UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

ESCUELA DE POSGRADO

DOCTORADO EN CIENCIA, TECNOLOGÍA Y

MEDIO AMBIENTE

TESIS

“REMOCION DE MOLIBDENO DEL AGUA DEL RÍO CHALLHUAHUACHO

DE COTABAMBAS-APURIMAC CON CARBON ACTIVADO DE TUSA DE
MAIZ (zea mays)”

PRESENTADA POR:

GUSTAVO JANQUI GUZMAN

PARA OPTAR EL GRADO ACADÉMICO DE:

DOCTORIS SCIENTIAE EN CIENCIA TECNOLOGÍA Y MEDIO AMBIENTE

PUNO – PERÚ
2018
ÁREA: Ciencia, tecnología y medio ambiente.
TEMA: Remoción del Molibdeno con carbón activado.
LÍNEA: Impacto tecnológico ambiental.
DEDICATORIA

A la memoria póstuma de mi entrañable madre

Mercedes Guzmán Torres, a mi querido padre
Artemio; a mis hijos Leonidas Gustavo, Laura,
Gabriel, Mercedes, Leonidas, Olinda y Lucero.

A la lealtad infinita de Lili Eva, hermanos, sobrinos

y nietos.

De corazón Gustavo

I
AGRADECIMIENTOS

A la Universidad Nacional del Altiplano – Puno,

a través de la escuela de Posgrado.

A las autoridades, docentes del doctorado en

Ciencia, Tecnología y Medio Ambiente, por sus
conocimientos impartidos en el realce y
perseverancia de la investigación científica.

Manifiesto mi especial reconocimiento al Ph. D.

Bernardo Roque Huanca, asesor del trabajo de
investigación quien fue mi guía y maestro en la
culminación de la tesis.

II
 ÍNDICE GENERAL

Pág.
DEDICATORIA .................................................................................................... I
AGRADECIMIENTOS ........................................................................................ II
ÍNDICE GENERAL ............................................................................................ III
ÍNDICE DE TABLAS ......................................................................................... VI
ÍNDICE DE FIGURAS ...................................................................................... VII
RESUMEN ........................................................................................................ IX
ABSTRACT ........................................................................................................ X
INTRODUCCIÓN .............................................................................................. XI
CAPÍTULO I
MARCO TEORICO
1.1. Marco teórico ...................................................................................... 15
1.1.1. Especiación y solubilidad del molibdeno....................................... 17
1.1.2. Determinación de la solubilidad del molibdeno en el agua ........... 19
1.1.3. Interpretación del diagrama de Pourbaix molibdeno – agua ......... 20
1.1.4. Efectos del molibdeno sobre la salud ........................................... 21
1.1.5. Remoción: alternativa para la descontaminación.......................... 21
1.1.6. Adsorción de metales pesados ..................................................... 23
1.1.7. Carbón activado............................................................................ 24
1.1.8. Tusa de maíz (mazorca del choclo) .............................................. 25
1.1.9. Composición de la tusa de maíz ................................................... 25
1.1.10. Adsorción ...................................................................................... 27
1.1.11. Isotermas de adsorción ................................................................ 27
1.1.12. Cinética de la adsorción ............................................................... 32
1.1.13. Factores que influyen en la adsorción .......................................... 33
1.1.14. Drenaje ácido de minas ................................................................ 35
1.1.15. Análisis estructural de la tusa y carbón activado por rayos
infrarrojo..................................................................................................... 38
1.2. Antecedentes ...................................................................................... 39
CAPÍTULO II
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
2.1. Identificación del problema .................................................................. 44

III
2.2. Enunciados del problema .................................................................... 46
2.2.1. Problema general ......................................................................... 46
2.2.2. Problemas específicos .................................................................. 47
2.3. Justificación......................................................................................... 47
2.4. Objetivos ............................................................................................. 48
2.4.1. Objetivo general............................................................................ 48
2.4.2. Objetivos específicos .................................................................... 48
2.5. Hipótesis ............................................................................................. 49
2.5.1. Hipótesis general .......................................................................... 49
2.5.2. Hipótesis específicas .................................................................... 49
CAPÍTULO III
METODOLOGÍA
3.1. Lugar de estudio.................................................................................. 50
3.1.1. Ambiente social ............................................................................ 50
3.1.2. Ambiente económico .................................................................... 51
3.1.3. Ambiente cultural .......................................................................... 51
3.2. Población ............................................................................................ 51
3.3. Muestra ............................................................................................... 52
3.4. Método de investigación ...................................................................... 52
3.4.1. Sinterización del carbón activado a partir de tusa de maíz,
considerando la influencia del tamaño de partícula. .................................. 53
3.4.2. Caracterización física del carbón activado obtenido (porosidad,
área superficial, espectroscopia FT- IR) .................................................... 54
3.4.2.1. Porosidad ............................................................................... 54
3.4.2.2. Área superficial ...................................................................... 56
3.4.3. Evaluación de la solubilidad y especiación del molibdeno a pH 5, 7
y9 58
3.4.4. Determinación de la capacidad de remoción de molibdeno del
carbón activado obtenido por absorción atómica a pH 5, 7 y 9 ................. 59
3.4.4.1. Determinación del adsorbato (molibdeno) por el método
tiocianato - cloruro de estaño ................................................................. 59
3.4.5. Determinación del modelo de equilibrio del proceso de remoción
por adsorción del molibdeno con carbón activado de la tusa de
maíz 65

IV
 CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1. Obtención de carbón activado a partir de tusa de maíz ...................... 72
4.2. Caracterización física del adsorbato ................................................... 73
4.2.1. Porcentaje porosidad .................................................................... 73
4.2.2. Área superficial específica ............................................................ 74
4.2.3. Análisis estructural de carbón activado y no activado por
espectroscopia de FT-IR ............................................................................ 75
4.3. Evaluación de la solubilidad y especiación del molibdeno a pH 5, 7 y
9 77
4.4. Influencia del peso de carbón activado, el pH y el tipo de carbón
utilizado en la determinación del porcentaje de remoción y la capacidad de
adsorción del molibdeno ............................................................................... 79
4.4.1. Pruebas: Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con
carbón expandido ...................................................................................... 79
CONCLUSIONES............................................................................................. 95
RECOMENDACIONES .................................................................................... 96
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................ 97
ANEXOS ........................................................................................................ 103

V
 ÍNDICE DE TABLAS

Pág.
Tabla 1. Características generales de las tecnologías empleadas en la
descontaminación del agua por metales pesados ............................... 16
Tabla 2. Composición química de la tusa de maíz (zea mays)......................... 25
Tabla 3. Análisis granulométrico de tusa de maíz ............................................ 54
Tabla 4. Concentraciones de molibdeno en ppm ............................................. 62
Tabla 5. Valores para determinación de la capacidad de adsorción. Lagmuir . 66
Tabla 6. Valores obtenidos para elaborar la isoterma de Langmuir ................. 66
Tabla 7. Valores para determinación de capacidad de adsorción .................... 69
Tabla 8. Valores de volumen gastado y ácido acético para adsorción ............. 69
Tabla 9. Valores para construir la isoterma de Langmuir ................................. 69
Tabla 10. Valores de la isoterma de Langmuir ................................................. 70
Tabla 11. Densidad aparente, real y porcentaje de porosidad del carbón
activado de tusa maíz .......................................................................... 73
Tabla 12. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón
expandido a pH =5............................................................................... 80
Tabla 13. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón
expandido pH= 7 ................................................................................. 82
Tabla 14. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón
expandido pH 9.................................................................................... 84
Tabla 15. Determinación del porcentaje de remoción y capacidad de adsorción
de los carbones sin/con tratamiento y expandido a pH 5, 7 y 9
experimentados ................................................................................... 86
Tabla 16. ANOVA, desviación estándar, promedio medio, mínima y máxima . 92
Tabla 17. Media, desviación estándar, mínima y máximo con tipos de carbón 93
Tabla 18. Capacidad de adsorción con carbón expandido a pH. 5. 7 y 9 118
Tabla 19. Descriptivos. Media porcentual de remoción con carbón sin
tratamiento pH 5, 7 y 9....................................................................... 120
Tabla 20.Valores para determinación de la capacidad de adsorción. Langmuir
con ácido acético ............................................................................... 122

