Tipos de reacciones

 Adición: tienen lugar cuando dos reactivos se adicionan uno al otro para formar un
solo producto sin átomos “sobrantes”. Un ejemplo es la reacción de un alqueno, como
el etileno, con HBr para producir un bromuro de alquilo.

 Eliminación: un reactivo único se separa en dos productos, a menudo con la

formación de una molécula pequeña como el agua o el HBr. Un ejemplo es la reacción
catalizada con ácido de un alcohol para producir agua y un alqueno.

 Sustitución: ocurren cuando dos reactivos intercambian partes para formar dos
nuevos productos; un ejemplo es la reacción de un alcano con Cl2 en presencia de luz
ultravioleta para producir un cloruro de alquilo. Un átomo de Cl del Cl2 sustituye un
átomo de H del alcano y resultan dos nuevos productos.

 Reordenamiento: tienen lugar cuando un reactivo único experimenta una

reorganización de enlaces y átomos para formar un producto isomérico; un ejemplo
es la conversión del alqueno 1-buteno en su isómero constitucional 2-buteno cuando
se trata con un catalizador ácido.

Mecanismo de reacción: es una descripción general de cómo ocurre una reacción. Un

mecanismo describe en detalle lo que pasa en cada etapa de la transformación química, así
como cuáles enlaces se rompen y en qué orden, cuáles enlaces se forman y en qué orden y
cuál es la rapidez relativa de las etapas. También en un mecanismo completo debe tenerse en
cuenta todos los reactivos utilizados y todos los productos formados.
Efecto inductivo: es el desplazamiento de electrones en un enlace sigma como respuesta a
la electronegatividad de los átomos cercanos. Los metales, como el litio y el magnesio donan
electrones inductivamente, mientras que los no metales reactivos, como el oxígeno y el
nitrógeno, retiran electrones inductivamente.

Ruptura homolítica: Ocurre cuando un enlace se rompe de forma simétrica

electrónicamente de tal manera que un electrón permanece con cada fragmento producido

Ruptura heterolítica: Ocurre cuando un enlace se rompe de forma asimétrica

electrónicamente de tal manera que ambos electrones del enlace permanezcan en un
fragmento del producto, dejando al otro fragmento con un orbital vacío.

Radical libre: es una especie química neutra que contiene un número impar de electrones y,
por lo tanto, tiene sólo un electrón sin aparear en uno de sus orbitales. Son muy reactivos e
intentan abstraer un electrón de las moléculas estables con el fin de alcanzar su estabilidad
electroquímica.

Reacciones polares: son los procesos que involucran rompimientos y formaciones de

enlaces asimétricos. Son por mucho el tipo de reacción más común tanto en la química
orgánica como en la química biológica

Reacciones por radicales: son los procesos que involucran rompimientos y formaciones de
enlaces simétricos.

 Iniciación: genera como producto un intermediario reactivo

 Propagación: el intermediario reactivo reacciona con una molécula estable para
formar un producto y otro intermediario reactivo, lo que permite continuar la cadena
hasta que se agota el abasto de reactivos o se destruye el intermediario reactivo.
 Terminación: las reacciones colaterales destruyen a los intermediarios reactivos y
tienden a disminuir o a detener la reacción.

Nucleófilo: es una sustancia que es “amante del núcleo”. Un nucleófilo tiene un átomo rico
en electrones polarizado negativamente y puede formar un enlace al donar un par de
electrones a un átomo pobre en electrones polarizado positivamente. Los nucleófilos pueden
ser neutros o bien estar cargados negativamente.

Electrófilo: es un “amante de electrones”; tiene un átomo pobre en electrones polarizado

positivamente y puede formar un enlace al aceptar un par de electrones de un nucleófilo. Los
electrófilos pueden ser neutros o bien estar cargados positivamente.

Carbocatión: es una especie que contiene un átomo de carbono con carga positiva. El átomo
de carbono con carga positiva se une a otros tres átomos y no tiene electrones no enlazados.
Solo tiene seis electrones en su capa de valencia. Tiene una hibridación sp2, su estructura es
plana y tiene ángulos de enlace de aproximadamente 120°. Es un electrófilo poderoso (ácido
de Lewis), y puede reaccionar con cualquier nucleófilo que se encuentre.
Carbanión: tiene un átomo de carbono trivalente que tiene una carga negativa. Hay ocho
electrones alrededor del átomo de carbono (tres enlaces y un par de electrones no enlazados),
por lo que no es deficiente en electrones; por el contrario, es rico en electrones y un nucleófilo
fuerte (base de Lewis).
Hidrocarburos: Son compuestos formados únicamente de Carbono e hidrógeno.

