6.1 Propiedades Generales de los Gases.

Universidad de Concepción
Facultad de Ciencias Químicas
r
Introducción a la F
Química Universitaria
(530.023-5)

Ingeniería Civil Plan Común. • Ocupan todo el volumen del contenedor.

• Ejercen presión sobre las paredes del contenedor.
Unidad VI • Son compresible o expandibles.
GASES • Tienden a escapar del contenedor si hay una fuga.
• dgas << (dlíquido ó dsólido), dgas se mide en (g/L).
Dr. Antonio Buljan Dr. Antonio Buljan
1 2
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Algunos compuestos gaseosos comunes

a temperatura ambiente. 6.2 La Presión de un gas.
Fórmula Nombre Características Gases: ejercen presión (P).
HCN Cianuro de hidrógeno Muy tóxico. Tiene un ligero olor a
almendras amargas.
H2S Sulfuro de hidrógeno Muy tóxico. Tiene olor a huevos F
podridos
P=
A
CO Monóxido de carbono Tóxico, incoloro, inodoro.
CO2 Dióxido de carbono Incoloro, inodoro.
CH4 Metano Incoloro, inodoro, inflamable.
C2H4 Etileno Incoloro, inflamable, olor a fruta Unidad SI: Pascal (Pa)
madura.
C3H8 Propano Incoloro, inflamable (gas licuado)
1N 1 kg m s −2
N2O Óxido nitroso Incoloro, olor dulce (gas hilarante) 1Pa = 2 = 2
= 1 kg m −1 s −2
NO2 Dióxido de nitrógeno Tóxico, color rojizo, olor irritante. 1m 1m
NH3 Amoniaco Incoloro, olor picante
SO2 Dióxido de azufre Incoloro, olor irritante.
Dr. Antonio Buljan
Dr. Antonio Buljan 3 4
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 P atmosférica: Efecto de la gravedad sobre la atm. P atmosférica: el BARÓMETRO

Columna de 1 m2 Vacío
de aire
(masa = 104 kg) Hg
Fuerza
Gravitacional

Evangelista Torricelli Presión

A nivel del mar, (s. XVII) Atmosférica
h Si P = 1 atm
1 atm = 101325 Pa
⇒ h = 760 mm

1 atm de presión
en la superficie
= 105 N/m2 1 atm = 101325 Pa
Dr. Antonio Buljan ≈ 100 kPa Dr. Antonio Buljan 1 atm = 760 mmHg ó 760 Torr
5 6
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P de un gas encerrado:
Los barómetros de mercurio se usan cada vez menos debido
el MANÓMETRO (de rama abierta).
a las regulaciones medio-ambientales.
Patm Patm
Barómetro electrónico VWR. Rama abierta Rama abierta
Antiguamente se
Es un instrumento trazable. usaba Hg(l).
Hoy está prohibido
El fabricante entrega una declaración en
la que se especifica con qué patrón
Ahora en el lab. de
se ha calibrado el instrumento. FQ-UdeC se usa
ftalato de dibutilo(l)
h h

Barómetro de
membrana
Pgas = Patm + h Pgas = Patm - h
Pgas > Patm Pgas < Patm
7 Dr. Antonio Buljan 8
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 6.3 Leyes de los Gases.
Sensores electrónicos para medir presión
Props. de los gases: P, V, T y n.

Ley de Boyle (1662)

Si Pgas ↑ ⇒ Vgas ↓ (a T cte.).

