Anteproyecto - Polarigrafia

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES ZARAGOZA

Anteproyecto para la determinacin de porciento de contenido
de nitrofurantoina marca: Furoin, de lote: 2176, del laboratorio
Rayere , por pornografa por comparacin con un estndar.
Laboratorio: Fecha de emisin : Pgina 1

Grupo:1503 L-402 24/10/16 de 15
OBJETIVO: Determinar el porciento de contenido de nitrofurantona capsulas

marca: Furoin, de lote: 2176, del laboratorio Rayere, por pornografa por
comparacin con un estndar.
HIPOTESIS: contiene no menos de 90.0 % y no ms del 110 % de la cantidad de

nitrofurantona, indicada en el marbete, segn la Farmacopea de los Estados
Unidos Mexicanos, octava edicin, pagina 2148.
Marco terico
Voltametria.
El trmino voltametra se refiere a un grupo de mtodos electroanalticos en los

cuales se recopila informacin acerca del analito al medir la corriente en una celda
electroqumica en funcin del potencial aplicado. Esta informacin se obtiene en
condiciones que promueven la polarizacin de un pequeo indicador o electrodo
de trabajo. Cuando se monitorea una corriente proporcional a la concentracin del
analito a un potencial fijo, la tcnica se denomina amperometra. Para intensificar
la polarizacin, los electrodos de trabajo en voltametra y amperometra tienen
superficies de trabajo de unos cuantos milmetros cuadrados cuando mucho y de
apenas unos micrmetros cuadrados o menos en algunas aplicaciones. La
voltametra es ampliamente utilizada por qumicos inorgnicos, fisicoqumicos y
bioqumicos para llevar a cabo estudios fundamentales sobre procesos de
oxidacin y reduccin en varios medios, procesos de adsorcin en superficies y
mecanismos de transferencia de electrones en las superficies de electrodos
modificados qumicamente. En la voltametra, la corriente que se desarrolla en una
celda electroqumica se mide bajo condiciones de polarizacin por concentracin
completa. Un electrodo polarizado es aquel al que se le ha aplicado un exceso de
voltaje del que segn la ecuacin de Nernst es necesario provocar para que
ocurra una oxidacin o reduccin. En contraste, las mediciones potenciomtricas
se hacen a corrientes que se aproximan a cero, en las cuales la polarizacin es
nula. La voltametra difiere de la coulombimetra en que en esta ltima las
mediciones se toman de tal manera que se minimizan o se compensan los efectos
Realiz Revis Autoriz

Orozco Romero Brian Melgar Vidal Julio Cesar Melgar Vidal Julio Cesar
Uriel Orozco Romero Brian
Uriel

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de la polarizacin por concentracin. Ms an, en voltametra hay un consumo

mnimo de analito, mientras que en la coulombimetra todo el analito se convierte a
otro estado. Histricamente, el campo de la voltametra se desarroll a partir de la
polarografa.
Polarografa.
La polarografa es una medida voltamperomtrica cuya respuesta est

determinada por el transporte combinado de masa difusin/conveccin. La
polarografa es un tipo especfico de medida que cae en la categora general de
voltamperometra de barrido lineal, donde el potencial de electrodo se encuentra
alterado en forma lineal desde el potencial inicial hasta el potencial final. Como
mtodo de barrido lineal controlado por el transporte de masa por
difusin/conveccin, la respuesta corriente vs. potencial de un experimento
polarogrfico tiene la tpica forma sigmoidal. Lo que hace a la polarografa
diferente de otras medidas de voltamperometra lineal de barrido es que
polarografa hace uso del electrodo de gota de mercurio (DME).Fue inventado por
Jaroslav Heyrovsk.
La principal aplicacin de la polarigrafa es el anlisis cuantitativo. Como la

corriente de difusin es proporcional a la concentracin del analito, la altura de la
onda polarografica nos indica cuanto analito hay en la muestra.
Una grfica de la corriente vs. potencial en un experimento de polarografa

muestra las oscilaciones de corriente correspondientes a las gotas de mercurio
que caen desde el capilar. Si se conecta el mximo de corriente de cada gota
resultara una forma sigmoidea. La corriente limitante (la meseta en el sigmoide),
llamada corriente de difusin porque la difusin es la principal contribucin al flujo
de material electroactivo en este momento de la vida gota de mercurio, se
relaciona con la concentracin del analito mediante la ecuacin de Ilkovic:
id = 607nD1/2 m2/3 t1/6 C*

