UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTADDE QUÍMICA E INGENIERÍA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ORGÁNICA
LABORATORIO DE PRODUCTOS NATURALES

Práctica N°3:

Docente: Qca. Juana María Humán Malla

Alumno: De la sota Ventura Jaime (13070071)
. Salas Fernándes Kelly (13070022)
Esquivel Curichimba Jeyson (13070011)
Sotelo Contreras Axel (13070157)
 INTRODUCCION
Los flavonoides son pigmentos naturales presentes en los vegetales y que protegen al
organismo del daño producido por agentes oxidantes, como los rayos ultravioletas, la
polución ambiental, sustancias químicas presentes en los alimentos, etc. El organismo
humano no puede producir estas sustancias químicas protectoras, por lo que deben
obtenerse mediante la alimentación o en forma de suplementos. Están ampliamente
distribuidos en plantas, frutas, verduras y en diversas bebidas y representan componentes
sustanciales de la parte no energética de la dieta humana. Además de sus conocidos
efectos antioxidantes, los flavonoides presentan otras propiedades que incluyen la
estimulación de las comunicaciones a través de las uniones en hendidura, el impacto
sobre la regulación del crecimiento celular y la inducción de enzimas de destoxificación
tales como las monooxigenasas dependientes de citocromo P-450, entre otras. Los
flavonoides se encuentran en frutas, verduras, semillas y flores, así como en cerveza, vino,
té verde, té negro y soja, los cuales son consumidos en la dieta humana de forma habitual
y también pueden utilizarse en forma de suplementos nutricionales, junto con ciertas
vitaminas y minerales. Los flavonoides se encuentran también en extractos de plantas
como arándano, gingko biloba, cardo, mariano o crataegus.
Los taninos son compuestos fenólicos que abundan en muchas plantas y frutos. Son
compuestos capaces de curtir pieles, son cristalizables de sabor muy acre y ácido; se
encuentran en frutos inmaduros y desaparecen al madurar. Precipitan las proteínas de
disoluciones, haciéndolas resistentes a enzimas proteolíticas (Drogas para tratamiento de
quemaduras). Abundan en las cortezas de los robles (donde están especialmente
concentrados en las agallas) y los castaños, entre otros árboles. Los taninos se encuentran
en gran cantidad de árboles, siendo las agallas de roble y la corteza de zumaque las
mejores materias para su obtención. También se utilizan las hojas del aliso, nogal,
frambueso, fresal y zarza; frutos y hojas del arándano; sumidades de agrimonia; raíz de
tormentila, bistorta y pimpinela, entre otros. En la industria se utilizan para la fabricación
de tintas y el curtido de pieles, gracias a la capacidad de los taninos para trasformar las
proteínas en productos resistentes a la descomposición. Se emplean en la industria textil
por su capacidad de reaccionar con las sales férricas, los cuales dan lugar a productos
negro-azulados adecuados para tintes. Igualmente son utilizados como mordientes para la
aplicación de tintes en tejidos, coagulantes de gomas, o aprestos para papeles o sedas.
En alimentación, los taninos originan el característico sabor astringente a los vinos tintos,
al té, al café o al cacao. Las propiedades de precipitación de los taninos son utilizadas para
limpiar o clarear vinos o cerveza. En medicina se prescriben por su acción astringente,
hemostática, antiséptica y tonificante.

2.-PRICIPIOS TEÓRICOS
Flavonoides
Los flavonoides son pigmentos naturales presentes en los vegetales y que
protegen al organismo del daño producido por agentes oxidantes, como los rayos
ultravioletas, la polución ambiental, sustancias químicas presentes en los
alimentos, etc. El organismo humano no puede producir estas sustancias químicas
protectoras, por lo que deben obtenerse mediante la alimentación o en forma de
suplementos. Están ampliamente distribuidos en plantas, frutas, verduras y en
diversas bebidas y representan componentes sustanciales de la parte no energética
de la dieta humana.
Estos compuestos fueron descubiertos por el premio Nobel Szent-György, quien
en 1930 aisló de la cáscara del limón una sustancia, la citrina, que regulaba la
permeabilidad de los capilares. Los flavonoides se denominaron en un principio
vitamina P (por permeabilidad) y también vitamina C2 (porque se comprobó que
algunos flavonoides tenían propiedades similares a la vitamina C). Sin embargo,
el hecho de que los flavonoides fueran vitaminas no pudo ser confirmado, y
ambas denominaciones se abandonaron alrededor de 1950.

