SINTESIS Y CARACTERIZACION DE LA INFLUENCIA DEL

OXIDO DE NIQUEL SOBRE EL OXIDO DE TITANIO EN CELDAS

SOLARES SENSIBILIZADAS

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF THE NICKEL

OXIDE INFLUENCE IN TITANIUM OXIDE SENSITIZED SOLAR
CELLS
M. Galicia, E. Segovia, M. Gmez, J. Solis
RESUMEN
En este estudio se investiga la aplicabilidad del TiO2 - tipo n y del NiO- tipo p en el FTO-vidrio
(dopado con fluorina de xido de estao, SnO2: F). Se detalla la elaboracin de la sntesis y
caracterizacin del Oxido de Nquel en la aplicacin de las celdas solares sensibilizadas con
colorante (DSSC) teniendo como elemento precursor al Cloruro de Niquel. El xido de Titanio
nanoestructurado llamado comnmente P25 es depositado por el mtodo del Dr. Blade. Se
utilizaron dos procedimientos para la evaluacin final de la celda: por Rociado Piroltico y por
Mezcla Homognea.
Las pelculas obtenidas presentan un espesor del orden de micrmetros. Las medidas reportan
eficiencias de hasta 2.79% y 3.73% para el primer y segundo caso respectivamente, con una
irradiancia de 1000 W/m2 para una celda con pasta de polvo comercial P25. Lo ms importante
de este estudio es que se demuestra que la eficiencia de conversin de potencia de la DSSC con
partculas de material compuesto de TiO2 /NiO excede sustancialmente la de la DSSC
convencional debido a los efectos de la barrera de NiO y el empalme o unin n-p.
Palabras Clave.- Celdas solares sensibilizadas, xido de Titanio, xido de Nquel,
Nanopartculas
ABSTRACT
This study investigates the applicability of n-type TiO2 and p-type NiO on the FTO-glass
(fluorine doped tin oxide, SnO2:F). The development of the synthesis and characterization of
Nickel Oxide in the application of dye-sensitized solar cells (DSSC) as a precursor to taking the
Titanium Oxide nanostructured detailed, commonly called P25 and deposited using the method
of Dr. Blade. Two procedures for the final evaluation of the cell were used: Pyrolytic Spray and
Homogeneous Mixture.
The obtained films have a thickness in the micrometer range. The measures reported efficiencies
up 2.79% and 3.73% for the first and second case, respectively, with an irradiance of 1000
W/m2 for a cell with commercial powder paste called P25. The most important of this study its
shown that the efficiency of power conversion of the DSSC with composite particles of
TiO2/NiO substantially exceeds the conventional DSSC due to the effects of the barrier of NiO
and the splice or join n-p.
Key words. - Sensitized solar cells, Titanium Oxide, Nickel Oxide, Nanoparticles

INTRODUCCIN
Las celdas solares sensibilizadas con colorante
(DSSC) ofrecen ventajas sobre las celdas solares de
semiconductores ya que refieren menores costos en
su fabricacin. Sin embargo, la eficiencia de las
DSSC en conversin de energa solar son ms bajos
que muchas tecnologas fotovoltaicas en
competencia. La clave del rendimiento DSSC es la
incorporacin de xidos metlicos nanocristalinos
para proporcionar un rea de superficie grande para
fotosensibilizar el colorante de carga.
A nivel mundial las DSSC estn generando gran
repercusin en el mbito de la energa solar, y es en
las ltimas dcadas que han venido siendo
intensamente estudiadas[1], ya que se presentan
como una importante alternativa al requerimiento
energtico al que el mundo se enfrentar (REN 21)
[2].
Con el fin de mejorar el rendimiento de una DSSC,
en los ltimos aos, mtodos particulares han sido
adoptados para modificar el electrodo de trabajo y
de esta forma facilitar el transporte de electrones,
para sintetizar nuevos sensibilizadores y para
preparar nuevos electrolitos para extender la vida
til de DSSC [3]. En este trabajo el dixido de
titanio (TiO2) es el xido de metal utilizado
predominantemente, siendo el xido de nquel
(NiO) el complemento del anterior para la mejora
de las propiedades fsicas de la celda. Las pelculas
delgadas de TiO2 se extendieron sobre vidrio
semiconductor utilizando el mtodo del Dr. Blade.
Se usaron dos tcnicas para la incorporacin del
NiO; stas fueron: Rociado Piroltico y Mezcla
Homognea, encontrando mejora en las eficiencias
de los resultados obtenidos[4].