VI
 ÍNDICE DE FIGURAS

Pág.
Figura 1. Diagrama de Pourbaix molibdeno – agua ......................................... 18
Figura 2. Modelos de isotermas de adsorción: Langmuir y Freundlich ............. 28
Figura 3. Diagrama del método de investigación.............................................. 52
Figura 4. Chemisorb 2720: micromeritic. .......................................................... 57
Figura 5. Diagrama para el proceso experimental de determinación del
adsorbato........................................................................................... 59
Figura 6. Solución estándar para adsorbancia vs ppm..................................... 62
Figura 7. Diagrama absorbancia vs. Concentración ......................................... 64
Figura 8. Diagrama de isoterma de Langmuir con azul de metileno................. 67
Figura 9. Isoterma de adsorción de Langmuir con ácido acético...................... 70
Figura 10. Espectro infrarrojo del carbón activado Merck ................................ 75
Figura 11. Espectros FTIR – ATR de carbón activado en medio ácido (HCl) .. 76
Figura 12. Solubilidad y especiación del molibdeno en el agua ....................... 77
Figura 13. Preparación del adsorbente con carbón expandido ........................ 80
Figura 14. Diagrama % remoción vs peso de carbón expandido pH 5 ............. 81
Figura 15. Diagrama capacidad adsorción vs peso carbón expandido pH 5 .... 81
Figura 16. Porcentaje remoción Vs peso de carbón expandido a pH 7 ............ 82
Figura 17. Diagrama capacidad adsorción Vs peso de carbón expandido a pH 7
.......................................................................................................... 83
Figura 18. Diagrama porcentual remoción Vs peso carbón expandido a pH 9 84
Figura 19. Diagrama capacidad Adsorción Vs peso de carbón expandido pH 9
.......................................................................................................... 85
Figura 20. Media capacidad de adsorción Vs pH 5, 7 y 9................................. 88
Figura 21. Diagrama media porcentaje de remoción vs. tipo de carbón pH 5 .. 89
Figura 22. Diagrama media porcentaje de remoción Vs tipo de carbón pH 7 .. 90
Figura 23. Diagrama media porcentaje de remoción Vs tipo de carbón pH 92
Figura 24. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón sin tratamiento pH
5 ...................................................................................................... 107
Figura 25. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón sin tratamiento pH
7 ...................................................................................................... 108

VII
Figura 26. Diagrama porcentual de remoción vs. peso carbón sin tratamiento
pH 9 ................................................................................................. 108
Figura 27. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón tratado pH 5 .. 109
Figura 28. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 5 ...... 110
Figura 29. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón tratado pH 7 .. 110
Figura 30. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 7 ...... 111
Figura 31. Diagrama porcentual de remoción vs. peso carbón tratado pH 9 . 111
Figura 32. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 9 ...... 112
Figura 33. Media porcentual remoción vs. pH 5, 7 y 9 con carbón sin
tratamiento....................................................................................... 115
Figura 34. Media porcentual de remoción vs. pH 5. 7 y 9 con carbón expandido
........................................................................................................ 116
Figura 35. Media capacidad de adsorción vs. pH 5, 7 y 9 con carbón tratado 117
Figura 36. Media capacidad de adsorción con carbón expandido a pHs. 5,7 y 9
........................................................................................................ 119
Figura 37. Descriptivos. Media porcentual de remoción a pH. 5, 7 y 9 ........... 121
Figura 38. Diagrama de la isoterma de Langmuir .......................................... 122
Figura 39. Diagrama de la isoterma de Freundlich ......................................... 123

VIII
 RESUMEN

En este trabajo de investigación se evaluó, la capacidad de remoción del

molibdeno de las aguas del rio Challhuahuacho de Cotabambas – Apurímac con
carbón activado de tusa de maíz (zea mays). El carbón activado se obtuvo por
activación física-térmica (pirolisis), en dos etapas: carbonización y gasificación
del producto a temperatura de 900°C; su estructura química se determinó por
análisis de rayos infrarrojos. Se tomaron las muestras de agua del rio, del mes
de setiembre del 2015 hasta diciembre del 2017, fueron sometidos a 5
tratamientos variando los pesos de carbón activado y los pH, obteniendo una
máxima remoción (90.5%) a un pH 9 con 0.8 g de carbón; la capacidad de
adsorción (2.22 mg Mo/g) con 0.05 g de carbón a pH 9, la isoterma de Langmuir
muestra coeficientes de 32.36 mg/g; porosidad de 60.21% y área superficial
174.55 m2/g. El área superficial se determinó con el ChemiSorb 2720, del
laboratorio de catálisis y Adsorbentes de la UNSAAC- Cusco. Se concluye que
el carbón activado de tusa de maíz ofrece excelentes condiciones para el
tratamiento de aguas contaminadas con molibdeno y las operaciones de la planta
de procesamiento de molibdeno por la empresa minera MMG “Las Bambas”
están contaminando aguas del rio con valores mayores a los indicados por la
OMS.

Palabras clave: adsorción, carbón activado, molibdeno, remoción, tuza de maíz.

IX
 ABSTRACT

In this research work was evaluated the molybdenum removal capacity of the
Challhuahuacho river waters of Cotabambas - Apurímac with activated activated
corn coa (zea mays). The activated carbon was obtained by physical- thermal
activation (pyrolysis), in two stages: carbonization and gasification of the product
at a temperature of 900 ° C; its chemical structure was determined by infrared
analysis. The water samples were taken from the river, from September 2015 to
December 2017, were subjected to 5 treatments varying the activated carbon
weights and pH, obtaining a maximum removal (90.5%) at pH 9 with 0.8 g of coal;
the adsorption capacity (2.22 mg Mo / g) with 0.05 g of carbon at pH 9, the
Langmuir isotherm shows coefficients of 32.36 mg / g; porosity of 60.21% and
surface area 174.55 m2 / g. The surface area was determined with ChemiSorb
2720, from the catalysis laboratory and Adsorbents of the UNSAAC-Cusco. It is
concluded that corn activated charcoal offers excellent conditions for the
treatment of molybdenum-contaminated water and the operations of the
molybdenum processing plant by the MMG mining company "Las Bambas" are
contaminating river waters with values greater than indicated by the WHO.

Key words: adsorption, activated carbon, molybdenum, removal, corn gopher.

X
 INTRODUCCIÓN

El futuro de la tierra es un asunto preocupante para el género humano debido a

la necesidad de alimentos, agua y oxígeno. Es evidente que el suelo, el agua y
el aire se van deteriorando en forma progresiva debido a la contaminación. La
concentración de metales pesados en el medio ambiente está en constante
incremento cada día debido al desarrollo industrial tecnológico, provocando
grandes daños por su acumulación en el aire, agua y suelo (Jafari, 2010).

La contaminación ambiental con metales pesados es actualmente de gran

importancia, tanto en el campo de la ingeniería ambiental como en el ámbito de
salud pública, debido al conocimiento creciente de los efectos potencialmente
severos ocasionados por la exposición crónica a estos materiales (Chantawong,
Harvey, & Bashkin, 2003.).

Los daños que se pueden ocasionar por una exposición crónica al molibdeno
son severos y en ocasiones ausente de síntomas, lo que ha ocasionado que las
autoridades ambientales y de salud de todo el mundo pretendan minimizar la
exposición de la población a estos elementos tóxicos, las principales fuentes de
contaminación del agua con metales pesados comprenden a las industrias del
sector minero, recubrimientos metálicos y fundidoras, entre otras.

El molibdeno es un oligoelemento esencial para las plantas y animales en

concentraciones permisibles, pero en grandes concentraciones puede ser toxico
debido a que causa la deficiencia secundaria (O´Connor, y otros, 2001).

El molibdeno es un metal pesado cuyos efectos sobre el funcionamiento de los

ecosistemas varían considerablemente y son de importancia económica y de
salud pública (Elangovan, Philip, & Chandraraj, 2008).

Disulfuro de molibdeno (MoS2) es escasamente soluble en agua, pero se oxida

facilmente para dar molibdatos mas solubles, que son estables en agua en

XI
ausencia de un agente reductor (Asmanguljan, 1965). Este proceso es el destino
ambiental del molibdeno.

