Ácido oxálico

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El ácido oxálico es un compuesto orgánico con la fórmula CHO. Es un sólido

cristalino incoloro que forma una solución incolora en el agua. Su fórmula
condensada es HOOCCOOH, reflejando su clasificación como el ácido
dicarboxílico más simple .
Su fuerza ácida es mucho mayor que la del ácido acético . El ácido oxálico es
un agente reductor [7] y su base conjugada , conocida como oxalato ( CO 2- ),
es un agente quelante para cationes metálicos. Típicamente, el ácido oxálico
se presenta como el dihidrato con la fórmula CHO · 2HO.
Ocurre naturalmente en muchos alimentos, pero la ingestión excesiva de ácido
oxálico o el contacto prolongado con la piel pueden ser peligrosos.
Su nombre proviene del hecho de que los primeros investigadores aislaron el
ácido oxálico de las plantas con flores de acedera de la madera (Oxalis) .
Historia
La preparación de sales de ácido oxálico de las plantas se conocía, a más
tardar, desde 1745, cuando el botánico y médico holandés Herman
Boerhaave aisló una sal de acedera . [8] Para 1773, François Pierre Savary de
Friburgo, Suiza había aislado el ácido oxálico de su sal en acedera . [9]
En 1776, los químicos suecos Carl Wilhelm Scheele y Torbern Olof
Bergman [10] produjeron ácido oxálico al hacer reaccionar el azúcar con ácido
nítrico concentrado ; Scheele llamó al ácido que resultó socker-syra o såcker-
syra (ácido de azúcar). En 1784, Scheele había demostrado que el "ácido de
azúcar" y el ácido oxálico de fuentes naturales eran idénticos. [11]
En 1824, el químico alemán Friedrich Wöhler obtuvo ácido oxálico al hacer
reaccionar el cianógeno con amoniaco en solución acuosa. [12]Este
experimento puede representar la primera síntesis de un producto natural . [13]
Preparación
El ácido oxálico se fabrica principalmente mediante la oxidación
de carbohidratos o glucosa usando ácido nítrico o aire en presencia
de pentóxido de vanadio . Se puede usar una variedad de precursores que
incluyen ácido glicólico y etilenglicol . [14] Un método más nuevo implica
la carbonilación oxidativa de alcoholes para dar los diésteres de ácido oxálico:
4 ROH + 4 CO + O → 2 (COR) + 2 HO
Estos diésteres se hidrolizan posteriormente a ácido
oxálico. Aproximadamente 120,000 toneladas se producen anualmente. [13]
Históricamente, el ácido oxálico se obtenía exclusivamente mediante el uso
de cáusticos, como hidróxido de sodio o potasio , en aserrín. [15]
Métodos de laboratorio
Aunque se puede comprar fácilmente, el ácido oxálico se puede preparar en
el laboratorio oxidando sacarosa usando ácido nítrico en presencia de una
pequeña cantidad de pentóxido de vanadio como catalizador . [dieciséis]
El sólido hidratado se puede deshidratar con calor o mediante destilación
azeotrópica . [17]
Desarrollado en los Países Bajos, una electrocatálisis por un complejo
de cobre ayuda a reducir el dióxido de carbono a ácido oxálico; [18] esta
conversión usa dióxido de carbono como materia prima para generar ácido
oxálico.
Estructura
El ácido oxálico anhidro existe como dos polimorfos ; en uno, el enlace de
hidrógeno da como resultado una estructura de tipo cadena, mientras que el
patrón de enlace de hidrógeno en la otra forma define una estructura tipo
lámina. [19] Debido a que el material anhidro es ácido e hidrófilo (búsqueda
de agua), se usa en esterificaciones .
Reacciones
El ácido oxálico es un ácido relativamente fuerte, a pesar de ser un ácido
carboxílico :
COH ⇌ COH - + H + pK = 1.27
COH - ⇌ CO 2- + H + pK = 4.27
El ácido oxálico experimenta muchas de las reacciones características de
otros ácidos carboxílicos. Forma ésteres tales como oxalato de
dimetilo ( p. 52.5 a 53.5 ° C (126.5 a 128.3 ° F)). [20] Forma un cloruro de
ácido llamado cloruro de oxalilo .