 Saturados: un compuesto saturado no tiene enlaces dobles o triples. En los

hidrocarburos lineales saturados, cada átomo de carbono está unido a dos átomos de
hidrógeno, excepto los que están en los extremos de la cadena, que llevan tres átomos
de hidrógeno.
 Insaturados: concatenación doble o triple, los carbonos estan enlazados a menos
átomos de H.
 Alifáticos: Son compuestos orgánicos, cuyos átomos de carbono forman cadenas
abiertas (ejemplo: parafinas, olefinas y alquinos).
 Alicíclicos: Son compuestos orgánicos cuyos átomos de carbono forman cadenas
cerradas (ejemplo: ciclo parafinas, ciclo olefinas, ciclo alquinos).
 Aromáticos: Son compuestos orgánicos, cuya estabilidad se mantiene por la
resonancia causada por la deslocalización de sus enlaces pi.

Alcanos: son una clase de hidrocarburos saturados con la fórmula general CnH2n+2; no
contienen grupos funcionales, son relativamente inertes y pueden ser de cadena recta o
ramificados.

Reacciones de obtención de alcanos

 Hidrogenación: Los alquenos reaccionan con H2 en presencia de un catalizador

metálico para producir los alcanos saturados correspondientes como productos de la
adición. Si se utiliza H2 con un catalizador como Pt, Pd o Ni, será una adición Sin,
pero si se usa con Sodio (Na) o Litio (Li) en Amoníaco (NH3) líquido será una adición
Anti.
  Reactivo de Grignard (R-Mg-X): Los haluros de alquilo, RX, reaccionan con
magnesio metálico utilizando como disolvente éter o tetrahidrofurano (THF) para
producir haluros de alquilmagnesio. El halógeno puede ser Cl, Br o I, aunque los
cloruros son menos reactivos que los bromuros y los yoduros. Los organofluoruros
raramente reaccionan con magnesio.

1. El enlace R- Mg es protonado por uno de los H del H2O

2. El enlace H-O se rompe, haciendo que el oxígeno (por densidad
electronegativa) se quede con los electrones, H sale como protón (actúa como
acido)
3. El Ion hidróxido (OH) ataca al Mg por tener carga parcial positiva (actuando
como base) y forma nuevo enlace O-Mg.
4. El halógeno ataca como nucleófilo al Mg.
 Corey-House: Uno de los grupos alquilo del reactivo de Gilman reemplaza al
halógeno del organohaluro, formando un nuevo enlace carbono–carbono y generando
un hidrocarburo como producto.
Fórmula general
o Análisis retrosintético (R / R’)
1. R-X + Li2  R-Li + LiX
2. 2(R-Li) + CuX  R2CuLi + LiX
3. R2CuLi + R’-X  R-R’ + R-Cu + LiX

Esta reacción de acoplamiento organometálico es útil en las síntesis orgánicas debido

a que forma enlaces carbono-carbono, por lo que hace posible la preparación de
moléculas más grandes a partir de más pequeñas.

Reactivo de Gilman (R2CuLi): son estos compuestos diorgánicos de cobre y litio y son
útiles debido a que experimentan una reacción de acoplamiento con organocloruros,
organobromuros y organoyoduros (pero no fluoruros).

Reacciones de alcanos

 Combustión: R + O2  CO2 + H20 + Q

 Nitración: R + HNO3  R-NO2
 Craqueo: Rompe un alcano de gran tamaño en otro mas pequeños mediante craqueo
térmico (radicales) o craqueo catalítico (carbocatión).
  Halogenación: es una reacción que transcurre con formación de radicales libres y
supone la sustitución de un hidrógeno por halógeno.
o Iniciación: La irradiación con luz ultravioleta inicia la reacción al romper el
enlace relativamente débil Cl-Cl de un número pequeño de moléculas de Cl2
para dar unos cuantos radicales de cloro reactivos.

o Propagación: Una vez que es producido, un radical de cloro reactivo

colisiona con una molécula de metano en una etapa de propagación,
removiendo un átomo de hidrógeno para dar HCl y un radical metilo (·CH3).
Este radical metilo reacciona más adelante con Cl2 en una segunda etapa de
propagación para dar al clorometano producido un nuevo radical de cloro más,
el cual se regresa al ciclo y repite la primera etapa de propagación; por lo
tanto, una vez que se ha iniciado la secuencia, se vuelve un ciclo
automantenido de pasos repetitivos (a) y (b), haciendo al proceso general una
reacción en cadena.

o Terminación: Ocasionalmente, podrían colisionar y combinarse dos

radicales para formar un producto estable y, cuando esto sucede, se rompe el
ciclo de la reacción y se finaliza la cadena; sin embargo, tales etapas de
terminación ocurren con poca frecuencia debido a que es muy pequeña la
concentración de radicales en la reacción en un momento dado. Por lo tanto,
es muy baja la probabilidad de que colisionen dos radicales.