Los estudios muestran una variedad de alternativas para la remoción de metales

pesados que contaminan el agua a fin de disminuir su toxicidad (Karnib, Kabbani,
Holail, & Olama, 2014).

Las alternativas involucran la adsorción con carbón activado, con sílice, con
grafeno, con nuevos adsorbentes, intercambio de iones, filtración de membrana,
electrodiálisis, ósmosis reversa, ultrafiltración y fotocatálisis (Barakat, 2011).

La remoción a través del proceso de adsorción se convierte en una opción para

la remedición de aguas contaminadas por metales pesados, debido a su
sencillez, bajo costo, fácil aplicación, y sobre todo por ser capaz de eliminar
sustancias de baja concentración (Zhang, Pan, & Zhang, 2012).

Los procesos de adsorción son de amplio uso para la remoción de metales

pesados de las redes de aguas residuales, y para ello, el carbón activado ha sido
un material de uso frecuente como adsorbente (Hegazi, 2013). Los residuos
agrícolas se han utilizado como materias primas para la elaboración de carbón
activado, con dos ventajas: primero, el material de desecho se convierte en
adsorbentes útiles de valor agregado, segundo, el carbón activado obtenido a
partir de residuos agrícolas es útil para la remoción de productos químicos
orgánicos y metales del agua residual (John & Robins, 1998); (Adegoke & Bello,
2015). La adsorción por carbón activado de residuos agrícolas se ha convertido
en un método económico y realístico para la remoción de diferentes
contaminantes tales como los metales pesados, abreviándose con ello los
problemas de costos que implica la eliminación de las ingentes cantidades de
residuos agrícolas (Argun, Dursun, Özdemir, & Karatas, 2007); (Monu, y otros,
2008).

El carbón activado ha mostrado a ser un adsorbente eficiente para la remoción

de una amplia variedad de contaminantes orgánicos e inorgánicos presentes

XII
en los ambientes acuáticos, debido a su alta área de superficie que varía de 500
a 1500 m2/g por lo que se utiliza ampliamente en el tratamiento de aguas
residuales. La eficacia del carbón activado en la purificación del agua
contaminada se debe a su estructura porosa bien desarrollada, así como a la
presencia de un amplio espectro de grupos funcionales de superficie. Esto lo
hace capaz de distribuir contaminantes en su gran superficie interna, haciéndolos
accesibles a los reactantes (Liu, Zheng, Wang, & Jiang, 2010).

Para incrementar la capacidad de adsorción de los adsorbentes, se han utilizado

diferentes métodos de activación, tales como la isoterma de Langmuir para
indicar la efectividad de los procesos de activación. Los métodos de activación
involucran la activación física tales como la carbonización de los materiales y la
activación química tales como el uso de agentes químicos activantes (Laasri,
Elamrani, & Cherkaoui, 2007).

La coronta de maíz (zea mays), el principal residuo agrícola que genera el cultivo
de maíz, ha sido utilizada como materia prima para la preparación de carbón
activado, a través del uso de ácido fosfórico concentrado (H 3PO4), seguido de
pirolisis a unos 500°C, o el uso de cloruro de zinc (ZnCl2.), seguido de pirolisis a
985°C (Tsai & Levenson, 1997). El carbón activado de este residuo agrícola se
ha utilizado como adsorbente para la remoción de metales pesados de aguas
residuales de procesamiento de minerales tales como Pb2+, Cu2+ y Cd2+. (Buah
et al., 2016), cromo (Nethaji et al., 2013), Zinc (Latiff et al., 2016), así como
colorantes de aguas residuales que genera la industria textil y otras fábricas (El-
Sayed et al., 2014).

La mayor parte de las investigaciones sobre la utilización de coronta de maíz

como carbón activado está enfocada sobre el proceso de carbonización y
activación por impregnación con activador químico tales como cloruro de zinc,
carbonato de potasio (Tsai, 2001) e hidróxido de potasio (Cao, 2006) con
diferentes métodos. Aún se piensa que la coronta de maíz es considerada como
un adsorbente potencial de bajo costo. Los pocos estudios han enfocado la
adsorción del carbón activado de la coronta de maíz, en la remoción de

XIII
metales pesados que incluye zinc, faltando realizar estudios de adsorción con
molibdeno.

El principal objetivo de esta investigación es utilizar el carbón activado de tuza

de maíz (zea maiz) para la remoción de molibdeno del rio Challhuahuacho de
Cotabambas – Apurímac. se muestra valores de molibdeno mayores a los
exigidos por la OMS. Se espera que tanto la empresa minera “Las Bambas” así
como los actores involucrados alcancen un nivel elevado en la toma de
conciencia y responsabilidades para evitar y controlar la eliminación de metales
pesados arrojados al rio como el molibdeno el cual representa un problema
social, ambiental y atenta contra la salud de la comunidad de Apurimac.

XIV
 CAPÍTULO I

MARCO TEORICO

1.1. Marco teórico

La contaminación del agua se presenta por sustancias químicas como

compuestos orgánicos e inorgánicos (Busetti et al., 2005); metales pesados o
metaloides, cuya peligrosidad es mayor ya que no son biodegradables, y que
una vez emitidos pueden permanecer en el ambiente por cientos de años; del
mismo modo se ha demostrado científicamente que la exposición a estos
elementos contaminantes en determinadas circunstancias, es causa de muerte
en vegetación y fauna (Chen, Luo, Hills, Xue, & Tyrer, 2008). Los efectos de los
metales sobre el funcionamiento de los ecosistemas varían considerablemente y
son de importancia económica y de salud pública. (Aksu & Kutsal, 1998). Los
desechos de relaves y rocas producidos por las actividades mineras de
molibdeno, pueden ser la principal fuente de contaminación con molibdeno en
masa de agua.

Uno de los objetivos principales de la organización mundial de la salud (OMS) y

sus estados miembros es que “todas las personas, cualquiera que sea su grado
de desarrollo y sus condiciones sociales y económicas, tienen el derecho a tener
acceso a un suministro adecuado de agua potable”, y,“ Una de las principales
que funcionan para alcanzar dichos objetivos es la responsabilidad, proponer
reglamentos, y hacer recomendaciones referentes a asuntos de salubridad
internacional” (documento base para el desarrollo de la OMS guías para la
calidad de agua potable).

15
El uso de materiales de residuos de origen agrícola constituye una alternativa
viable e interesante para la preparación de adsorbentes carbonosos para el
tratamiento de aguas contaminadas conteniendo distintos tipos de metales
pesados, los materiales agrícolas son derivados de recursos naturales, residuos
vegetales o subproductos industriales; son en su mayoría a base de celulosa y
pueden ser utilizados sin ningún pre tratamiento térmico o químico (Lillo &
Cazorla, 2006) .Este proceso de bioadsorcion continúa hasta que se establece
un equilibrio entre el sorbato disuelto y el sorbato enlazado al sólido. La afinidad
del sorbente por el sorbato determina su distribución entre las fases sólida y
líquida.

Tabla 1. Características generales de las tecnologías empleadas en la

descontaminación del agua por metales pesados
CARACTERÍSTICAS GENERALES
Niveles de
Tecnología Toleranci
Selectividad Influencia de Tolerancia metal
a de
aplicada de los los sólidos en sustancias óptimos
cambios
metales suspensión orgánicas soportables
de pH (mg/L)
Adsorción de Pueden
Baja moderada Muy alta < 10
carbón activo inactivar carbón
Electrolisis Alta Moderada Muy alta Alta > 10
Intercambio Inactivan la
Baja Alta Muy alta < 100
iónico resina
Filtración por
Baja Moderada Muy alta Intolerancia >10
membrana
p.p por
Alta Baja Baja Alta >10
hidróxidos
p.p por Depende
Baja Baja Alta >10
sulfuros del pH
Extracciones
Media Alta Muy alta Intolerancia >100
orgánicas
Fuente: Vílchez (2005)

Los procesos de depuración por membranas consisten en una separación física

de los solutos presentes en el agua residual al pasar a través de una membrana
selectiva a cierto tipo de iones; los materiales de las membranas más habituales
son el acetato de celulosa, las poliamidas y las polisulfonas, las presiones suelen
estar comprendidas en el rango de 1 a 1000 psi (Seader & Henley, 2006).