Estructura química
Los flavonoides son compuestos de bajo peso molecular que comparten un
esqueleto común de difenilpiranos (C6-C3-C6), compuesto por dos anillos de
fenilos (A y B) ligados a través de un anillo C de pirano (heterocíclico). Los
átomos de carbono en los anillos C y A se numeran del 2 al 8, y los del anillo B
desde el 2' al 6' como se muestra en la fig 1.

Estructura de los flavonoides

Tipos y fuentes de flavonoides

Los flavonoides se encuentran en frutas, verduras, semillas y flores, así como en
cerveza, vino, té verde, té negro y soja, los cuales son consumidos en la dieta
humana de forma habitual y también pueden utilizarse en forma de suplementos
nutricionales, junto con ciertas vitaminas y minerales. Los flavonoides se
encuentran también en extractos de plantas como arándano, gingko biloba, cardo,
mariano o crataegus. Desempeñan un papel importante en la biología vegetal; así,
responden a la luz y controlan los niveles de las auxinas reguladoras del
crecimiento y diferenciación de las plantas. Otras funciones incluyen un papel
antifúngico y bactericida, confieren coloración, lo que puede contribuir a los
fenómenos de polinización y tienen una importante capacidad para fijar metales
como el hierro y el cobre.

Taninos
El término tanino se usó originalmente para describir ciertas sustancias orgánicas
que servían para convertir las pieles crudas de animales en cuero, proceso
conocido en inglés como tanning ("curtido", en español). Se extraen de
las plantas con agua o con una mezcla de agua y alcohol, que luego se decanta y
se deja evaporar a baja temperatura hasta obtener el producto final. Los taninos
tienen un ligero olor característico, sabor amargo y astringente, y su color va
desde el amarillo hasta el castaño oscuro. Expuestos al aire, se tornan oscuros y
pierden su eficacia para el curtido.
Químicamente son metabolitos secundarios de las plantas, fenólicos, no
nitrogenados, solubles en agua y no en alcohol ni solventes orgánicos. Abundan
en las cortezas de los robles (donde están especialmente concentrados en las
agallas) y los castaños , entre otros árboles.

Clasificación de los taninos:

- Hidrolizables (por ácidos, álcalis y enzimas) Poliésteres de un azúcar o un
poliol y un número variable de ácidos fenólicos.

Gálicos (ácido gálico)

- Condensados o proantocianidinas (oligómeros y polímeros flavánicos);
unidades flavan-3-oles o catequinas unidas por enlaces C-C.

- Propiedades curtientes y astringentes

Curtientes: tradicionalmente utilizados en la industria del cuero.
Astringentes: tradicionalmente utilizados en terapéutica como cicatrizantes de
uso externo y antidiarréicos de uso interno.

Reaccionan con las glucoproteínas de la saliva de manera que pierden sus

propiedades lubricantes (mucinas) y su actividad enzimática (entre ellas enzimas
como α-amilasa). Reaccionan con cloruro férrico, reducen el permanganato
potásico y precipitan la gelatina.
3.- DETALLES EXPERIMENTALES.
3.1.- Flavonoides.
En primer lugar se tomaron las muestras de hercampuri y chancapiedra, y se molió en
seco cada una de ellas hasta obtener material fino. Seguidamente las muestras finas se
colocaron cada una en frascos ámbar y se adicionó 25mL de etanol al 95%. Ayudándonos
de una bagueta se empezó a macerar las muestras en etanol y se dejó reposar por
aproximadamente una hora. Por último se pasó a filtrar en un vaso de 150mL y se realizó
los ensayos correspondientes colocando las muestras en la placa de toque.

