Universidad del Atlántico

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Química Analítica II

VALORACIONES POR
OXIDACIÓN- REDUCCIÓN
Oxidimetrías con KMnO4, Ce(IV) y
YODO

Presentado a: Hanael Ojeda M.

Presentado por:
Esther Ceballos Portillo
Bielka Pérez Martínez

26 de Julio de 2019
Barranquilla - Atlántico
 RESUMEN

En ésta práctica se realizaron 4 tipos de valoraciones por oxidación-reducción. La

primera fue la permanganatometría, la cual se basa en las reacciones de oxidación de
especies reductoras por el ion permanganato, en esta valoración se estandarizó la
DP de KMnO4 con oxalato sódico y se determinó el peróxido de hidrogeno y oxigeno
activo en una muestra de agua oxigenada. La segunda valoración fue la
determinación de sulfato de hierro (II) con disolución patrón de CERIO (IV). La tercera
valoración fue la oxidimetría directa con yodo: yodimetria, en la cual se estandarizo la
DP de triyoduro 0,0500M con tiosulfato de Sodio y se determinó el contenido de ácido
ascórbico en tabletas comerciales de vitamina C. Por último el método directo con yodo:
yodometría, estandarizando la DP de Na2S2O3 0,1000M con K2Cr2O7 y determinando
el cloro activo disponible en una solución de hipoclorito de sodio comercial “solución
blanqueadora”.
Palabras claves: Valoración, oxidación, reducción.

OBJETIVO GENERAL

Realizar valoraciones REDOX con I , Ce(IV) y KMnO4

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Determinar H2O2 en un peróxido comercial (agua oxigenada)
 Determinar el sulfato de hierro (II)
 Determinar ácido ascórbico en tabletas de vitamina C
 Determinar Cl2 y NaClO en una muestra de solución blanqueadora comercial
 INTRODUCCIÓN
Una valoración redox es una técnica o método analítico muy usado, que permite
conocer la concentración de una disolución de una sustancia que pueda actuar como
oxidante o reductor. La reducción se define como una ganancia de electrones donados
por un agente reductor, para dar un estado de oxidación más bajo o negativo. Los
análisis volumétricos basados en titulaciones con agentes reductores son muy útiles para
muchas determinaciones. Se pueden realizar utilizando indicadores visuales, donde se
presentan tres métodos para este fin: auto indicación, indicadores de almidón e
indicadores redox.
La elección de los agentes valorantes adecuados para ser empleados en los métodos
volumétricos de óxido-reducción no es de ningún modo algo trivial. Cuando se piensa
efectuar una valoración dada, el agente valorante debe cumplir ciertos requisitos. Los
mismos quedan expresados dentro de las siguientes características que debe poseer la
reacción de óxido-reducción.
 Completa: el oxidante o reductor ha de ser lo bastante fuerte para que la
reacción con el analito sea completa.
 Única: el oxidante o reductor no ha de ser tan enérgico que pueda reaccionar con
cualquiera de los componentes de la solución que se valora, excepto con el
analito.
Algunos oxidantes muy fuertes pueden atacar al solvente, que generalmente es agua.
Para que el salto en las cercanías del punto equivalente esté bien definido, la diferencia
de potencial entre las reacciones del analito y el agente valorante debe ser de al menos
0,2V.
 Rápida: La reacción debe ocurrir a una velocidad conveniente. Las reacciones
redox son en general lentas, por lo que debe trabajarse en caliente o en presencia
de catalizadores para aumentar la velocidad de reacción.
 Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la
reacción entre el analito y el agente valorante se ha completado.
Para que una valoración redox sea exitosa, es esencial que el analito esté presente en un
único estado de oxidación, situación que no se logra con sólo disolver la muestra.
Además, en algunas ocasiones es más conveniente valorar al analito en un estado de
oxidación diferente al que existe en la muestra. Esto hace necesario una oxidación o
reducción preliminar antes de proceder al análisis, para lo cual se emplean reactivos
auxiliares que deben reaccionar totalmente con el analito y cuyo exceso debe eliminarse
fácilmente.
METODOLOGÍA

