Materiales de Construcción Vol.

9 nº 96
Noviembre, diciembre de 1959

611. 59

los álcalis en la estructura del clínlc.er

de cemento portland
J. CALlEJA

Se pone de relieve la influencia -de los álcali.s el clínker, pues una buena parte de ellos
en la constitución del clinker, asi como en la se volatiliza en la zona de clinkerización
composición potencial del mismo, según .su del horno. De esta parte, otra, a su vez,
interacción con otros componentes mayores y
menores, y de acuerdo con los sistemas de equi- se elimina con los gases de la chimenea,
librio que se establecen en el proceso de fabri- mientras que el resto se reincorpora al
cación, dependientes de la composición del cru- crudo en las partes más frías del horno o
do y de las condiciones de cocción y enfria-
miento. queda en el polvo separado de los gases de
combustión, el cual frecuentemente se
Se estudia experimentalmente la distribución vuelve a introducir en el horno mezclado
de álcalis en un clinker granulado cocido con con nuevo crudo (4) (5).
fuel-oll en un horno Lepo!, y se comparan los
resultados con .los de otras investigaciones so-
bre la estructura general del material, ante- La cantidad de cenizas de carbón que
riormente efectuadas. Se discute la influencia quedan incorporadas al clínker, si bien se
de dicha distribución en la constitución de los puede cifrar por término medio en 2/3 de
gránulos de clínker.
su totalidad, depende de hecho del tipo de
Se incluye una amplia relación bibliográfica horno, por lo cual también depende del
de los trabajos más destacados y recientes acer- mismo la proporción de álcalis aportados
ca de la reacción expansiva árido-álcalis en
los hormigones. al clínker por dichas cenizas.

l. INTRODUCCION (1) (2) (3). La volatilización y eliminación de álca-

lis, ya procedan de cenizas o ya se en-
Entre los comúnmente llamados com- cuentren en las materias primas que cons-
ponentes menores del clínker de cemento tituyen el crudo, varía igualmente con la
portland se encuentran los álcalis, es de- clase de horno y con el tipo de proceso,
cir, los óxidos sódico y potásico. Su pre- así como con la naturaleza de los mate-
sencia en el clínker se debe a su existencia riales.
en las materias primas del crudo, particu-
larmente en las de tipo arcilloso. Otra La eliminación es distinta para el óxido
aportación de álcalis al clínker es la ·pro- potásico que para el sódico, por cuanto
ducida por las cenizas del combustible que el primero es mucho más volátil que
utilizado en la cocción del. crudo, cuando el segundo, y por ello se vaporiza a menor
se trata de carbón. temperatura y en mayor proporción.
No todos los álcalis existentes en el cru- De acuerdo con estos hechos se suele
do y los aportados a éste por las cenizas considerar que la eliminación alcanza de
del combustible se conservan después eh 15-60 % de Na,O y al 40-80 % de K~O en

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 vía seca, y all0-30% de N~O y al20-507o se traduce en una modificación de la com-
de ~O en vía húmeda; en términos más posición potencial del clínker, en relación
generales, se admiten las cüras de 20 % con la que resultaría de un cálculo que
para el Na..O y 50 % para el K2 0. no tuviese en cuenta los álcalis.
Los hornos más largos, lógicamente re- Estos se encuentran en el clínker en
tienen mayor prop?rción de álcalis; tal es proporciones distintas, siendo mayor en
el caso de la via humecta en comparación general la cantidad de óxido potásico que
con la vía seca. la de óxido sódico. Se hallan preferente-
mente combinados con el anhídrido sulfú-
Cuanto mayor es la temperatura de rico, formando una disolución sólida de
clinkerización o mayor es el peso del litro sulfato sódico-potásico, cuya composición
de clínker obtenido {ambos factores están tiende a ser la correspondiente a la fór-
directamente relacionados), menor es la mula:
cantidad de álcalis que éste contiene.
La eliminación de los mismos es más 3K 2S0 4 • Na2S0 4 o bien K 0 •75Na6 ,MS04 •

