Hidrocarburos

Una persona preparada en química orgánica con solo mirar a la estructura de una
molécula debiera poder predecir de manera razonablemente confiable algunas de sus
propiedades físicas y reactividad.

Los químicos orgánicos acostumbrar a clasificar a las sustancias orgánicas de acuerdo con
algunas unidades o patrones estructurales llamadas grupos funcionales, en realidad se
trata de grupos de átomos que tienen patrones de reactividad parecidos:

Los hidrocarburos están formados solamente por átomos de carbono e hidrógeno. Se

pueden clasificar en alifáticos y aromáticos. La palabra alifático se deriva del griego
aleiphar (grasa) y los compuestos aromáticos, independiente de su olor propio, eran
típicamente obtenidos desde extractos de plantas con olores agradables.

Los hidrocarburos alifáticos incluyen tres grupos más importantes: alcanos, alquenos y
alquinos.

Los alcanos son hidrocarburos en los que solo hay enlaces simple, enlaces C-H y enlaces
simples C-C.

Los alquenos tienen al menos un doble enlace C=C.

Los alquinos tienen al menos un triple enlace C ≡ C.

Otro nombre que se da a los hidrocarburos aromáticos es arenos. Por decirlo de alguna
manera, el benceno es el compuesto base de este grupo.

Introducción a los alcanos

A los alcanos se los suele llamar parafinas, (del Latín: parum affinis, poco reactivo). Tienen
una fórmula molecular general C nH2n+2. El más sencillo de todos es el metano (CH4) y es
también el más abundante, hay grandes cantidades de él en la atmósfera, en el suelo y en
los océanos. También se ha encontrado metano en Júpiter, Saturno, Urano, Neptuno e
incluso en el cometa Halley.

Los siguientes alcanos son etano (C2H6, CH3CH3) y propano (C3H8, CH3CH2CH3). Etano es el
segundo componente del gas natural (cerca de un 10%) y propano el tercero (cerca de un
(5%); metano es el principal componente (cerca del 75%). Los alcanos poseen un olor
suave y se podría decir que no es desagradable y por ello al gas licuado y al gas natural,
para uso doméstico, se les agrega por razones de seguridad, trazas de un compuesto de
azufre con olor desagradable (por ejemplo etanotiol).

Todos los carbonos tienen hibridación sp3 y todos los enlaces son s. Los enlaces C-C se
forman por superposición de dos orbitales sp3 y los enlaces C-H por superposición de un
orbital sp3 del carbono con el orbital 1s del hidrógeno.

Como observaremos en todos los compuestos orgánicos, la temperatura de ebullición

aumenta con la longitud de la cadena:
Isómeros en alcanos

Metano, etano y propano son compuestos para los que solamente se puede escribir una
estructura a partir de sus correspondientes fómulas moleculares, CH 4, C2H6 y C3H8. A partir
de los cuatro átomos de carbono comienza a aumentar el número de estrucuras que es
posible escribir para una determinada fórmula molecular.

El butano corresponde a la molécula sin ramificaciones (antiguamente se denominaba n-

butano, la n era para designar al alcano normal, ya no se usa). El isobutano tiene una
ramificación (iso proviene de isómero).

Este tipo de compuestos que poseen la misma composición o fórmula molecular, pero
diferente conectividad atómica o constitución se llaman isómeros constitucionales y
poseen propiedades físicas diferentes (puntos de fusión y ebullición distintos).

Hay distintas formas en que se pueden representar los alcanos. En los textos antiguos era
común dibujar las moléculas señalando casi todos los enlaces (esto tenía que ver con la
edición e impresión)

Claramente este sistema es poco práctico y aburrido. Posteriormente se prefirió eliminar

los enlaces, bajo el supuesto de que cada carbono forma 4 enlaces y los hidrógenos solo
uno.
Este sistema de escribir también puede volverse poco práctico (pensar por ejemplo en
C28H58). Para estos casos a veces se prefiere usar estructuras condensadas como
CH3(CH2)nCH3. Se habla de serie homóloga cuando se tiene un conjunto de compuestos
(alcanos en este caso) que solo difieren en el subíndice n (1, 2, 3, 4, 5…).