1) Procedimiento
a. Materiales, equipos y reactivos
 Bureta de 50mL
 Agitador y magneto
 Pesa sustancia
 Balanza analítica
 Agitador magnético con sistema de calentamiento
 mortero
 Probeta de 10mL
 Erlenmeyer de 250mL
 H2SO4 concentrado
 Na2C2O4
 DP KMnO4 0,0200M
 Agua oxigenada
 H2SO4 3,00M
 As2O3
 NaOH 1,00M
 HCl 1,00M
 NaHCO3
 K2Cr2O7
 Solución indicadora de almidón
 DP de triyoduro
 Disolución de Cerio (IV)
 Tabletas de vitamina C
 KI
 Solución blanqueadora (cloro)
 Agua destilada
 Ácido acético glacial
b. Método
Procedimiento

OXIDIMETRÍA CON KMnO4

•Se pesó una muestra del estándar primario de Na2C2O4 en Determinación de H2O2 y del
un pesasutancia y se transfirió cuantitaivamente a un O activo en una muestra de
erlenmeyer de 250 mL y se diluyó en aprox. 100 mL de
agua. agua Oxigenada
•Se agregaron 10,00 mL de [H2SO4] hasta la disolución del
Oxalato.
•Se agregaron de 20 a 25 mL de la DP KMnO4 0.0200M •Se pesó en una pesasustancia una muestra de
hasta la decoloración de la disolución. agua oxigenada entre 1.2500 y 1.5000 g y se
•Se calentó la disolución anterior a una temperatura aprox. transfirió cuantitativamente a un erlenmeyer y
de 70°C y se siguió la valoración con la DP hasta una se diluyó en aproximadamente 50 mL de agua
coloración rosa persistente en por lo menos 30s destilada.
•Se agregaron 10,00 mL de H2SO4 3,00 M
•Se valoró la muestra disuelta con la DP de
KMnO4 0.0200M hasta una coloración rosa,
persistente en por lo menos 30s

Estandarización de la DP
KMnO4 0.0200M con
Oxalato Sódico
OXIDIMETRÍA CON Ce(IV)

Se pesó en una balanza Se agregaron 3 gotas de

analítica 0.6027 g de solución ferroína como
sulfato ferroso y se indicador y se valoró la
disolvió en 100 mL de disolución con DP de cerio
H2SO4 1.00 M. (IV) hasta la obtención de
una coloración azul.
OXIDIMETRÍA DIRECTA CON YODO
YODIMETRÍA

•Se tomó una alícuota de 25 •Se pesó en balanza analítica una

mL de I3- y se diluyó en Determinación de Sb muestra de 10 tabletas de vitamina
aproximadamente 100 mL C en un pesasustancia y se calculó el
de agua destilada. promedio para una tableta.
•Se adicionaron 10 mL de •Se transfirieron las 10 tabletas a un
H2SO4 3M. •Se pesó un balanza analítica y en mortero y se pulverizaron.
•Se valoró con 0.0500M con pesasustancia entre 0.5000 a 1.000 g de •En base al promedio de una tableta,
Na2S2O3 0.1000M hasta un tartrato de Sb y K, se transfirió a un se volvió a pesar y se utilizó la mitad
color amarillo pálido, se erlenmeyer de 250 mL y se diluyó hasta del promedio calculado y se
grega el indicador almidón aproximadamente 100 mL. transfirió a un erlenmeyer de 250
y se sigue la valoración •Se pesó 1.00 g de ácido tartárico y de mL y se diluyó en aproximadamente
hasta disolución incolora. 3.00 a 4.00 g de NaHCO3 y se adicionó 100 mL de agua destilada.
a la disolución anterior. •Se agregaron 5 mL de indicador
Estandarización de la •Se gregaron 5 mL del indicador almidón almidón y se valoró con DP de I3-
DP de I3- 0.0500M con hasta coloración azul.
Na2S2O3 0.1000M y se valoró con la DP de yodo hasta la
aparición del color azul o violeta hasta Determinación de AA
que sea persistente en por lo menos 30s. en tabletas de
Vitamina C
OXIDIMETRÍA DIRECTA CON YODO
YODOMETRÍA