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Donde:
D es el coeficiente de difusin del analito en el medio (cm2/s),
n es el nmero de electrones transferidos por mol de analito,
m es el flujo msico de Hg a travs del capilar (mg/s),
t es el tiempo de vida de la gota en segundos,
y C es la concentracin del analito en mol/cm3.
A partir de la medida de id se puede calcular la concentracin si tambin se

miden m y t si se conoce el coeficiente de difusin D. Ahora bien el coeficiente
tambin depende del electrolito de soporte y tambin de la temperatura. En
general es ms practico construir una curva de calibrado con soluciones de
concentraciones conocidas
En la figura se ilustran las curvas de calibrado, la adicin del patrn y un estndar

interno.

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Esquema donde se muestra un polarograma para una disolucin que tiene KCl 1
M y Pb2+ 3X10-4 M.
Complicaciones:
Existen varias complicaciones, en particular, para el experimento de polarografa

clsico para medidas de anlisis cuantitativo. Debido a que la corriente se mide
continuamente durante el crecimiento de la gota de Hg, hay una contribucin
sustancial de la corriente capacitiva. Como el mercurio fluye desde el extremo del
capilar, inicialmente hay un gran incremento del rea superficial. Como
consecuencia, la corriente inicial est dominada por los efectos capacitivos como
ocurre con la carga al incrementar rpidamente la interfase. Hacia el final de la
vida de la gota, hay un cambio pequeo en el rea superficial que disminuyan la
contribucin de los cambios capacitivos a la corriente total. Al mismo tiempo,
cualquier proceso redox que se produzca resultar en corriente faradaica que
decae aproximadamente con la raz cuadrada del tiempo (debido a las crecientes
dimensiones de la capa de difusin de Nernst). El decaimiento exponencial de la
corriente capacitiva es mucho ms rpido que el decaimiento de la corriente
faradaica, de ah que la corriente faradaica sea proporcionalmente mayor al final
de la vida gota. Lamentablemente, este proceso est complicado por potencial
continuamente cambiante que se aplica al electrodo de trabajo (la gota de Hg)
durante todo el experimento. Como el potencial est cambiando durante la vida de
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gota (asumiendo parmetros experimentales tpicos de 2mV/sec de velocidad de

barrido y un tiempo de vida de la gota de 4 s, el potencial puede cambiar en 8 mV
desde el principio al final de la gota), el cargado de la interfaz (la corriente
capacitiva) tiene una contribucin continua a la corriente total, an al final de la
gota cuando el rea superficial no cambia rpidamente. Como tal, la relacin tpica
seal/ruido de un experimento polarogrfico muestra lmites de deteccin de slo
aproximadamente 105 o 106 M.
a) -Corriente residual.
Cuando solo estn presentes iones no reductibles la corriente no es cero. En

efecto a medida que la gota de mercurio crece, los iones de electrolito de soporte
se renen a su alrededor. Si la gota est cargada negativamente, estos iones son
los de la carga positiva, en una solucin de cloruro de potasio, sern los iones de
potasio los atrados hacia la gota. No son reducidos a tomos de potasio si no
quedan junto a la superficie de mercurio.
b) -Oxgeno disuelto.
El oxgeno es reducido por el electrodo de gotas de mercurio dando una onda

alargada y mal definida que se extiende por gran parte al grafico intensidad-
voltaje. Algunas veces este efecto se aprovecha para calcular la concentracin de
oxgeno disuelto, pero con mayor frecuencia resulta ser una interferencia. Existen
dos mtodos para eliminar el oxgeno disuelto. Uno de ellos consiste en hacer
burbujear nitrgeno en la solucin antes de tomar las lecturas de intensidad-
voltaje. El segundo mtodo consiste en agregar sulfito de sodio solido a la solucin
en la propia celda polarografica.
c) Mximos polarigraficos.
Cuando se traza el polarograma de una solucin limpia que contiene solamente el

electrolito de soporte y los iones reductibles contenida en una celda limpia, la onda
que se obtiene no posee generalmente la forma neta indicada.