Los alcanos no ramificados son denominados alcanos lineales, aunque en realidad se trate
de cadenas en forma de zig-zag. También se acostumbra a representarlos por líneas de
enlaces, eliminando los átomos de hidrógeno.

Cada extremo de estas cadenas corresponden a un grupo CH 3 (metilo) y cada vértice a un

CH2 (metileno).

Los isómeros de C5H12

Existen tres isómeros constitucionales de fórmula molecular C 5H12. El isómero sin

ramificaciones es el pentano. El isómero que tiene por ramificación un grupo metilo, es el
isopentano y el isómero que tiene dos grupos metilo como ramificación se llama
neopentano.

El número total de isómeros puede ser muy elevado y por ello no tiene sentido seguir
inventando nombres propios para cada uno de ellos (ver la tabla siguiente). Esto llevó a
que a partir de 1892 comenzaron a desarrollar un conjunto de reglas que permitan
nombrar de una manera sistemática de nombrar los compuestos orgánicos (actual
Nomenclatura de la IUPAC).

Butano, C4H10, 2 isómeros

pentano, C5H12, 3 isómeros
hexano, C6H14, 5 isómeros
heptano, C7H16, 9 isómeros
nonano, C9H20, 35 isómeros
decano, C10H22, 75 isómeros
pentadecano, C15H32, 4.347, isómeros
icosano, C20H42, 366.319 isómeros

No es fácil de calcular el número total de isómeros, los datos de la tabla han sido
determinados por matemáticos. La mejor manera de asegurarse de que hemos escrito
todos los isómeros de una molécula en particular consiste en trabajar sistemáticamente,
partiendo con la cadena lineal y luego ir acortando y poniendo ramificaciones poco a
poco.
Es esencial saber reconocer los casos en que dos fórmulas estructurales aparentemente
diferentes son en realidad la misma molécula escritas de diferente forma. Por ejemplo
todas las representaciones de más abajo corresponden solo a diferentes formas en que se
puede escribir el isopentano.

Una buena manera de aprender o de equivocarse menos es utilizando palillos o fósforos y

entonces se distribuyen de todas las posibles maneras y sin olvidar que el carbono solo
puede unirse a otros cuatro carbonos. Practique con el C6H14 y C7H16.

La cantidad de isómeros que pueden existir para una determinada fórmula molecular hace
que sea necesario contar con sistema que permita nombrar de una manera sistemática a
los posibles isómeros de un determinado alcano. El objetivo es que al mirar una
representación de una molécula se pueda aplicar un conjunto de reglas para obtener el
nombre y también al revés, que dado un nombre se pueda dibujar la estructura de
manera inequívoca.

Nomenclatura IUPAC

Según el diccionario de la RAE

Conjunto de las voces técnicas de una disciplina.

Conjunto de principios y reglas y que se aplican para la denominación inequívoca, única y

distintiva de los taxones animales y vegetales (biología).

La nomenclatura en química orgánica puede ser de dos tipos, la nomenclatura trivial o

común y la nomenclatura sistemática.

Algunos nombres comunes existían mucho antes de la química orgánica fuera una
disciplina organizada dentro de las ciencias químicas.

Los nombres de metano, etano, propano y butano se conservan para CH 4, CH3CH3,

CH3CH2CH3 y CH3CH2CH2CH3, respectivamente (hay que aprenderlos de memoria).

A partir del alcano de 5 carbonos el nombre se construye con el prefijo numeral cardinal
griego correspondiente y se agrega la terminación ano.

La terminación ano identifica al compuesto como integrante de la familia de los alcanos y

por lo tanto sabemos que habrá solo enlaces sencillos. La terminación del nombre de cada
compuesto orgánico está asociada con el grupo funcional que caracteriza a una familia de
compuestos.
El primer paso para nombrar a un alcano es identificar la cadena parental, es decir la
cadena más importante. Del número de átomos de carbono de esa cadena derivará el
monbre base del compuestos.

Para los alcanos la cadena principal será la más larga y más sustituída. Eso hay que buscar
con independencia de la forma en que la molécula haya sido dibujada.

La cadena principal tiene nueve carbonos el compuesto es un derivado del nonano.

Si hay dos cadenas más largas con igual cantidad de átomos de carbono, entonces se elige
la cadena que tenga más sustituyentes.