Sensor de presión

Unidad Xplorer
GLX Pasco
Isoterma P/V

Se usa para gases a presiones

bajas (0,1 a 1.5 atm)

Dr. Antonio Buljan 9 Dr. Dr. Antonio

Antonio Buljan
Buljan 10
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Unidad 6 - 10 530.000
530.023-5

1.- Un globo tiene un volumen de 500 mL a una presión de

1.10 atm. Si la temperatura se mantiene constante,
 1 ¿Cuál será el volumen del globo si la presión aumenta a
V = k ⋅   ⇒ PV = k 2.00 atm debido a que un niño lo apretó fuertemente?
P

Estado 1: P1V1 = k
P1V1 = P2V2 a T cte:
Estado 2: P2V2 = k

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2.- Se tiene un cilindro con un pistón móvil. El radio del Ley de Charles (1787) y Gay-Lussac (1802)
pistón es de 5.36 cm. Dentro del cilindro se tiene un gas
Si Tgas ↑ (a P cte.) ⇒ Vgas ↑
a una presión de 0.560 atm. Si la temperatura se mantiene
constante y el pistón se desplaza 12.00 cm, la presión final Pero T debe estar en Kelvin!
del gas es de 1.21 atm ¿Cuál era el volumen inicial del
gas dentro del cilindro?
J. Charles L. J. Gay-Lussac

V∝T
V
V = k⋅T =k
T

0 273 T/K
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3.- Una muestra de gas a 16ºC tiene un volumen de 1500 mL.

0 K = -273.15ºC , o bien, 273.15 K = 0°C Si el sistema tiene en todo momento un comportamiento
isobárico,
 1K  (a) ¿Cuál será el volumen del gas a 260ºC?
T(K) = (t(°C) + 273.15°C) ⋅   (b) Luego, si posteriormente el gas se expande hasta un
 1°C 
volumen de 16.00 L ¿Cuál será su temperatura final (en ºC)?

V1
Estado 1: =k
T1 V1 V2
= (a P cte.)
V2 T1 T2
Estado 2: =k
T2

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 Ley de Amontons (1703) 4.- Un bus interprovincial ha sido acondicionado con
neumáticos de mala calidad, cuyo caucho aguanta una presión
Si Tgas ↑ (a V = cte.) ⇒ Pgas ↑ máxima de 60 psi. Este bus sale desde el terminal de Collao un
día de invierno (temp. 8ºC) con dirección a Antofagasta.
P ∝ T ⇒ P = k⋅T ( T en K ) Previamente, el conductor a verificado la presión de los
neumáticos y esta era de 45 psi. Cuando el bus llega a la
altura de Chañaral, la temperatura del pavimento alcanza los
65ºC al mediodía.
P1
Estado 1: =k Guillaume Amontons
¿Cree Ud. que el bus sufrirá un reventón de neumáticos?
T1 P1 P2 Si tiene que hacer alguna suposición, descríbala claramente.
=
P2 T1 T2 (a V cte.)
Estado 2: =k
T2

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Ley de Avogadro (1811) Reacc. de formación del agua:

Hipótesis de Avogadro:

Gas A a (T, P) Gas B a (T, P)

Si VA = VB ⇒ nA = nB. Amadeo Avogadro

Luego, V∝n ⇒ V = k⋅n

6 molecs. de H2 3 molecs. de O2 6 molecs. de H2O
6 mol de H2 3 mol de O2 6 mol de H2O
Así, aA(g) + bB(g) → cC(g)
6 vol. H2 3 vol. O2 6 vol. H2O
VA ∝ a 6.0 L de H2 3.0 L de O2 6.0 L de H2O
VB ∝ b
Dr. Antonio Buljan VC ∝ c 19 Dr. Antonio Buljan 20
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 6.4 La Ecuación de estado del Gas Ideal.
Temperatura y Presión Estándar (TPE).
V ∝n
 1 Vgas = f(T, P) ⇒ dgas = f(T, P)
V∝   1
P ⇒ V ∝   ⋅ T ⋅n
P T y P estándar (Def. IUPAC):
V∝T
P = 1 atm = 760 mmHg
T = 0°C = 273.15 K
 1 Ec. de Estado
V = R ⋅  ⋅ T ⋅n ⇒ PV = nRT
P del Gas Ideal
Vmol de gas = Vgas = 22.4136 L/mol (a T, P estándar)
R = constante universal de los gases.
Volumen molar
R = 0.08206 atmLK–1mol–1 = 8.314 JK–1mol–1
de un gas a TPE

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Calculemos R 5.- Una muestra de He(g) a TPE ocupa un volumen de 400 mL.
¿Qué volumen ocupará la muestra a 66ºC y 1.98 atm?
PV = nRT
1 atm ⋅ 22.4136 L
R= = 0.082056 atmLK–1mol–1
1 mol ⋅ 273.15 K

Ley Combinada de los Gases.