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Instrumentacin.
El esquema siguiente muestra los componentes de un sencillo aparato para llevar

a cabo mediciones polarimetricas de barrido lineal. La celda est constituida por
tres electrodos sumergidos en una disolucin que contiene al analito y tambin un
exceso de un electrolito no reactivo conocido como electrolito de soporte. Uno de
los tres electrodos es el electrodo de trabajo (ET), cuyo potencial frente a un
electrodo de referencia es variado linealmente con el tiempo. Las dimensiones del
electrodo de trabajo son pequeas para incrementar su tendencia a polarizarse. El
electrodo de referencia (ER) tiene un potencial que permanece constante a lo
largo del experimento. El tercer electrodo es un contraelectrodo (CE), el cual
generalmente es un alambre de platino enrollado o un depsito de mercurio. La
corriente en la celda pasa entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo. La
fuente de la seal es una fuente de voltaje de corriente directa variable que
consiste en una batera en serie con un resistor variable R. El potencial de
excitacin deseado se selecciona moviendo el contacto C a la posicin apropiada
del resistor. El voltmetro digital tiene una resistencia elctrica tan alta que
prcticamente no hay ninguna corriente en el circuito que incluye al medidor y al
electrodo de referencia. Por lo tanto, virtualmente toda la corriente de la fuente
pasa entre el contraelectrodo y el electrodo de trabajo. Un voltamograma se
registra moviendo el contacto C en el esquema B y registrando la corriente
resultante en funcin del potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de
referencia. En principio, el potenciostato manual en el esquema B podra ser
utilizado para generar un voltamograma de barrido lineal. En dicho experimento, el
contacto C se mueve a una velocidad constante entre A y B para producir la seal
de excitacin mostrada en el esquema A,a). La corriente y el voltaje se registran
entonces en intervalos de tiempo iguales consecutivos durante el barrido de
voltaje (o tiempo). Sin embargo, en los instrumentos voltamtricos modernos las
seales de excitacin mostradas en el esquema A se generan electrnicamente.
Estos instrumentos varan el potencial de manera sistemtica con respecto al
electrodo de referencia y registran la corriente resultante. La variable
independiente en este experimento es el potencial del electrodo de trabajo frente

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al electrodo de referencia, y no el potencial entre el electrodo de trabajo y el

contraelectrodo.
Esquema.
Electrodos de trabajo
Los electrodos de trabajo utilizados en voltametra pueden variar en forma y

tamao. A menudo son pequeos discos planos de un conductor que se
introducen a presin en una varilla de material inerte, como tefln o Kel-F que lleva
incorporado un contacto de alambre (Esquema C,a)). El conductor puede ser un
metal noble, como oro o platino; pasta de carbono, fibra de carbono, grafito
piroltico, carbono vitrificado, diamante o nanotubos de carbono; un semiconductor,
como el estao o el xido de indio; o un metal recubierto de una pelcula de
mercurio. Como se muestra en el esquema D, el intervalo de potenciales que se
puede utilizar con estos electrodos en disolucin acuosa vara y depende no solo
del material del electrodo, sino tambin de la composicin de la disolucin en la
que est sumergido. Generalmente las limitaciones de potencial positivas son
provocadas por las corrientes tan grandes que se desarrollan debido a la
oxidacin del agua para producir oxgeno molecular. Los lmites negativos surgen
de la reduccin del agua para producir hidrgeno. Note que se pueden tolerar
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potenciales negativos relativamente grandes con los electrodos de mercurio