Identifique el nombre básico en el alcano siguiente

Hay dos cadenas de 10 carbonos

El nombre de base será decano, pero la cadena a elegir en este caso debe ser la que tiene
más sustituyentes (la de la izquierda). Esto hace que los sustituyentes sean más sencillos.

Una vez que se ha identificado la cadena hay que nombrar a los sustituyentes, las cadenas
que salen desde la cadena principal.

Los nombres de los sustituyentes se generan cambiando el sufijo ano por ilo. Así:

metano  metilo

etano  etilo

La línea final de la cadena representa un enlace inconcluso, un punto potencial de unión

para algún átomo o grupo.

Los grupos etilo, heptilo y octadecilo se dice que son primarios

Los grupos alquilo ramificados se nombran buscando la la cadena continua más larga que
comienta en el punto de unión.

Ya que se han identificado los sustituyentes entonces se debe numerar la cadena desde el
lado que haga que nos encontremos más rápido el primer sustituyente. Estos números o
localizadores serán utilizados para indicar donde se encuentra cada sustituyente.

2-metilpentano (notar que la o final del sustituyente se elimina)

3-metilpentano (da lo mismo desde que lado se enumera)

4-etiloctano

Cuando hay un empate, entonces el segundo localizador debe ser el menor posible. En
ausencia de otro sustituyente para dirimir, se usa el orden alfabético

Cuando un sustituyente aparece repetido se debe emplear un prefijo que indique las
veces que se repite: di, tri, tetra, penta, etc.

Debe haber tantos localizadores como sustituyentes.

Una vez que los sustituyentes han sido identificados y se les ha asignado sus localizadores,
se deben indicar en orden alfabético.

Los prefijos que indican repetición de un sustituyente (di, tri, tetra, etc.) no forman parte
del orden alfabético. Es decir dimetil se ordena alfabéticamente considerando la letra m.

Los prefijos sec- y ter- quedan fuera del esquema de alfabetización, entonces sec-butilo se
ordena de acuerdo a la letra b.

Prefijos iso y neo se consideran al momento de ordenar alfabéticamente.

4-etil-2,3-dimetiloctano

Los números se separan entre sí por comas y los números se separan de la palabras por
guiones.

Si los sustituyentes son más complejos o no sabemos un nombre propio se puede derivar
uno. Para ello se debe enumerar su cadena principal desde el carbono que se une a la
cadena principal.
4-(1-metiletil)-7-(1-metilpropil)undecano

Alternativamente la IUPAC permite el uso de algunos nombres propios

7-sec-butil-4-isopropilundecano

En el caso siguiente, al enumerar desde ambos lados hay sustituyentes en el carbono 2;

pero, en uno de ellos hay dos sustituyentes, se enumera partiendo desde el lado por ese
es lado.

Los localizadores deben ser los menores posibles y en ese sentido 2,2,6,6,7 es menor que
2,3,3,7,7. Entonces, entre un carbono monosustituído y uno disustituído gana disustituído.

Nombrar:
Nomenclatura de cicloalcanos o alcanos cíclicos

Los alcanos ciclicos se clasifican dentro de los alcanos porque están formados solo por
carbono e hidrógeno y tienen enlaces s exclusivamente. Sin embargo, no tienen el
máximo de átomos de hidrógeno considerando el número total de carbonos, para formar
el ciclo deben perderse dos átomos de hidrógeno y por eso la fórmula molecular de los
cicloalcanos es CnH2n.

La manera básica de nombrarlos es anteponer la palabra ciclo al nombre del alcano lineal
con igual número de átomos de carbono que el ciclo.

Cuando hay un solo sustituyente no se usa localizador

Se da prioridad al cabono disustituído por sobre el que está monosustituido. Si solo

hubiera habido un metilo y un etilo en carbonos distintos, entonces el C-1 correspondería
a aquél en se encuentra el etilo.

Cuando el ciclo tiene menos átomos que un grupo unido a el, el pasa a ser sustituyente y
se nombra como cicloalquilo
ter-butylciclononano o (1,1-dimetiletil)ciclononano. El paréntesis es necesario para que no
se piense que los localizadores corresponden a carbonos en el ciclo.

En los ciclos se debe priorizar los localizadores más pequeños por lo que el compuesto
anterior debe nombrarse 4-etil-1,2-dimetilciclohexano. No se enumera por orden
alfabético.