difícil y, por lo tanto, menor, en los casos Generalmente sucede así, independien-
en que el crudo contiene sulfatos; enton- temente de la relación K 2 0/N~O, cuando
ces es también mayor cantidad de álcalis la suma de óxidos sódico y potásico, ex-
solubles del clínker (6). La introducción presada en moles, es del orden del doble
o la presencia de sulfato. cálcico en los al triple de la cifra correspondiente al 803 •
crudos llega a inhibir la volatilización del
óxido potásico. El '.!ontenido de éste en el clinker es pe-
Los álcalis, si bien son componentes me- queño;> (suele oscilar de 0,1 a 0,5 %) y en
nores del clínker, tienen su importancia, general insuficiente .para fijar la totalidad
tanto en el proceso de fabricación de éste de álcalis, en forma del sulfato doble con
como en su estructura (7) (8), por lo cual la composición señalada.
se ha prestado la debida atención al com-
portamiento de los mismos en el horno (9). El exceso de álcalis puede permanecer
En cuanto al proceso, la formación de en la fase vítrea, si el enfriamiento del
gránulos a partir del material crudo pul- clinker es lo bastante rápido. En el caso
verulento tiene lugar a una cierta tempe- extremo contrario, es decir, cuando el en-
ratura que depende de la cantidad de fase friamiento es suficientemente lento para
líquida correspondiente a la misma, y de permitir una cristalización completa, los
la viscosidad y tensión superficial de dicha álcalis forman los compuestos KC 238.¡, y
fase líquida. En una y otras influye la NCsAs; el primero de ellos no es miscible
presencia de óxido sódico, rebajando la con la fase líquida. El segundo puede for-
temperatura, aumentando la proporción mar disolución sólida con el C8A y el
del material fundido y disminuyendo la C1'2A7 (intersticial prismático oscuro) e in-
viscosidad de éste. El óxido potásico, por cluso con el C¡,S.
su mayor volatilidad, ejerce una influen-
cia mucho menor como fundente. Por las También se encuentra en el clínker que
mismas razones los álcalis y, en particu- contiene álcalis el NC,A-3 , análogo al
lar, el óxido sódico, actúan como causa KCsA 3 , pero menos estable que éste, dado
de la formación de anillos de crudo en los el mayor radio iónico del potásico. El
hornos y del ataque al material refracta- NC 8Aa puede existir en el sistema
rio de los mismos. OsS-CI!S-CaA-C~AF y fase líquida, para
contenidos de hasta 1% de Na2 0. Como
Por lo que se refiere a la estructura del el NC 3 A8, el KC 8A3 parece formar parte
clínker, los álcalis son capaces ·de formar del intersticial prismático oscuro.
combinaciones con otros componentes, las
cuales, a su vez, dan lugar, con algunos Lo anteriormente expuesto indica que
de los constituyentes, a otras especies dis- el óxido potásico sustituye a un mol de
tintas y a disoluciones sólidas, todo lo cual cao en cada 12 moles de C2 S, y que el