Ec. de estado gas ideal:
PV
= nR
T

estado 1 estado 2
P2 V2 P1V1 P2 V2
P1V1 = nR =
= nR T1 T2
T1 T2
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6.- Se tienen 2.56 mL de agua(l) a 20ºC ¿Qué volumen 7.- Calcule la densidad del O2(g) en condiciones ambientales
ocupará dicha cantidad de agua a 100ºC y 1.021 atm? normales (1 atm y 25°C).

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8.- Calcule la presión a la cual el N2(g) tiene una densidad de

0.763 g/L cuando la temperatura es de 40ºC. 9.- Se tiene un gas desconocido que a 65ºC y a 1.128 atm
tiene una densidad de 0.651 g/L. Determine la fórmula de
este gas.

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10.- ¿Cuál es la densidad del propano (C3H8) a TPE? 11.- Un cierto gas tiene una densidad de 1.205 g/L a TPE.
Proponga una probable fórmula química para este gas.

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6.5 Ley de Dalton de las Presiones Parciales.

Para un gas A(g) en una mezcla de gases:
n ART
T, V pA =
Mezcla de gases Vtotal
(no reaccionantes).
pA
Cada gas se comporta de Calculamos :
Ptotal
forma independiente. n ART
pA Vtotal n Fracción
= = A = XA
Ptotal n totalRT ntotal molar de A
Así, Ptotal = p1 + p2 + p3 + … Vtotal
donde:  RT 
p i = ni   Luego, en una mezcla de gases, la pA de un gas “A” será:
 V 
Luego,
 RT  pA = XA⋅Ptotal
Ptotal = (n1 + n2 + n3 + ...) ⋅  
 V 
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 Recolección de un gas sobre agua.
12.- Se tiene una mezcla en partes iguales en masa de
O2(g) y N2(g), cuya masa total es de 3.8126 g. Dicha mezcla Matraz colector
tiene una presión total de 0.765 atm. Calcule la presión Burbujas de gas
parcial de cada gas en la mezcla.
gas +
H2O(g)

Obs: En el lab. usaremos

agua una probeta invertida para
medir el volumen de gas
generado.
Reacción productora
de gas
Ptotal = Patm = Pgas + Pvapor del agua
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13.- En un aparato de recolección de gases se hace

reaccionar CaC2(s) con un exceso de agua(l).
En la reacción se produce hidróxido de calcio y acetileno
(nombre IUPAC: etino).
El acetileno producido es recolectado sobre agua a 25ºC
y una presión total de 1.07 atm y su volumen dentro de la
probeta es de 285 mL.
Presión de vapor

¿Calcule los moles de acetileno obtenidos en la reacción?

temperatura

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6.6 Teoría Cinética de los Gases (TCG). Postulados de la Teo. Cinéticas de los Gases.
Leyes de los gases son fenomenológicas. 1) dintermolecular muy grande.
Relacionan: P, T, V y n, pero sin recurrir a la teoría
atómica de la materia. 2) Vmolecular <<< Vgas
(moléculas = masas puntuales).
L. Boltzmann y J.C. Maxwell
3) movimiento molecular
(s. XIX)
constante, rectilíneo, uniforme
Props. Props. y aleatorio.
Macroscópicas Microscópicas
4) Choques moleculares: elásticos.
Props. microscópicas :
L. Boltzmann JC Maxwell
5) EK ∝ T

