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    Calor Especifico y Entropia

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    Sabrina Palazzese Di Basilio
    Este documento discute conceptos clave de calor específico y entropía. Explica que la capacidad calorífica a volumen constante (Cv) y presión constante (Cp) dependen de la energía interna y la entropía del sistema. También presenta las relaciones de Maxwell para eliminar la entropía, la cual no puede medirse directamente. Finalmente, analiza la entropía como una medida de los cambios irreversibles, el desorden y la ignorancia en un sistema.

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    Calor Especifico y Entropia

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    Sabrina Palazzese Di Basilio
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    Este documento discute conceptos clave de calor específico y entropía. Explica que la capacidad calorífica a volumen constante (Cv) y presión constante (Cp) dependen de la energía interna y la entropía del sistema. También presenta las relaciones de Maxwell para eliminar la entropía, la cual no puede medirse directamente. Finalmente, analiza la entropía como una medida de los cambios irreversibles, el desorden y la ignorancia en un sistema.

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    calor especifico y entropia

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    calor especifico y entropia

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    Este documento discute conceptos clave de calor específico y entropía. Explica que la capacidad calorífica a volumen constante (Cv) y presión constante (Cp) dependen de la energía interna y la entropía del sistema. También presenta las relaciones de Maxwell para eliminar la entropía, la cual no puede medirse directamente. Finalmente, analiza la entropía como una medida de los cambios irreversibles, el desorden y la ignorancia en un sistema.

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    Calor especifico y entropa

    Sabrina Palazzese

    LTB-IVIC

    October 10, 2017

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 1 / 11


    Qrev
    H
    De la clase pasada, S = T y para un sistema aislado, S > 0

    Luego, de la primera ley sabemos que Q = dU + W y usando esto junto


    con la segunda ley tendremos que QTrev = dS = dU + PdV

    Recordando

    Si u(v,T), v ctte

    La capacidad calorfica a volumen constante sera:


     
    u Q
    Cv = = (1)
    T v dT
    Si u(P,T), P ctte

    La capacidad calorfica a presion constante sera:


       
    u v
    Cp = + (2)
    T T P

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    Capacidades calorficas CP y CV
    dU P
    Ahora, usando Qrev = TdS = dU + PdV dS = T + T dV , la
    capacidad calorfica sera:

    Volumen ctte W=0, dU = TdS + PdV = TdS

       
    Q U S
    Cv = = =T (3)
    dT T V T v
    lo que sugiere: S = S(T , V ).
    Presion ctte
           
    Q U V H S
    Cp = = + = T (4)
    dT T T P T P T P

    lo que sugiere S = S(T , P)

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    Identificando las propiedades de los materiales

    La compresibilidad isobarica
     
    1 V
    (5)
    V T P
    La compresibilidad isotermica
     
    1 V
    (6)
    V P T
       V
     2
    S T P
    CP CV = TV , CP CV = T V
     (7)
    V T P T
    Como no podemos medir la entropa directamente, usaremos las relaciones
    de Maxwell para eliminar S.

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    Relaciones de Maxwell

    Relaciones termodinamicas fundamentales Relaciones de Maxwell

    T P
     
    Energa interna dU = TdS PdV V S = S V

    S P
     
    Energa libre de Hemholtz dA = SdT PdV V T = T V

    T V
     
    Entalpa dH = TdS + VdP P S = S P

    S V
     
    Energa libre de Gibbs dG = SdT + VdP P T = T P

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    Ej. dU = TdS PdV = U U
     
    S V dS + V S dV
    Entonces,    
    U U
    T = y P= (8)
    S V V S
    La segunda derivada sera
         
    T U
    = (9)
    V S V S V S
         
    P U
    = (10)
    S V S V S V
    y como el orden de las segundas derivadas cruzadas es indiferente,
    tenemos que
       
    T P
    = (11)
    V S S V

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 6 / 11


    Eliminando lo que no se puede medir

    Usando las relaciones de Maxwell, escribiremos


           
    S P P V
    = = (12)
    V T T V V T T P
    Y utilizando las compresibilidades isobarica e isotermica obtendremos
    1
    CP CV = TKV 2 con K = (13)

    K es el modulo de compresibilidad
    CP CV V cantidad extensiva
    1/ > 0 para todas la sustancias conocidas
    La ecuacion 13 es util para obtener CV a partir de otras magnitudes.

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 7 / 11


    Variaciones en CV y CP

             
    CV S T
    =T =T
    V T V T V T T S T V
    y utilizando las relaciones de Maxwell
         2 
    P P
    =T =T (14)
    T S T V T 2 V
    De manera analoga,

    2V
       
    CV
    = T (15)
    P P T 2 P
    Estas se pueden calcular directamente de la ecuacion de estado. Ej. Para
    un gas ideal PV=RT, la ecuacion (15) es cero.

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 8 / 11


    Entropa

    Este concepto nace de la gran pregunta: Que tan eficiente puede ser un
    proceso termodinamico?
    Esto conllevo a dos grandes principios:
    dU = Q W
    S > 0
    La entropa se puede interpretar de tres maneras equivalentes:
    1 La entropa mide los cambios irreversibles en un sistema
    2 La entropa mide el desorden de un sistema
    3 La entropa mide nuestra ignorancia sobre un sistema

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 9 / 11


    La entropa como irreversibilidad

    Para un proceso reversible, se obtuvo:

    Q1 Q2 Q
    = Srev = (16)
    T1 T2 T
    Esto implica que la entropa fluira de un reservorio a T2 a T1 . Una
    maquina real creara un aumento de entropa en un ciclo.

    El aumento irreversible de la entropa no es una propiedad microscopica


    de la naturaleza

    La entropa como flecha del tiempo: la direccion del tiempo en el que


    aumenta la entropa es nuestra definicion del futuro.

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 10 / 11


    Entropa de un gas ideal

    Para S=S(T,V), la ecuacion de estado se puede escribir como


       
    S S dT
    dS = dT + dV = CV + dV (17)
    T V V T T
    Esta ecuacion aplica para cualquier fluido. Para un gas ideal (PV=RT)
    / = R/V , la integracion tendra la siguiente forma

    S = Cv lnT + RlnV + S0 (18)


    Analogamente para CP S = CP lnT + RlnT + S0

    Hemos relacionado los cambios en la entropa a traves de cantidades


    medibles

    Sabrina Palazzese (LTB-IVIC) Calor especifico y entropa October 10, 2017 11 / 11

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