El oxalato, la base conjugada del ácido oxálico, es un
excelente ligandopara iones metálicos, por ejemplo, el
fármaco oxaliplatino .
El ácido oxálico y los oxalatos pueden oxidarse con permanganato en
una reacción autocatalítica . [21]

Biosíntesis de ocurrencias
Existen al menos dos vías para la formación de oxalato mediada por
enzimas. En una vía, el oxaloacetato, un componente del ciclo del ácido
cítrico de Krebs , se hidroliza a oxalato y ácido acético mediante la
enzima oxaloacetasa : [22]
[OCC (O) CHCO] 2- + HO → CO 2- + CHCO - + H +
También surge de la deshidrogenación del ácido glicólico , que se
produce por el metabolismo del etilenglicol .
Ocurrencia en alimentos y plantas
El oxalato de calcio es el componente más común de los cálculos
renales . Los primeros investigadores aislaron el ácido oxálico de la
acedera de la madera (Oxalis). Los miembros de la familia de
las espinacas y las brassicas ( repollo , brócoli , coles de Bruselas ) son
ricas en oxalatos, al igual que las acederas y las umbelíferas como
el perejil . [23] Las hojas de ruibarbo contienen alrededor de 0.5% de
ácido oxálico y jack-en-el-púlpito ( Arisaema triphyllum ) contiene cristales
de oxalato de calcio . Del mismo modo, la enredadera de Virginia, una vid
decorativa común, produce ácido oxálico en sus bayas, así como cristales
de oxalita en la savia, en forma de raphides . Las bacterias producen
oxalatos de la oxidación de carbohidratos . [13]
Las plantas del género Fenestraria producen fibras ópticas hechas de
ácido oxálico cristalino para transmitir luz a sitios fotosintéticos
subterráneos. [24]
Carambola , también conocida como carambola, también contiene ácido
oxálico junto con caramboxina .
Otro
El betún oxidado o el betún expuesto a rayos gamma también contiene
ácido oxálico entre sus productos de degradación. El ácido oxálico puede
aumentar la lixiviación de radionucleidos acondicionados en betún para la
eliminación de desechos radiactivos . [25]
Bioquímica
La base conjugada del ácido oxálico es el anión hidrogenoxalato, y su
base conjugada ( oxalato ) es un inhibidor competitivo de la enzima
lactato deshidrogenasa (LDH). [26] La LDH cataliza la conversión
de piruvato en ácido láctico (producto final del proceso de fermentación
(anaeróbico)) oxidando la coenzima NADH a NAD + y H + al mismo
tiempo. Restaurar los niveles de NAD + es esencial para la continuación
del metabolismo de la energía anaeróbica a través de la glucólisis . Como
las células cancerosas utilizan preferentemente el metabolismo
anaeróbico (verEfecto Warburg ) la inhibición de la LDH ha demostrado
que inhibe la formación y el crecimiento de tumores, [27] por lo tanto, es
un curso potencial interesante de tratamiento del cáncer.
Aplicaciones
Aproximadamente el 25% del ácido oxálico producido se usará
como mordiente en los procesos de teñido. Se usa en blanqueadores ,
especialmente para pulpa . También se utiliza en polvo de hornear [13] y
como un tercer reactivo en instrumentos de análisis de sílice.
Limpieza
Las principales aplicaciones del ácido oxálico incluyen limpieza o
blanqueamiento, especialmente para la eliminación del óxido (agente
complejante de hierro). Bar Keepers Friend es un ejemplo de un limpiador
doméstico que contiene ácido oxálico. Su utilidad en los agentes de
eliminación de óxido se debe a que forma una sal soluble en agua estable
con hierro férrico, ion ferrioxalato .