Un ciclo puede ser sustituyente de otro

ciclopentilciclooctano

Para cada par de compuesto que sigue indique si trata del mismo compuesto o son
isómeros constitucionales. Debe analizar detenidamente y responder, no trate de
nombrarlos pudiera ser un camino muy demoroso para responder.
Para practicar, escriba el nombre sistemático de cada uno de los compuestos que se
presentan en la figura siguiente.

En los alcanos cíclicos también es posible encontrar isómeros constitucionales

Fuentes de alcanos y cicloalcanos

El componente principal del gas natural es metano, tambien contiene etano y propano
junto con otros alcanos de bajo peso molecular. Con frecuencia el gas natural se
encuentra asociado a depósitos de petróleo.

El petróleo o crudo es una mezcla líquida que contiene cientos de sustancias, incluyendo
unos 150 hidrocarburos, más o menos la mitad de ellos son alcanos o cicloalcanos. La
destilación del petróleo crudo produce diversas fracciones. Cuyos nombres varían
dependiendo del país.

Las fracción de punto de ebullición elevado, como el queroseno y el gasóleo, tienen un

amplio uso como combustibles para motres diesel, hornos y combustible de aviones.

El residuo no volátil puede procesarse (destilación a presión reducida) para obtener aceite
lubricante, grasas, vaselina, parafina sólida y asfalto (el residuo final).

Debido a nuestra experiencia, nos parece que la industria petrolera con la industria
automotriz están muy fuertemente ligadas; sin embargo, la industria petrolera precede a
la automotríz en medio siglo. El primer poso petrolero, perforado en Titusville,
Pensilvania, por Edwin Drake en 1859, proporcionó lo que llamaron aceite de roca a gran
escala. Esto fue seguido rápidamente por el desarrollo de un proceso para “refinarlo”, a
fin de producir queroseno.

Como combustible para lámparas, el queroseno se quemaba con una llama brillante y
limpia y pronto desplazó al aceite de ballena que era más caro. Se descubrieron otros
yacimientos petrolíferos y se encontraron otros usos para otros productos del petróleo:
para alumbrar las calles con lámpara de gas, calefaccionar los hogares con petróleo y
propulsar locomotoras.

Hubo refinerías de petróleo mucho antes de que hubiera automóviles. Para cuando salió
el primer modelo T de la fábrica de Henry Ford, en 1908, la Standar Oil ya había
convertido a John D. Rockefeller en una de las seis personas mas ricas del mundo.

Actualmente la refinación moderna es mucho más que una destilación. Hay dos
operaciones adicionales importantes: el craqueo y el reformado.
1.- Craqueo: los hidrocarburos de menor peso molecular, más volátiles, son útiles como
combustibles automotrices y como fuentes de otros productos petroquímicos. El craqueo
aunmenta la proporción de este tipo de hidrocarburos, a expensas de los de mayor peso
molecular mediante procesos que involucran ruptura de enlaces carbono-carbono. En el
craqueo térmico la ruptura es inducida por calor y en el craqueo catalítico se emplean
algunos catalizadores.

2.- Reformado: Las propiedads físicas de las fracciones conocidas como gasolina ligera y
nafta, son apropiadas para usarlas como combustibles de motores, pero sus
características de inginición no son buenas en motores de automóviles de alta
compresión, producen golpeteo o preignición. El reformado convierte hidrocarburos del
petróleo en hidrocarburos aromáticos y y alcanos altamente ramificados que aumentan el
número de octano de las gasolinas y se evita la preignición.

Las hojas y los frutos de muchas plantas tienen un recubrimiento ceroso a base de alcanos
que evitan la pérdida de agua. La cera de abeja contiene hentriacontano CH 3(CH2)29CH3.

El carbón mineral o carbón de piedra contiene metano (gas grisú) y otros compuestos
orgánicos. Cuando se refina el carbón de piedra en las plantas de coque se liberan muchos
compuestos orgánicos y también algunos inorgánicos volátiles.

Propiedades físicas de alcanos y cicloalcanos

Temperatura de ebullición o punto de ebullición.

Metano, etano, propano y butano son gases a temperatura ambiente.

Los alcanos no ramificados desde el pentano al heptadecano son líquidos y los homólogos
superiores son sólidos.

