REACCIÓN DE OXIDACIÓN DEL ION IODURO CON

PERSULFATO DE AMONIO

Introducción.
La cinética es la rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones. Los resultados experimentales de la dependencia de la velocidad de
reacción con las concentraciones de los componentes del sistema reaccionante, se
resumen en la ecuación cinética. Para determinar la velocidad de una reacción es
necesario saber cómo varia la concentración de uno de los reactivos con respecto al
tiempo. La reacción a estudiar es de segundo orden y se puede representar mediante
la siguiente ecuación química:

2KI + (NH4)2S2O8 I2+ 2(NH4 )2SO4

Objetivo general.

 Estudiar la cinética de la reacción de oxidación del yoduro de potasio con per

sulfato de amonio por espectrofotometría

Objetivos específicos.

 Determinar el orden global de la reac. de oxidación del yoduro d potasio con el

persulfato de amonio, utilizando un método espectrofotométrico y el método
volumétrico, por titulación.
 Determinar la constante cinética de la reacción del yoduro de potasio con
elpersulfato de amonio,  y  .

 Determinar K y la Energía de activación de la reacción.

Fundamento teórico

Espectrofotometría
La Espectrofotometría es una de las técnicas experimentales más utilizadas para la
detección específica de moléculas. Se caracteriza por su precisión, sensibilidad y su
aplicabilidad a moléculas de distinta naturaleza (contaminantes, biomoléculas, etc.) y
estado de agregación (sólido, líquido, gas). Los fundamentos físico-químicos de la
espectrofotometría son relativamente sencillos.
Las moléculas pueden absorber energía luminosa y almacenarla en forma de energía
interna. Esto permite que se inicien ciclos vitales de muchos organismos, entre ellos
el de la fotosíntesis en plantas y bacterias. La Mecánica Cuántica nos dice que la luz
está compuesta de fotones cada uno de los cuáles tiene una energía:
Efotón = h×n = h×c/l

Donde c es la velocidad de la luz, n es su frecuencia, l su longitud de onda y h= 6.6

10-34 J×s es la constante de Planck. Cuando decimos que una sustancia química
absorbe luz de longitud de onda l, esto significa que las moléculas de esa sustancia
absorben fotones de esa longitud de onda.

Oxidación del yoduro de potasio con persulfato de amonio

Aunque la mayoría de las reacciones entre iones son muy rápidas, hay algunas que
ocurren a velocidades fácilmente medibles, la oxidación de yoduro a yodo con
persulfato es un ejemplo de estas últimas:
2 I   S 2O8  2SO4  I 2

Esta reacción es un buen modelo para cinética, pues con ella se ilustra cómo obtener
el orden de la reacción, los parámetros de activación, el efecto de catalizadores y el
efecto salino primario. La velocidad de la reacción se sigue volumétricamente
midiendo con tiosulfato el yodo formado o también con el método espectrofotométrico
El poder oxidante del yodo, así como el poder reductor del ión yodo, permiten la
aplicación de estas soluciones en análisis volumétrico en ambas direcciones.
Se consigue intensificar el color del yodo para reconocimiento del punto de viraje,
mediante solución de almidón.
2S 2O3  I 2  S 4O6  2 I 
La ecuación cinética para la reacción en estudio, la podemos formular de la siguiente
manera:
d [ S2O8 ]
  k[ I  ]a [ S2O8 ]b
dt
La cinética química, denominada también cinética de las reacciones, estudia las
velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. Un sistema reactivo no está
en equilibrio, y es por esto que no se considera parte de la termodinámica, sino que
es una rama de la cinética. Medida de las velocidades de reacción: La velocidad de
reacción se define como la cantidad de producto obtenido o reactivo consumido en un
intervalo de tiempo infinitesimal, y puede determinarse gráficamente, representando
la concentración de producto o reactivo en función del tiempo transcurrido. En la figura
1, la curva 1, corresponde a la formación del producto x y la curva 2 a la desaparición
de un reactivo y. Las velocidades de reacción en un instante determinado pueden
deducirse de las pendientes a las curvas en el punto que corresponde a dicho instante.
Es decir:

Método experimental

Materiales
 2 matraces aforados de 25 ml y 10ml
 Pipeta graduada de 1 ml
 1 vaso de precipitado de 100 ml
 2 matraz Erlenmeyer de 250 ml
Reactivos
  Solución de Yoduro de Potasio 0,1 N.
 Solución de Persulfato de amonio 0,005 N.
 Agua destilada con hielo.
Equipos
 Balanza analítica ±0,0001 g
 Cronómetro.
 Termómetro.
 Espectrofotómetro
Método Espectrofotométrico
 Pesar 0.0116 g de persulfatode amonio anhidro y 0,332 g de yoduro de potasio
para preparar 10 ml de soluciones 0.005 M de [S2O8=] y 0.1 M de [I-].
 Se procede a preparar el baño térmico que debe estar a 20°C.
 Las soluciones de los reactivos se introducen en el baño para que alcancen la
temperatura de 20°C y luego se mezclan tomando este instante como tiempo
cero. Se vierte la disolución de yoduro potásico sobre la de persulfato potásico
(nunca a la inversa, ya que la que está en exceso es la de yoduro).
 El transcurso del tiempo de la reacción controlar con un cronómetro.
 En intervalos de tiempo lo más cortos posible se toman alícuotas de 0,1 ml de
la mezcla en reacción, este volumen se diluye a 25 ml y 10 ml respectivamente,
con ayuda de los matraces aforados.
 Una pequeña cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del
espectrofotómetro y se lee el porcentaje de absorbancia usando como patrón
de referencia agua destilada
 Las lecturas en el espectrofotómetro se deben realizar de la siguiente manera:
primero se calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada, entonces
se introduce la celda que contiene la solución diluida y se registra el valor de
la absorbancia.

Datos, Cálculos y Resultados

La relación de absorbancia y concentración es la siguiente:

A  bc
Donde:
Є = Absortividad molar
 b = Paso óptico de la celda.
C = Concentración de la especie
Se pondrá yoduro de potasio en exceso para asumir constante esta concentración,
asumiendo un orden de reacción para el persulfato de 1, con todo esto se tiene:

  S 2O8   1
  K ' *  S 2O8  
 t 

Donde K’ = K *
I 



ln[ S 2O8  ]t  ln[ S 2O8  ]0  K '* t

y=a+bx

Además se debe considerar la disolución hecha a nuestra mezcla reaccionante: 0.1

ml de la mezcla se enrazo a 25 ml con agua destilada y posteriormente a 10ml, las
fórmulas quedan:

𝐴
𝑐 = (( ) ∗ 25) /0.1
52200 ∗ 1

𝐴
𝑐 = (( ) ∗ 10) /0.1
52200 ∗ 1

Tabla 1. Datos obtenidos y calculados para método espectrofotométrico

T(seg) Abs C [I2] C[S2O8] ln[S2O8]
1264 0,01554 -
0,0001 0,0049 5,3133
1856 0,027162 -
0,0001 0,0049 5,3247
3208 0,14122 -
0,0003 0,0047 5,3539
3740 0,18472 -
0,0004 0,0046 5,3717
4288 0,23708 -
0,0005 0,0045 5,3935
4790 0,18051 -
0,0003 0,0047 5,3700

Gráfica 1.Cinética de la reacción.

 ln (S2O8) Vs t(seg)

-5.3000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-5.3200
ln (S2O8)
-5.3400

-5.3600 y = -2E-05x - 5.289

R² = 0.8669
-5.3800

-5.4000
t (seg)

Por tanto: k’=-2E -05 (s-1)

Tabla 2. Datos obtenidos y calculados con la dilución de 10ml y el método

espectrofotométrico

T [seg] Abs C [I-] C [S2O8=] Ln [S2O8=]

150 0,013571 2,600E-05 0,0050 -5,3035
1200 0,011465 2,196E-05 0,0050 -5,3027
1583 0,155830 2,985E-04 0,0047 -5,3599
2137 0,243220 4,659E-04 0,0045 -5,3961
2551 0,200580 3,843E-04 0,0046 -5,3783
3012 0,227250 4,353E-04 0,0046 -5,3894
3424 0,228650 4,380E-04 0,0046 -5,3900
3864 0,236210 4,525E-04 0,0045 -5,3932
4314 0,262800 5,034E-04 0,0045 -5,4044
4710 0,266730 5,110E-04 0,0045 -5,4061
5154 0,333600 6,391E-04 0,0044 -5,4351
 Gráfica 2.Cinética de la reacción

ln (S2O8=) Vs t(seg)
-5.2800
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-5.3000
-5.3200
-5.3400 y = -2E-05x - 5,3087
R² = 0,8083
ln [S2O8=]

-5.3600
-5.3800
-5.4000
-5.4200
-5.4400
-5.4600
Tiempo [seg]

Por tanto: k’=-2E -05 (s-1)