Metalurgia extractiva
El ácido oxálico es un reactivo importante en la química de
los lantánidos. Los oxalatos de lantánidos hidratados se forman
fácilmente en soluciones muy fuertemente ácidas en una forma
densamente cristalina , fácilmente filtrada, en gran parte libre de
contaminación por elementos no aromáticos. La descomposición térmica
de estos oxalatos da los óxidos , que es la forma más comúnmente
comercializada de estos elementos.
Usos de nicho
El ácido oxálico vaporizado, o una solución al 3,2% de ácido oxálico en el
jarabe de azúcar, es utilizado por algunos apicultores como
un acaricidacontra el ácaro varárico parasitario . [28]
El ácido oxálico se frota en esculturas de mármol completadas para sellar
la superficie e introducir un brillo. El ácido oxálico también se usa para
limpiar los depósitos de hierro y manganeso de los cristales
de cuarzo . [29] [30]
El ácido oxálico se usa como blanqueador para la madera, eliminando las
manchas negras causadas por el hierro disuelto que se adhiere a la
madera durante la penetración del agua.
El ácido oxálico se usa a veces en el proceso de anodización de aluminio,
con o sin ácido sulfúrico. En comparación con la anodización con ácido
sulfúrico, los revestimientos obtenidos son más delgados y presentan una
rugosidad superficial más baja.
Contenido en alimentos
Vegetal Ácido oxálico (g / 100 g) [31]
Amaranto 1.09
Espárragos 0.13
Frijoles, broche de
0.36
presión
Hojas deremolacha 0.61
Brócoli 0.19
coles de Bruselas 0.36
Repollo 0.10
Zanahoria 0.50
Mandioca 1.26
Coliflor 0.15
Apio 0.19
Achicoria 0.2
Cebolletas 1,48
Coles 0.45
Cilantro 0.01
Maíz, dulce 0.01
Pepino 0.02
Berenjena 0.19
Endibia 0.11
Ajo 0.36
col rizada 0.02
Lechuga 0.33
Okra 0.05
Cebolla 0.05
Perejil 1.70
Chirivía 0.04
Guisante 0.05
Pimiento 0.04
Patata 0.05
Verdolaga 1.31
Rábano 0.48
Hojas deruibarbo 0,52 [32]
Nabo sueco 0.03
0,97 (oscila entre .65 y 1.3 gramos por 100 gramos en base
Espinacas
al peso fresco) [33]
Squash 0.02
Batata 0.24
Tomate 0.05
Nabo 0.21
Grelos 0.05
Berro 0.31
Toxicidad del ácido oxálico concentrado
El ácido oxálico en forma concentrada puede tener efectos nocivos por
contacto y si se ingiere ; los fabricantes brindan detalles en las Hojas de
datos de seguridad de materiales (MSDS). No se identifica
como mutágeno o carcinógeno ; existe un posible riesgo de malformación
congénita en el feto; puede ser dañino si se inhala , y es extremadamente
destructivo para los tejidos de las membranas mucosas y del tracto
respiratorio superior ; nocivo si se ingiere; es dañino y destructivo para los
tejidos y causa quemaduras si se absorbe a través de la piel o está en
contacto con los ojos. Los síntomas y efectos incluyen sensación de
ardor, tos, sibilancia, laringitis, dificultad para respirar, espasmo ,
inflamación y edema de la laringe , inflamación y edema de
los bronquios, neumonitis , edema pulmonar . [34]
En los seres humanos, el ácido oxálico ingerido tiene una LD oral (dosis
letal publicada más baja) de 600 mg / kg. [35] Se ha informado que la
dosis oral letal es de 15 a 30 gramos. [36]
La toxicidad del ácido oxálico se debe a insuficiencia renal causada por la
precipitación de oxalato de calcio sólido , [37] el componente principal de
cálculos renales de calcio. El ácido oxálico también puede causar dolor
en las articulaciones debido a la formación de precipitados similares en
las articulaciones. La ingestión de etilenglicol produce ácido oxálico como
metabolito que también puede causar insuficiencia renal aguda.
