de Corrosin
-506.925
(mV)
Intensidad de
1.795e+004
Corrosin (A)
Velocidad de Corrosin
3.153e+001
(mmpy*)
Velocidad de Corrosin
1.241e+003
(mpy**)
Resistencia a la
5.3660
Polarizacin (*cm2)
* mmpy= Milmetros por ao.
** mpy= Mili pulgadas por ao.
Acero
Inoxidable 430
fabricado en el
DIMM ESIQIE
IPN. Fundido.
Acero Inoxidable
430 Intervalo de
Resultados segn la
Norma ASTM
Acero Inoxidable
430 fabricado en el
DIMM ESIQIE IPN.
Homogenizado.
Laminado.
15.485
19.670
18.132
-529.449
-516.725
-539.937
1.404e+003
1.105e+003
7.828+002
1.012e+001
1.257e+001
1.597E+001
3.983e+002
4.949e+002
6.288e+002
16.723
13.44
10.59
4.64-9.06
G59
En la Figura 63 se muestran las curvas para el acero Inoxidable 430 de la Norma ASTM G5, del
cupn original Comercial y del fabricado en el IDMM ESIQIE IPN. Como observa el cupn Comercial
tiene un comportamiento similar al establecido por la Norma ASTM G5, lo que significa que el
material cumple con los requerimientos de composicin qumica y microestructurales y que el
procedimiento llevado a cabo fue el correcto. Para el acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM
ESIQIE IPN laminado en caliente alcanza un comportamiento con tendencia al de la Norma sin
embargo en la zona marcada por el punto C y D no coincide. Desde el punto B el material
Comercial comienza a desarrollar una capa de xido sobre su superficie el cual viene acompaado
con una disminucin en la densidad de corriente, cuando llega al punto C la capa se ha
desarrollado sobre toda la superficie, sin embargo no hay estabilidad en ella lo cual produce una
segunda disolucin hasta el punto D inmediatamente el material genera una segunda pasividad
que llevara a la curva a densidades de corrientes menores hasta formar una capa de xido estable.
Para el material laminado cuando llega a este punto C no alcanza a formar esa capa de xido
debido a la discontinuidad de la capa de xido generado por la corrosin en los lmites de grano,
donde no se generara capa de xido por que el cromo responsable de la pasivacin se encuentra
en forma de carburo de cromo y por ello que no genera xido de cromo que pasive al material
[34].
El material fabricado tiene un comportamiento similar al del acero Inoxidable comercial en las
graficas de Polarizacin Potenciodinmica pero no cumple con exactitud, por lo cual el material no
es apto como material de referencia ya que presentas mecanismos de corrosin diferentes al
original.
70
Figura 63. Curvas de Polarizacin Potenciodinmica para los aceros Inoxidables: Norma ASTM G5, ASTM y DIMM
ESIQIE IPN.
71
CONCLUSIONES
5.
Conclusiones
Se obtuvieron valores de Resistencia a la Polarizacin aceptables dentro del rango de
resultados mostrados por la Norma ASTM G59, pertenecientes a 13 laboratorios
internacionales con lo cual se comprueba: Reproducibilidad y repetitibilidad de la Norma
ASTM G59 utilizando el Acero Inoxidable 430 Comercial.
La velocidad de corrosin en este material con grano grande es menor debido a que
predomina la corrosin intergranular y por consiguiente corrosin por hendidura lo cual
evita menor prdida de peso a comparacin del grano pequeo que favorece la corrosin
generalizada.
La presencia de subgranos en el Acero Inoxidable 430 del DIMM ESIQIE IPN, aumenta la
velocidad de corrosin en el material acercndose al lmite superior del rango establecido
por la Norma ASTM G59, sin embargo no se logro entrar en los intervalos debido a la
presencia los granos grandes que sigue favoreciendo la corrosin intergranular.
72
CONCLUSIONES
El Acero Inoxidable del DIMM ESIQIE IPN laminado en caliente no genera la primera
pasivacin debido que la capa de xido generada en la superficie de la muestra no es
homognea porque en los lmites de grano no hay capa de pasivacin a consecuencia de
que el cromo responsable de esta capa de xido se encuentra como carburo en los lmites
de grano.
El material fabricado si alcanza a generar la capa de xido que permite llevar la densidad
de corriente a valores tan bajos como los de la Norma ASTM G5 esto debido a que los
subgranos evitan la formacin cadenas largas de carburos favoreciendo una corrosin
general aunque tambin se tiene corrosin intergranular en estos lmites de subgrano.
El material solo cumple con el Potencial de corrosin, pero no cumple en los valore de
Resistencia a la Polarizacin ni se comporta de la misma forma en los graficas de
Polarizacin Potenciodinamica por lo tanto no sirve como material de referencia porque
no genera los mismos mecanismos de corrosin que el Acero Inoxidable 430 comercial.
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