Determinación de Cl activo
disponible en disolución de
•Se pesó en pesafiltro y en balanza NaClO comercial
analítica, entre 0.1000y 0.2000 g del
estándar primario de K2Cr2O7, se
transfirió a un erlenmeyer de 250 mL, •Pesar en balanza analítica y en
diluyentro en 100 mL de agua destilada. pesasustancia, entre 0.200 a
•Se pesó em pesasustancia y
•Se peó entre 2.00 a 3.00 g de KI y se balanza analítica, entre 1.50 a 2.00 0.300 g de sal de cobre (II), como
agregó a la disolución anterior, también g de la muestra de solución CuSO4, se transfirió
se agregó de 6.00 a 8.00 mL de [HCl]. volumétricamente a un
blanqueadora y se transfirió erlenmeyer de 250 mL con aprox.
•Se dejó en reposo la disolución en el cuantitativamente a un erlenmeyer
armario drante 5 minutos. 50 a 100 mL de agua destilada.
de 250 mL y se diluyó con agua •Se pesaron entre 2 a 3 g de KI y se
•Se valoró la DP hasta un cambio de destilada hasta aprox. 100 mL.
color amarillo- verdoso. agregó a la disolución, también se
•Se pesaron aprox. 2.00 g de KI y se agregó 2.00 mL de H2SO4 1.00M y
•Se gregaron 5.00 mL de indicador agregó a la disolución anterior, se dejó en reposo en el armario
almidón hasta color azul y seguir luego se gregaron de 10 a 15 mL de durante 5 minutos.
valorando hasta verde claro. HAc glacial. •Se valoró con la DP de Na2S2O3
•Se valoró con la DP de Na2S2O3 hasta cuando la disolución con el
Estandarización de la DP de hasta color amarillo claro. precipitado en suspensión tenga
Na2S2O3 0.1000M con K2Cr2O7 un color amarillo claro.
•Se agregaron 5.00 mL de indicador
almidón y se siguió la valoración •Se agregaron 5.00 mL de
hasta la desaparición del color azul. indicador almidón y se siguió la
valoración con la DP hasta que el
precipitado presente un color
blanco marfil.
Determinación de Cu
Obtención de la muestra
La muestra bruta para la experimentación está conformada por la disolución patrón de
𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,0200 𝑀, la DP de Na2S2O3, muestra comercial de agua oxigenada, tabletas
comerciales de vitamina C y solución blanqueadora comercial.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Estandarización de disolución patrón de KMnO4 ≈ 0,0200 M con Oxalato de

Sodio:

Reacción:

2 MnO4− + 5 H2C2O4 + 6 H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

Concentración Molar
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1
0,2254 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥
134 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 31.2 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
= 0,0216 𝑀

Incertidumbre 1:
2
𝑆𝑦 1𝑥10−4 0,0707 2
√
= ( ) +( ) = 2.31𝑥10−3
0,0216 0,2254 31.2
𝑆𝑦 = 2.31𝑥10−3 (0,0216) = ±4.99𝑥10−5

KMnO4 = (0,0216 ± 4.99x10-5) M

Concentración Normal

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4

0,0216 𝑥 = 0,108 𝑁
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
Incertidumbre 2:
2
𝑆𝑦 1𝑥10−4 0,0707 2
= √( ) +( ) = 2.31𝑥10−3
0,0108 0,2254 31.2
𝑆𝑦 = 2.31𝑥10−3 (0,0108) = ±2.49𝑥10−4

KMnO4 = (0,0108 ± 2.49x10-4) N

Aplicaciones analíticas de las valoraciones con DP KMnO4
Calculo del % p/p del Peróxido de Hidrógeno en muestra comercial de agua
oxigenada:

Reacción:

5 H2O2 (ac) + 2 MnO4− + 6 H+ → 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑂

2 2 34 𝑔 𝐻 𝑂
2 2 1
36,2 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 0,0216 𝑥 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂 𝑥 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑥 1,3954𝑔 𝐻 𝑥 100 =
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 4 𝐻 2 𝑂2 2 𝑂2
𝑚
0,762 % 𝑚

Incertidumbre
2 2
𝑆𝑦 0,0707 2 4.99𝑥10−5 1𝑥10−4
= √( ) +( ) +( ) = 2.31𝑥10−3
0.762 36,2 0,0216 1,3954
𝑆𝑦 = 3.03𝑥10−3 (0.762) = ±2.31𝑥10−3

H2O2 = (0,762±2.31*10-3) %p/p

Calculo del % m/m del Oxigeno activo en muestra comercial de agua

oxigenada:

Reacción:

1 mol de peróxido (34.0 g.) → un mol de agua + 1/2 mol de oxígeno (11.2 litros a "T" y "P"
estándar)
1
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂 16 𝑔 𝑂 1
2
36,2 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 0,0216 𝑥 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂 𝑥 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑥 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂 𝑥 𝑥100 =
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 4 2 𝑂2 1,3954 𝑔
𝑚
0.1793% 𝑚

