PRACTICA DE VOLUMETRIA REDOX

Objetivos

o estandarización de una solución de kmno4 con na 2c2o4 patrón primario

o Estimación del porcentaje de pureza del nitrito de sodio comercial
o Conocer el punto final de una reacción utilizando un indicador
o Determinar el porcentaje de pureza de un producto comercial mediante valoración- redox

Materiales:

 Probeta
 Matraz Erlenmeyer
 Pipeta de doble enrase
 Pera de goma
 Bureta
 Vaso de precipitado

Reactivos:

 Disolución problema de nitrito de sodio

 Permanganato de potasio 0.02molar
 Ácido sulfúrico 0.2N
 Oxalato de sodio

Seguridad:

 El nitrito de sodio puede irritar los ojos de la piel y el tracto respiratorio. No se debe
inhalar o ingerir bajo ninguna circunstancia
 El permanganato potásico es corrosivo para los ojos
 Evitar el contacto del ácido sulfúrico con la piel y ojos

CARACTERISTICAS DEL PERMANGANATON DE POTASIO

Raramente o quizás nunca puede adquirirse con grado analítico de pureza como para ser usado como
tipo primario. Con frecuencia esta contaminado con cantidades variables de MnO 2.

Además, el agua destilada ordinaria, posee cantidades variables de materia orgánica capaz de reducir al
MnO4- a MnO2.

Consideraciones termodinámicas permiten predecir la siguiente reacción.

2 (MnO4- + 3 H+ + 3 e- MnO2 + H2O + OH-) Eº = 1,416 V

3 (H2O ½ O2 + 2 H+ + 2 e-) Eº = -1,229 V

2 MnO4- + 6 H+ + 3 H2O 3
/2 O2 + 2 MnO2 + 2 H2O + 2 OH- + 6 H+

2 MnO4- + H2O 3
/2 O2+ 2 MnO2+ 2 OH- Eº1-2 = 1,416 – 1,229 =

Eº1-2 = 0,187 V

Lo que indicaría que en medio neutro, el MnO 4- podría reducirse a MnO2. Tomando las debidas
precauciones en la preparación inicial de la solución, esta reacción es tan lenta que no tiene importancia
su consideración.

La reacción anterior es catalizada por la luz, presencia de ácidos, bases, sales de Mn 2+ y especialmente
por el propio MnO2. De aquí la importancia de eliminar cualquier vestigio de esta sustancia que pudiera
contener la solución una vez preparada.

Dada la importancia de parar la reacción entre el MnO 4- y la materia orgánica del agua, ha de permitirse
que ella ocurra por completo antes de normalizar o valorar la solución, esto último puede lograrse
aumentando la velocidad de la reacción por calentamiento y luego dejar en reposo para permitir la
coagulación y sedimentación del MnO2 formado o contenido y que inicialmente es coloidal.

Al día siguiente con preferencia se filtrará por filtro de Gooch con fibra de amianto o por embudo con
filtro de vidrio fritado (sinterizado), nunca por papel de filtro pues se producirá una nueva
descomposición.

Para guardar la solución deben usarse frascos de vidrio color caramelo con tapón esmerilado y
mantenidos en la oscuridad, lejos de la acción del polvo atmosférico.

Una solución de concentración no mayor de 0,02 F, bien preparada y conservada puede ser estable
durante meses.

Entre las sustancias tipo primario que pueden utilizarse para la valoración (normalización) del MnO 4-
podrán utilizarse: As2O3 (trióxido de arsénico), Na2C2O4 (oxalato de sodio) y alambre de hierro puro
(electrolítico).