Concentraciones
𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟏 𝑴
𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟐 𝑴
𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟒 𝑴

 Para el H2 O2 (0,01)
V2= 25 ml C2=0,01 M
V1=? C1=?
𝜹 % 𝟏𝟎 𝟏 × 𝟑 × 𝟏𝟎
𝑪𝟏 = = = 𝟎. 𝟖𝟖𝟐 𝑴
𝑷𝑴 𝟑𝟒

C1 V1 = C2 V2
𝑪 𝟐 ∗ 𝑽𝟐 𝟎, 𝟎𝟏 𝑴 ∗ 𝟐𝟓 𝒎𝒍
𝑽𝟏 = = = 𝟎, 𝟐𝟖 𝒎𝒍 ≅ 𝟑𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝟎, 𝟖𝟖𝟐 𝑴

 Para el KI (0,2 M)

𝟎,𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝑰 𝟏𝟔𝟔 𝒈 𝑲𝑰

𝟐𝟓 𝒎𝒍 ∗ ∗ 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝑰 = 𝟎, 𝟖𝟑𝒈 𝑲𝑰
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒍

 Para el H2SO4 (0,004 M)

V2= 50 ml C2=0,004 M
V1=? C1=?

𝟏, 𝟏𝟔 𝒈 𝐇𝟐 𝑺𝑶𝟒 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝐇𝟐 𝑺𝑶𝟒 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒏

∗ ∗ = 𝟏𝟏, 𝟖𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝐇𝟐 𝑺𝑶𝟒 ∗ 𝟎, 𝟑𝟔 𝐇𝟐 𝑺𝑶𝟒 = 𝟒, 𝟐𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳
𝟏𝒎𝒍 𝟗𝟖 𝒈 𝐇𝟐 𝑺𝑶𝟒 𝟏𝑳

C1 V1 = C2 V2

𝑪 𝟐 ∗ 𝑽𝟐 𝟎, 𝟎𝟎𝟒 𝑴 ∗ 𝟓𝟎 𝒎𝒍
𝑽𝟏 = = = 𝟎, 𝟎𝟒𝟕𝒎𝒍
𝑪𝟏 𝟒, 𝟐𝟔 𝑴

Para una temperatura ambiente de T=20 ºC

Tabla 3. Datos obtenidos y calculados con la dilución de 10ml y el método
espectrofotométrico
Abs T [seg] C [I-] C [H2O2] Ln [H2O2]
6,920E- 9,931E-
0,036121 232 05 03 -4,6121
1,000E- 9,900E-
0,052209 342 04 03 -4,6152
2,187E- 9,781E-
0,11417 1330 04 03 -4,6273
1,960E- 9,804E-
0,10229 1430 04 03 -4,6250
2,217E- 9,778E-
0,11572 1516 04 03 -4,6276
2,027E- 9,797E-
0,10583 1672 04 03 -4,6257
2,108E- 9,789E-
0,11006 1656 04 03 -4,6265
2,458E- 9,754E-
0,12829 1751 04 03 -4,6301
2,445E- 9,755E-
0,12763 1876 04 03 -4,6299
2,171E- 9,783E-
0,11335 1995 04 03 -4,6271
2,232E- 9,777E-
0,11653 2020 04 03 -4,6277
2,173E- 9,783E-
0,11341 2148 04 03 -4,6271
2,331E- 9,767E-
0,12167 2203 04 03 -4,6288
2,266E- 9,773E-
0,11826 2307 04 03 -4,6281
2,508E- 9,749E-
0,13093 2401 04 03 -4,6306
 2,812E- 9,719E-
0,1468 2475 04 03 -4,6337
2,427E- 9,757E-
0,12671 2582 04 03 -4,6297
2,478E- 9,752E-
0,12935 2647 04 03 -4,6303
2,721E- 9,728E-
0,14205 2684 04 03 -4,6328
2,453E- 9,755E-
0,12807 2809 04 03 -4,6300
2,480E- 9,752E-
0,12945 2927 04 03 -4,6303
2,850E- 9,715E-
0,14878 3160 04 03 -4,6341
2,509E- 9,749E-
0,13097 3218 04 03 -4,6306
2,446E- 9,755E-
0,1277 3325 04 03 -4,6299
2,528E- 9,747E-
0,13195 3360 04 03 -4,6308
2,332E- 9,767E-
0,12173 3444 04 03 -4,6288
2,449E- 9,755E-
0,12786 3564 04 03 -4,6300
2,708E- 9,729E-
0,14138 3667 04 03 -4,6326
2,642E- 9,736E-
0,13792 3769 04 03 -4,6319
2,427E- 9,757E-
0,12669 3869 04 03 -4,6297
2,370E- 9,763E-
0,1237 3916 04 03 -4,6292
2,308E- 9,769E-
0,12049 4004 04 03 -4,6285
2,270E- 9,773E-
0,1185 4070 04 03 -4,6281
2,187E- 9,781E-
0,11416 4230 04 03 -4,6273
2,413E- 9,759E-
0,12597 4250 04 03 -4,6296
2,129E- 9,787E-
0,11115 4418 04 03 -4,6267
2,151E- 9,785E-
0,11229 4466 04 03 -4,6269
1,936E- 9,806E-
0,10106 4518 04 03 -4,6247
2,437E- 9,756E-
0,12719 4616 04 03 -4,6298
2,810E- 9,719E-
0,14667 4883 04 03 -4,6337
 2,566E- 9,743E-
0,13397 4963 04 03 -4,6312