Incertidumbre
2 2
𝑆𝑦 0,0707 2 4.99𝑥10−5 1𝑥10−4
= √( ) +( ) +( ) = 2.31𝑥10−3
0.1793 36.2 0,0216 1,3954
 𝑆𝑦 == 2.31𝑥10−3 (0.1793) = ±4.14𝑥10−4

O activo = (0.1793± 4.14-4) %p/p

Cerimetría
Aplicaciones Analíticas:

Determinación de Fe en FeSO4

Calculo del % m/m de Fe:

Reacción:

Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe3+

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 55,845 𝑔 𝐹𝑒 1

22.2 𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉)𝑥 0,1000 𝑥 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 𝑥 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂 𝑥 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 𝑥 0,6027𝑔 𝑥 100 =
𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 4
𝑚
20.5701% 𝑚

Incertidumbre
2
Sy 0,0707 2 1x10−4
√
= ( ) +( ) = 3.19 x10−3
20.5701 22.2 0,6027
−3 (20.5701)
Sy = 3.19 x10 = ±6.56x10−2

Fe= (20.5701 ± 6.56x10-2) %p/p

Calculo del % m/m de FeSO4:

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 151.908 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 1

22.2 𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉)𝑥 0,100 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 100
𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 0,6027𝑔
𝑚
= 55.95%
𝑚
Incertidumbre
2
𝑆𝑦 0,0707 2 1𝑥10−4
= √( ) +( ) = 3.19 x10−3
55.95 22.2 0,6027
𝑆𝑦 == 3.19 x10−3 (55.95) = ±0.178

FeSO4 = (55.95 ± 0.178) %p/p

Yodimetría
Estandarización del yodo (Triyoduro) 0.0500M con Na2S2O3

I3- + 2S2O32-  3I- + S4O62-

0.100 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑂3 2− 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 1

[𝐼3 − ] = 23.5 𝑚𝐿𝑆2 𝑂3 2− × × × = 0,047 𝑀
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑂3 2− 25 𝑚𝐿 𝐼3 −

La incertidumbre de la pipeta es 0,03

𝑆𝑦 0.0707 2 0.03 2
= √( ) +( ) = ±3.24𝑥10−3
0,047 23.5 25
𝑆𝑦 = ±3.24𝑥10−3 × 0,047 = 1.52𝑥10−4

[𝐼3 − ] = 0,047 ± 1.52𝑥10−4 𝑀

Aplicaciones analíticas de la Yodimetría

Determinación de Sb y Sb2 O3 en tartrato de antimonio y potasio

REACCIONES:

𝟑𝐼3 − + 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 − + 𝐻2 𝑂 → 𝟑 𝐼 − + 𝑆𝑏𝑂2 𝐶4 𝐻4 𝑂6 2− + 𝟐 𝐻+

% 𝒅𝒆 (𝑺𝒃𝑶)𝑲𝑪𝟒 𝑯𝟒 𝑶𝟔 . 𝟏⁄𝟐 𝑯𝟐 𝑶 =
0,047 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝑆𝑏𝑂)𝐾𝐶4 𝐻4 𝑂6 .1⁄2𝐻2 𝑂
6.2 𝑚𝐿 𝐼3 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 −
333,9363 𝑔 (𝑆𝑏𝑂)𝐾𝐶4 𝐻4 𝑂6 .1⁄2𝐻2 𝑂 100
𝑥 1000 mmol (𝑆𝑏𝑂)𝐾𝐶 𝐻 𝑂 .1⁄ 𝐻 𝑂 𝑥 0,5647 = 17.232%
4 4 6 2 2
Incertidumbre
−4 2
𝑆𝑦 0.0707 2 1x10
= √( ) +( ) = ±0.0114
17.232 6.2 0.5647

𝑆𝑦 = ±0.0114 ∗ 17.232 = 0.1964

% 𝒅𝒆 (𝑺𝒃𝑶)𝑲𝑪𝟒 𝑯𝟒 𝑶𝟔 . 𝟏⁄𝟐 𝑯𝟐 𝑶 = 17.232 ± 0.1964 %

Determinación de AA en vitamina C

0,05𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝐴𝑆𝐶

𝑚𝑔 𝐴. 𝐴𝑠𝑐 = 30.8 𝑚𝑙𝐼3 − ∗ ∗ ∗
𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −
170𝑔 𝐴.𝐴𝑆𝐶 1000
∗ = 261,8𝑚𝑔 𝐴. 𝐴𝑆𝐶
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴.𝐴𝑆𝐶 1𝑔

261.8 mg A. asc están en 0.7993 g de muestra.