El gráfico muestra temperaturas de ebullición de alcanos lineales y de sus isómeros con un

metilo en el carbono 2).
La respuesta a este comportamiento tiene que ver con las fuerzas intermoleculares.

Fuerzas intermoleculares débiles  estado gaseoso a temperatura ambiente o líquidos de

baja temperatura de ebullición

Fuerzas intermoleculares intensas  prevalecen temperaturas de ebullición elevadas o el

estado sólido

Interacciones iónicas las más poderosas o fuertes

Enlace hidrógeno

Interacciones dipolo – dipolo

Fuerzas de dispersión las más débiles

Las interacciones catión – anión son muy poderosas y de ahí los elevados puntos de fusión
y de ebullición que caracteriza a los compuestos iónicos. Ya vimos unos ejemplos cuando
hablamos de tipos de enlace.

Cuando aplicamos calor y hacemos que un sólido funda, estamos eliminando parte de las
fuerzas de atracción o también podemos decir que las superamos.

Cuando un líquido hierve, superamos toda fuerza de atracción.

Las fuerzas de atracción entre especies neutras (átomos o moléculas, pero no iones) se
llaman fuerzas de van der Waals y pueden ser de tres tipos

 dipolo – dipolo
 dipolo – dipolo inducido
 dipolo inducido – dipolo inducido (Fuerzas de dispersión de London)

La mayoría de los alcanos no tienen momento dipolares medibles y entonces la única

fuerza de atracción a considerar es dipolo inducido – dipolo inducido.

Podría pensarse que dos moléculas cercanas una de otra debieran permanecer inalteradas
en presencia una de la otra o repelerse a causa de sus nubes electrónicas.

El campo eléctrico de una molécula, sin embargo, no es estático y fluctúa. Aunque en

promedio la los centros de carga positiva y negativa de un alcano prácticamente
coinciden, en cualquier momento dado pueden no coincidir y podemos considera que la
molécula A ha adquirido un momento dipolar momentáneo.

Entonces la molécula B percibe o siente el dipolo eléctrico de A y experimenta un

reordenamiento de la posición de sus electrones que da lugar a un nuevo dipolo que debe
ser complementario con el de A.

Los campos eléctricos de A y B fluctúan, pero siempre de una manera que resulta en una
pequeña fuerza de atracción entre ellas.

Esta fuerza de atracción es débil; pero si consideramos la inmensa cantidad de moléculas

que puede haber en una muestra, el efecto se vuelve efectivo. Además al aumentar la
cantidad total de electrones, el efecto se vuelve más importante.

Cl2 es gas, Br2 es líquido y el I2 es un sólido.

Lo mismo sucede al aumentar la longitud de la cadena de los alcanos. Habrá más

electrones y los dipolos inducidos serán más importantes y la fuerza de atracción
aumentará y también la temperatura de ebullición porque habrá que entregar más
energía para superar la fuerza de atracción.

La temperatura de ebullición disminuye con la ramificación

Esto es válido para todos los compuestos orgánicos. La ramificación impide el

ordenamiento molecular con lo que disminuye la fuerza de atracción intermolecular. El
caso del 2,2-dimetilpropano, es un tetraedro pero lo podemos considerar casi como una
esfera, con muy poca superficie para interaccionar con otras moléculas de su mismo tipo.

Los alcanos sólidos son materiales blandos y sus puntos de fusión también son
relativamente bajos.

El icosano, C20H42, lineal tiene una temperatura de fusión entre 35 y 37 C.

Los alcanos son inmiscibles con agua, porque no pueden hacer puente hidrógeno, y son
inmiscibles con cualquier solvente muy polar.

Los alcanos no son muy buenos solventes, pero pueden disolver sustancias apolares (I 2) o
de poca a mediana polaridad (cloroformo).

Las densidades de los alcanos varían entre unos 0.6 a 0.8 g/mL, por lo que flotan en la
superficie del agua. En un tubo de ensayo o un embudo de decantación, aunque agitemos,
se van a separar en dos fases. Si ponen un trozo de vela en un vaso con agua, observarán
que flota.