fotosensible, la clula es una DSSC. Las dos

mitades estn unidas entre s cara a cara y un
electrolito se inyecta en el espacio entre ellos.
Detalles experimentales
En este estudio, los experimentos incluyeron: la
preparacin de las nanopartculas de TiO2/NiO; la
preparacin del electrodo de trabajo con el tipo n de
TiO2 y tipo p de NiO, con la respectiva medicin de
sus propiedades (tales como EDAX, SEM, IR); el
montaje de la DSSC: el electrodo de trabajo, el
contra electrodo, y hacer mediciones I-V de la
DSSC. La Fig.1 muestra el procedimiento
experimental seguido en el presente trabajo para la
unin n-p de la DSSC.
Los electrodos de unin n-p, tal como el TiO2/NiO,
fueron fabricados utilizando procesos qumicos
para promover el rendimiento de la DSSC, y segn
estudios realizados anteriormente se logra reafirmar
que la eficiencia de la celda solar TiO2/NiO es 30%
ms que la de la TiO2 solo [4].

Fig. 1: Esquema de una DSSC usando el rociado

piroltico

Informacin general de las DSSC

Sntesis del Oxido de Nquel

Estas celdas presentan una estructura relativamente

simple. Un lado de la celda es el electrodo, sustrato
revestido con una capa semiconductora (FTO); el
otro lado es el contra electrodo que consiste en un
material catalizador depositado sobre un segundo
sustrato de FTO [5]. Cuando la capa
semiconductora est recubierta con un colorante

La sntesis se realiz por el mtodo sonoqumico, se

utiliz un precursor de NiCl2.6H2O, agua y etanol
qumicamente puro, a este se le agreg unas gotas
de amoniaco hasta el rango de pH 9. Esta solucin
fue puesta en radiacin ultrasonido (42kHz) por 2h.
Dicha solucin fue centrifugada y sometida a

tratamiento trmico de 350C por 30 min.

Obtenindose as un polvo gris para su respectiva
caracterizacin.
Proceso de Reaccin:
(

( )

Para mejorar la cristalinidad y remover la fase del

hidrxido de nquel se sinteriza a 350C por 30
minutos, formando el NiO.
(

sonicacin y tratamiento trmico de igual forma

que el Procedimiento 1.
Ambos procedimientos requieren de una
sensibilizacin con el colorante N719 (cis-bis
(isotiocianato)-bis
(2,2bipiridil
4,4
dicarboxilato) rutenio (II) bistetrabutil amonio) por
espacio de 7 horas. La Fig. 1 y Fig. 2 representan la
esquematizacin del primer y segundo mtodo
utilizado respectivamente.

( )

Preparacin de las nanopartculas TiO2/NiO

El electrodo de trabajo viene a estar constituido al
depositar una pasta sobre el sustrato conductor de
rea aproximada de 25 mm2 por el mtodo doctor
Blade. Se trabaj con dos procedimientos para su
obtencin:
1) Rociado piroltico: Se us una mezcla de 0.5g de
polvo nanoporoso del semiconductor comercial
(P25) con 2 ml de etanol. Despus, se somete a
agitacin magntica por espacio de 30 min. Luego
se lleva a sonicacin por 15 min. Al depositar en el
vidrio conductor se somete a tratamiento trmico a
450C por espacio de 30 min. Obtenida la pasta
sinterizada se procedi al rociado pirolitico de la
muestra con NiOH. El mtodo del rociado pirolitico
consiste en llevar el sustrato de vidrio con la pasta a
altas temperaturas de 300C y luego de un tiempo
se roci la solucin del NiOH sintetizada sobre el
sustrato por un tiempo determinado (0, 2, 5, 10, 15
minutos), formando una pelcula de NiO. Luego la
muestra se sinteriz a 400C por 20 minutos. En la
tabla 1 se presentan los tiempos experimentales de
exposicin al rociado con sus respectivas
eficiencias obtenidas.
2) Mezcla Homognea: Similar al punto anterior se
inicia utilizando una mezcla de 0.5g de polvo
nanoporoso del semiconductor comercial (P25) con
2 ml de etanol. A la solucin anterior se aade en
agitacin constante, de acuerdo a la Tabla 2, gotas
de
NiOH
a
diferentes
concentraciones,
seguidamente se somete a agitacin magntica,