Yodometría
Estandarización de la DP de Na2S2O3 0.1000M con K2Cr2O7

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 6 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑂3 2− 1

[𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− ] = 0,1223𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ∗ ∗ ∗
294,19 𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 25.5 𝑚𝐿 𝑆2 𝑂3 2−
= 0,0978𝑀

Incertidumbre
−4 2
𝑆𝑦 0.0707 2 1x10 −3
= √( ) +( ) = ±2.89 ∗ 10
0.0978 25.5 0.1223
−3 −4
𝑆𝑦 = ±2.89 ∗ 10 ∗ 0.0978 = 2.83 ∗ 10

−4
[𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− ] = 0,0978 ± 2.83 ∗ 10 𝑀
Aplicaciones analíticas de la Yodometría
Determinación de Cloro activo disponible en una solución de hipoclorito de
sodio comercial

REACCIONES:
𝐶𝑙𝑂4 − + 𝟑 𝐼 − + 𝟐 𝐻+ → 𝐶𝑙 − + 𝐼3 − + 𝐻2 𝑂
𝟐 𝑆2 𝑂3 2− + 𝐼3 − ↔ 𝑆4 𝑂6 2− + 𝟑 𝐼 −

0,0978 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −

% 𝑵𝒂𝑪𝒍𝑶 = 11.5 𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ∗ ∗ ∗
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 74,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 100
− ∗ ∗ = 2.791%𝑝/𝑝
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 1.500 𝑔

𝑝
% 𝑵𝒂𝑪𝒍𝑶 = 2.791 % ⁄𝑝

Para calcular el % de cloro disponible:

REACCIONES:

𝟐 𝐶𝑙𝑂− + 𝟒𝐻+ + 𝟐 𝑒 − ↔ 𝐶𝑙2 + 𝟐 𝐻2 𝑂

0,0978 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −
% 𝑪𝒍𝟐 = 11.5 𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ∗ ∗ ∗
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 70,09 𝑔 𝐶𝑙2 100
− ∗ ∗ ∗ = 1.314%𝑝/𝑝
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 1,500 𝑔

𝑝
% 𝑪𝒍𝟐 = 1.314 % ⁄𝑝 𝐶𝑙2

Para calcular el % de Oxígeno disponible

REACCIONES:

𝟐 𝐶𝑙𝑂− ↔ 𝟐 𝐶𝑙− + 𝑂2
𝑂2 + 𝟒 𝐻+ ↔ 𝟐 𝐻2 𝑂
 0,0978 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −
% 𝑶𝟐 = 11.5 𝑚𝐿 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ∗ ∗ ∗
𝑚𝐿 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂2 32 𝑔 𝑂2 100
∗ ∗ ∗ = 0.5998% 𝑝/𝑝
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂2 1,500 𝑔

