UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO EXAMEN

FACULTAD DE QUMICA PARCIAL

PROBLEMAS
EQUILIBRIO Y CINTICA (1308)
PROFESOR: GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA
Semestre 2015-1
Alumn@:__________________________________________________________
1
Ap. Paterno Ap. Materno Nombre (s)
Fecha de entrega: martes 23 de septiembre de 2014.

INSTRUCCIONES:
Contesta con tinta y en hojas blancas. Engrapa el examen antes de entregarlo, de lo contrario no se
calificar. Enmarca en un cuadro tus respuestas. Si se encuentran respuestas similares, se anularn los
exmenes involucrados. Lee con atencin los enunciados y resuelve los siguientes problemas,
mostrando el procedimiento completo y de forma clara (conversiones de unidades, ecuaciones,
clculos, resultados con sus unidades, grficas, etc.). No se tomar en cuenta el problema si no cumple
con las indicaciones. Total: 15 puntos.
1. En la industria petroqumica, la sntesis del etanol a partir de la
Sustancia: Hf / (kcal/mol) Sf / (cal/molK)
hidratacin de etileno con vapor de agua, es un proceso muy
importante, cuya reaccin se lleva a cabo a 227C y a 10 atm en C2H4 (g) 12.50 52.39
presencia de H2SO4 como catalizador: H2O (g) 57.79 45.10
C2H5OH (g) 56.03 67.54
C2H4 (g) + H2O (g) C2H5OH (g)
En una prueba piloto desarrollada en un laboratorio del Instituto Mexicano del Petrleo, inicialmente, se colocaron 1 mol de
C2H4 y 1 mol de H2O en un reactor a 227C y 10 atm. Los datos reportados en la literatura de las propiedades
termodinmicas a 298.15 K y 10 atm se muestran en la tabla de arriba a la derecha.
A) Determina las presiones parciales al equilibrio, suponiendo que los gases involucrados se comportan idealmente
(1 punto).
B) Cules son los valores de Ky, y Kc respectivamente a 227C y a 10 atm? (1 punto).

2. El acetato de plomo (II), es un slido blanco cristalino que en solucin acuosa sirve como fijador de tintes y como agente
desecante en pinturas y barnices. Una forma de obtener esta sal es a partir de la siguiente reaccin:
Pb2+ (ac) + 2 CH3COOH (ac) Pb(CH3COO)2 (ac) + 2 H+ (ac) Hr = 2.226 kcal/mol.
Si se dispone de la siguiente informacin a 25C y 1 atm:
CH3COOH (ac) CH3COO (ac) + H+ (ac). Ka = 104.76
Pb(CH3COO)2 (ac) Pb2+ (ac) + 2 CH3COO (ac)..........KD = 104
A) Cunto vale la constante de equilibrio Kc y Gr a la temperatura de 50C, para la reaccin de obtencin de dicha sal?
(1 punto).
B) Cunto vale Sr para esta reaccin a 50C? (1 punto).

3. La compaa General Motors ha puesto en el mercado automviles cero emisiones que emplean celdas de combustible
que funcionan a base de hidrgeno que reacciona en presencia de oxgeno en medio alcalino. Dichas celdas contienen una
solucin concentrada de KOH como electrolito donde se encuentran sumergidos dos electrodos de grafito, las cuales
funcionan a una temperatura de 75C. Las semirreacciones dentro de la celda a 25C y 1 bar se muestran a continuacin:
O2 (g) + 2H2O (l) + 4e 4OH (ac)..E = 0.400 V

2H2O (l) + 2e H2 (g) + 2OH (ac)E = 0.830 V
Para la reaccin global de esta celda, se sabe que H = 571.66 kJ/mol.
Calcula el potencial elctrico y el trabajo electroqumico que produce una celda de combustin a 75C, que es la
temperatura de operacin del motor (1 punto).

4. La leche de magnesia es una suspensin en agua que contiene como principio activo fundamentalmente Mg(OH) 2
(M = 58.32 g/mol), la cual es muy til para tratar la acidez estomacal. El laboratorio farmacutico Boehringer Ingelheim
desea saber si es conveniente almacenar un lote de la leche de magnesia en un sitio ubicado en Altar Sonora, donde la
temperatura ambiente puede llegar a los 55C, de tal manera que el producto permanezca inalterado y que la solubilidad del
principio activo sea mayor a 5.3 x 10-4 mol/L, como establece la norma. Para esta sustancia se sabe que a 25C y
1 atm su pKps = 9.2, mientras que su entalpa de disolucin es de 2.216 kJ/mol. Con base en tus clculos, explica si es o no
conveniente almacenar el lote de leche de magnesia a 55C y por qu (1 punto).
5. Un mtodo siderrgico para obtener Fe, es a partir de la reduccin del
FeO con CO a una temperatura de 1000C y a 1 bar, cuya reaccin es Sustancia: Hf / (kJ/mol) Cp,m / (J/molK)
FeO (s) + CO (g) Fe (s) + CO2 (g). Se ha determinado FeO (s) 271.90 103.84
experimentalmente que la constante de equilibrio de esta reaccin a CO (g) 110.50 29.16
25C y 1 bar es de 2.23. Asumiendo que Hr tiene dependencia con la Fe (s) 0 25.10
temperatura, calcula K, Gr, Hr y Sr para este proceso a 1000C, CO 2 (g) 393.51 37.11
explicando en qu condiciones de temperatura la reaccin es ms favorable y por qu. Utiliza los datos termodinmicos que
se indican en la tabla de arriba a la derecha (2 puntos).