PROCEDIMIENTO

TEORIA:

VIDEO 1” ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE KMNO4 CON NA 2C2O4 PATRÓN PRIMARIO”

 Es una técnica que consiste en una sucesión de varios procedimientos en los cuales el
primero es la pesada del patrón primario solido m=0.652gr de oxalato de sodio Na 2C2O4
 Luego se la trasvasa cuantitativamente a un matraz de 100ml hasta enrasar dicho volumen
con agua con precisión para evitar el error de paralaje , luego se lo taponea y se procede a
la homogeneización por inmersión
 Luego sacamos alícuotas de 20ml para llevarlo al Erlenmeyer para su titulación con el
permanganato de potasio
  Debemos considerar que esta reacción requiere un medio fuertemente acido en nuestro
caso ácido sulfúrico puesto que el ácido clorhídrico proporcionaría al permanganato
cloruros necesarios para que reaccionen con ellos de modo que esto provocaría un error en
lo que es una titulación
 Se procede a completar el volumen de la bureta 25ml teniendo en cuenta que tenemos
que enrasar a la altura de los ojos
 Una vez completada procedemos a la titulación a temperatura constante 55-60 OC esto
quiere decir que se debe calentar el Erlenmeyer
 luego realizamos la medición del volumen consumido en la bureta
 este proceso lo realizamos tres veces
 Para hallar la normalidad del kmno4

VIDEO 2 “PRACTICA DE VALORACION REDOX”

Procedimiento experimental

o Estimación del porcentaje de pureza del nitrito de sodio comercial:

5NaNO2+2KMnO4+3H2SO4---5NaNO3+K2SO4+2MnSO4+3H2O

o Se introduce la pera de goma en la pipeta de doble enrase y se introduce la pipeta en

la disolución de permanganato 0.02molar de potasio 20ml lo pasamos al Erlenmeyer.
o En la probeta medimos 20ml de ácido sulfúrico0.2n.
o Se añade el ácido al permanganato.
o Posteriormente llenamos la bureta con la disolución de nitrito de sodio nano2.
o Procedemos a la titulación hasta que el color del permanganato de potasio cambie a
transparente.
o Anotamos el volumen de nitrito gastado hasta el viraje del indicador.
o Calcular la normalidad teórica de la disolución de nitrito de sodio.
o Calcular la normalidad experimental de la disolución de nitrito de sodio.
o Calcula la concentración en g/lt de la disolución.
o Calcular la riqueza del nitrito de sodio comercial teniendo en cuenta que la disolución se
preparó disolviendo 2.5gramos de nitrito de sodio comercial en 500ml de agua.

VIDEO 3 “NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO CON OXALATO

DE SODIO”

Valoración.-
Es una aplicación de los cálculos estequiometricos a la determinación de una cantidad de sustancia
desconocida mediante su reacción con una disolución de concentración exactamente
conocida(reactivo valorante).
Dichos cálculos se realizan a partir del volumen utilizado de esta disolución hasta llegar al punto
final detectable por el cambio de color de un indicador , la valoración brusca de PH(valoraciones
potencio métricas)
Este punto final debe ser lo más próximo posible al punto de equivalencia que corresponde a la
cantidad de reactivo valorante que reacciona estequiometricamente con la sustancia que
pretendemos determinar

Requisitos de una reacción para ser utilizada en una volumetría

Para que una reacción sea susceptible de ser utilizada en un análisis volumétrico debe cumplir una
serie de condiciones:

 Rapidez: si la reacción es lenta es necesario esperar tras cada adición para ver si se ha
llegado o no al punto final y ello puede hacer inviable su aplicación.
 El equilibrio tiene que estar muy desplazado hacia los productos de manera que la
reacción pueda considerarse total. Es la condición necesaria para poder aplicar los cálculos
estequiometricos habituales.
 La reacción debe ser tal que pueda describirse mediante una ecuación convenientemente
ajustada, pues de otro modo tampoco serían posibles los cálculos estequiometricos. Ello
implica sobre todo, la ausencia de reacciones secundarias.
 Debe existir un método adecuado para determinar satisfactoriamente el punto final de
modo que el error de valoración sea mínimo

Una dificultad:

 Los reactivos valorantes pueden ser inestables, cambiando su concentración en el tiempo.