𝑝
% 𝑶𝟐 = 0.5998 % ⁄𝑝
Determinación de cobre por método yodométrico

63.546 𝑔 𝐶𝑢 100
0.978 mmoles Cu* ∗ = 0.6215%𝑃/𝑉 Cu
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑢 10.00
Análisis de resultados
En la parte de la normalización del tiosulfato de sodio se pudo obtener los resultados
dentro del rango esperado el cual fue verificado por el análisis estadístico realizado ya
que se obtiene un valor bastante pequeño para la desviación estándar.
La titulación yodométrica no se puede realizar en medio alcalino, debido a que el yodo
reacciona con los álcalis.
El exceso de KI es indispensable para diluir I2 y evitar la volatilización.
Se podría titular sin el uso de un indicador, pero no se tendría la noción del punto de
equivalencia, por eso se utiliza un reactivo sensible al yodo, una solución de almidón.
La solución de almidón debe agregarse cuando se haya disminuido la concentración de
yodo en la solución a titular, en caso contrario se formaría un fuerte complejo insoluble
en agua obligando a sobre titular la solución normal.
Para la titulación debe trabajarse con una temperatura adecuada debido a que si es
muy elevada disminuye la sensibilidad del almidón como indicador.
La permanganatometría se basa en las reacciones de oxidación de especies reductoras
por el ion permanganato, debido a su poder de oxidación y su característico color intenso
se utiliza en la práctica como auto indicador. El punto final de la valoración se detecta
por la aparición de un tono rosáceo en las disoluciones. En el desarrollo de la práctica se
determinó el porcentaje de H2O2. presente en una muestra de agua oxigenada y se
acepta el rango obtenido puesto que la muestra analizada era de 8%, y el valor
obtenido es bastante cercano a ello.
Al ser el I2 un oxidante débil, la gran mayoría de las sustancias que acompañan al ácido
ascórbico en los preparados farmacéuticos, como pueden ser los excipientes, no suelen
interferir en su valoración.
Se es posible establecer gracias a los resultados arrojados por las diferentes marcas de
blanqueador, y a la propia ficha técnica de seguridad de Brillan King, que los productos
comerciales con contenido de hipoclorito al 5% sufrirán una degradación o pérdida de su
contenido de cloro libre, el cual es el encargado de proporcionar la estequiometría en el
proceso redox. Sin embargo, los blanqueadores comerciales con contenido de NaClO
inferior al 5% sufren este proceso de degradación más deprisa a condiciones normales
ambientales.
Figura 1- Permanganatometría

Figura 2- Cerimetría
Figura 3. Yodimetría

Figura 4. Yodometría
PREGUNTAS:

1) ¿Por qué se filtran las soluciones de KMnO4 antes de estandarizarlas?

Porque debe separarse el MnO2 para evitar así la descomposición del KMnO4.

2) ¿Por qué al filtrar las soluciones de KMnO4 este no se debe realizar con
papel filtro?
Porque el papel filtro puede ser causa de más descomposición del KMnO4

3) ¿Por qué la valoración con permanganato es auto indicador? ¿Por

qué la estandarización de permanganato con oxalato debe realizarse
a 70°C?
Las soluciones de permanganato son bastante estables y poseen un intenso color
purpura, por esta razón se hace innecesario el uso de indicadores. Debe realizarse a
elevadas temperaturas puesto que así se acelera la reacción de descomposición del
permanganato con el fin de eliminar el MnO2 ya que en presencia de luz puede oxidarse
fácilmente y podría alterar la reacción.

4) ¿Por qué las soluciones de permanganato deben guardarse en

recipientes oscuros?
En ausencia de luz, la descomposición del permanganato es tan lenta que no se puede
medir. La luz actúa como catalizador por lo que las disoluciones de permanganato
potásico se deben guardar en frascos oscuros (normalmente de topacio).

5) ¿Por qué rara vez se utilizan las soluciones patrones de permanganato

de potasio, en las reacciones redox en las soluciones de analitos que
contienen HCl? Escriba la posible ecuación de la reacción.
Si se emplea HCl, la acidez es muy elevada y aumenta la posibilidad de oxidación de Ión
cloruro y el punto final puede no ser neto.

KMnO4 + 8H+ + 5e-  K+ + Mn2+ + 4H2O

Semirreacción de Reducción, por lo tanto el KMnO4 actúa como Oxidante para el HCl:

2 HCl  Cl2 + 2H+ + 2e-

Semirreacción de Oxidación, por lo tanto el HCl es el Reductor del KMnO4.

En resumen:

2(KMnO4 + 8H+ + 5e-  K+ + Mn2++ 4 H2O)

5 (2 HCl  Cl2 + 2H+ + 2e-)
___________________________________________________
2 KMnO4 + 10 HCl + 6H+  2 K+ + 2 Mn2++ 5 Cl2 + 8 H2O
Se observa que el H+ indica que la reacción en efecto está en medio ácido. Así que
podemos completar como sigue si infringir el balanceo:

2 KMnO4 + 10 HCl + 6 HCl  2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O

O escribir solo:

2 KMnO4 + 16 HCl  2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O

6) ¿Qué significa el término volumen en la concentración de agua

oxigenada?
Se basa en la propiedad que posee el agua oxigenada de descomponerse, dando lugar a
oxígeno y agua, según la siguiente reacción: 2 H2O2 → 2 H2O + O2. Pues bien, los
volúmenes son la cantidad máxima de oxígeno que 1 litro de esa disolución de agua
oxigenada podría generar. Es decir, si tenemos agua oxigenada de 20 volúmenes quiere
decir que un litro de esa disolución podrían generar veinte litros de oxígeno (debemos
recordar que el oxígeno es un gas y por eso ocupa mucho volumen).