6. El cido tricloroactico (CCl3COOH) es un slido cristalino (pKa = 0.66), que se emplea en la industria de los cosmticos
como tratamiento contra el acn. La masa molar de esta sustancia es de 163.4 g/mol. La etiqueta de una muestra comercial
de locin anti-acn de la compaa Avon, indica que contiene 0.817 g de este cido por cada 100 mL de solucin acuosa.
A) Calcula el grado de disociacin del cido tricloroactico y el pH de esta solucin (1 punto).
B) Si para redisear una nueva formulacin de este producto cosmtico, se aaden 0.6536 g de este cido a la solucin
anterior, cul ser el grado de disociacin y el pH de esta solucin? (1 punto).

7. El acetato de etilo (CH3COOC2H5) es un lquido orgnico muy empleado en la industria de los polmeros plsticos como
disolvente. Para llevar a cabo su sntesis, la compaa Comex hace una prueba piloto en el laboratorio de investigacin
donde se lleva a cabo la esterificacin del cido actico en fase lquida con etanol en medio cido (H2SO4) como
catalizador, para producir acetato de etilo y agua a 90C y 1 atm, de acuerdo con la siguiente reaccin:
CH3COOH (l) + C2H5OH (l) CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)
Se colocaron inicialmente 270 g de CH3COOH (l) y 207 g de Sustancia: Gf / (kJ/mol) Hf / (kJ/mol)
C2H5OH (l), y el volumen de la mezcla lquida es de 0.5 L, el CH3COOH (l) 389.90 484.50
cual permanece aproximadamente constante durante la
C2H5OH (l) 174.78 277.69
reaccin. Las propiedades termodinmicas de las sustancias
participantes a 25C y 1 atm se muestran en la tabla de la CH 3COOC2H5 (l) 318.28 463.25
derecha. H 2 O (l) 237.13 285.83
A) Calcula la contante de equilibrio Kc y Gr a 90C y 1 atm (1 punto).
B) Calcula las masas de cada una de las especies participantes al equilibrio a 90C y 1 atm (1 punto).
NOTA: Para esta reaccin, el agua es un producto y debe ser considerada en la expresin de la constante de equilibrio, ya
que aqu no est considerada como disolvente, puesto que todas las especies qumicas se encuentran en estado lquido y
forman una solucin.

8. El proceso Haber-Bosch para la sntesis del amoniaco, es un proceso industrial muy importante que lleva a cabo Pemex
Petroqumica Bsica, en el complejo petroqumico de Cosoleacaque, Ver, cuya reaccin qumica es:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g), la cual emplea como catalizador Fe soportando en Al 2O3 y K2O. Los datos de la constante
de equilibrio Kp como funcin de T para este proceso a 20 MPa son los siguientes:

Kp 0.660 0.070 0.0138 0.0040 0.00151

t / (C) 200 300 400 500 600

Con estos datos, realiza la grfica correspondiente en Excel (incluye la grfica de lo contrario el problema no ser tomado
en cuenta) para obtener Hr y Sr y calcula Gr y Kp a 450C, que es la temperatura a la que opera este proceso,
considerando Hr y Sr independientes de la temperatura y explicando:
A) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
B) Si aumenta o disminuye el nmero de microestados del sistema.
C) Si la reaccin est favorecida hacia reactivos o productos a 450C.
D) Si esta reaccin es ms favorable a altas o bajas temperaturas.
(2 puntos).

9. La sulfinpirazona (C23H20O3N2S) es un frmaco que se emplea para disminuir la concentracin de cido rico en la
sangre y as prevenir la enfermedad llamada gota o artritis gotosa. Con el propsito de purificar este frmaco, se realizan
dos extracciones consecutivas. Una muestra de 0.47527 g de esta sustancia al 85 % pureza en masa, es disuelta en 50 mL de
agua destilada (fase acuosa). Posteriormente se agregan 50 mL de 1,2-dicloroetano (fase orgnica) en un embudo de
separacin. Se agita vigorosamente y el contenido del embudo se separa en dos fases. La fase acuosa es retirada del primer
embudo y esta es transferida a un segundo embudo de separacin. A continuacin, se le agregan de nuevo otros 50 mL de
1,2-dicloroetano (fase orgnica), se agita vigorosamente y el contenido del embudo se vuelve a separar en dos fases.
Nuevamente la fase acuosa es retirada y se deja slo la fase orgnica. De acuerdo con lo informado por G. Bouchard y cols.
en Phys. Chem. Chem. Phys., (2003), 5, a 298.15 K la energa de Gibbs asociada con el proceso Sulfin (ac) Sulfin (org)
es de 9.1 kJ/mol. Calcula las masas totales de sulfinpirazona que contiene la fase orgnica y la fase acuosa para los dos
procesos de extraccin (1 punto)
 Tabla peridica de los elementos
1 18
1A 8A
1 2 13 14 15 16 17 2
H 2A 3A 4A 5A 6A 7A He
1.008 4.003
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
11 12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B 8B 8B 8B 1B 2B Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.59 74.92 78.96 79.90 83.80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba *La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 138.9 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 (210) (210) (222)
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 114 116 118
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
(223) (226) 227.0 (261) (262) (263) (262) (265) (266) (269) (272) (277) (289) (289) (293)

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
* Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140.1 140.9 144.2 144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232.0 231.0 238.0 237 239.1 243.1 247.1 247.1 252.1 252.1 257.1 256.1 259.1 260.1