Cicloalcano: A los hidrocarburos cíclicos saturados se les llama cicloalcanos, o compuestos

alicíclicos (alifático cíclico). Debido a que los cicloalcanos consisten en unidades de anillos
de -CH2-, tienen la fórmula general CnH2n. La química de los cicloalcanos es como la de los
alcanos de cadena abierta: ambos son no polares y bastante inertes; sin embargo, hay
diferencias importantes. Una de ellas es que los cicloalcanos son menos flexibles que los
alcanos de cadena abierta.
Hipótesis de Baeyer: Adolf von Baeyer propuso una interpretación teórica de esta
observación, quien sugirió que los anillos menores y mayores podrían ser inestables debido
a la tensión angular, es decir, la tensión inducida en la molécula cuando los ángulos de enlace
son forzados a desviarse del valor tetraédrico ideal de 109°. Baeyer basó sus sugerencias en
la simple noción geométrica de que un anillo con tres miembros (ciclopropano), debe ser un
triángulo equilátero con ángulos de enlace de 60° en lugar de 109°, un anillo con cuatro
miembros (ciclobutano), debe ser un cuadrado con ángulos de enlace de 90°, un anillo con
cinco miembros debe ser un pentágono regular con ángulos de enlace de 108°, y así
sucesivamente. Continuando con este argumento, los anillos mayores deben estar
tensionados al tener ángulos de enlace que son mucho mayores que 109°.
Tensión anular: Tensión total del anillo.

 Tensión angular: es la resistencia de un ángulo de enlace a comprimirse o extenderse

a partir del valor tetraédrico normal de 109°.
 Tensión torsional: la tensión debida al eclipsamiento de enlaces en los átomos
vecinos.
 Tensión estérica: la tensión debida a las interacciones repulsivas cuando los átomos
se acercan mucho entre sí.

Análisis conformacional

 Ciclopropano: Es el más tensado de todos los anillos, en primer lugar, a causa de la

tensión angular ocasionada por sus ángulos de enlace C-C-C de 60°; además también
tiene una tensión torsional considerable porque los enlaces C-H en los átomos de
carbonos vecinos están eclipsados.

¿Cómo puede el modelo del orbital híbrido de enlace explicar la gran distorsión
de los ángulos de enlace a partir del valor normal tetraédrico de 109°a 60° en el
ciclopropano? La respuesta es que el ciclopropano tiene enlaces doblados. En un
alcano no tensado, el enlace máximo se alcanza cuando dos átomos tienen sus
orbitales traslapados apuntando directamente uno hacia el otro. En el ciclopropano,
los orbitales no pueden apuntar directamente uno hacia el otro; más bien, traslapan
en un ángulo, y el resultado es que los enlaces del ciclopropano son más débiles y
más reactivos que los enlaces de un alcano típico —255 kJ/mol (61 kcal/mol) para un
enlace C-C en el ciclopropano frente a 355 kJ/mol (85 kcal/mol) para un enlace C-C
en el propano de cadena abierta.
 Ciclobutano: menor tensión angular que el ciclopropano, pero tiene más tensión
torsional debido a su mayor número de hidrógenos en el anillo, y como resultado, la
tensión total de los dos compuestos es casi la misma. El ciclobutano no es
completamente plano, sino que está ligeramente doblado de tal manera que un átomo
de carbono permanece alrededor de 25° por encima del plano de los otros tres. El
efecto de este ligero doblez es incrementar la tensión angular pero disminuir la
tensión torsional, hasta que alcanza un balance de energía mínima entre los dos
efectos opuestos.

 Ciclopentano: Aunque el ciclopentano plano prácticamente no tiene tensión angular,

posee una gran cantidad de tensión torsional. Por tanto, el ciclopentano se tuerce para
adoptar una conformación no plana plegada que lleva a un balance entre la tensión
angular incrementada y la tensión torsional decrementada. Cuatro de los átomos de
carbono del ciclopentano están aproximadamente en el mismo plano, con el quinto
átomo de carbono doblado hacia afuera del plano; la mayor parte de los hidrógenos
están intercalados respecto a sus vecinos.

 Ciclohexano: El ciclohexano adopta una forma tridimensional libre de tensión

llamada conformación de silla debido a su similitud con un sillón, con respaldo,
asiento y descansapies. El ciclohexano en conformación de silla no presenta tensión
angular ni tensión torsional: todos los ángulos de enlace C-C-C son cercanos a 109°
y todos los enlaces C-H vecinos están intercalados.
 Aparte de la conformación de silla del ciclohexano, un segundo arreglo llamado
conformación de bote torcido también está casi libre de tensión angular; sin embargo,
tiene tanto tensión estérica como tensión torsional y tiene alrededor de 23 kJ/mol (55
kcal/mol) más en energía que la conformación de silla, y como resultado, las
moléculas únicamente adoptan la geometría de bote torcido bajo circunstancias
especiales.