7) ¿Qué requisitos debe cumplir el catalizador monocloruro de yodo en

una estandarización del KMnO4 con As2O3?

 La forma oxidada del catalizador ha de reaccionar rápidamente con el

agente reductor (As2O3).

 La forma reducida del catalizador ha de reaccionar rápidamente con el

agente oxidante (MnO41-).

 El Eº de la semirreacción del catalizado ha de estar entre los Eº de las

semirreacciones en que intervienen los agentes reductor y oxidante
deseados. Este requisito es necesario para que la especie catalíticamente
activa pueda reaccionar cuantitativamente con el agente oxidante y con
el agente reductor.
 8) ¿Qué función cumple cada uno de los componentes del reactivo de
Zimmermann- Reinhardt?
El reactivo de Zimmermann-Reinhardt (Z-R) consiste en sulfato manganoso, ácido
fosfórico y ácido sulfúrico.

 La presencia del Mn2+ evita la acumulación de excesos locales de la

solución de KMnO4 valorante al igual que de otros estados de oxidación
intermedios del Mn, en particular Mn(IV), Mn(V) y Mn(VI). El MnSO4
disminuye el potencial de reducción del permanganato de potasio, por lo
que resulta un OXIDANTE más débil y es mucho menos la acción oxidante
del KMnO4 para los cloruros. El Mn2+ actúa además como un catalizador
positivo aumentando la velocidad de reducción del KMnO4 y como
catalizador negativo para disminuir la oxidación del cloruro.


El H3PO4 debilita la fuerza del agente oxidante activo Mn(III) por
formarse complejos con él, de modo que el cloruro ya no puede oxidarse.
Además el ácido fosfórico se combina con los iones Fe3+ amarillos para dar
complejos iónicos incoloros, haciendo así más nítido el punto final. .
OXIMETRÍA CON Ce (IV): CERIMETRÍA
1. ¿Se puede determinar hierro en presencia de ion cloruro, con solución
patrón de Ce (IV) sin necesidad de emplear la solución preventiva de
Zimmermann- Reinhardt, (Z-R)?
Si, ya que la oxidación del ion cloruro es lenta, incluso en presencia de hierro; y las
titulaciones se pueden llevar a cabo en presencia de cantidades moderadas de cloruro sin
usar una solución preventiva de Zimmermann-Reinhardt. La solución se puede calentar
pero no se debe hervir para no oxidar el ion cloruro.
2. ¿Qué sucedería si la solución de cerio (IV) se utiliza como oxidante con
una baja concentración de ion hidrógeno?
El cerio (IV) que es un agente oxidante fuerte; su potencial formal depende del ácido
que se usa para mantenerlo en solución por consiguiente si la solución tiene baja
concentración de H+, se hidroliza para formar hidróxidos céricos.
3. Señalar los errores en el siguiente procedimiento, si es que hay alguno:
una muestra de hierro se disolvió y se redujo con SnCl2, lentamente cuando
la solución todavía estaba caliente
No hay error, puesto que el cloruro estañoso, SnCl2, se utiliza en general para la
reducción del Fe (III) a Fe (II) para titular con cerio (IV) o dicromato. La reacción es
rápida en presencia de cloruro (HCl Caliente). Cuando las muestras de hierro se
disuelven, parte de él o todo de él se encuentra en estado de oxidación +3 que se debe
reducir
OXIDIMETRÍA DIRECTA CON YODO: YODIMETRÍA
1. ¿Por qué se agrega ácido tartárico y bicarbonato de sodio en la
determinación de antimonio (III) por valoración con triyoduro?
Se agrega el ácido tartárico al complejo de antimonio para evitar la precipitación de
sales como SbOCl en las soluciones, cuando se neutraliza. Por esto mismo se utiliza
bicarbonato de sodio como amortiguador para mantener el pH de 8.
2. ¿Por qué el peso equivalente del óxido de arsénico (III) es el peso fórmula
dividido entre 4, pero el peso equivalente del arsénico es el peso atómico
dividido entre 2?
El peso equivalente del óxido arsénico (III) se calcula dividiendo el peso molecular entre 4
porque son 2 electrones los que se intercambian en la semirreacción; en esta reacción hay
dos arsénicos lo que suma 4 electrones compartidos. El peso equivalente del arsénico se
calcula dividiendo entre dos porque son 2 los electrones intercambiados.
3. Mencione varios errores que se producen en las valoraciones con yodo.
 Oxidación del ion yoduro por el aire
 Volatilización del yodo liberado
 Descomposición de las soluciones de tiosulfato
 Alteración de la estequiometria de las reacciones yodo-tiosulfato
 Adición prematura del indicador almidón