Fig. 2: Esquema de una DSSC usando mezcla

homognea
Ensamble y Prueba de las DSSC
El contra electrodo es una pelcula delgada de
platino (Pt) depositada sobre el sustrato de vidrio
FTO usando el mtodo del Dr. Blade y
sinterizndolo a 400 C. Al juntar el electrodo de
trabajo y el contra electrodo se inserta el electrolito
lquido que contiene el par redox yoduro (I-)
triyoduro (I-3) en el medio de ellos. El resultado
final de la celda se aprecia en la Fig.3.

Fig.3 Diseo final de una DSSC

Para la evaluacin I-V de las celdas sensibilizadas
se utiliz un sistema simulador solar constituido por
una fuente de iluminacin de 250W, una cmara

oscura, un banco ptico y un filtro IR (ver Fig.4),

donde la eficiencia de conversin est determinada
por:
( )

a)

(3)

En la Ecuacin (3), Voc, Isc y Pin representan el

voltaje en circuito abierto, la corriente en
cortocircuito, y la potencia de la luz incidente (1000
W/m2), respectivamente. El rea de electrodo fue de
0.25 mm2 en este estudio. Aparte de esto, el factor
de llenado FF se determina por
(

)(

b)

(4)

Fig. 4: Montaje experimental para las medidas I-V

de las celda DSSC
Resultados experimentales
Para la caracterizacin estructural y morfolgica de
las nanopartculas del xido de nquel fueron
caracterizados por Difraccin de Rayos X (DRX),
Microscopia Electrnica de Barrido (SEM) y
Espectrofotometra Infrarrojo (FTIR).
DRX
La caracterizacin estructural de la nanopartcula
de NiO2 se realiz por DRX empleando un
difractmetro Rigaku Miniflex II Desktop operado
con una fuente de radiaci n de CuK ( = 0,15045
nm) a 30 kV, 20 mA y con una velocidad de
barrido de 3/min.

Fig.5: Caracterizacin por Difraccin de Rayos X

(DRX) del nanocompuesto de xido de nquel, a)
antes del tratamiento trmico a 350C, se
encuentra en su forma de hidrxido de nquel y b)
despus del tratamiento trmico a 350C, mediante
el Refinamiento de Rietveld se observa
nanopartculas de NiO caracterizadas.
FTIR
En la Fig. 6 se observa las bandas caractersticas
del enlace OH- y del agua en la muestra del
hidrxido de nquel (Y0), las bandas de 600
700cm-1 indican el enlace Ni-O, caracterizado en la
muestra sinterizada (Y1).

Fig.6: Espectrofotometra IR del xido de nquel

(Y1) y del hidrxido de nquel (Y0).

SEM
La morfologa superficial del nanocompuesto de
xido de Nquel fue evaluado por el microscopio
PHILLIPS 505 operado a 80 kV.