Fig.1.-Extracto de
hercampuri.

a) Reactivo de Shinoda: En la placa de toque se colocaron 1mL de los extractos de

cada muestra y cada uno se le adicionó una pequeña limadura de magnesio y 3
gotas de HCl. Se observó la aparición de burbujas y la aparición de color
naranja, esto último fue más intenso para el extracto de hercampuri que para
el de chancapiedra.
b) Reacción con FeCl3: A cada extracto se le adicionó 3 gotas FeCl3, como
resultado ambas muestras se tornaron color verde oscuro. La muestra de
hercampuri se tornó más oscura que la de chancapiedra.
c) Reacción con NaOH al 20%: Se adicionó a cada extracto 5 gotas de NaOH al
20% se vio la formación de una coloración naranja, más intenso para el
hercampuri que para la chancapiedra.

Fig.2.-Coloración de las muestras de hercampuri para los

ensayos con reactivo de Shinoda, con FeCl3 y con NaOH al 20%
(De izquiera a derecha).
ANÁLISIS CROMATOGRÁFICO: Para ambas muestras se realizó la cromatografía en papel.
Se preparó en primer lugar nuestro cromatofolio, lo ensartamos con una cinta masking
tape en la parte baja del corcho previamente forrada con papel de aluminio, luego con la
ayuda de un capilar con contenido de la muestra se empezó a puntear el frente inicial y se
echó aire con una secadora (se punteó más de 5 veces), se adicionó el eluyente
(CHCl3:MeOH:H2O; 64:45:12) en la cámara cromatográfica y por último se sumergió la
punta el cromatofolio para que corra el frente del eluyente y se cerró la cámara con el
corcho. Luego de 40 minutos aproximadamente se llevaron los cromatofolios hacia la
campana para hacerlos pasar sobre vapores de amoniaco y revelar la coloración de los
componentes en las muestras.
Muestra de hercampuri Muestra de chancapiedra

Fig.3
3.2.- Taninos.
En esta parte de la práctica se trabajó con el té filtrante (comercial) y con la vaina de tara.
Para la obtención del extracto se hirvió cada muestra por 5 minutos aproximadamente en
un vaso de 250mL con agua destilada tapando el recipiente con luna de reloj y se esperó a
que enfríe para realizar los ensayos correspondientes.
Los ensayos que se realizó fueron:
a) Con gelatina-cloruro de sodio: Se adicionó a cada muestra 3 gotas de gelatina con
cloruro de sodio. Se visualizó la formación de un precipitado blanco; fue más
notorio en el extracto de la tara que para el té.
b) Reacción con FeCl3: A 1mL de cada muestra se le adicionó 1mL de cloruro férrico.
Como resultado ambas muestras se tornaron color negro, teniendo la tara una
mayor tonalidad que el té.
c) Reacción de precipitación con agua de bromo: A 1mL de cada muestra se le
adicionó 1mL de agua de bromo. Se visualizó la formación de un precipitado
naranja, que fue más abundante en el té que en la tara.
d) Reacción con formaldehído: Se adicionó a 1mL de cada muestra 1mL de
formaldehído y 2 gotas de HCl(cc) y se calentó en baño María. Se visualizó una
mayor presencia del precipitado en la muestra de té que la de tara.
e) Reacción con acetato de plomo: A 1mL de cada muestra se le adicionó 1mL de
acetato de plomo al 5%. Se forma un precipitado pardo en el té y abundante
precipitado blanco en la muestra de tara.

Fig.-4.-Izquierda: Con muestra de té. Derecha: Con muestra de vaina de tara. 1)Gelatina-NaCl. 2)FeCl3
3)Con agua de bromo. 4) Con formaldehío. 5) Con acetato de plomo.
4.-REACCIONES QUIMICAS.
A)IDENTIFICACION DE FLAVONOIDES:

-Reactivo de Shinoda: Reduccion del grupo ceto

-Reacción con FeCl3 : Los flavonoides (flavonas, flavonoles, chalconas, auronas) cuando se
tratan con solución de cloruro de hierro (III) dan color verde o violeta.

-Reacción con NaOH: Cuando se trata con solución alcalina dar color amarillo o naranja.

B) IDENTIFICACION TANINOS:
-Reacción con Gelatina-NaCl:
-Reaccion con FeCl3:

-Reaccion de precipitacion con Agua de Bromo:

-Reacción con Formaldehido:

-Reacción con Acetato de Plomo:

5.-RESULTADOS.
Tabla 1. Resultados de las reacciones químicas de identificación para los flavonoides.