La conformación de bote del ciclohexano también tiene ángulos de enlace de 109.5°

y evitan la tensión angular. Sin embargo, la conformación de bote experimenta
tensión torsional, debido a que hay enlaces eclipsados. El eclipsamiento provoca que
los dos hidrógenos de los extremos del “bote” interfieran entre sí. Estos hidrógenos
se conocen como hidrógenos mástil, debido a que apuntan hacia arriba en los
extremos del bote, como dos mástiles.

El punto de energía más alto en este proceso es la conformación en la que el descansa pies
se encuentra en el mismo plano que los átomos que forman el asiento de la molécula. Este
arreglo inestable se conoce como conformación de media silla.
Isómeros: Compuestos con estructuras diferentes, pero que tienen la misma fórmula y peso
molecular.

 Constitucionales: son compuestos cuyos átomos se conectan de manera diferente.

o De posición
o De cadena
o De función
 Estereoisómeros: Son isómeros que tienen las mismas conectividades, pero difieren
en la disposición espacial de sus átomos
o Enantiómero: Son estereoisómeros que son imágenes especulares entre sí,
pero no son superponibles. Tienen las mismas propiedades físicas y químicas,
a excepción de su comportamiento frente a la luz polarizada.
o Diasterómero: Son estereoisómeros que no son imágenes especulares entre
sí.
o Configuracionales (R/S)

o Cis-Trans

Quiralidad: Imágenes especulares no superponibles. La causa más común de la quiralidad

en una molécula orgánica, aunque no la única, es la presencia de un átomo de carbono unido
a cuatro grupos diferentes, por ejemplo, el átomo de carbono central en el ácido láctico. Estos
carbonos se llaman ahora centros quirales. Nótese que la quiralidad es una propiedad de toda
la molécula, mientras que el centro quiral es la causa de la quiralidad.
Aquiral: Imágenes especulares superponibles.
Nomenclatura R/S: La configuración estereoquímica de un átomo de carbono puede
especificarse como R (rectus) o S (sinister) utilizando las reglas de secuencia de Cahn-Ingold-
Prelog.

 Regla 1: Observe los cuatro átomos unidos directamente al centro quiral, y asigne
prioridades de acuerdo con el número atómico descendiente. El átomo con el número
atómico más alto se clasifica como primero; el átomo con el número atómico más
bajo (por lo general hidrógeno) se clasifica como cuarto.
 Regla 2: Si no puede tomar una decisión al clasificar los primeros átomos en los
sustituyentes, observe al segundo, tercero y cuarto átomos hacia afuera hasta que se
encuentra una diferencia.
 Regla 3: Los átomos con enlace múltiple son equivalentes al mismo número de
átomos con un solo enlace, por ejemplo:

A partir de la posición estratégica del observador que ve directamente el analizador, algunas

moléculas ópticamente activas:

 Levorrotatorias (-): rotan a la izquierda la luz polarizada (en sentido contrario a las
manecillas del reloj).
 Dextrorrotatorias (+): rotan a la derecha la luz polarizada (en sentido a las
manecillas del reloj).

Mezclas racémicas: son mezclas 50:50 de enantiómeros (Dextrógiro (+) y Levógiro (-)). Las
mezclas racémicas y los diasterómeros individuales difieren en sus propiedades físicas, como
la solubilidad, el punto de fusión y el punto de ebullición. Varias reacciones dan productos
quirales. Si los reactivos son ópticamente inactivos, los productos también son ópticamente
inactivos y si por lo menos uno de los reactivos es ópticamente activo, el producto también
puede ser ópticamente activo.
Nomenclatura D-L: Si el OH (azúcares) o el NH2 (aminoácidos) esta a la derecha en la
proyección de Fisher, es D, de lo contrario está a la izquierda es L.

Intermediario de reacción: Una especie que se forma durante el curso de una reacción de
varios pasos pero que no es el producto final. Los intermediarios son más estables que los
estados de transición, pero pueden o no ser los suficientemente estables como para aislarse.
Adición sin: es en la que los dos extremos del enlace doble reaccionan desde el mismo lado.
Eliminación sin: es en la que los dos grupos salen desde el mismo lado de la molécula.

Adición anti: es aquella en la que dos extremos del enlace doble son atacados desde lados
distintos.
Eliminación anti: es aquella en la que los grupos salen desde lados opuestos de la molécula.

Enlace sigma (σ): Un enlace covalente formado por el traslape frontal de los orbitales
atómicos.

Enlace pi (π): El enlace covalente formado por el traslape lateral de los orbitales atómicos.
Por ejemplo, los enlaces dobles carbono-carbono contienen un enlace π formado por el
traslape lateral de dos orbitales p.
Concatenación: es el enlace que se forma entre molécula debido a sus orbitales.