Sistemas de anillos policíclicos

Los compuestos policíclicos son aquellos que contienen más de un anillo. La IUPAC
clasifica a las estructuras policíclicas de acuerdo al número de enlaces que hay que romper
para tener un compuesto acíclico. La estructura es un biciclo si dos desconexiones
producen un compuesto acíclico ( o si una desconexión deja un ciclo).

El adamantano , es un hidrocarburo de origen natural y se encuentra en el petróleo, es

tricíclico ya que es necesario romper tres enlaces para tener una estructura acíclica.

El número correcto de anillos puede determinarse por diferentes secuencias de

desconexiones y la estructura final no es necesario que sea la misma.

También los compuestos policíclicos se pueden clasificar de acuerdo con la forma en que
se unen: compuestos espiro y compuestos con puentes.

En un espiro compuesto los ciclos comparten un átomo

Los dos anillos son perpendiculares entre sí.

Los nombres IUPAC de los espiro alcanos adoptan la forma de espiro[número.

número]alcano. Por alcano, se debe entender el alcano no ramificado con igual cantidad
de átomos de carbono. En el paréntesis cuadrado se pone el número de carbonos único
de cada anillo (4 y 3 en este caso), en forma ascendente o de menor a mayor. No importa
como se dibuje la molécula.

En un compuesto puente, dos carbonos son comunes a dos o más anillos.

Los alcanos bicíclicos con puentes se nombran de la siguientes manera:

biciclo[número.número.número]alcano.

Hay que contar la totalidad de átomos de carbono, sin incluir sustituyentes, ese número
nos dará el nombre del biciclo. En este caso 8 C, será un biciclooctano.

En segundo lugar hay que identificar el número de carbonos de cada puente, en este caso
3, 2 y 1. Entonces hay que intercalar [3.2.1] entre las palabras biciclo y el nombre de base:
biciclo[3.2.1]nonano. Las cabezas de puente (C-1 y C-5) no se consideran en este conteo.

La enumeración parte en una cabeza de puente y avanza por el puente con mayor
cantidad de carbonos hacia la próxima cabeza de puente y sigue por segundo puente en
tamaño y finalmente, el de menor tamaño.

Esta manera de enumerar prevalece por sobre la presencia de sustituyentes. En casos que
que puedan coindicir la numeración con dar a un sustituyente el menor localizador
posible, hay que hacerlo.

Pruebe a escribir la estructura de 8-cloro-3-metilbiciclo[3.2.1]octano

decalina, biciclo[4.4.0]decano.
Para practicar:

Combustión de alcanos

Hay pocas reacciones importantes de los alcanos, son poco reactivos y de ahí el nombre
de parafinas (parum affinis).

Como la mayoría de los compuestos orgánicos, los alcanos pueden arder fácilmente en el
aire. Esta reacción con oxígeno se llama combustión y es altamente exotérmica, de ahí
que se los utilice como fuentes de calefacción.

El calor liberado en la combustión de una sustancia se llama calor de combustión. El calor

de combustión y es igual a - DH, el cambio de entalpía en condiciones estándares, es
decir el gas, o líquido puro o sólido cristalino a la presión de una atmósfera.

Los calores de combustión se pueden usar mara medir la estabilidad relativa de los
distintos isómeros de un determinado alcano.
Diagrama de energía comparando calores de combustión los isómeros de C 8H18.

Esta compración es válida porque todos estos isómeros tienen exactamente los mismos
enlaces y se queman exactamentes a los mismos productos. Es decir, los enlaces que se
rompen y los que se forman son los mismos en todos los casos y por esto cualquier
diferencia observada en el calor de combustión puede considerarse que tiene su origen en
las diferencias estructurales.

El aumento de la estabilidad con la ramificación en en conjunto de isómeros

constitucionales, es algo que aún no está muy claramente explicado.

Cuando dos ciclos están unidos por un enlace se nombran como biciclos

1,1’-biciclohexilo o 1,1’-biciclohexano o biciclohexano

Si hay sustituyentes en los ciclos, se enumera de tal manera que tengan los localizadores
más bajos que sea pisible. La enumeración parte en los carbonos que están formando el
enlace entre los ciclos. Los localizadores de un ciclo son designados con numeros simples
1, 2, 3, etc. y los del otro como 1’, 2’, 3’, etc.
2-metil-3’-etil-1,1’-biciclohexano

2-etil-2’-metilbiciclo-1,1’-biciclohexano