Prueba
Reactivo de Reacción con Reacción con
Shinoda FeCl3 NaOH al 20%
Muestra
Burbujas y Coloración
Hercampuri aparición de Verde oscuro naranja (más
color naranja intenso)
Burbujas y
aparición de Coloración
Chancapiedra Verde oscuro
color naranja naranja
(menos intenso)
 Prueba
Agua de Acetato de
Gelatina FeCl3 Formaldehido
Bromo plomo
Muestra
Precipitado
Precipitado
Precipitado naranja Precipitado
Té filtrante Negro (mayor
blanco (mayor pardo
presencia)
presencia)
Precipitado Negro Precipitado
Vainas de precipitado
blanco (más (más Precipitado blanco
tara naranja
notorio) intenso) (abundante)

Tabla 2. Resultados de las reacciones generales para identificar y clasificar taninos.

Fig. 5

Fig. 6
 Tabla 3. Resultados de los Rf de la cromatografía en capa delgada para los
flavonoides.

Vapores de
Eluyente Rf
amoniaco
0,20 Amarillo
Hercampuri (CHCl3:MeOH:H2O; 64:45:12)
0,86 Amarillo verdoso

Chancapiedra (CHCl3:MeOH:H2O; 64:45:12) 0,39 Amarillo ( tenue)

6.- DISCUSIÓN.
 En cuanto a la parte correspondiente a los flavonoides se realizaron reacciones
de identificación tanto para el Hercampuri como para la Chancapiedra. Para
caso del Hercampuri la reacción con el reactivo de Shinoda dio positivo como
se observa en la figura 5 (izquierda). Se observa un burbujeo producto de la
reacción del Mg metálico con el HCl(cc) en el cual hay desprendimiento de

Fig. 7.- Cromatografía en

papel del hercampuri.

hidrógeno, este hidrógeno produce la reducción del flavonoide a grupo

Flavino dando la coloración rojo naranja(note que el oxígeno del grupo
carbonilo desaparece, pero se mantiene el oxígeno del anillo).
 La reacción con FeCl3 se emplea para determinar los grupos fenólicos, los
cuales están presentes en los flavonoides y en taninos, por tanto la reacción
dará positivo, como se observó en la práctica, el color azul observado (figura
1) ocurre por la formación de un complejo de color azul, como se muestra en
la figura 3.
 Con el NaOH al 20% lo que se hace es variar el pH del medio, lo cual hace
que estos flavonoides cambien de color como se muestra en la figura 1, el
adicionarle HCl diluido haría que cambio a incoloro.
 En la cromatografía se empleó como eluyente a la mezcla de CHCl3 – MeOH
- H2O (64:45:12) en la figura 3 se puede observar los Rf obtenidos en la
cromatografía de papel para las muestras de hercampuri y chancapiedra, del
cual vemos que en el hercampuri están presentes como mínimo 2 flavonoides
(puede ser que el eluyente empleado no haya podido separar todos los
flavoniodes presentes) mientras que en la chancapiedra solo se observa un
flavonoide. Estos flavoniodes no tenían color, por lo cual se tuvo que hacer
uso de un revelador que en este caso fue vapores de amoniaco para poder ser
observados, esto mediante la reacción que se muestra en el apartado de
reacciones.
 En la parte correspondiente de identificación de taninos se usaron té (filtrante)
y tara seca. Primero, en las reacciones con el té se usó gelatina / FeCl 3 en
donde se observó la formación de un precipitado blanco, no fue muy notorio
al principio en el caso del té (debido a que este presenta de por sí un color
muy intenso, pero en el fondo del tubo de ensayo se vio la presencia de este
precipitado), en el caso de la tara, este precipitado se observó claramente. Este
hecho ocurre debido a que los taninos, que son polifenoles, precipitan a la
gelatina debido a que ambos se unen formando enlaces estables tal y como se
muestra en el tubo 1 de la figura 6.
 En cuanto a la reacción con FeCl3 para la reacción con el té dio una coloración
negro verdoso debido a que pirogalol experimenta una reacción de oxidación,
tubo 2 de la figura 4 (la coloración verde se puede apreciar entre el la parte
superior de la solución y las paredes del tubo de ensayo), en cuanto al caso de
la tara, al presentar esta taninos derivada de las catequinas, estas presentan
una coloración negro azulada, tubo 2 figura 5, por la presencia de la
formación de un complejo de hierro.
 En la reacción de precipitación con agua de bromo se forma un compuesto de
bromo, el bromo ocupa un lugar en el anillo, tal y como se muestra en los
tubos 3 de las figuras 4 y 5. La siguiente reacción fue la reacción con
formaldehido; tubo 4, figuras 4 y 5; en donde se apreció la formación de un
precipitado, esto debido a la unión de estos taninos del tipo catequinas y como
el té presenta mayor cantidad de este tipo de taninos (identificado mediante la
reacción con FeCl3) se observa en este mayor cantidad de precipitado. Para la
 reacción con el acetato de plomo; tubo5 figuras 4 y 5; se observó la formación
de un precipitado

