ALQUINOS

UNIVERSIDAD DE AMERICA
DOCENTE: ALEJANDRO BELTRAN

1
 1. IMPORTANCIA DE LOS ALQUINOS.
Hidrocarburos que contienen enlace triple Carbono-Carbono. Se les denomina tambin
acetilenos porque muchos de ellos derivan del acetileno

Compuestos cuya formula general es CnH2n-2

Numero de carbonos Estado fsico Aplicacin

C2-C4 Gaseoso Muy importantes en la metalurgia
C5-C15 Lquidos Sntesis de compuestos
C16-Cn Solidos Sntesis de compuestos

Dentro de la industria de la metalurgia el acetileno se utiliza para soldar y romper

laminas de varios metales. 4000oC se alcanza con un soplete de acetileno.

2
 1. IMPORTANCIA DE LOS ALQUINOS.
A partir del acetileno se produce a escala industrial acido acrlico, MATERIA PRIMA para
la produccin de acrilatos. La demanda de cido acrlico aument constantemente de 3,2
millones de toneladas (2005) a aprox. 5,57 millones de toneladas (2014) ????

A partir del acetileno se produce a escala industrial acrilamida. En EU la produccin

anual es de 80 a 100.000 toneladas. ???????

3
2. USO DE LOS ALQUINOS.

acetileno

Neocarzinostatin

Terbinafina
Enodiinos 4
2. USO DE LOS ALQUINOS.
Enodiinos Industria farmacutica

5
 3. PROPIEDADES DE LOS ALQUINOS

Al igual que los alcanos y los alquenos de cadena lineal, el punto de ebullicin
aumenta con el aumento de la cadena carbonada, el punto de fusin varia segn el
tamao de la cadena y de la posicin del triple enlace

Nombre P. Fusin (oC) P. Ebullicin (oC)

Etino -82 -84
Propino -101 -23
Butino -126 8
2-butino -32 27
Pentino -90 40
Hexino -132 71
Heptino -81 100

6
 4. PROPIEDADES DE ENLACE EN LOS ALQUINOS

Enlace sigma: unin de dos orbitales hbridos sp

2 Enlaces pi: unin de cuatro orbitales p sin hibridar

Formacin de un enlace triple carbono-carbono. Es una zona rica en electrones que

le permite a la molcula actuar como nuclefilo. Alta reactividad.

7
4. PROPIEDADES DE ENLACE EN LOS ALQUINOS

Las propiedades de enlace entre alcanos, alquenos y alquinos varia drsticamente

debido a la hibridacin y disposicin de los orbitales atmicos

8
 5. ESTABILIDAD DE LOS ALQUINOS
La fuerza del enlace C-C y C-H en los alquinos permite que este tipo de molculas sean
altamente estables.

En alquinos lineales no ramificados la nica tensin presente es la tensin angular.

Los alquinos internos son ms estables que los terminales. Esta diferencia de estabilidad
puede apreciarse en la hidrogenacin

71 kJ/mol

65 kJ/mol

9
 5. ESTABILIDAD DE LOS ALQUINOS
Los alquinos a comparacin de los alcanos y alquenos son molculas mucho mas
estables.

Interaccin de estabilidad entre el enlace - C-C y los enlaces C-C, y C-H

adyacentes en los sustituyentes. Hiperconjugacin

El solapamiento de
los orbitales se
extiende a lo largo del
enlace triple.

Un tercer factor que contribuye a la estabilidad del alqueno involucra las fuerzas de
enlace.

10
 6. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
NORMAS IUPAC ASAMBLEA GENERAL AGOSTO DE 2015.

1. Encuentre la cadena de carbono ms larga y mas ramificada que contenga el

enlace triple. Utilice el nombre de esa cadena como el nombre de la cadena principal
utilizando el sufijo INO

2. Numere los tomos de carbono en la cadena. Comience en el extremo ms cercano

al enlace triple o, si el enlace triple es equidistante de los dos extremos, comience en el
extremo ms cercano al primer punto de ramificacin.

5 6 4 2 1
1 2 3 4 6 5 3
11
 6. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
NORMAS IUPAC ASAMBLEA GENERAL AGOSTO DE 2015.

3. Identifique y numere los sustituyentes. Asigne un nmero, llamado localizador, a

cada uno de los sustituyentes para localizar su punto de conexin con la cadena
principal.

4. Escriba el nombre completo. Nombre los sustituyentes de acuerdo con sus

posiciones en la cadena y lstelos en orden alfabtico. Indique la posicin del enlace
triple dando el nmero del primer carbono del alquino y posicione el nmero
directamente antes que el nombre del hidrocarburo principal. Si se presenta ms de un
enlace triple, indique la posicin de cada uno y utilice los sufijos -diino, -triino y as
sucesivamente.