Gráfica 3.Cinética de la reacción

Concentración de [H2O2] = en función del

tiempo
-4.6100
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000

-4.6150

-4.6200
ln [H2O2]

-4.6250

-4.6300

y = -2E-06x - 4.6232
-4.6350 R² = 0.2835

-4.6400 Tiempo [seg]

Por tanto: k’= -2E-06 (s-1)

Para una temperatura ambiente de T=10 ºC

Tabla 4. Datos obtenidos y calculados con la dilución de 10ml y el método
espectrofotométrico
Abs T [seg] C [I-] C [H2O2] Ln [H2O2]
0,057619 197 0,00011 0,00989 -4,6163
0,072105 505 0,00014 0,00986 -4,6191
0,089024 651 0,00017 0,00983 -4,6224
0,08454 815 0,00016 0,00984 -4,6215
0,10137 913 0,00019 0,00981 -4,6248
0,11792 1085 0,00023 0,00977 -4,6280
0,11884 1209 0,00023 0,00977 -4,6282
0,10773 1348 0,00021 0,00979 -4,6260
 0,12876 1478 0,00025 0,00975 -4,6301
0,11979 1644 0,00023 0,00977 -4,6284
0,10552 1754 0,00020 0,00980 -4,6256
0,11888 1862 0,00023 0,00977 -4,6282
0,12707 1976 0,00024 0,00976 -4,6298
0,14927 2078 0,00029 0,00971 -4,6342
0,11245 2294 0,00022 0,00978 -4,6269
0,14516 2495 0,00028 0,00972 -4,6334
0,12824 2641 0,00025 0,00975 -4,6300
0,16124 2751 0,00031 0,00969 -4,6365
0,1539 2854 0,00029 0,00971 -4,6351
0,14454 2969 0,00028 0,00972 -4,6333
0,15378 3066 0,00029 0,00971 -4,6351
0,12433 3167 0,00024 0,00976 -4,6293
0,12042 3277 0,00023 0,00977 -4,6285
0,095295 3433 0,00018 0,00982 -4,6236
0,13696 3526 0,00026 0,00974 -4,6318
0,16696 3641 0,00032 0,00968 -4,6377
0,15616 3805 0,00030 0,00970 -4,6355
0,13724 3918 0,00026 0,00974 -4,6318

Gráfica4.Cinética de la reacción
 Concentración de [H2O2] = en función
del tiempo
-4.6150
0 1000 2000 3000 4000 5000
ln [H2O2] -4.6200

-4.6250

-4.6300

-4.6350
y = -4E-06x - 4.6211
R² = 0.5431
-4.6400
Tiempo [seg]

Por tanto: k’= -4E-06 (s-1)

Cálculo de la Ea
Para dos temperaturas diferentes la ecuación de Arrhenius toma la siguiente forma:
𝐾1 𝐸𝑎 1 1
𝐼𝑛 ( )=− ( − )
𝐾2 𝑅 𝑇1 𝑇2
R = 8.314 J/K mol
Despejando la Ea tenemos:
𝑅 ∗ 𝐼𝑛 (𝐾1 /𝐾2 )
𝐸𝑎 = − 1 1
(𝑇 − 𝑇 )
1 2

−𝟐𝐄−𝟎𝟔
8.314 ∗ 𝐼𝑛 (−𝟒𝐄−𝟎𝟔 )
𝐸𝑎 = − 1 1
(293 − 283)

𝐸𝑎 = −47784.774 𝐽/𝑚𝑜𝑙