Referencias

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succo illarum recens presso. Hic Acetosae." (Procedure 7. A
natural salt of plants prepared from their freshly pressed juice. This
[salt obtained] from sorrel.)
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Chemistry (New York, New York: D. Appleton and Co., 1890),
volume 3, part 2, p. 105.
o See also Wikipedia's articles "Oxalis acetosella" and "Potassium
hydrogen oxalate".
9. See:
o François Pierre Savary, Dissertatio Inauguralis De Sale Essentiali
Acetosellæ [Inaugural dissertation on the essential salt of wood
sorrel] (Jean François Le Roux, 1773). (in Latin) Savary noticed
that when he distilled sorrel salt (potassium hydrogen oxalate),
crystals would sublimate onto the receiver. From p. 17: "Unum
adhuc circa liquorem acidum, quem sal acetosellae tam
sincerissimum a nobis paratum quam venale destillatione fundit
phoenomenon erit notandum, nimirum quod aliquid ejus sub forma
sicca crystallina lateribus excipuli accrescat, ..." (One more [thing]
will be noted regarding the acid liquid, which furnished for us sorrel
salt as pure as commercial distillations, [it] produces a
phenomenon, that evidently something in dry, crystalline form
grows on the sides of the receiver, ...) These were crystals of oxalic
acid.
o Leopold Gmelin with Henry Watts, trans., Hand-book of Chemistry
(London, England: Cavendish Society, 1855), volume 9, p. 111.
10. See:
 o Torbern Bergman with Johan Afzelius (1776) Dissertatio chemica
de acido sacchari [Chemical dissertation on sugar acid] (Uppsala,
Sweden: Edman, 1776).
o Torbern Bergman, Opuscula Physica et Chemica, (Leipzig (Lipsia),
(Germany): I.G. Müller, 1776), volume 1, "VIII. De acido Sacchari,"
pp. 238-263.
11. Carl Wilhelm Scheele (1784) "Om Rhabarber-jordens bestånds-delar,
samt sått at tilreda Acetosell-syran" (On rhubarb-earth's constituents,
as well as ways of preparing sorrel-acid), Kungliga
Vetenskapsakademiens Nya Handlingar [New Proceedings of the
Royal Academy of Science], 2nd series, 5 : 183-187. (in Swedish)
From p. 187: "Således finnes just samma syra som vi genom konst af
socker med tilhjelp af salpeter-syra tilreda, redan förut af naturen
tilredd uti o̊rten Acetosella." (Thus it is concluded [that] the very same
acid as we prepare artificially by means of sugar with the help of nitric
acid, [was] previously prepared naturally in the herb acetosella [i.e.,
sorrel].)
12. See:
o F. Wöhler (1824) "Om några föreningar af Cyan" (On some
compounds of cyanide), Kungliga Vetenskapsakademiens
Handlingar [Proceedings of the Royal Academy of Science], pp.
328-333. (in Swedish)
o Reprinted in German as: F. Wöhler (1825) "Ueber Cyan-
Verbindungen" (On cyanide compounds), Annalen der Physik und
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enlaces externos
Wikimedia Commons tiene medios relacionados con el ácido oxálico .

 Ácido MS de Oxalic Spectrum

 Tarjeta Internacional de Seguridad Química 0529
 Guía de peligros químicos de NIOSH (CDC)
 Tabla: Contenido de ácido oxálico de vegetales seleccionados (USDA)
 Enlace alternativo: Tabla: Contenido de ácido oxálico de vegetales
seleccionados (USDA)
 Acerca del envenenamiento por ruibarbo (The Ruubarb Compendium)
 Fundación de oxalosis e hiperoxaluria (OHF) El contenido de oxalato de
los alimentos 2008 (PDF)
 Información de la Dieta de la Oxalosis y la Hiperoxaluria (OHF)
 Calculadora: actividades de agua y soluto en ácido oxálico acuoso