2-bromo-5,6-dimetil-3-heptino 2,5,6,7-tetrametil-3-octino 12
 6. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
NORMAS IUPAC ASAMBLEA GENERAL AGOSTO DE 2015.
La IUPAC cambi sus recomendaciones de nomenclatura desde 1993 para colocar el
nmero que indica la posicin del enlace triple inmediatamente antes del sufijo -ino en
lugar de antes del nombre del hidrocarburo principal

Antiguo sistema 2-bromo-5,6-dimetil-3-heptino 2,5,6,7-tetrametil-3-octino

Nuevo sistema 2-bromo-5,6-dimetilhept-3-ino 2,5,6,7-tetrametiloct-3-ino

Usaremos la nomenclatura antigua, que se usa mas ampliamente. Sin embargo,

est consciente de que ocasionalmente puede encontrarse con el nuevo sistema.

13
 6. NOMENCLATURA DE ALQUINOS
NORMAS IUPAC ASAMBLEA GENERAL AGOSTO DE 2015.
Los compuestos que contienen enlaces dobles y triples se llaman eninos (no inenos). La
numeracin de una cadena de enino comienza desde el extremo ms cercano al primer
enlace mltiple, ya sea doble o triple. Cuando hay una opcin en la numeracin, los
enlaces dobles reciben nmeros menores que los enlaces triples

Para nombrarlos se debe poner la cadena principal seguido de la terminacin en y al

final se ubica y se nombra el alquino como ino

14
 6. NOMENCLATURA DE ALQUINOS: CICLOALQUINOS
NORMAS IUPAC ASAMBLEA GENERAL AGOSTO DE 2015.

Debido a que no hay un extremo de la cadena de donde iniciar, numeramos a los

cicloalquinos de tal manera que el enlace triple quede en C1 y C2.

El primer sustituyente debe tener el numero mas bajo posible. Debe dar prioridad
alfabtica a los sustituyentes.

4-metilciclohexino 1,5-ciclooctadiino
4-etil-5-metilciclohexino
(Nuevo: cicloocta-1,5-diino

Ntese que no es necesario indicar la posicin del enlace triple en el nombre porque
siempre est entre C1 y C2. Para diinos si se debe especificar.

15
 7. REACCIONES OBTENCIN DE ALQUINOS
1. HIDRATACIN DE CARBURO DE CALCIO: El carburo de calcio reacciona
exotrmicamente con el agua para producir acetileno y cal apagada

87%

Reaccin con grandes ventajas:

El carburo de calcio es un material muy barato

Es una reaccin que presenta un rendimiento muy alto

Produce acetileno, molcula con un alto valor agregado

16
 7. REACCIONES OBTENCIN DE ALQUINOS
2. ELIMINACIN DE DIHALUROS : Los dihaluros reaccionan con bases muy fuertes
para producir alquinos.

80%

Dihaluro vecinal

Dependiendo de la ubicacin de los dos tomos de halgeno y de las condiciones de la

reaccin se pueden obtener alquinos terminales o alquinos internos.

80%

Dihaluro geminal 17
 7. REACCIONES OBTENCIN DE ALQUINOS
2. ELIMINACIN DE DIHALUROS : Los dihaluros reaccionan con bases muy fuertes
para producir alquinos.

75%

Dihaluro vecinal

Dependiendo de la ubicacin de los dos tomos de halgeno y de las condiciones de la

reaccin se pueden obtener alquinos terminales o alquinos internos.

75%

Dihaluro geminal 18
 7. REACCIONES OBTENCIN DE ALQUINOS
3. DESHIDROHALOGENACIN DE HALUROS VINILICOS: Alquenos con un halgeno
unido al doble enlace pueden reaccionar con bases muy fuertes para producir
alquinos.

90%

Esta reaccin presenta rendimientos muy altos debido a la base y tambin porque
sucede en un solo paso concertado sin intermediarios

19
 7. REACCIONES OBTENCIN DE ALQUINOS
4. ALQUILACIN DE IONES ACETILURO: Los alquinos pueden formar iones
acetiluro para luego reaccionar con haluros de alquilo y formar alquinos de
mayor tamao.

Ion acetiluro. Solo

funciona con alquinos
terminales ????

85-90%

El haluro de alquilo debe ser primario

El haluro de alquilo no debe tener ramificaciones en el carbono que contiene al

halgeno.

20
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
Debido a la reactividad del triple enlace CC, la qumica de los alquenos es bastante
extensa. Esta propiedad los hace particularmente interesantes desde el punto de vista
econmico.

La qumica de los alquinos se

fundamenta bsicamente en
la adicin de electrfilos al
triple enlace CC

21
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
1. HIDROGENACIN CATALTICA ALQUINOS: los alquinos se pueden reducir con
hidrogeno en presencia de un catalizador para producir alcanos.

100%

100%

La reaccin ocurre en dos pasos con un alqueno como intermediario.

Los catalizadores como Pt, Pd, Ni son catalizadores altamente eficientes y no

permiten que la reaccin pare en el alqueno.
22
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
1. HIDROGENACIN CATALTICA ALQUINOS: los alquinos se pueden reducir con
hidrogeno en presencia de un catalizador parcialmente envenenado para producir
alquenos cis o Z.