16
Los mecanismos de separación en la nanofiltración incluyen tanto efectos
estéricos como eléctricos, ya que las membranas de nanofiltración se
caracterizan por el pequeño tamaño de poro y por su carga superficial
(Kurniawan, Chan, & Lo, 2006).

El molibdeno se considera que es un elemento traza esencial en los animales y

los seres humanos; los niveles de ingesta seguro y adecuado se han sugerido
para diversos segmentos de la población, es decir, 0.015 a 0.04 mg/día para
lactantes; 0.025 a 0.15 mg/día para niños de 1 a 10 años; y de 0.075 a 0.25
mg/día para los individuos con edad mayor a 10 años (Academia Nacional de
Ciencias, 1989).

1.1.1. Especiación y solubilidad del molibdeno

La solubilidad y la especiación de los compuestos de molibdeno dependen

principalmente de la temperatura y composición de la solución, y así
podemos completar la determinación de las propiedades termodinámicas
para las distintas reacciones y especies participantes en las condiciones
señaladas. En el diagrama de POURBAIX molibdeno- agua se presenta el
rango de estabilidad química para los minerales y electrolitos del molibdeno
(Jesús M. Casas. XII ENTMME/VII MSHMT- Oruro Preto-MG, noviembre
2007). Los cambios de pH de la solución se lograron utilizando reactivos
ácidos y alcalinos, como son el ácido sulfúrico (H2SO4) y el hidróxido de
sodio (NaOH).

17
 Figura 1. Diagrama de Pourbaix molibdeno – agua

Fuente: Escobar (2007).

El molibdeno metálico (Moº) es estable en condiciones reductoras (Eh<0.2

voltios), su estabilidad disminuye en la medida que se aumenta el pH de la
solución. El bióxido de molibdeno (MoO2) es estable en condiciones
reductoras (Eh<0.6 voltios) y su estabilidad disminuye con el aumento de
pH de la solución, observándose que para pH>9 esta especie es solo
estable en condiciones muy reductoras (Eh=<0.2 voltios). En condiciones
oxidantes y alcalinas el bióxido de molibdeno se disuelve formando iones
molibdato (MoO42-), estos iones interactúan con los protones de la solución
(iones H+) formándose las especies (HMoO4 -), (H2MoO4 (ac)) ácido
molibdico y trióxido de molibdeno (MoO3). El rango de estabilidad para
estas especies en condiciones oxidantes es MoO3 (s) pH<3; MoO2
(s) en el rango de pH entre 1.3 – 9.5; en condiciones moderadamente
oxidantes (Eh= -2 a 2.2) es estable el Mo3+. Se observa que a pH<3 el
molibdato disuelto precipita como MoO3 (s). La molibdenita presenta un
mayor campo de disolución en condiciones alcalinas, requiriéndose
condiciones altamente oxidantes para su disolución en medio acido. Solo
en condiciones de alta acidez se observa molibdeno disuelto como
molibdeno catiónico (Mo3+). Se observa que a pH<3 el molibdato disuelto

18
precipita como MoO3 (s). (Jesús M. Casas. XII ENTMME/VII MSHMT- Oruro
Preto-MG, noviembre 2007)

1.1.2. Determinación de la solubilidad del molibdeno en el agua

La mayoría de los compuestos de molibdeno tienen baja solubilidad en

agua, pero el ion de molibdato MoO4-2 es soluble y se forma cuando los
minerales que contienen molibdeno están en contacto con el oxígeno y el
agua. El molibdeno se obtiene en minería de sus minerales y como
subproducto de la minería del cobre, siendo esta última el principal modo
de explotación comercial; el molibdeno está presente en las minas en un
rango de entre un 0.01 y un 0.5% aproximadamente. En condiciones
oxidantes y alcalinas la molibdenita se disuelve formando iones molibdato
MoO4-2; estos iones interactúan con los protones de la solución (iones H+),
formándose las especies HMo04-, H2Mo04- (ácido molíbdico) y Mo03(s). El
rango de estabilidad para estas especies, en condiciones oxidantes, es:
Mo03(s) en pH < 3; H2Mo04 (ac) en pH = 3-4; HMo04- en pH
= 4-6; y pH MoO4-2 > 6. (Casas, 2007).

En química, un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las

fases de un sistema electroquímico acuoso. Los límites de iones
predominantes son representados por líneas. Como tal, la comprensión de
un diagrama de Pourbaix es similar a la de un diagrama de fases. El
diagrama tiene el nombre de Marcel Pourbaix, químico belga que lo creó
en 1938. En el diagrama de Pourbaix se observan las regiones de
estabilidad termodinámica de las especies del molibdeno en agua: Mo,
Mo3+, MoO2, MoO3 y MoO42- . La presencia de agentes complejantes como
por ejemplo cloruros, bromuros, cianuros, amoniacos, carbonatos, etc.
Puede modificar apreciablemente el diagrama debido a la formación con el
metal de complejos altamente estables en disolución o de sales insolubles.
Como consecuencia, en los diagramas aparecen nuevos dominios para las
especies iónicas en disolución que ocupan espacios más amplios que los
correspondientes a los sistemas metal-agua.

19
1.1.3. Interpretación del diagrama de Pourbaix molibdeno – agua

El diagrama muestra que el molibdeno es un metal relativamente noble,

debido a que su zona de inmunidad tiene una parte en común con la zona
de estabilidad del agua. Esto significa que el molibdeno no podrá reducir al
agua en esta área. En disoluciones débiles y fuertemente alcalinas, el
molibdeno se pasiva con formación del compuesto molibdato (MoO 42-). Si
aumentamos la actividad del molibdeno de 10 -4 a 1, esto nos lleva a una
disminución del valor del pH para la formación de Mo 3+. (Muñoz Portero,
María José - Universidad Politécnica de Valencia)

Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de

Eh-pH, debido a la rotulación de los dos ejes. El eje vertical se denomina
Eh para el potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de
hidrógeno (SHE), calculada por la ecuación de Nerst. La "h" significa
hidrógeno, aunque normalmente se pueden utilizar otros elementos. El eje
horizontal es la etiqueta de pH para el registro de función de la
concentración de iones del hidrógeno. Un diagrama de Pourbaix, es una
representación gráfica del potencial (ordenada); función del pH (abscisa)
para un metal dado bajo condiciones termodinámicas estándar (usualmente
agua a 25ºC). (Escobar, 2007).

Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad",

"corrosión" y "pasividad", en lugar de las especies estables. De este modo,
dará una guía para la estabilidad de un metal en un entorno específico.
Inmunidad significa que el metal no es atacado, mientras que muestra la
corrosión que se produce el ataque general. Pasivación se produce cuando
el metal forma una capa estable de un óxido u otra sal en su superficie, el
mejor ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa de
alúmina formada en su superficie cuando se expone al aire.

20
1.1.4. Efectos del molibdeno sobre la salud

Para la Organizacion Mundial de la Salud (2003), se presentan los

siguientes esfectos:

 El molibdeno y sus compuestos son altamente tóxicos. Se ha informado

de evidencia de disfunción hepática con hiperbilirubinemia en
trabajadores. Las características principales son dolores en la
articulación de las rodillas, manos, pies; deformidades en las
articulaciones, eritemas y edema en las zonas de articulación.
 El molibdeno afecta por inhalación
 El contacto puede irritar la piel y los ojos
 La inhalación del molibdeno puede irritar la nariz y la garganta
 La exposición al molibdeno puede causar dolor de cabeza y
cansancio, pérdida del apetito, dolores musculares y articulares.
 El molibdeno puede causar daño al hígado y al riñón
 La exposición repetida al molibdeno podría causas anemia (bajo
recuento de glóbulos rojos)
 Al mezclarse con el aire, el polvo o las cenizas de molibdeno
presentan un riesgo de incendio o explosión.
 Un cofactor de molibdeno observado en los lactantes termina con la
capacidad del cuerpo para el uso del molibdeno en las enzimas.