debido al elevado sobrevoltaje del hidrgeno en este metal. Los electrodos de
trabajo de mercurio han sido ampliamente utilizados en la voltametra por varias
razones. Una es el amplio intervalo de potenciales negativos que se acaba de
describir. Una ventaja adicional de los electrodos de mercurio es que muchos
iones metlicos son reducidos de manera reversible a amalgamas en la superficie
del electrodo de mercurio, lo que simplifica las reacciones qumicas. Los
electrodos de mercurio pueden tener formas variadas. El ms simple es el
electrodo de pelcula de mercurio que se forma por medio del electrodepsito del
metal en un electrodo de disco, como el que se muestra en el esquema C,a). El
esquema C,b) ilustra un electrodo de gota colgante de mercurio (EGCM). Este
electrodo, que est disponible en casas comerciales, consiste en un tubo capilar
muy fino conectado a un reservorio que contiene mercurio. El metal es forzado
hacia afuera del capilar por medio de un arreglo de pistones que son movidos por
un tornillo micromtrico. El tornillo micromtrico permite la formacin de gotas que
tienen reas de superficie que son reproducibles a 5% o menos. El esquema C,c)
muestra un microelectrodo comercial tpico. Dicho electrodo consta de alambres o
fibras metlicas de dimetro muy pequeo (de 5 a 100 mm) selladas con cuerpos
de vidrio templado. El extremo aplanado del microelectrodo se pule para darle un
acabado brillante, el cual se mantiene utilizando almina o pulido con diamante. La
conexin elctrica es un perno recubierto o chapeado de oro de 0.060". Los
microelectrodos estn disponibles en una gran variedad de materiales que
incluyen fibra de carbono, platino, oro y plata. Otros materiales pueden ser
incorporados en los microelectrodos si estn disponibles en forma de alambre o
fibra y forman un buen sello con epoxi. El electrodo mostrado tiene
aproximadamente 7.5 cm de longitud y 4 mm de dimetro exterior.
El esquema C,d) muestra un electrodo de trabajo comercial tipo sndwich para

voltametra (o amperometra) de corrientes de flujo. El bloque est hecho de
polieteretercetona (PECC) y est disponible en varios formatos con electrodos de
diferentes tamaos (3 mm y 6 mm; observe el rea verde en la figura) y varias
disposiciones (dual 3 mm y quad 2 mm). Los electrodos de trabajo pueden estar

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hechos de carbono vidriado, pasta de carbono, oro, cobre, nquel, platino y de

otros materiales adecuados. El esquema C,e) muestra un electrodo de mercurio
goteante (EMG) tpico, el cual fue utilizado prcticamente en todos los
experimentos polarogrficos iniciales. Este electrodo consiste en apenas 10 cm de
un tubo capilar fino (dimetro interior 5 0.05 mm) a travs del cual se fuerza el
mercurio con ayuda de una cabeza de mercurio de quiz 50 cm. El dimetro del
capilar es tal que una nueva gota se forma y se rompe cada 2 a 6 s. El dimetro
de la gota es de 0.5 a 1 mm y es altamente reproducible. En algunas aplicaciones,
el tiempo de goteo es controlado por una aldaba mecnica que desaloja la gota
despus de un tiempo fijo a partir de que se empieza a formar. Ms an, una
superficie metlica nueva se forma simplemente al producirse una gota nueva. La
superficie reproducible nueva es importante debido a que las corrientes medidas
en voltametra son bastante sensibles a la limpieza y a la ausencia de
irregularidades.

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MATERIAL.
Material Equipo Reactivos

Dos matraces aforados Balanza analtica Nitrofurantona
de 50 ml Polarografo de Dimetilformami
Dos matraces aforados gota de mercurio. da
de 25 ml
Cuatro pipetas de 7 ml
Esptula
Papel glassin
Perilla de seguridad
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Grupo:1503 L-402 24/10/16 11 de 15
Cuatro vasos de
precipitados de 100 ml

PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DE LOS REACTIVOS.
Dimetilformamida

Formula: C3H7ON
Nitrofurantona
Punto de inflamacin: 58 C
Frmula: C8H6N4O5
Autoinflamacin: 410 C
Peso mol: 238,16 g/mol
Estado fsico: lquido
P. de fusin: 2631 C
Olor: ligero olor propio, similar
Solubilidad: insoluble en agua
a amina
Color: amarillo
Densidad: 0.94 g/cm3
Olor: caracteristico
Metodo oficial

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Tomado de la Farmacopa de los Estados Unidos Mexicanos, octava

edicin; paginas 2148.