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 óxido sódico sustituye a otro mol de cao En el sistema CaO (C)-Al20 8 (A)-Si02
en cada tres moles de C3A. (S)-F~0 8 (F)-K..P {K), la formación del
KC23S1'2 puede considerarse que transcu-
Por lo tanto, los álcalis del clinker se rre según la reacción
pueden encontrar en dos formas: como
álcalis solubles en forma de sulfatos o de 12C2 S +K 2
0 .---... KC 23S + CaO ,
sulfato doble (disolución sólida) con la
composición indicada, en lá que el óxido en la cual se produce cal libre (proceden-
potásico participa en mayor proporción te del C2 S), que puede combinarse con
que el sódico, y formando combinaciones más silicato bicálcico para formar silicato
con los silicatos y aluminatos {el óxido po- tricálcico. En este sentido, el óxido potá-
tásico preferentemente con el silicato bi- sico puede contribuir a elevar el contenido
cálcico y el óXido sódico con el aluminato de C8 S y a rebajar el de C2S.
tricálcico) .
Por otra parte, el óxido sódico puede
Con más precisión puede indicarse que reaccionar con el C3 S, descomponiéndolo
en el sistema constituído por el clinker de en C2 S y CaO (procedente del C3 S), lo que
cemento portland, además de los consti- contribuye a aumentar la cal libre en
tuyentes principales C8 S--C 2 S-C 8A- clínkeres que proceden de crudos ricos en
-C.,AF, pueden darse los siguientes: N~O. De hecho, al enfriar en condiciones
de eq:uilibrio ciertas composiciones en
a) Si hay S03 en exceso sobre los ál- presencia de óxido sódico, contienen cal
calis: libre que no tendrían en ausencia del mis-
mo, ya que éste ensancha el campo del
CaO y, en tal sentido, puede contribuir a
b) Si hay álcalis en exceso sobre el elevar la cal libre del clínker y el C,..S, dis-
803: minuyendo el C3S.
Pero, en otro aspecto, lo más probable
y es que, como queda indicado, se produzca
la reacción
3C8 A + Na 2 0---+ NC 8 A3 + CaO,
en la que igualmente se produce cal libre
que, combinada con el silicato bicálcico,
eleva la cifra de silicato tricálcico a ex-
pensas de disminuir el contenido de aquél
Si bien la especie KC 23S12 es muy simi-
lar al C2 S, presenta con relación a ella
ciertas características diferenciales. Así,
A partir de estos datos existen fórmulas por ejemplo, un contenido de 0,5% de
para efectuar el cálculo de la composición KCuSu acelera la hidratación de los cons-
potencial del clínker, teniendo en cuenta tituyentes del cemento y particularmente
las correcciones que, debido a los álcalis, la del propio C2 S. Por otro lado, asi como
es preciso introducir en las fórmulas de el silicato bicálcico es susceptible de com-
Bogue. En este sentido, parece ser que binarse con cal libre para formar silicato
tanto el K?O como el N~O elevan el con- tricálcico, el KC 23S 12 no lo es. A esto últi-
tenido de C3 S, rebajan el de C2 S y no mo- mo se debe el que, en realidad, la presen-
difican el de C4AF; el K,O no modifica el cia de óxido potásico haga disminuir el
contenido de C8A y el N~O lo rebaja. contenido máximo posible de C8S. En
efecto, 1 % de K.O reacciona con 21,9%
En cuanto al mecanismo de estas ac- de c2s, para dar 22,3 % de KC~Bs12 y
ciones puede aceptarse la siguiente expli- 0,6% de CaO libre que puede combinarse
cación. con 1,9% de C~ y formar 2,5% dé C8S.

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 De aqui que cada 1% de K 20 elimine de la cantidad de K20 disponible para la
23,8% de c2s, y si el contenido de dicho formación de KC 238 12 , que depende, a su
constituyente en el clínker es igual o me- vez, de la proporción de álcalis remanente
nor que 23,8 %, queda sin transformar en en disolución sólida con otros compuestos,
C3S y, por consiguiente, el 0,6 o/c de cal la cual es función de las condiciones más
libre no se combina y permanece como tal o menos próximas a las de equilibrio du-
rante el enfriamiento del clinker.
Es más, suponiendo que no existiera su-
ficiente cantidad de silicato bicálcico para En el caso extremo ideal .de una crista-
reaccionar con el K 20, éste descompondría lización completa en condiciones de eqUi-
al silicato tricálcico según la reacción librio (enfriamiento lentísimo del clínker)
12(3Cao . 810 2 ) +~o
existen ecuaciones para el cálculo de la
composición potencial en cada uno de los
--+ K 1 0 . 23Ca0 . 12Si02 + 13Ca0, cuatro sistemas posibles antes indicados,
en los que participan los álcalis (2). El sis-
de la cual se deduce que 1 % de K,O re- tema que se establece en cada caso de-
baja en un 29,1 ~{, el contenido máximo pende de la relación molar R,0 8 : 803 en
posible de CaS y libera 7, 7 % de CaO. La el clínker:
lentitud de la reacción
C 2S + cao __... C 3S 0,8500K 20% + 1,2915Nap%
r=
BOa%
contribuye ~ambién a que la cantidad de
cal libre observada sea siempre mayor que de la fracción molar del K.O en la tota-
la cantidad correspondiente a las condi- lidad de álcalis del clínker:
ciones de equilibrio.
0,8500~0%
La influencia más considerable en la K=-·---···-··
constitución del clinker es, pues, la ejer- " r. soa%
cida por el óxido potásico, y se manifiesta
más ostensiblemente en clínkeres de con- y de la fracción molar del K 1SO4 en el
tenido elevado de cal (abundantes en C3 S). sulfato doble, K,, cuyo valor se calcula
La magnitud de dicha influencia depende así:

r '~' 1,0 T > 1,0

0,75 0,75 r-0,25 r-0,25

O<K e < - -
r r .,. r

K =K K S
=r.K ~ K,= 0,75 K, =1-rU-K,l
' e

Parar 1,0 puede darse el sistema C 3 A = 2,65Al2 0 8-1,69Fe 20.,

C 3 S--C 2 S---C 3 A-C 4 AF, C 4 AF = 3,04Fe 20 3

caso.= I,70S0 8 -2,20N~0-1,45K.o
con la siguiente composición potencial :
Na2 so. = 2,29Na 2 0
C 3 S = 4,07Ca0---6,72AlzD 8 -1,43Fe 2 0 3 -7,60S10 2-
-2,85SO 8 +3,68Na 20+2,42K 2 0 K.2BO. = t,ssK.o

C 2 S = 5,07AI 20 3 +l,OBFe~o 3 +8,60SiO .+2,15S03- o bien el sistema

-2,78Na.O-I,83K20-3,07Ca0

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 con la siguiente composición potencial: KC 238..-z = 22,85K 20-26,30K, . 803

CaO libre = Ca0-1,65Al1¡0 8-0,35Fep~- Na 2 804 = 1,77{1-K 5 )808

-2,80Si02-0,7080 3 +0,90Na.,0+0,60~0
K.S04 = 2,18K:s . SOs
cas = 3,80810.,
Considerados dentro del cementp port~
C3 A = 2,65Al 2 0 3-1,69Fe 20 3 land, los álcalis resultan ser muy nocivos
para la integridad de los morteros y hor-
C4AF = 3,04Fe2 0 3 migones confeccionados con determinados
caso.= 1,70S0 3-2,20Na, 20--1,45K 20 tipos de áridos que se manifiestan reacti-
vos frente a aquéllos, y que dan lugar a
Na 2.S04 = 2,29Na2 0 expansiones y desintegraciones de los ma-
teriales aglomerados. Además de esto, a
~804=1,8~0 la parte de álcalis soluble en agua (la que
se encuentra en forma de sulfatos) es
Parar> 1,0 puede darse el sistema atribuíble la formación de eflorescencias
y los fallos de algunos recubrimientos he~
chos con morteros de cementos con con-
con la siguiente composición potencial: tenido elevado de álcalis. En otro aspecto,
hay oc~iones en que el falso fraguado del
C88=4,07Ca0-6,72Al20 8-1,43Fe 2 0 3-7,60S102 - cemento va ligado a la presencia de álcalis
-2,85SO(i-3,68Nap+2,42K20 en el mismo, los cuales se carbonatan en
atmósfera húmeda; los carbonatos resul-
Q2S = 5,07AI 20, + 1,08Fe2 0, + 8,608102 + tan tes reaccionan después con el hidr~
+ 2,15U2K, + OS0 -2,78Na 0-23,77Kp-
3 2
xido cálcico liberado en la hidrólisis de los
-3,07Ca0 silicatos, precipitando carbonato cálcico.
C8 A = 2,65Al 20 8-1,69Fe 2 0a+10,12{1-K, )803- El aspecto de la interacción áridos-á!~
-13,07Na20 calis, y el de sus efectos sobre el hormi-
gón, ha sido tratado con gran extensión,
.e4 AF = s,o4Fe2 0 8 principalmente por los investigadores nor~
teamericanos, con carácter más o menos
NC 8 A8 = 13,17Na20--10,20U-K .s )80 3 general (10 a 37).
KC23S 1 '2 = 22,35K2 0--26,30Ks. SOs También se ha prestado gran atención
Na, 2so. = 1,77U-K, >so~
a la interpretación del mecanismo fisico-
químico que rige este tipo de interaccio-
~804 = 2,18KJ. so. nes (38 a 45), así como a los ensayos más
idóneos para ponerlas de manifiesto y va-
o bien el sistema lorarlas (46 a 63), y a los métodos analíti-
cos para establecer la cuantía de los álca-
lis y la proporción de ellos que se encuen-
tran en una u otra forma (64 a 74). Final-
con la siguiente composición potencial: mente, en cuanto a medidas preventivas,
CaO libre = Ca0-1,65AJ..0 3 -0,35Fe 2 0~­ se ha abordado el problema de corregir la
-2,80S102-0,70(12K, +1 )803 +0,90Na,p+ expansión debida a la acción entre los
+7.7~0 áridos reactivos y los álcalis del cemento
(74 a 81).
C 3 S = 3,80S102 +39,22K, . S03-29,09K2 0
OsA= 2,65A1,08-l,69Fe 20 3 +10,12{1- K, )803- 2. PARTE EXPERIMENTAL.
-13,07Na20 Se ha estudiado la distribución de ál-
C 4 AF = 3,04Fe.,03 calis (Na.o + K,.O), por separado y en
conjunto, en un clinker de cemento port-
NC 8 A3 = 13,17Na 20--10,20U-K s )808 land. Para ello se utilizó un material gra~