MÉTODO INDIRECTO CON YODO: YODOMETRÍA

1) ¿Por qué es necesario el agua destilada utilizada papa preparar la
disolución de tiosulfato de sodio?
Las soluciones de tiosulfato de sodio no son muy estables durante largos períodos. Las
bacterias que consumen azufre se encuentran en estas soluciones y sus procesos
metabólicos llevan a la formación de SO32-, SO42- y azufre coloidal. Preparar la
disolución con agua destilada es para evitar la descomposición de dichas bacterias.
Además, la presencia de este último (el azufre coloidal) causa turbidez y su aparición
justifica desechar la solución. Normalmente se hierve el agua que se va a emplear
para preparar la solución para esterilizarla y con frecuencia se adicionan como
conservadores bórax o carbonato de sodio. La oxidación por el aire es lenta; sin
embargo, algún vestigio de cobre, que a veces está presente en el agua destilada,
cataliza la oxidación por el aire.
2) ¿Por qué se añade una pequeña cantidad de carbonato de sodio a la
disolución de tiosulfato de sodio?
Se le añade ya que el carbonato sódico mantiene el pH en un valor óptimo para
estabilizar la disolución
 3) ¿Por qué durante la determinación yodométrica de oxidantes se
utiliza KI en exceso apreciable?

Para estandarizar la solución de tiosulfato se usa un patrón primario de yodato de

potasio, para lo cual se pesa una cantidad de éste, se disuelve en agua lo cual provoca
un exceso de yoduro de potasio, lo cual produce una cantidad equivalente de yodo, el
cual se valora en la solución de tiosulfato.

CONCLUSIONES
Las valoraciones por óxido-reducción, como su nombre lo indica, son útiles para
determinar cuándo un elemento o un compuesto se oxida o se reduce, es decir, cuándo
hay transferencia de electrones entre las especies que interactúan en las reacciones
químicas. Cuando se llega al punto de equivalencia, hay cambio de color, esto indica que
hubo transferencia de electrones.
La yodometría se aplica a la determinación de sustancias que oxidan el ion yoduro a
yodo, que después se valora con disolución patrón de tiosulfato sódico. En las
yodometrías se realizan valoraciones indirectas con el yodo
Son numerosos los compuestos capaces de llegar a oxidar al ion yoduro, transformándolo
en yodo. Seguidamente se procede a valorar el yodo que se ha formado con una
disolución de tiosulfato, pudiendo conocer así, tras una serie de cálculos, la cantidad de
sustancia que hasta ahora no conocíamos, la cual ha conseguido oxidar al ion yoduro.
Una práctica común del uso de las yodimetrías, es la determinación del ácido ascórbico
en preparados de tipo farmacéuticos. Dicha determinación se realiza a través de la
valoración del ácido ascórbico con una disolución de I2. El ácido ascórbico puede ser
oxidado de manera cuantitativa con un oxidante relativamente débil con el yodo; cuya
disolución de yodo se prepara añadiendo un exceso de yoduro potásico KI, para que se
forme el complejo I3, el cual tiene como característica, que es más soluble que el I2.
El método Yodométrico cuenta con una gran precisión, relacionada con la alta
sensibilidad del indicador, la concentración mínima de yodo libre que puede ser
detectada es del orden de 1.10-5, lo que hace que sea tan preciso,
REFERENCIAS

1. Rubinson, J.; Rubinson,K.: Química Analítica Contemporánea, Prentice-Hall

Hispanoamericana 2000
2. Harris, D.C. “Analisis Químico cuantitativo”, Iberoamericana, 1992
3. Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., “Fundamentos de Química Analítica”,
Reverté, 1996.
4. Day JR, R.A y Underwood, A.L., “Química Analítica Cuantitativa” 5ta edición,
Prentice-Hall Hispanoamericana, S.A. Méjico, 1989.