1.1.5. Remoción: alternativa para la descontaminación

La remoción a través del proceso de adsorción se convierte en una opción

para la remedición de aguas contaminadas por metales pesados, debido a
su sencillez, bajo costo, fácil aplicación, y sobre todo por ser capaz de
eliminar sustancias de baja concentración. La utilización de biomasas
residuales, como la tusa de maíz para la preparación de carbones activados
genera una disminución en el costo de preparación, al ser residuos
agroindustriales con nulo o poco valor; estas biomasas están compuestas
por celulosa, hemicelulosa y lignina que son compuestos

21
químicos con grupos funcionales que garantizan la adsorción de metales,
su composición varía dependiendo del origen del material (Miretzky &
Fernandez, 2010).

Generalmente, los métodos convencionales para la remoción de metales

pesados presentan varias desventajas como la baja tasa de remoción,
requerimientos altos de reactivos auxiliares y la generación de residuos
tóxicos que a menudo son difíciles de disponer; además, estas técnicas
también pueden involucrar costos significativos de operación, bajo este
contexto, la adsorción es una alternativa viable y adecuada para la
remoción de diversos contaminantes del agua entre ellos los metales
pesados (De Rosa, y otros, 2003).

Uno de los motivos para usar materiales adsorbentes provenientes de

fuentes naturales, es que estos presentan un costo reducido en
comparación con los adsorbentes sintéticos, generalmente no son tóxicos
y muestra una tasa de adsorción alta (Bosco, Jimenez, Vignado, Fontana,
& Geraldo, 2006). El carbón activado (CA), es el adsorbente más usado;
que tradicionalmente es obtenido a partir del carbón mineral, el cual es un
recurso no renovable; esto conduce, además, a que se incremente el
precio. Los materiales lignocelulosicos (residuos agrícolas) son una fuente
renovable, abundante y económica para la preparación de carbones
activados.

La adsorción es un fenómeno muy general, sin embargo, solo ciertos

sólidos exhiben suficiente especificidad y capacidad de adsorción para ser
útiles como adsorbentes industriales, puesto que los sólidos poseen
frecuentemente una capacidad muy específica de adsorber grandes
cantidades de ciertas sustancias.

La bioadsorcion es un proceso por el cual ciertos tipos de materiales de

origen natural retienen y concentran en su superficie sustancias y
compuestos de diversa naturaleza química presentes en disoluciones

22
acuosas, la aplicación de esta tecnología se ha estudiado ampliamente
para la contaminación por metales pesados (Silke & Schiewer, 1995).

1.1.6. Adsorción de metales pesados

Los métodos convencionales para el tratamiento de efluentes que

contienen metales pesados son precipitación, floculación, coagulación,
filtración, flotación, absorción, y adsorción. Si bien la adsorción por carbón
activado ha demostrado ser considerablemente efectiva en el tratamiento
de remoción de metales pesados, los factores como: alto costo, energía
requerida en el proceso de su producción y los problemas asociados a la
regeneración, han sido fuerza impulsora para una constante búsqueda de
alternativas de adsorbentes de bajo costo (Volesky, 1990); (Zinkus, Byers,
& Doerr, 1998).

El uso de materiales de residuos de origen agrícola constituye una

alternativa viable e interesante para la preparación de adsorbentes
carbonosos para el tratamiento de aguas contaminadas conteniendo
distintos tipos de metales pesados. Los materiales agrícolas son derivados
de recursos naturales, residuos vegetales o subproductos industriales; son
en su mayoría a base de celulosa y pueden ser utilizados sin ningún pre
tratamiento térmico o químico.

Dentro de los residuos agroindustriales se encuentran la mazorca del maíz

(Zea mays), cuyo reto es investigarlo como adsorbente de metales
pesados. Los materiales carbonosos se caracterizan texturalmente por la
adsorción de metales pesados y se obtienen valores de área superficial
comprendidos entre 327 y 1120 m2/g, con una distribución de poro entre
microporos y mesoporos, que favorece la adsorción del metal pesado. La
tuza de maíz es un precursor adecuado para la preparación de carbones
activados, ya que posee un alto contenido de materia volátil de 75,6 %, y
un contenido de carbono de alrededor de 8,5 %, el cual aumenta con los
procesos de carbonización y activación; y un bajo contenido de cenizas de
3,5 %. Estos resultados aseguran una descomposición y

23
reorganización del material una vez se someta a tratamientos térmicos para
obtener carbones activados (Sanchis, 2010).

1.1.7. Carbón activado

Carbón activado o carbón activo es un término genérico que describe una

familia de adsorbentes carbonáceos altamente cristalinos y una porosidad
interna altamente desarrollada. Existe una amplia variedad de productos de
carbón activado que muestran diferentes características, dependiendo del
material de partida y la técnica de activación usada en su producción. Es
un material que se caracteriza por poseer una cantidad muy grande de
microporos (poros menores a 2 nanómetros de radio). A causa de su alta
microporosidad, el carbón puede poseer una superficie de 50 m²/g o más si
es activo, llegando a valores de más de 2500 m²/g.

El carbón activado es el adsorbente más usado en la industria, dicho

carbono tradicionalmente se obtiene a partir del carbón mineral, el cual es
un recurso no renovable; esto conduce, además, a que se incremente el
precio. Los materiales lignocelulósicos (residuos agrícolas) son una fuente
renovable, abundante y económica (bajo costo o nulo) para la preparación
de carbones activados. Bajo este contexto, en este trabajo, se ha utilizado
la tusa de maíz como material precursor del carbón activado. Para la
preparación u obtención del carbón activado se siguió una metodología
probada en trabajos anteriores en donde se encontró que los carbones
activados que presentaron una mayor capacidad de adsorción de metales
pesados en solución acuosa fueron obtenidos a una temperatura de
activación de 900°C. El objetivo del trabajo fue determinar la capacidad de
adsorción del ion MoO42, a diferentes pH empleando CA preparados a partir
de la tusa de maíz. El carbón activado se utiliza en la extracción de
metales (v. gr. oro), la purificación de agua potable (tanto para la
potabilización a nivel público como doméstico), en medicina veterinaria y
medicina humana para casos de intoxicación, en el tratamiento de aguas
residuales, clarificación de jarabe de azúcar, purificación de glicerina, en
máscaras antigás, en filtros de purificación y en controladores de

24
emisiones de automóviles, entre otros muchos usos (Bosco, Sarti, &
Carvalho, 2005).

1.1.8. Tusa de maíz (mazorca del choclo)

Uno de los motivos para usar materiales adsorbentes provenientes de

fuentes naturales es que estos presentan un costo reducido en
comparación con los adsorbentes sintéticos, generalmente no son tóxicos
y muestra una tasa de adsorción alta (Bosco, Sarti, & Carvalho, 2005).

Tusa de maíz, (Zea mays), es una fibra cruda que está compuesta de
carbohidratos con 4 partes: pectina, hemicelulosa, celulosa y lignina. La
Pectina se fermenta rápidamente. La hemicelulosa y la celulosa están en la
pared de las células. La lignina es sólida y está vinculado a la celulosa y la
hemicelulosa.

Tabla 2. Composición química de la tusa de maíz (zea mays)

Carbohidratos Cantidad %
Celulosa 43
Hemicelulosa 25
Lignina 29
Extractivos y otras 3
Fuente:http://www.mvotma.gub.uy/dinama/datos/portada/Presentacion_Botnia
_Comision_070413_Lproceso.pdf.

1.1.9. Composición de la tusa de maíz

 Celulosa
La celulosa es el compuesto más abundante de los vegetales, cuya
fórmula general empírica es (C6H10O5) n; en el que n varía entre 1,000 y
5,000. La celulosa tiene una estructura lineal o fibrosa, en la que se
establecen múltiples puentes de hidrogeno entre los grupos hidroxilo
de distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, lo que hace que sea

25
 insoluble en agua, y originando fibra compacta que constituyen la pared
celular de las células vegetales (htt2mvotmagubuy).

 Hemicelulosa
Las hemicelulosas son heteropolisacaridos que aparecen en las
paredes celulares en forma amorfa o paracristalina. Están formadas por
un conjunto heterogéneo de polisacáridos, a su vez formados por un
solo tipo de monosacáridos. Entre los monosacáridos que constituyen
dichos polisacáridos destacan las hexosas, glucosa y galactosa y las
pentosas: xilona, arabinosa y ramnosa. Las hemicelulosas, aunque
pueden estar constituidas por azucares distintos presentan dos
características estructurales comunes.