Fig.7: Micrografas electrnicas de barrido de la

sntesis del NiO. Magnificacin 2400x
Procedimiento 1: Rociado Piroltico
SEM

Fig.8: Micrografas electrnicas de barrido de

pelculas de xido de titanio depositado sobre
sustrato recubierto de SnO2:F y sprayado con NiO
para 15 min . Escala de 200m, vistas a diferentes
contrastes, las manchas blancas son oxido de
nquel de aproximadamente de 2 a 5m, las fisuras
estn sobre el sustrato de TiO2 producidas por el
calentamiento a 300C.
CURVA I-V

Fig.9: Caracterstica corriente-voltaje para una

celda solar basada en una pasta preparada a base
de nanopartculas de xido de titanio comercial
P25 y el rociado piroltico de NiO

FTIR
a)

Tabla 1. Cuadro comparativo de eficiencias de

acuerdo al tiempo empleado en el rociado
piroltico
t
(min)
0
2
5
10
15

(%)
1.48
2.00
2.79
1.22
0.42

b)

Estos datos fueron obtenidos con el anlisis

experimental de la Fig.10

c)

Fig.10: Eficiencia obtenida vs tiempo de sprayado

d)

Procedimiento 2: Mezcla Homognea

Tabla 2. Descripcin de las muestras evaluadas
para los ensayos tanto para el rociado pirolitico y
la mezcla homognea.
Muestra
Z-0
Z-1
Z-2
Z-3
Z-4
Z-5
Z-6
Z-7

Descripcin
Sin dilucin NiOH/TiO2
1 dilucin
2 dilucin
3 dilucin
Z-0 sinterizado
Z-1 sinterizado
Z-2 sinterizado
Z-3 sinterizado

Fig.11: Espectrofotometra FTIR para el a)

rociado pirolitico y las diluciones agregadas en la
mezcla homognea b)1 dilucin, c) segunda
dilucin y d) tercera dilucin, mostrando la
diferencias entre la sinterizacin de la muestra
(NiO) con su secado (NiOH) en conjunto con el
TiO2.

CURVA I-V

CONCLUSIONES
Se debe tener cuidado de no exponer la mezcla al
medio ambiente dado que el etanol es una sustancia
voltil que conllevara a que ste se evapore.
Segn los estudios realizados se deduce que a ms
partculas compuestas TiO2/NiO, le corresponde a
una barrera de NiO ms fuerte, lo que reduce el
mayor nmero de electrones que va desde el
semiconductor (TiO2) sea el colorante o el
electrolito, esto quiere decir que la unin n-p
facilita el transporte de los electrones desde el
medio de contraste a travs del TiO2 al NiO.

Fig.12: Caracterstica corriente-voltaje para una

celda solar basada en una pasta preparada a base
de nanopartculas de xido de titanio comercial
P25 con mezcla homognea de NiO

Los resultados obtenidos reportan eficiencias de

hasta 2.79% y 3.73% para el primer de 5 minutos y
segundo procedimiento para la segunda dilucin
realizado respectivamente, lo que comprueba el
punto anterior mencionado.

Tabla 3. Cuadro comparativo de eficiencias de

acuerdo a las concentraciones de las diluciones
empleadas

REFERENCIAS
1.

DILUCIONES

[NiOH]
Mol

0
1
2
3

0.1
0.05
0.025
0.0125

n
(%)
2.09
2.51
3.73
2.39

Estos datos fueron obtenidos con el anlisis

experimental de la Fig. 12

2.
3.

4.

5.

Fig.13: Eficiencia obtenida vs concentracin de

dilucin.

Grtzel, O.R.B.y., A low-cost, high-efficiency

solar cell based on dye-sensitized colloidal
TiO2 films. Nature, 1991. 353: p. 737-740.
REN. Global Status Report. Renewables 2012;
Available from: www.ren21.net.
H. Wang, Y.L., H. Xu, X. Dong, H. Shen, Y.
Wang, H. Yang, An investigation on the novel
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integrated photoanode. Renewable Energy,
2009. 34: p. 1631638.
J. Bandara, U.W.P., R.G.S.J. Bandara, The role
of np junction electrodes in minimizing the
charge recombination and enhancement of
photocurrent and photovoltage in dye
sensitized
solar
cells,
Journal
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Photochemistry
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Photobiology.
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Chemistry, 2005. 170: p. 273-278.
M. Ait Aouaj, R.D., A. Belayachi, F. Rueda, M.
Abd-Lefdil, Comparative study of ITO and FTO
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