• Movimiento molec. traslacional 6) F. Intermolécs ≈ 0

• Energía cinética molecular

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Unidad 6 - 530.023-5 Unidad 6 - 530.023-5

Para un gas cualquiera, se define la rapidez cuadrática No todas las moléculas de un gas tienen la misma EK ni
media, u2, como: la misma rapidez (u).
u2 + u22 + u32 + ... + uN2 Distribución de
u2 = 1 (m2/s2). Maxwell-Boltzmann
N para el N2(g) a -173ºC,

Fracción de moléculas
ui = rapidez de la i-ésima molécula -73ºC y 127ºC
N = número de moléculas de gas (N≈NA)

Luego, es posible calcular la EK promedio de las moléculas

de gas:
1
EK = mu 2 Para 1 molécula (J)
2
1
EK = Mu2 Para 1 mol de moléculas (J/mol)
2

Obs: m (kg) y M (kg/mol) u

Rapidez molecular (m/s)
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Unidad 10 530.000 Unidad 10 530.000
 Con u2 podemos calcula u y EK en función de T y M.
Rapidez molecular promedio en función de T:
1 3RT 3
De la Teo. Cinética de los Gases: PV = Nmu 2 urms = u2 = EK = RT urms = f(T, M-1)
3 M 2
ngas = 1 mol, N = NA ⇒ NA⋅m = M
1 urms ∝ (1/M) ⇒ molécs. livianas tienen mayor urms
Luego, PV = Mu2 Obs: M debe estar en kg·mol–1
3

Fracción de moléculas
Pero, PV = RT (n = 1 mol) Todos los gases están a
1 la misma temperatura.
Igualando queda: RT = Mu2
3
3RT u2 + u22 + u32 + ... + uN2
Despejando u2: u2 = = 1
M N
Obs: R = 8.314 JK mol–1
–1

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Rapidez molecular (m/s) 42
Unidad 10 530.000 Unidad 10 530.000

14.- El oxígeno tiene tres isótopos naturales: 16O, 17O y 15.- (a) Calcule y compare la rapidez molecular promedio
el 18O. El carbono, por otro lado tiene dos isótopos naturales: del O2 y el metano a 25°C (verano) y 10°C (invierno).
12C y 13C.
(b) La energía cinética promedio de un gas monoatómico es
(a) Determine cuantos tipos de moléculas de CO existen. igual a su energía interna (Einterna). Calcule la Einterna para el
(b) Ordene dichas moléculas en orden creciente de argón a 0°C. ¿Qué se puede decir de este resultado?
rapidez molecular promedio. (c) Calcule la Einterna para el oxígeno a 0°C
(Obs: Si se compara el valor que Ud. ha calculado con el valor
real, este es mucho más pequeño ¿Por qué?)

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Unidad 10 530.000 Unidad 10 530.000
6.7 Difusión y Efusión en los Gases.
Rapidez de difusión <<< urms
Efusión y la difusión de los gases ⇒ f(urms)
H2 (g) a 0ºC, u = 1.84 × 10 3 ms −1
Difusión de un gas: propagación de un gas a través de
otro gas. Colisiones intermoleculares (miles de millones).

Un H2 sufre 1.4×1010 choques/s (1 atm y 0ºC)

“Recorrido libre medio (rlm)”:

Distancia media que viaja una
molécula sin chocar.
Los gases
H2(g) N2(g) Se saca se van
la barrera H2(g) (1 atm y 0ºC)
mezclando
rlm = 1.3×10–5 cm

Moléculas livianas (H2(g)) difunden más rápido.

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Unidad 6 - 530.023-5 Unidad 6 - 530.023-5

Ley de Efusión de Graham (1864).

Efusión: Escape de las moléculas de un
gas a través de un agujero diminuto hacia un espacio
Películas: evacuado.