 Por este motivo necesitamos conocer exactamente su concentración en el momento de
utilizarlos. A este proceso se le denomina “normalización” o “ estandarización”
  Para ello se valora con respecto a una cantidad exactamente conocida de una sustancia
denominada patrón primario

Requisitos de un patrón primario:

 Han de ser de la pureza más elevada y debe disponerse de métodos para evaluar dicha
pureza.
 Debe ser estable, no siendo atacadas por los agentes atmosféricos
 No deben ser higroscópicos ni eflorescentes ya que estas propiedades dificultan el secado y la
pesada.es importante en cualquier caso guardar estas sustancias en un desecador.
 Deben ser de fácil disponibilidad y no excesivamente caras.
 Su masa molar debe ser elevada ya que de esta manera, al tener que emplear masa mayores,
minimizamos la imprecisión relativa de la pesada

Del video 2 “PRACTICA DE VALORACION REDOX

DATOS:

Valoración de nitrito de sodio comercial con 2,5 g de Nitrito de sodio comercial disuelto en
KMnO4 0,02M 500 mL de agua en matraz aforado

KMnO4 0,02 M
numero de
Volumen de Permanganato usado en cada muestra volumen gastado NANO2
repetición: V = 50,0 ml 1 47,2
Volumen de nitrito usado en 5 repeticiones 2 47,1
3 46,9
V1 = 47,2 mL; V2 = 47,1 mL; V3 = 46,9 mL;
4 47,3
V4 = 47,3 mL; V5 = 47,0 mL
5 47

CALCULOS Y RESULTADOS:

Primero identificamos las reacciones a utilizar y luego hacemos su respectiva igualación

estequiometrica:

permanganato de potasio KMnO 4+ Nitrito de sodio NaNO 2 →¿

Sean mis reacciones:

+2

MnO 4−¿→ Mn ¿
NO 2 → NO 3

8 H¿¿
+ ¿/¿∗5 ¿

2 e−¿+1 H 2 O+ NO2 → NO 3+2 H ¿

16 H ¿ ¿
+ ¿¿

10 e−¿+5 H 2 O+5 NO2 → 5 NO 3+10 H ¿

+2

6 H +¿+2 MnO 4 +5 NO 2 →2 Mn +3 H 2O +5 NO 3 ¿

Mi ecuación general será:

3 H 2 SO 4+2 KMnO 4+5 NaNO 2→ 2 MnSO 4+3 H 2 O+5 NaNO 3+ K 2 SO 4

C1V1=C2V2
50 ml∗0.02 M
CNaNO 2= =0.0211 M
47.2 ml

50 ml∗0.02 M
CNaNO 2= =0.0212 M
47.1 ml

50 ml∗0.02 M
CNaNO 2= =0.0213 M
46.9 ml

50 ml∗0.02 M
CNaNO 2= =0.2111 M
47.3 ml

50 ml∗0.02 M
CNaNO 2= =0.0212 M
47 ml

Completamos la tabla:

numero de volumen gastado volumen de C kmno4[M] CNaNO2[M]

 muestra NaNO2 kMno4[ml]
1 47,2 50 0,02 0,021186441
2 47,1 50 0,02 0,021231423
3 46,9 50 0,02 0,021321962
4 47,3 50 0,02 0,021141649
5 47 50 0,02 0,021276596

DETERMINO EL INTERVALO DE CONFIANZA de la molaridad de la muetsra:

(Xi-Xprom )
volumen gastado NANO2 vol de kmno4[ml] C kmno4[M] CNaNO2[M] 2
47,2 50 0,02 0,021186441 2,5E-09
47,1 50 0,02 0,021231423 2,56E-12
46,9 50 0,02 0,021321962 8,15E-09
47,3 50 0,02 0,021141649 1,6E-09
47 50 0,02 0,021276596 1,6E-09
1,38526E-
47,1     0,021231614 08

Calculo del intervalo de confianza:

α
∗Sn
2
M =Mprom± t
√n
Σ( xi−Xprom)2 Σ(0. 0000000138)1
Sn=
√ n−1
=
√5−1
=0.000058

Sn=0.000058

De tablas al 95% de confianza calculamos t student

α
t =2.776
2

2.776∗Sn 0.000342
M =0.021231 ±
√5
M =0.021231 ± 0.000073

Calcule la molaridad de la solución de la muestra de nitrito:

3 H 2 SO 4+2 KMnO 4+5 NaNO 2→ 2 MnSO 4+3 H 2 O+5 NaNO 3+ K 2 SO 4

2.5 grNaNO 2
∗99.5 grNaNO 2
500 ml
∗1 mol
100 grNaNO 2
∗1000 ml
68.99 grNaNO 2
1<¿=0.072 M ¿

2.5 grNaNO 2
∗99.5 grNaNO 2
500 ml
∗1 molNaNO 2
100 grNaNO 2
∗2 molKMnO 4
68.99 grNaNO 2
∗1000 ml
5 molNaNO 2
1<¿=0.028 M ¿

C1V1=C2V2
47.2 ml∗0.028 M
CNO 2= =0.0264 M
50 ml

47.1 ml∗0.028 M
CNO 2= =0.0263 M
50 ml

46.9 ml∗0.028 M
CNO 2= =0.0262 M
50 ml

47.3 ml∗0.028 M
CNO 2= =0.0264 M
50 ml

47.0 ml∗0.028 M
CNO 2= =0.0263 M
50 ml

Calculo del porcentaje de nitrito en la muestra

Eq−gr nitrito=Eq−gr permanganato

 ¿ ∗0.02 molNaNO 2
1000 ml
Eq−gr nitrito=47.2 ml∗1< ¿
¿∗2 mol MKnO 4
∗158.034 grKMnO 4
5 mol Na NO 2
∗99.5 grNaCl
1 molMKnO 4
1< =0.0594 ¿
100 grNaCl
¿ ∗0.02 molNaNO 2
1000 ml
Eq−gr nitrito=47.1 ml∗1< ¿
¿∗2 mol MKnO 4
∗158.034 grKMnO 4
5 mol Na NO 2
∗99.5 grNaCl
1 molMKnO 4
1< =0.0592 ¿
100 grNaCl
¿ ∗0.02 molNaNO 2
1000 ml
Eq−gr nitrito=46.9 ml∗1< ¿
¿∗2 mol MKnO 4
∗158.034 grKMnO 4
5 mol NO 2
∗99.5 grNaCl
1 molMKnO 4
1< =0.0589 ¿
100 grNaCl
¿ ∗0.02 molNaNO 2
1000 ml
Eq−gr nitrito=47.3 ml∗1< ¿
¿∗2 mol MKnO 4
∗158.034 grKMnO 4
5 mol NO 2
∗99.5 grNaCl
1 molMKnO 4
1< =0.0595 ¿
100 grNaCl
¿ ∗0.02 molNaNO 2
1000 ml
Eq−gr nitrito=47.0 ml∗1< ¿
¿∗2 mol MKnO 4
∗158.034 grKMnO 4
5 mol NO 2
∗99.5 grNaCl
1 molMKnO 4
1< =0.0591¿
100 grNaCl

Calculo de los porcentajes:

0.0594
%nitrito= ∗100 %=2.376 %
2.5

0.0592
%nitrito= ∗100 %=2.368 %
2.5

0.0589
%nitrito= ∗100 %=2.356 %
2.5
 0.0595
%nitrito= ∗100 %=2.38 %
2.5

0.0591
%nitrito= ∗100 %=2.364 %
2.5

0.2961
%nitritoTOTAL= ∗100 %=11.84 %
2.5

Intervalo de confianza de nitrito

vol de
kmno4[ml] CNaNO2[M] %nitritos (Xi-XPROM)2
50 0,02118 2,376 0,0000518
50 0,02123 2,368 0,0000064
50 0,02132 2,356 0,0001638
50 0,02114 2,38 0,0001254
50 0,02127 2,364 0,00002304
0,021228 2,3688 0,00037044

Σ(xi− Xprom)2
n=
√ n−1
=
0.00037044
√
5−1
=0.009623

De tablas al 95% de confianza calculamos t student

α
t =2.776
2

2.776∗0.009623
%nitrito=2.3688 ±
√5

%nitrito=2.3688 ±0.011