 Poseen una especie de columna vertebral, formada por una cadena

plana de azucares, de la que pueden salir ramificaciones muy cortas,
generalmente de un solo azúcar de longitud.
 Tienen alguna característica estructural que les impiden formar
agregados como las de las cadenas de celulosa (htt2mvotmagubuy).

 Lignina
La lignina es el componente de naturaleza no carbohidrato más
abundante de las paredes celulares. Se forma por deshidrogenación
enzimática de los alcoholes fenilpropilicos y los radicales libres pueden
reaccionar unos con otros, en una gran variedad de formas hace que la
lignina no tenga una estructura única (Turrell y Fisher, 1942),
(Freudenberg y Nash, 1968). La constitución química de la lignina
responde a la función biológica que desempeña en las plantas:
asegurar protección contra la humedad y los agentes atmosféricos y
actuar como agente aglomerante de las fibras (Sarkanen y Ludwing,
1971). La muestra estará constituida por la mazorca, que es el
resultante de deshojar y desgranar el maíz (htt2mvotmagubuy).

26
1.1.10. Adsorción

Es un fenómeno de concentración de una sustancia sobre la superficie de

un sólido; es de especial interés que tiene lugar en la superficie de
separación de dos fases, una sólida a veces liquida y otra fluida. Entre los
adsorbentes usuales, el carbón activado es usado en diferentes industrias,
pero este no es un adsorbente selectivo (Ashraf, Farzin, & Kaghazchi,
2007).

Debido a que las fuerzas moleculares en la superficie de un líquido se

encuentran en un estado de instauración o sin balancear; lo cual es válido
también para las situadas en la superficie de un sólido, donde las moléculas
o iones no tienen satisfechas todas sus fuerzas de unión con otras
partículas, por lo cual atraen hacia sí, reteniéndolas en su superficie que se
ponen en contacto.

1.1.11. Isotermas de adsorción

Para el caso de la adsorción de un soluto sobre una superficie, una isoterma

de adsorción es una función del tipo Nads = f (T, C), donde Nads representa
genéricamente la cantidad de adsorbato presente en la interface en
equilibrio con una concentración C del adsorbato en la disolución a una
temperatura dada. Las isotermas de adsorción son útiles para obtener otras
propiedades termodinámicas y/o el área superficial del substrato,
capacidad máxima de adsorción y la concentración en equilibrio del
adsorbato en el líquido. Entre las isotermas más importantes se tienen la
de Langmuir y Freundlich.

27
Figura 2. Modelos de isotermas de adsorción: Langmuir y Freundlich

Fuente: (Barrionuevo, et al., 2015)

a) Modelo de Langmuir
Uno de los objetivos fundamentales de los experimentos, es determinar
el equilibrio de adsorción, en que el tiempo de contacto entre el
molibdeno y el adsorbente debe ser aquel que asegure que se alcance
una situación de equilibrio. Se calcula la concentración del molibdeno
en la fase sólida a partir de la concentración del molibdeno remanente
en la fase liquida, conociendo la cantidad del adsorbente introducido.

Es válido para la adsorción de capa simple, mientras que los modelos

de Brunauer, Emmett, Teller (BET) representan isotermas que reflejan
la adsorción aparente de multicapa. Este modelo asume que la
adsorción ocurre en un número finito y definido de sitios localizados
idénticos y equivalentes energéticamente que forman una Mono capa.
Esto ocurre sin ninguna interacción lateral o impedimento estérico entre
las moléculas adsorbidas. La forma lineal del modelo de Langmuir se
representa mediante la ecuación:

28
 �� 1 ��
= +
�� �� ���
���� �

Donde, qe (mg.g-1) representa la capacidad de adsorción o cantidad del

adsorbato retenido en el adsorbente en el equilibrio; Ce (mg.L-1), es la
concentración del adsorbato presente en la solución en el equilibrio;
qmáx (mg.g-1), es la capacidad máxima de adsorción y, K L (L.mg-1),
representa la constante de Langmuir relacionada con el calor de
adsorción. El incremento de la temperatura hace decrecer el grado de
adsorción y viceversa. La adsorción de solutos involucra el
establecimiento de un equilibrio entre la cantidad adsorbida en la
superficie y la concentración de sustancia en la solución.

Según la teoría de POLANYI, en cada punto de fijación hade haber un

potencial de adsorción; capaz de desarrollar el trabajo necesario, para
que la solución pase desde la presión a que se encuentra a la precisa,
para su condensación. Los enlaces químicos se producen por
deformaciones de las orbitas electrónicas exteriores. Langmuir, admite
que las fuerzas de adsorción son de igual naturaleza, aunque más
débiles y que están localizadas en diversos puntos o zonas activas de
la superficie del adsorbente.

Este modelo es válido para la adsorción de capa simple, mientras que

los modelos de Brunauer, Emmett, Teller (BET) representan isotermas
que reflejan la adsorción aparente de multicapa. Ambas ecuaciones
están limitadas por la suposición de una distribución uniforme de
energía de adsorción sobre la superficie. El tratamiento de Langmuir se
basa en las suposiciones de que la adsorción máxima corresponde a
una monocapa saturada de moléculas de soluto sobre la superficie del
adsorbente, que la energía de adsorción es constante, y que no existe
transmigración de adsorbato en el plano de superficie.

29
b) Modelo de Freundlich
Este modelo describe una adsorción no ideal, reversible y heterogénea.
Se puede aplicar este modelo para una adsorción en multicapa sin una
distribución uniforme de energía o afinidad de adsorción sobre una
superficie heterogénea. El modelo en su forma lineal se representa por:
1
log �� = log �� + log ��
�
-1
Donde, qe (mg.g ) es la capacidad de adsorción en el equilibrio y Ce
(mg.L-1) es la concentración de soluto presente en la solución en el
equilibrio. La constante KF (mg1-1/n L1/n g-1) es un parámetro de la
capacidad de adsorción del material y 1/n (adimensional) representa
una medida de la intensidad de la adsorción. El tipo de isoterma
depende del valor 1/n; si dicho valor es mayor o igual a 0.5 la curva de
la isoterma es cóncava hacia arriba y la adsorción es desfavorable.

Si bien la ecuación de Freundlich es puramente empírica, la ecuación

de Langmuir ha sido deducida matemáticamente de consideraciones
teóricas, a partir de su postulado que: La capa adsorbida es de una
molécula en profundidad; considera Langmuir que el proceso de
adsorción consiste de dos acciones opuestas, una de las cuales es de
condensación de las moléculas de la fase liquida sobre la superficie y
la otra evaporación de las moléculas de la superficie.

Cuando comienza la adsorción, cada molécula que choca sobre la

superficie puede condensarse, pero prosiguiendo la adsorción se debe
esperar que se adsorban solo aquellas moléculas que chocan sobre
partes de la superficie no cubiertas por las moléculas ya adsorbidas.
Esto origina que la velocidad inicial de condensación de las moléculas
sea muy alta y comience luego a decaer.

Las dos velocidades de condensación y vaporación llegan a igualarse

en el equilibrio. La fórmula de la Isoterma de adsorción de Langmuir,
se escribe:

30
 aP
Y= ------------
1+ b P

La ecuación es la isoterma de adsorción de Langmuir, donde:

La constante (a) equivale al producto kb. Las constantes a y b son
características del sistema en consideración y se evalúan a partir de los
datos experimentales; su magnitud depende también de la
temperatura. La validez de la ecuación de Langmuir se verifica
fácilmente al dividir ambos lados de la ecuación por P, y tomar los
recíprocos.

La adsorción a partir de una solución por un sólido es selectiva, ya que

el soluto o su solvente son adsorbidos por el sólido; pero rara vez
ambos. Mientras más compleja sea la molécula del soluto, mejor será
adsorbida.

A mayor temperatura, menor será la adsorción. La cantidad adsorbida

aumenta con la concentración de la sustancia disuelta, hasta un valor
definido de saturación. Según la teoría de POLANYI, en cada punto de
fijación hade haber un potencial de adsorción; capaz de desarrollar el
trabajo necesario para que la solución pase desde la presión a que se
encuentra a la precisa, para su condensación.