7.- CONCLUSIONES.

 Tanto la prueba de Shinoda como la adición de NaOH al 20% a las muestras de

hercampuri y chancapiedra nos permiten verificar la presencia de flavonoides en
función a su estructura base, la de un anillo heterocíclico de oxígeno con
sustituyentes oxigenados.
 La prueba con el FeCl3 comprueba la presencia de grupos fenólicos formando
complejos color negro verdoso o azulado. Las reacciones tanto para las muestras
de taninos y flavonoides dieron positivos, podemos decir por ello que tales
metabolitos secundarios son polifenoles.
 Los extractos de té filtrante y de vaina de tara precipitaron a la gelatina en NaCl,
con lo que se comprobó la capacidad de los taninos de unir las fibras proteícas
para crear resistentes al agua y el calor.
 En la prueba con el agua de bromo se formó un precipitado naranja, que fue más
abundante en el extracto de té que en la tara; y la reacción con formaldehído se
formó un precipitado parcialmente soluble en el extracto de tara. Por ello
podemos decir que el té contiene una mayor cantidad de taninos catéquicos y la
tara taninos pirogálicos.
 De acuerdo a lo dicho anteriormente también se comprobó en la reacción con
FeCl3 la formación de un precipitado negro azulada en la muestra de tara (ver
fig.4), con lo que se comprueba que los taninos presentes en la tara son de tipo
pirogálico.
 En la cromatografía en papel los colores revelados fueron amarillo y verde para el
hercampuri y solo amarillo en el caso de la chancapiedra, de acuerdo a la tabla N°4
 (Ver apéndice) se puede decir que los posibles flavonoides en el hercampuri son
de tipo 5-OH flavanonas y en la chancapiedra 5-OH flavanonas o flavonoles.

8.-RECOMENDACIONES.
En base a la bibliografía encontrada, para un análisis más completo es necesario hacer una
evaluación de leucoantocianidinas, esteroides, quinonas, cardiotónicos, taninos,
antocianinas y alcaloides.
Para la identificación del grupo fenol podría usarse también nitrito de sodio en medio ácido
(H2SO4).
9.-APÉNDICE.
Tabla 4. Relación entre color de la mancha y estructura
CUESTIONARIO

1. ¿Cuáles son los azúcares que generalmente están unidos a los flavonoides?

Los azúcares que aparecen unidos con más frecuencia son D-glucosa, D-galactosa, L-
ramnosa, L-arabinosa, D-xilosa y D-glucurónico. Pueden aparecer como O-heterósidos o
como C-heterósidos. A veces se encuentran en forma de dímeros (biflavonilos) que se han
unido mediante un enlace entre los carbonos 5' y 8. Algunos ejemplos son: Hesperidina,
Naringina, Rutina, Quercitrina, Antocianinas.

2. ¿En qué se basa el aislamiento para un flavonoide?

Al usar cromatografía los flavonoides se separan por el grado de afinidad que cada uno de
estos tengan por el eluyente (o la mezcla de solventes).
 3. Realice un esquema de asilamiento para un flavonoide

4. ¿Cuál es la utilidad de que los flavonoides sean insolubles en éter de petróleo?