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 nulado, obtenido por cocción con fuel-oll De ésta se eligieron, a continuación, los
en un horno de tipo Lepol. Se eligió el gránulos sensiblemente más esféricos, de
clinker de este tipo de horno porque, da- los cuales, a su vez, se tomaron, al azar,
das las características del mismo, el crudo 50.
de alimentación entra en él ya granulado
a un tamaño bastante uniforme. En tales De momento, cada uno de estos gránu-
condicipnes los gránulos mantienen su in- los se consideró individualmente como un
dividualidad desde que entran en la pa- elipsoide y, mediante un calibre, se midie-
rrilla hasta que salen clinkerizados, sin ron los tres hipotéticos ejes del mismo.
que prácticamente tenga lugar ninguna
interacción mutua durante su paso por el Estos no resultaron en ningún caso muy
horno. distintos entre si, y por ello, y con objeto
de asimilar los nódulos a esferas, se halló
En cuanto al combustible empleado la media aritmética de los tres valores co-
para la clinkerización, el fuel-oil tiene la rrespondientes a cada gránulo. Tampoco
ventaja de no aportar cenizas que, incor- las medias asi calculadas difirieron mu-
porándose al crudo o. en el caso presente, cho unas de otras, dada la selección pre-
formando un recubrimiento sobre los grá- via, por lo cual se halló nuevamente la
nulos, pudieran falsear los resultados y la media de todas ellas, considerando el va-
interpretación de los mismos. lor resultante como diámetro medio de los
nódulos, supuestos éstos esféricos. El va-
El objeto perseguido fué determinar la lor obtenido fué de 1,37 cm, es decir, a los
variación del contenido de óxido sódico y gránulos se les asignó un radio esférico de
óxido potásico en zonas concéntricas de 0,685 centímetros.
los gránulos, desde la periferia hasta el
núcleo, es decir, a lo largo de un radio.
Se pretendió con ello completar estudios Los 50 nódulos, cuyo peso global fué
ya realizados y ampliar resultados ante- inicialmente de 201,1 gramos, se intro-
riormente obtenidos acerca de la distribu- dujeron en el vaso de hierro de un molino
ción heterogénea de la cal libre en el gra- vibratorio, en ausencia de elementos mol-
nulado de clínker (82), y en relación con turadores, a fin de que el frotamiento de
la estructura general de éste, en cuanto al unos gránulos contra otros, resultante de
reparto de componentes ácidos y básicos, la vibración, produjese su desgaste.
así como de fases y constituyentes mine-
ralógicos en las distintas zonas de los De tiempo en tiempo se abría el vaso y
gránulos (83) (84) (85). se extraía el polvo producido, el cual, en
cada caso, constituyó la muestra corres-
pondiente. En los casos en que resultaba
Z.l. Preparación de las muestras. partido algún gránulo, se eliminaban los
trozos, los cuales no se volvían a introdu-
Para la separación de las distintas zo- cir en el vaso en la siguiente operación,
nas de los gránulos se utilizó el procedi- recogiendo sólo el polvo fino que pasaba
miento mecánico que se describe a conti- por un tamiz de 4.900 mallas/cma y con-
nuación. siderándose el residuo sobre el tamiz,
cuando lo babia, con material procedente
Se comenzó por seleccionar gránulos de de fractura de gránulos y no de desgaste.
un mismo tamaño, para lo cual se criba-
ron varios kilogramos de clfnker granu- Con esta hipótesis el polvo extraído en
lado, empleando, sucesivamente, dos cri- cada operación, correspondiente, por lo
bas de 1,25 cm y 1,50 cm de luz de malla tanto, a cada muestra, se supone proce-
(cuadrada). Se desechó la fracción que dente de todos los nódulos en la misma
quedó sobre la primera y la que pasó a proporción, es decir, se admite ·que éstos
través de la segunda, quedando como vá- se desgasten sensiblemente por igual, sin
lida la fracción comprendida entre ambos que ninguno sufra un desgaste despropor-
tamaños. cionado con relación al de los demás.