Difusión del NH3(g) y el HCl(g) (animación)

Difusión del NH3(g) y el HCl(g) (exp. real)

1
r∝
M

Película:
Efusión de un gas
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(animación) 48
Unidad 10 530.000 Unidad 6 - 530.023-5
 r ∝ urms. Luego, si urms = √3RT/M ,
Proceso de enriquecimiento de 235U por
nos queda: 3RT
efusión de la mezcla gaseosa de 235UF6(g) y 238UF6(g)
r1 urms.1 M1 M2
= = =
r2 urms.2 3RT M1
M2
Así, para dos gases (con M1 y M2), que efunden bajo las
mismas condiciones:
r1 M2 r = rapidez de
=
r2 M1 efusión

Se puede demostrar que:

(ejercicio 17)
t2 M2 t = tiempo de
= efusión
Película: t1 M1
Separación isotópica
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Unidad 10 530.000 (simulación computacional) Unidad 6 - 530.023-5

16.- Un gas X sufre efusión 1.66 veces más rápido 17.- Calcule la densidad de un gas a TPE si un volumen
que N2O(g). dado del gas sufre efusión a través de un aparato en
¿Cuál es la masa molar del gas X? 5:00 minutos y el mismo volumen de oxígeno, a la misma
temperatura y presión, sufre efusión a través del mismo
aparato en 6 minutos y 38 segundos (6’38’’).

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Unidad 6 - 530.023-5 Unidad 6 - 530.023-5
 10.9. Gases Reales. Fuerzas intermoleculares (Fintermol):
Leyes de los gases: válidas sólo para gases con • Si T es grande o P es pequeña, Fintermol ≈ 0 (gas ideal)
“comportamiento ideal” (que sigue PV = nRT)
• Pero si T pequeña ó P grande, Fintermol > 0
T y P ordinarias: Gases se comportan casi idealmente. (los gases pueden licuarse).
P muy baja ó T muy alta ⇒ gas se comporta idealmente
Pero si P muy grande o T muy baja ⇒ gases se desvían Volumen molecular (Vmolec):
de la idealidad (tienen comportamiento «real»).
• Si P aumenta ⇒ Vgas disminuye.
Un gas deja de ser ideal cuando:
• Si el gas es ideal: si P → ∞ , V → 0 (esto no es verdad)
• F intermoleculares
Son apreciables. • Gas real: Si P es grande ⇒ gas → líquido
• V molecular
(Vlíquido > 0 ⇒ Vmolec > 0).

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Unidad 6 - 530.023-5 Unidad 6 - 530.023-5

La ec. de estado de van der Waals Constantes de van del Waals para algunos gases comunes

Ec. de estado para gases reales: incluye Vmolec y Fintermol. Sustancia

Johannes van der Waals (1873): 1era ec. de estado

que incluye Vmolec. y Fintermolec.:

nRT n2a
P= −
V − nb V 2
Las constantes «a» y «b» dependen
J. van der Waals del gas considerado.

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Unidad 6 - 530.023-5 Unidad 6 - 530.023-5
 18.- Calcule la presión ejercida por 15,000 mol de N2(g)
nRT n2a Corrección para las
P= − fuerzas intermolecs..
confinado en un volumen de 1,000 L a -120ºC utilizando:
V − nb V 2 (a) la ecuación de estado del gas ideal y
(b) la ecuación de van der Waals.
Corrección para el
Volumen Molecular. (c) Compare los resultados.

Corrección (n2a/V2):
Se resta de la P, ya que las Fintermol disminuyen la P.

Corrección nb:
Se resta del Vgas (compensa el Vmolec)

Forma alternativa de expresar esta ec.

 n 2a 
 P + 2 (V − nb ) = nRT
 V 
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Unidad 10 530.000 Unidad 6 - 530.023-5

FIN
UNIDAD 6

Dr. Antonio Buljan 59

Unidad 6 - 530.023