Es importante en el proceso de la extracción del flavonoide ya que la muestra se desengrasa

inicialmente con éter de petróleo o n-hexano, y el marco se extrae con etanol puro o del 70%. Este
último es recomendado para garantizar la extracción de los más polares.

5. ¿Qué últimos estudios realizados sobre flavonoides relacionados con el cáncer?

Los flavonoides presentan características que los han hecho atractivos para la
investigación anticancerígena. Interfieren in vitro y por distintos mecanismos en el
proceso oncogénico, lo que los hace posibles agentes de utilidad en las primeras fases
del cáncer o en la inhibición de las etapas posteriores de progresión o invasión. Se han
realizado algunos estudios epidemiológicos teniendo en cuenta el aporte en
flavonoides de la dieta, y se ha revisado la relación entre el uso dietético de verduras y
frutas --fuentes importantes de flavonoides-- y el cáncer, pero, en general, no se han
podido obtener conclusiones definitivas sobre la relación entre el consumo de
flavonoides y la incidencia del cáncer. Existen todavía dos problemas cruciales: por un
lado, el escaso conocimiento sobre la biodisponibilidad de los flavonoides en humanos
y, por otro, la posible acción mutagénica de algunos compuestos de la familia.
Algunos flavonoides inhiben el paso del agente precursor a mutágeno durante la
elaboración de los alimentos, mientras que otros simplemente dificultan la absorción
del promotor tumoral en el tubo digestivo. Sin embargo, muchos de los efectos
anticancerígenos de los flavonoides podrían ser el resultado de la modulación de las
enzimas metabólicas hepáticas. Las enzimas del citocromo P450 --enzimas metabólicas
de fase I-- constituyen la primera línea de acción frente a moléculas exógenas y, en
ocasiones, provocan la activación de diferentes agentes carcinógenos. Por tanto, la
inhibición, la activación o la inducción de estas enzimas pueden modificar
dramáticamente el metabolismo de algunos mutágenos. Esto puede deberse a
factores genéticos, medioambientales, o dietéticos, lo que explicaría las diferencias de
riesgo frente al cáncer observadas entre individuos.

6. Usando reacciones químicas indique la capacidad antioxidante de los

flavonoides.

7. ¿Todos los flavonoides tienen color? Explique dé ejemplos.

La mayor parte de los flavonoides son sólidos cristalinos amarillos, debido a que
poseen dobles enlaces conjugados, sin embargo las flavanonas (hidroflavonas)
son incoloras, puesto que al está saturado el doble enlace que existía entre los
 átomos de carbono 2 y 3, queda interrumpida la conjugación. Por ejemplo la
Esperetina.

8. Indique como se clasifican los taninos y dé un ejemplo de cada uno.

Los taninos son clasificados en dos grupos basándose en su estructura química:
taninos hidrolizables y condensados. Esta clasificación es ampliamente aceptada
hasta nuestros días. Los taninos condensados están mucho mas distribuidos en las
plantas que los hidrolizables.
- hidrolizables : Galotaninos y Elagitaninos
- condensados: Catechinas y Leucoantocianinas

9. ¿Con qué reacciones clasifica a los taninos? Indique cada resultado de la

reacción.
Reacción de Stiansy :
Esta reacción permite diferenciar a los taninos catéquicos y a los taninos gálicos.
Se adiciona a 2 mL de muestra 5 mL de HCl cc y 10 mL de formaldehido al
37% y se calienta a ebullición 15 min en baño maría. Cuando se forme un
precipitado en caliente (que puede varia en color) se indica la presencia de
taninos catéquicos. Luego se filtra la muestra y se adiciona a 5 mL del filtrado 1
mL de una solución de alumbre férrico 1% y 3 g de CH3COONa.La aparición de
una coloración azul-violeta indicara la presencia de taninos gálicos.