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 Se adoptó el criterio de considerar como rio. Las cifras de la columna 2 indican el
perüeria o corteza de los mismos la zona número de nódulos que se tratan en cada
externa, con un peso de material equiva- operación sucesiva de desgaste; las de la
lente a los 3/4 del peso total del gránulo, 3, el peso correspondiente a dichos nódu-
o, lo que es lo mismo, con un espesor equi- los; las de la 4, el número de nódulos que
valente a 1/3 del radio medio, y como nú- aparecen rotos al final de cada operación,
cleo la parte interna, con un peso equi- y que no intervienen ya en la siguiente;
valente al cuarto restante del peso del las de la 5, el peso de dichos nódulos (in-
gránulo, es decir, con un espesor igual a cluido el del residuo que deja la muestra
los 2/3 restantes del radio. obtenida sobre un tamiz de 4.900 ma-
Así, pues, los desgastes sucesivos de los llas/cm2); las de la 6, el polvo extraído
gránulos se prolongaron hasta que el· to- en cada operación (que pasa siempre, en
tal del polvo extraído por nódulo fué apro- su totalidad, por el· tamiz de 4.900 ma-
ximadamente de 3 gramos, dado que. el llas/cm2, salvo cuando hay rotura de grá-
peso medio de un gránulo fué de 4 gra- nulos), y que constituye cada una de las
mos (201,1:50), teniendo en cuenta los muestras; las de la 7, el polvo extraído de
eliminados por rotura. Finalmente, se tri- cada gránulo, en cada operación aislada,
turaron, en su totalidad, los gránulos res- y, finalmente, las de la 8, el polvo total
tantes. extraid.o de cada gránulo en las sucesivas
El cuadro 1 da idea de los resultados operaciones, considerando acumulado el
obtenidos con este procedimiento operato- de todas las anteriores.

CUADRO 1

3 t
5 6 1 8
1 1 Peao de Número t>eao de Polvo Polvo Polvo total
Mu&dra Ndmero Jo~ nódulo~ e:draido e:~<trafdo
ndm. de nódulos Jos n óduJ0>1 de nódulos ro los e:draido por n6dulo poJ:" n6dulo
Cgramosl 1'<1101 (gramos) (gnmlOS)
(gramos) (gl'amos)

1 50 201,10 o 7,0348 0,1407 0,1407

2 50 194,06 o 7,2340 0,1447 0,2854
3 50 186,83 o 6,6086 0,1322 0,4178
4 50 180,22 o 4,5153 0,0903 0,5079
5 50 175,71 1 3,53 4,7839 0,0957 0,6036
8 49 187,40 o 4,5972 0,0938 0,6974
7 49 162,80 o 4,5991 0,0939 0,7913
8 49 158,20 o 5,2530 0,1072 0,8985
9 49 152,94 1 3,14 4,8772 0,0995 0,9980
10 48 144,93 3 9,15 4,7018 0,0980 1,0960
11 45 131,10 o 4,5404 0,1009 1,1989
12 45 126,53 1 2,85 4,9502 0,1100 1,3069
13 44 118,73 o 6,0952 0,1385 1,4454
14 44 112,64 2 5,18 11,3014 0,2569 1,7023
15 42 96,20 o 9,4519 0,2250 1,9273
18 42 88,71 4 8,44 4,8915 0,1165 2,0438
17 38 73,40 6 12,00 6,3470 0,1670 2,2108
18 32 55,03 8 14,64 5,4030 0,1688 2,3796
19 24 35,00 2 3,32 5,0986 0,2124 2,5920
20 22 26,60 1 1,15 4,1221 0,1874 2,7794
21 21 21,30 o 3,0305 0,1443 2,9237
22 21 18,30 21 18,2633 0,8697 3,7934