Los enlaces químicos se producen por deformaciones de las orbitas

electrónicas exteriores. Langmuir, admite que las fuerzas de adsorción
son de igual naturaleza, aunque más débiles y que están localizadas
en diversos puntos o zonas activas de la superficie del adsorbente.

La teoría de MAGNUS, admite como origen de la adsorción las fuerzas

eléctricas que pueden establecerse entre las moléculas del adsorbente
y del adsorbato.

31
 Leyes y cálculos relativos al equilibrio de adsorción:

Indudablemente, el equilibrio se alcanza cuando la velocidad del

proceso de adsorción es igual a la de desorción, es decir el equilibrio
dinámico. Basado en consideraciones termodinámicas. GIBBS dedujo
una ecuación:
� ��
�= −
� ��
�

Que relaciona la concentración c, y la tensión superficial ϭ, con la

cantidad de soluto a, acumulada o adsorbida en la superficie.

c) Modelo de BET
Supone que se forman varias capas de moléculas de adsorbato en la
superficie y que la ecuación de Langmuir se aplica en cada capa. La
isoterma de Langmuir viene dada por:
Qe = Qm Q L Ce
1 + K L Ce
Dónde:
Qe es la cantidad de Mo adsorbido en condiciones de equilibrio en
mg.g-1,
Ce la concentración en equilibrio en mg.L-1,
Qm es la máxima capacidad de adsorción en la monocapa y
KL es una constante de adsorción en el equilibrio.

1.1.12. Cinética de la adsorción

Para calcular la velocidad de reacción, es imprescindible tomar en cuenta

el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio; es decir la cinética de
adsorción. En realidad, el proceso de adsorción en si es muy rápido, casi
instantáneo; si la adsorción lleva a veces un tiempo apreciable se debe a la
dificultad de penetración del adsorbato en el adsorbente y sobre todo, a la
lentitud del proceso de difusión dentro de las capas del adsorbato. La
penetración del adsorbato se favorece con:
32
 - Una agitación
- Con la elevación de la temperatura, en el caso de los líquidos, por
cuanto la mayor temperatura implica una mayor fluidez.

El análisis cromatográfico, que de una manera esquemática consiste en la

evaluación de pequeñas cantidades de sustancia por la adsorción
progresiva de numerosos constituyentes presentes de forma simultánea en
una solución.

Catálisis de las reacciones en sustancias por las superficies de los sólidos:

La teoría de la catálisis de contacto, comienza con el concepto de Langmuir
de que una sustancia es adsorbida sobre la superficie de un sólido en una
etapa cuyo espesor es la de una sola molécula. Además, no es necesario
que la superficie se cubra con la sustancia adsorbida. En efecto, hay partes
cubiertas y otras desnudas, pero solo en las cubiertas es donde se lleva a
cabo la reacción, y por lo tanto son las que condicionan la velocidad.

1.1.13. Factores que influyen en la adsorción

a) Área superficial
La adsorción es un fenómeno superficial, como tal, el grado de
adsorción es proporcional al área superficial específica. El área
superficial específica se define como la porción del área total que está
disponible para la adsorción. Por tanto, la cantidad adsorbida por peso
unitario del adsorbente solido es tanto mayor cuanto más finamente
dividido y poroso sea el sólido.

b) Tamaño de partícula
La adsorción tiene lugar fundamentalmente en el interior de las
partículas, sobre las paredes de los poros en puntos específicos. La
cantidad de adsorbato (soluto) que se puede adsorber es directamente
proporcional al volumen, y es bien conocido que este volumen es
directamente proporcional al área externa y también que

33
 una partícula pequeña tiene mayor área superficial, o sea mayor área
de la superficie interna por su cantidad de poros por unidad de masa.

Como el grado de una reacción superficial varia con el área superficial

disponible, la velocidad de adsorción debería exhibir un aumento
gradual en función del inverso del diámetro de las partículas
adsorbentes.

c) Naturaleza del adsorbato

Al considerar la adsorción de una solución debemos tener en cuenta el
hecho de que la solubilidad del soluto influye en gran parte en el control
del equilibrio de adsorción. En general, podemos anticipar una
dependencia inversa entre el grado de adsorción de un soluto y su
solubilidad en el disolvente a partir del cual ocurre la adsorción; esta es
la regla de LUNDELIUS, que es una de las dos normas generales que
pueden aplicarse para una predicción semicuantitativa del efecto del
carácter químico de un soluto sobre su propia adsorción de la solución.

d) El pH
El pH de una disolución en que tiene lugar la adsorción influye en el
grado de adsorción. Debido a que los iones hidronio e hidroxilo
adsorben bastante fuertemente, el pH influye en la adsorción ya que
gobierna el grado de ionización de los compuestos ácidos o básicos, el
cual es factor determinante para la adsorción. El pH es uno, el grado
de protonación de los grupos funcionales, sino también la química en
disolución de los metales, que afecta la disponibilidad del molibdeno
para la adsorción. El valor de pH de la fase acuosa es el factor más
importante tanto en la adsorción de cationes como de aniones.

e) Temperatura
Las reacciones de adsorción son normalmente exotérmicas; por tanto,
el grado de adsorción suele aumentar al disminuir la temperatura.

34
f) Naturaleza del adsorbente
La naturaleza fisicoquímica del adsorbente puede tener efectos
profundos sobre la velocidad y capacidad de adsorción
respectivamente. En general, la cantidad de sustancia adsorbida a
temperatura constante es tanto mayor cuanto mayor es la
concentración de los solutos; llevando a ejes coordenadas la cantidad
de sustancia adsorbida en función de la concentración o presión del
adsorbato. La tuza de maíz es un precursor adecuado para la
preparación de carbones activados, ya que posee un alto contenido de
materia volátil, de 75,6 %, y un contenido de carbono de alrededor de
8,5 %, el cual aumenta con los procesos de carbonización y activación;
un y bajo contenido de cenizas de 3,5 %. Estos resultados aseguran
una descomposición y reorganización del material una vez se someta
a tratamientos térmicos para obtener carbones activados.

1.1.14. Drenaje ácido de minas

Es la formación de aguas acidas, ricas en sulfatos y metales pesados. Esto

es provocado por la lixiviación de sulfuros metálicos y de la pirita presente
en carbones. Esto sucede por dos procesos: oxidación abiótica y biótica.

a) Oxidación abiótica
Este tipo de oxidación no lo hacen los microorganismos, y cuando la
molibdenita entra en contacto con el O2 atmosférico y en presencia del
agua. Se produce oxidación directa.
MoS2 + 7/2 O2 + H2O === Mo2+ + 2SO42- + 2H+
Que es lo que genera la acumulación de sulfatos.

b) Oxidación biótica
Este tipo de oxidación la hacen los microorganismos como el
thiobacillus ferroxidans, que es el principal responsable de la
contaminación del drenaje de explotaciones mineras. Es una bacteria

35
 acidófila y quimiautotrofa. Este microorganismo obtiene su energía
oxidando hierro o azufre.

Mo2+ + ¼ O2 + H+ -------> Mo3+ + ½ H2O

H2S + 2O2 ---------> SO42- + 2 H+

El drenaje de roca acida (DRA) es un proceso natural a través del cual

el ácido sulfúrico se produce cuando los sulfatos de las rocas son
expuestos al aire o al agua. Cuando el agua alcanza cierto nivel de
acidez, un tipo de bacteria común llamada “tiobacilus ferroxidants”,
puede aparecer acelerando los procesos de oxidación y acidificación,
lixiviando aún más los residuos de metales de desecho. Este proceso
continuara hasta que los sulfatos sean extraídos completamente. El
ácido es transportado desde la mina por el agua, las lluvias o por
corrientes superficiales; y posteriormente depositados en los estanques
de agua, arroyos, ríos y mantos acuíferos cercanos.