10. Investigue dos reacciones diferentes de la practica realizada para

Flavonoides

La fundamentación de algunas técnicas espectroscópicas para la determinación del

contenido de flavonoides en determinadas matrices está relacionada con la capacidad de
formación de diferentes complejos con dicho tipo de compuestos (Pękal et al., 2014). De
esta manera, cuando soluciones alcohólicas se hacen reaccionar con dichos compuestos,
se forman complejos metálicos con los sistemas 4-ceto-5/3-hidroxi, al igual que con los
grupos O-dihidroxi del anillo aromático B, generando un desplazamiento batocrómico de
la Banda de Absorción I de alrededor de 60 nm (Bohm et al., 1998). Se obtiene mayor
información si posterior a ello se realiza una acidificación del medio, debido a la ácido-
labilidad del último complejo mencionado, pues a pH bajo el complejo que involucra el
grupo oxo del carbono 4 permanece estable, de esta manera flavonas o flavonoles pueden
ser diferenciados del resto de núcleos flavonólicos, como se muestra a continuación
Reacción con el reactivo Folin-Ciocalteu:
Técnica para la estimación de fenoles totales en muestras vegetales o productos
alimenticios muy utilizada. El fundamento de dicha reacción está basada en la habilidad de
los compuestos fenólicos de auto-oxidarse con el fin de reducir la mezcla de ácidos
fosfotúngstico/fosfomolíbdico a un complejo azul, cuantificable espectroscópicamente
(Malgalhães et al., 2010). Dicha reacción fue descubierta y publicada inicialmente por O.
Folin y W. Denis (Folin et al., 1912a, b), pero dado que el cromóforo formado es muy
inestable a pH alcalino, se requiere un exceso de reactivo para completar la reacción,
dicho exceso de reactivo forma un precipitado, por lo cual esta reacción fue mejorada por
O. Folin y V. Ciocalteu (Folin et al., 1927), al adicionar sulfato de litio (Blainski et al., 2013).
Finalmente, la estructura del complejo cromóforo formado al igual que los mecanismos a
través de los cuales transcurre dicha reacción no se conocen a profundidad (Schofield et
al., 2001).

 Taninos

Taninos hidrolizables: La hidrólisis se puede realizar por medio de ácido diluido y caliente,
o por la acción de una diastasa especial producida por el Aspergillus niger llamada tanasa.
Según los productos que se obtengan en la hidrólisis, este grupo de taninos se divide en 2
subgrupos: Aquellos que producen azúcares (generalmente glucosa) y ácidos fenólicos.
Pueden ser heterósidos o ésteres, de la glucosa con los ácidos fenólicos o con sus dépsidos
como los taninos pirogálicos de las agallas de Alepo o Nuez de agalla. En este caso se trata
de un éster formado por el radical galoil con la glucosa, en una penta galoil glucosa (se usa
para curtir cueros):