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 Como puede apreciarse, se prolongó el operación, de la forma siguiente: si es
desgaste hasta obtener la muestra 21 de r ,.(n = 1,2 ... 21) el radio medio de los
aproximadamente 3 g (2,9237 g), equiva- gránulos al cabo de la n-sima operación,
lente a los 3/4 del peso total de un nó- la disminución media del volumen de los
dulo, que es -de unos 4 g (201,1:50; gránulos al final de la misma será:
4/3 . w • 0,6853 • 3; siendo: 201,1 g el peso
total de los 50 gránulos, 0,685 cm el radio __4 11:(0,6853- r3 ) '
esférico medio de cada uno y 3 la densi- 3 "
dad real aproximada del clínker).
siendo 0,685 el radio medio inicial de los
Así, pues, las distintas muestras 1 a 21 gránulos. Este volumen corresponde al
inclusive, corresponden a capas sucesivas del polvo total P,. extraído al cabo de la
de los gránulos, las cuales, por fijar ideas, n-sima operación de desgaste (cifras de
se consideran como corticales, mientras la columna 8 del cuadro 1), y consideran-
que la 22 corresponde a la zona interna o do igual a 3 el peso específico real del clin-
núcleo de aquéllos. ker, se tiene

2.2. Cálculo del espesor de las capas

separadas.
+ 11:(0,6853- r•" 1 = !g-- ,
A partir de las cifras de polvo total ex- de donde se deduce el valor de r, :
traído de cada gránulo (columna 8 del
cvuuiro 1) se calcularon los espesores de
las zonas separadas por desgaste en cada
T, =
lj4.037=P:' 12,56

CUAD~o- 2

Muestn niun.
•
r,.
(D= 1, 2, ••• , 211 (n
S
E,.
=1, 2, •.. , 211
(

""
(n=l, l, ... , ~~
(em) lem) lcm)