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CLCULOS
Para una disolucin de 60 /ml
Se requiere:
10.71mg de estndar
7 ml
50 ml
1000 g
25 ml
=60 g /ml
1 mg
Mtodo Propuesto
Condiciones de trabajo del anlisis instrumental
Se establece un Voltaje de 0 a -1 Volts

Se ajusta una sensibilidad de 0.04 amp/mm
Se emplea un electrodo de referencia de calomel
Metodologa empleada.
Estndar
Pesar en balanza analtica 10.71 mg del estndar de Nitrofurantona sobre

un papel glassin previamente cortado.
Depositar la pesada en un matraz aforado de 50 ml.
Agregar al matraz 10mL de dimetilformamida y aforar con el electrolito

soporte.

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La solucin del estndar se verti en un vaso de precipitado de 100ml

previamente rotulado.
Muestra
En un papel glassin previamente cortado, pesar el contenido de 5 capsulas

de nitrofurantona.
En otro papel glassin previamente cortado, pesar 10.71 mg de polvo de

capsula. Anotar la pesada.
Depositar la pesada en un matraz aforado de 50 ml, previamente rotulado

como PD1.
Disolver con 10 ml de dimetilformamida y llevar al aforo con electrolito de

soporte.
Tomar una alcuota de 7 ml de este matraz y depositarla en otro matraz afora

de 25 ml, rotulado con la leyenda PD2, aforar con electrolito de soporte.
Lectura en el polargrafo
Se toman los matraces del estndar y las muestras y se burbujean con

nitrgeno por 5 minutos para eliminar el oxgeno presente.
Burbujear 50 ml de electrolito de soporte para usarlo como blanco.
Cuando haya transcurrido el tiempo, colocar en la celda el electrolito de

soporte (blanco) y correr el polarograma para saber la corriente residual.
Limpiar la celda del polargrafo y llenar con la solcuion estndar, correr el

polarogrma.
Limpiar nuevamente la celda y realizar la misma operacin para las tres

muestras problema.

Uriel

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BIBLIOGRAFA
Merck & Co., Inc. ,The Merck Index. An Encyclopedia of Chemicals, Drugs,
and Biologicals, Ralway, N.J., 13th. ed., 2001.
Skoog, D. A., est, D.M y Holler, F.J. Fundamentos de Qumica Analtica.

Editorial Revert, S.A., Barcelona 1997.

Uriel

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HIPOTESIS: contiene no menos de 90.0 % y no ms del 110 % de la cantidad de

El trmino voltametra se refiere a un grupo de mtodos electroanalticos en los

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de la polarizacin por concentracin. Ms an, en voltametra hay un consumo

La polarografa es una medida voltamperomtrica cuya respuesta est

La principal aplicacin de la polarigrafa es el anlisis cuantitativo. Como la

Una grfica de la corriente vs. potencial en un experimento de polarografa

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D es el coeficiente de difusin del analito en el medio (cm2/s),

n es el nmero de electrones transferidos por mol de analito,

m es el flujo msico de Hg a travs del capilar (mg/s),

t es el tiempo de vida de la gota en segundos,

y C es la concentracin del analito en mol/cm3.

A partir de la medida de id se puede calcular la concentracin si tambin se

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Existen varias complicaciones, en particular, para el experimento de polarografa

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gota (asumiendo parmetros experimentales tpicos de 2mV/sec de velocidad de

Cuando solo estn presentes iones no reductibles la corriente no es cero. En

El oxgeno es reducido por el electrodo de gotas de mercurio dando una onda

Cuando se traza el polarograma de una solucin limpia que contiene solamente el

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El esquema siguiente muestra los componentes de un sencillo aparato para llevar

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al electrodo de referencia, y no el potencial entre el electrodo de trabajo y el

Los electrodos de trabajo utilizados en voltametra pueden variar en forma y

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potenciales negativos relativamente grandes con los electrodos de mercurio

El esquema C,d) muestra un electrodo de trabajo comercial tipo sndwich para

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hechos de carbono vidriado, pasta de carbono, oro, cobre, nquel, platino y de

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Material Equipo Reactivos

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Para una disolucin de 60 /ml

Condiciones de trabajo del anlisis instrumental

Se establece un Voltaje de 0 a -1 Volts

Pesar en balanza analtica 10.71 mg del estndar de Nitrofurantona sobre

Depositar la pesada en un matraz aforado de 50 ml.

Agregar al matraz 10mL de dimetilformamida y aforar con el electrolito