Taninos hidrolizables en ácidos fenólicos o dépsi-taninos: Los dépsi-taninos se

diferencian de los taninos glicosídicos en que por desdoblamiento hidrolítico no producen
azúcares, sino únicamente ácidos fenólicos o sus dépsidos. Este tipo de taninos cumplen
en general con las propiedades de estos compuestos: son reductores, se colorean de
verde con FeCl3, precipitan con acetato de Pb o con los alcaloides. En cambio la propiedad
de coagular la gelatina o de curtir la piel sólo aparece cuando la molécula del dépsido es
tan grande que produce soluciones coloidales. Los depsi-taninos más importantes son los
ellagi-taninos. Se encuentran en las "agallas de Hungría" (que son excrecencias producidas
por la picadura de un insecto del género Cynips sobre la encina o el roble) acompañado de
taninos gálicos. También se encuentran en la corteza del roble, madera del castaño y
vainas de la algarrobilla. Generalmente los taninos ellágicos se hallan acompañados por
taninos gálicos, lo cual se explica debido a que el ácido ellágico se forma por condensación
y oxidación del ácido gálico o mejor dicho de su dépsido, el ácido metadigálico, pasando
por el ácido luteico:
11. ¿Cuál es el mecanismo de acción de estos metabolitos: flavonoides y taninos?
-El mecanismo de acción de los Flavonoides está relacionado con su actividad
antioxidante. La actividad antioxidante de los flavonoides resulta de una combinación de
sus propiedades quelatantes de hierro y secuestradoras de radicales libres, además a la
inhibición de oxidasas, como la lipoxigenasa (LO), la ciclooxigenasa (CO), la
mieloperoxidasa (MPO), la NADPH oxidasa y la xantina oxidasa (XO). Pueden unirse a los
polímeros biológicos, tales como enzimas, transportadores de hormonas, y ADN; quelar
iones metálicos transitorios, tales como Fe2+, Cu2+, Zn2+, catalizar el transporte de
electrones, y depurar radicales libres35. Debido a este hecho se han descrito efectos
protectores en patologías tales como diabetes mellitus, cáncer, cardiopatías, infecciones
víricas, úlcera estomacal y duodenal, e inflamaciones. Otras actividades que merecen ser
destacadas son sus acciones antivirales y antialérgicas, así como sus propiedades
antitrombótica y antiinflamatorias.
-Dentro de los Taninos hidrolizables, el más estudiado es pentagaloil glucosa (PGG), al que
se le reconoce cierta actividad anti cancerígena, antidiabética y antioxidante en modelos
experimentales in vitro. Tiene un efecto anti-diabético, ya que presenta un efecto muy
similar al de la insulina, puesto que se unía a los receptores específicos de insulina de la
membrana celular, favoreciendo el transporte de la glucosa al interior de la célula, aun en
ausencia de esta hormona. En cuanto a su actividad como antioxidante, es capaz de
neutralizar in vitro especies altamente reactivas, como el superóxido y radical hidroxilo,
así como disminuir la peroxidación de lípidos de membranas celulares.
Los Taninos condensados han sido más estudiados respecto a su actividad antioxidante,
además de que se ha reportado que poseen beneficios a la salud por su actividad
antibacterial o bacteriostático. Se observa que son secuestradores efectivos de radicales
libres, que inhiben la oxidación de tejidos mejor que la vitamina C, vitamina E y 𝛽 caroteno
. In vitro, se ha demostrado que los taninos condensados tienen una preferencia por
neutralizar el radical libre hidroxilo (•OH). Así mismo, se demostró que tienen la capacidad
de actuar como inhibidores no competitivos de la enzima xantina oxidasa, una de las
mayores generadoras de radicales libres en el metabolismo celular Por último, la actividad
antioxidante de taninos condensados tiene la capacidad de evitar la oxidación de
lipoproteínas de baja densidad (LDL) y por ello inhibe la formación de trombosis en
personas con padecimientos cardiacos como la aterosclerosis.
12. Como se puede obtener la Aglicona de un flavonoide y de un tanino si se encuentran
glicosidados.Indique el procedimiento en ambos casos.
-Flavonoide: Hidrólisis acida de la Hesperidina

Estructura de la Hesperidina
En la figura , la hesperitina es la AGLICONA , en este caso Hesperidina fue suspendida en
agua desionizada en un reactor de presión agitado de 2L construido a partir de aleación
resistente a los ácidos.El ácido diluido en el dispositivo de inyección se precalentó a una
proximidad de la temperatura deseada mediante un calentador eléctrico de cinta.
La carga del reactor se precalentó a una temperatura deseada, se inyectó la cantidad
requerida de ácido sulfúrico diluido por sobrepresión de nitrógeno y se inició el momento
de la reacción. La temperatura durante la reacción se controló a 91 ° C, y la reacción se
inactivó sumergiendo el reactor en un baño de hielo-agua. Una porción de la mezcla de
reacción enfriada se filtró a través de un filtro de fibra de vidrio (tamaño de poro de 1,2
mm) y se lavó con agua desionizada para determinar la pérdida de peso en seco.
El filtrado combinado y los lavados se neutralizaron por adición de bicarbonato sódico, y
éstos se usaron para la determinación de azúcares liberados por el tratamiento con ácido.
Las muestras de residuos sólidos del reactor se disolvieron en Me2SO4 y se analizaron
mediante cromatografía líquida de capa fina o en fase inversa como se describe a
continuación. Los residuos sólidos también se extrajeron con alcoholes alifáticos inferiores
calientes o acetona para investigar la separación de la Hesperetina.
 10.- Bibliografía

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Delporte V., Departamento de Química Farmacológica y Toxicológica,
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