r., = 0,685 E u ::::0 e o =O

1 rt = 0,676 E.¡ =0,009 el = 0,009
2 r2 = 0,668 E2 =0,017 e2 = 0,008
3 ra = 0,661 Es = 0,024 e3 = 0,007
4 r4 = 0,655 E~ = 0,030 e~ = 0,006
5 r5 = 0,649 E5 =0,036 es = 0,006
6 re = 0,644 Er. = 0,041 e6 = 0,005
7 r1 = 0,637 E1 =0,048 e1 ::::0,007
8 rs = 0,630 EB = 0,055 es = 0,007
9 r& = 0,624 E& = 0,061 e& = 0,006
10 T 10 == 0,616 E, 0 = 0,069 e,o = 0,008
11 r 11 = 0,610 Eu = 0,074 e 11 = 0,005
12 rl.~~ = 0,601 ~= 0,084 el!l! = 0,010
13 r 1a = 0,591 E.,3 = 0,094 e 13 = 0,010
14 T 14 = 0,571 E¡,¡= 0,114 e 14 = 0,020
15 =
r:u; 0,552 E, 5 = 0,133 e,.~= 0,019
16 r 16 = 0,542 &¡6 = 0,143 e 18 = 0,010
17 r, 1 = 0,526 E 11 = 0,159 e: 11 = 0,016
18 r:\8 = 0,509 E:,g = 0,176 e 18 = 0,017
19 =
r 19 0,486 =
E, 9 0,199 e 19 = 0,023
20 =
r 20 0,464 =
E 00 0,221 =
e:2U 0,022
21 r2, = 0,446 E 21 =
0,239 e~~:,= 0,018
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 Sustituyendo P" por los distintos valo- contrar los cationes alcalinos en presencia
res del cuadro 1 se obtienen los radios de otros, entre los cuales el calcio es el
medios r" resultantes para los gránulos al más abundante. Se da, además, la cir-
cabo de cada· operación, los cuales se indi- cunstancia de que la linea espectral Ca I
can en la columna 2 del cuadro 2. Por di- 586 m~ es muy próxima a la Na 589 m~.
ferencia entre estos radios r" y r = 0,685 Q por lo que se produce siempre una inter-
se obtienen los espesores E" totales de las ferencia que, en este caso, se soslaya recu-
zonas separadas por desgaste hasta la rriendo al arbitrio señalado.
n-sima operación (columna 3 del cua-
dro 2). Estos espesores son, por lo tanto, En cuanto a la influencia del silicio
"acumulados", como corresponde a los --componente del clínker que sigue en
valores de P 11 , que son también cantida- orden de abundancia al calcio-, ensayos
des de polvo extraídas "acumuladas". Por llevados a cabo eliminando la sílice en el
diferencia entre cada dos valores- sucesi.,. problema, y también sin eliminarla, pa-
vos de En se obtienen los espesores me- recen demostrar que tan sólo tiene una
dios e 11 correspondientes a las zonas sepa- influencia de cierta magnitud en los re-
radas por desgaste en cada operación ais- sultados relativos al sodio, cuando el con-
lada (columna 4 del cuadro 2). tenido de éste en el clínker es muy pe-
queño, en cuyo caso procede eliminar la
Como puede apreciarse, el espesor me- sílice (87).
dio total desgastado en los gránulos fué
de 0,239 cm, lo que supone aproximada- El aluminio, el hierro y el magnesio que
mente 1/3 del radio medio inicial de los contiene el clinker, en las proporciones
gránulos (0,685: 3 = 0,228), parte que, usuales en que se encuentran en éste, no
convencionalmente, se considera como parecen interferir las radiaciones del so-
corteza; el resto, 0,446 cm, supone los dos dio, potasio y calcio; si bien el aluminio,
tercios restantes (0,456), y la parte corres- en proporciones mayores, deprime la ra-
pondiente (muestra 22) se considera como diación del calcio. En todo caso, puede
núcleo. eliminarse el efecto de esta acción depre-
sora operando como en el caso del calcio,
es decir, haciendo que la disolución patrón
contenga aluminio en análoga proporción
2.3. AnáJisJs de las muestras. a la que contiene normalmente el clínker.
En cada una de las 22 muestras obte- Las disolu.ciones de reserva de sodio y
nidas se determinó el contenido de álca- potasio, así como la de calcio, y las diso-
lis, óxidos sódico y potásico, por separado. luciones patrón obtenidas a partir de
ellas, se prepararon siguiendo las pres-
Se empleó para ello un fotómetro de cripciones del método preconizado por las
llama tipo Lange, modelo 5, con filtros normas A. S. T. M. (86).
para la determinación selectiva de sodio
o de potasio. Se siguió en líneas generales El calibrado del fotómetro se hizo ob-
el método operatorio descrito por la co- servando las instrucciones propias del
rrespondiente norma norteamericana (86) aparato, y se trazaron las correspondien-
si bien se utilizó como combustible gas tes curvas en las que cada división del eje
del alumbrado. de abscisas representaba un 0,01 % de
metal alcalino en forma de óxido; en or-
El calibrado previo del aparato para el denadas se representaron divisiones de la
trazado de la curva intensidad-concen- escala del galvanómetro.
tración se hizo mediante disoluciones pa-
trón de concentraciones de sodio y pota- El ataque y disolución por ácido clorhí-
sio conocidas, con un contenido de calcio drico de cada una de las muestras 1 a 22
muy aproximado al del problema, dado (columna 6 del cuadro 1), así como la de-
que en éste forzosamente se han de en- terminación del óxido sódico y potásico

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 en ellas, utilizando. en cada caso el filtro apartado 4, se hizo el análisis completo
correspondiente a cada catión, se efectuó de algunas de las muestras· (las 2, 4, 5, 7,
igualmente según la norma norteameri- 12, 13, 14, 19 y 22) siguiendo las prescrip-
cana (86) (88). ciones de la correspondiente norma A. S.
T. M. para cemento. Los análisis se lleva-
Con objeto de obtener datos para efec- ron a cabo sobre las muestras calcinadas.
tuar los cálculos que se detallan en el (Continuará.)

--·5.-----

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