76%

90%

Las dos hidrogenaciones ocurren en sin

La adicin de los dos tomos de hidrogeno es casi simultanea y por el mismo

lado de la molcula.
23
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
1. HIDROGENACIN CATALTICA ALQUINOS: los alquinos se pueden reducir con
hidrogeno en presencia de sodio y amoniaco para producir alquenos trans o E.

80%

Tambin se hace con

litio en lugar de sodio.

La reaccin ocurre por va radicalaria

La adicin anti de la reduccin con sodio en amonaco se debe a la gran

estabilidad del radical vinilo en la configuracin trans, donde los grupos alquilo
estn ms separados.

24
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
2. ADICION DE HALOGENOS X2: los alquinos pueden reaccionar con un equivalente
de halgeno para formar halogenuros vecinales vinlicos. Generalmente X = Cl2, Br2,
I2.

La adicin puede ocurrir en sin o en anti. La reaccin produce la mezcla de

ismeros cis trans, o Z-E segn sea el caso

Si la reaccin se hace con dos equivalentes se produce un alcano tetrahalogenado

25
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
2. ADICION DE HALOGENOS X2: en cicloalquinos la reaccin es altamente
estereoespecfica, la adicin ocurre en anti.

96% trans No se forma

No se forman cicloalcanos tetrahalogenados

La reaccin es en anti puede ocurrir en el mismo plano pero en lados contrarios

Por tensin estrica los cicloalquenos son mas estables entre menos proximidad
tengan los grupos sustituyentes

26
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
3. ADICION DE HALUROS DE HIDROGENO HX: los alquinos pueden reaccionar con
haluros de hidrogeno para formar haluros de alquilo vinlicos o haluros de alquilo.
Se adiciona al triple enlace los dos tomos del haluro de hidrogeno una o dos veces.

Para un alquino
interno

Ismero E Ismero Z

Para un alquino
terminal

1. La reaccin sigue la regla de Markovnikov. En una reaccin de adicin

electroflica, el electrfilo se adiciona al carbono del doble enlace con mas hidrgenos
para que se forme el carbocation mas estable 27
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
3. ADICION DE HALUROS DE HIDROGENO HX: cuando un alquino reacciona con dos
equivalentes de halogenuro de hidrogeno se forma un haluro de alquilo con dos
tomos de halgeno gemnales.

1. La reaccin sigue la regla de Markovnikov. En una reaccin de adicin

electroflica, el electrfilo se adiciona al carbono del doble enlace con mas hidrgenos
para que se forme el carbocation mas estable
28
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
4. HIDRATACIN DE ALQUINOS: los alquinos se pueden hidratar para formar
cetonas.

90%

Alquino terminal

Alquino interno 30% 70%

1. La reaccin sigue la regla de Markovnikov. El OH se adiciona al carbocation

vinlico mas estable. Se forma un enol inestable que se convierte en una cetona.
29
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
5. HIDROBORACIN OXIDACIN : los alquinos pueden formar aldehdos o cetonas
cuando se someten a esta reaccin

Tambin se puede hacer

con BH3/THF, H2O2/ OH-
90%
Alquino terminal

60%

35%
Alquino interno

1. La reaccin ocurre va anti-Markovnikov. En la reaccin se tiene un alqueno

como intermediario, la molcula de OH se adiciona al carbono del doble enlace menos
sustituido.
30
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
6. OXIDACIN CON PERMANGANATO DE POTASIO: los alquinos pueden formar
dicetonas por medio de la oxidacin con permanganato de potasio en condiciones
neutras

90 %

1. La reaccin funciona de esta manera solo con alquinos internos

2. En esta reaccin se debe tener especial cuidado con la temperatura y el pH

del medio

31
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
7. RUPTURA OXIDATIVA CON PERMANGANATO DE POTASIO: los alquinos pueden
oxidarse con permanganato de potasio para formar cidos carboxlicos
dependiendo de la estructura del alquino

Alquino interno

Alquino terminal

32
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
8. Ruptura oxidativa con ozono : los alquinos pueden oxidarse con ozono para
formar cidos carboxlicos dependiendo de la estructura del alquino

Alquino interno

Alquino terminal

33
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
9. ADICION DE HBr VIA RADICALES LIBRES: solo funciona con HBr, muy til para
obtener haluros vinlicos primarios.

1. La reaccin ocurre por va anti-Markovnikov. El Br se adiciona al radical libre

que este menos estabilizado. No ocurren migraciones. El hidrogeno se adiciona
al radical libre mas estabilizado

2. La reaccin da como productos una mezcla de ismeros cis, trans, Z, E

34
 8. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
10. REACCIN CON ALDEHDOS Y CETONAS : los iones acetiluro pueden reaccionar
con aldehdos y cetonas para formar alcoholes

Formacin del ion acetiluro

Alcohol
terciario
Cetona
90%

Alcohol
secundario
Aldehdo 90%

35