El drenaje acido de mina, degrada severamente la calidad de agua y

puede aniquilar la vida acuática, así como volver el agua prácticamente
inservible.

c) Predicción del drenaje acido de mina (DAM)

Los métodos científicos para predecir el drenaje acido de mina, se
encuentran aún muy lejos de ofrecer conclusiones. La distancia entre
las pruebas teóricas y la dinámica del mundo verdadero del (DAM); se
sugiere que seamos cautelosos al momento de evaluar las minas con
la finalidad de permitir su operación.

d) Efectos del drenaje acido de minas sobre el medio ambiente

El drenaje acido de la minería es el mayor problema ambiental
provocado por la industria minera y es también su mayor pasivo,
especialmente para nuestras corrientes de agua. Una mina generadora
de ácidos tiene el potencial para causar un impacto

36
 devastador a largo plazo en los ríos, arroyos y vida acuática,
volviéndose en efecto, una “máquina de contaminación perpetua”.

Los metales tienden a disolverse y moverse más fácilmente en las

aguas acidas asociados con drenajes ácidos y minera. Para muchos
tipos de rocas, el lixiviado de los metales solo es significativo si el nivel
de ácido baja a, menos de 5,5 ó 6 en la escala pH. Sin embargo, esto
no es necesariamente el caso para elementos como el molibdeno, zinc,
cadmio, antimonio y arsénico; que pueden permanecer saludables en
valores pH naturales o alcalinos.

Cuando los metales están en una forma disuelta, son absorbidos más
rápidamente y acumulados en la vida animal, y son por lo general, más
tóxicos que cuando están en su forma sólida. Debido a que la
asimilación o “adaptación” de los metales puede ocurrirle al tejido
animal y a las plantas, estos pueden ser pasados a otros animales en
la cadena alimenticia. Entre los efectos podemos mencionar:

- Afecta a ecosistemas acuáticos, dañando animales marinos de

consumo
- Impide el crecimiento de comunidades vegetales por la acumulación
de hierros y de sulfuros presentes en los suelos que dificulta la
penetración de raíces.
- Daña la calidad de las aguas superficiales y subterráneas,
afectando a las comunidades por limitar o impedir utilizar las aguas.
- Contaminación hídrica.
- Problemas de bioacumulación y biomagnificación.
- Dificulta procesos de estabilización de los recursos mineros.

e) Prevención y mitigación de contaminación de agua acida de

minas
La primera y mejor línea de defensa en contra del drenaje acido de
mina, consiste en prevenir que los materiales potencialmente

37
 generadores de ácido, se mezclen con el aire y el agua con la
tecnología existente.

La estrategia más confiable para la prevención del drenaje acido de

mina, consiste en sumergir las rocas acidas y montones de tierra de
desperdicio bajo el agua (detrás de un depósito o un cuerpo de agua
natural) para prevenir exponerlos a la presencia del oxígeno.

1.1.15. Análisis estructural de la tusa y carbón activado por rayos

infrarrojo

Estas técnicas son de gran ayuda para completar la caracterización de los

grupos funcionales de los bioadsorbentes.

Espectroscopia de infrarrojos
La espectroscopia molecular es el estudio de la interacción de la radiación
electromagnética con la materia. Dependiendo de la región del espectro en
la que se trabaje y, por tanto, de la energía de la radiación utilizada
caracterizada por su longitud o número de onda; la interacción será de
diferente naturaleza. En la técnica de espectroscopia de infrarrojos, la
molécula, al absorber la radiación infrarroja, cambia su estado de energía
vibracional y rotacional. Las transiciones entre dos estados rotacionales
requieren muy poca energía, por lo que solo es posible observarlas
específicamente en el caso de muestras gaseosas. En el caso del estudio
del espectro infrarrojo de muestras sólidas y liquidas, solo se tienen en
cuenta los cambios entre estados de energía vibracional, lo que hace
posible la caracterización de los principales grupos funcionales de la
estructura molecular de un compuesto.

Un espectro infrarrojo (IR) muestra bandas a diferentes números de onda

para diferentes tipos de enlace en un compuesto químico. Este número de
onda es directamente proporcional a la energía de la radiación en el rango
del infrarrojo coincidente con las energías de vibración del enlace. Un
enlace puede tener varios modos vibracionales, dependiendo del tipo de

38
 movimiento de los átomos al vibrar, haciendo que las bandas de absorción
en espectro infrarrojo para un enlace sean únicas en cuanto a su longitud
de onda y a su forma. Un espectro de infrarrojo es como una “huella dactilar”
de la molécula y eso implica que es una técnica idónea para identificar
compuestos orgánicos o inorgánicos puros, aunque no es tan adecuado
para cuantificar.

1.2. Antecedentes

Pirouz, Hos, Morte, & Ra bani (2009), realizaron un trabajo de investigación. El

estudio tiene como título: “Optimización de adsorción de molibdeno en
solución acuosa con uso de carbón granular activado”. Obteniendo las
siguientes conclusiones:

 En este trabajo, la adsorción del molibdeno ha sido investigada en varias

condiciones de operación. Los investigadores consideraron efectos de los
parámetros operacionales tales como la concentración inicial de
molibdeno, tiempo de mezcla, temperatura y pH de la solución.

 Para medir el contenido de molibdeno en la solución, se utilizó la longitud

de onda de 319,4 nm y la rendija de anchura de 0.2 mm, para determinar
el pH se utilizó el medidor Horiba F-12, con velocidad ajustable de posición
hasta 6 para seis muestras en la misma condición con velocidad de la
mezcla en solución acuosa a 120 rpm.

 Los resultados obtenidos revelaron que la capacidad máxima de

adsorción se obtuvo en el pH optimizado de 2 a 2,35; temperatura de la
solución de 21 ° C, concentración de iones de 40 ppm y tiempo de mezcla
de 15 minutos. Además, la cantidad óptima del adsorbente y su tamaño
de partícula se determinaron que eran 0,3 g y 15 mm, respectivamente.

 Se llegó a aseverar, que la concentración de iones incide en la eficiencia

de adsorción del molibdeno; además se observó que a medida que el

39
 tamaño de la partícula aumenta, la cantidad de ion adsorbido disminuye
gradualmente. También se concluye que en concentraciones de iones de
40 ppm y tamaño de la partícula de 1,5 mm, se obtiene la máxima
capacidad de adsorción. Influyen además en la eficiencia de la adsorción
el tiempo de mezclado, los efectos de la masa de adsorbente, el pH de las
soluciones variando en el intervalo de 2.35 a 9.48, mientras la temperatura
en 20.2ºC.

Rajkumar & Milton (2011), realizaron un trabajo de investigación. El estudio tiene

como título: “Uso de mazorcas de maíz como adsorbente barato para el
retiro de Níquel (II) de soluciones acuosas”. Obteniendo las siguientes
conclusiones:

 Los investigadores consideraron en su trabajo la influencia de parámetros

fisicoquímicos como la dosis del adsorbente, tiempo de contacto, pH, y
concentración inicial del metal pesado.

 La adsorción por efecto de la dosis de adsorbente (mazorca de maíz)

obtuvieron el valor de 70.08% con 6 g. de mazorca a pH 6 debido a la
disponibilidad de sitios de adsorción en la superficie; el incremento de
dosis de mazorca, no causó cambio en el porcentaje de adsorción.
Experimentaron la adsorción en rango de pH de 1 a 9; y a pH 6 obtuvieron
el mayor porcentaje de remoción (71,01%) mientras que a pH básico de 7
hasta 14 la capacidad de adsorción va disminuyendo paulatinamente.

 El tiempo de agitación de la solución acuosa favorable para la adsorción

óptima calcularon en 90 minutos; a mayor tiempo no hay incremento y se
mantiene constante. Para determinar el efecto de la concentración inicial
de níquel realizaron pruebas desde 25 ppm a 150 ppm y obtuvieron que
el 86,08% de remoción se logra con solución de 25 ppm y 67% con 150
ppm; lo cual denota que con concentración inicial menor se obtienen
mayor remoción, debido a la mayor disponibilidad de sitios de unión. Para
identificar el consumo metálico por peso de la unidad del

40
 adsorbente y lograr una concentración de equilibrio con el adsorbato,
utilizaron los modelos de Langmuir y Freundlich que se relacionan con la
cantidad de adsorbato y adsorbente; calcularon la cantidad (% de
remoción en 0.2942 y la capacidad de adsorción en 0,0026).

 Finalmente, con la isoterma de Freundlich determinaron la capacidad de

adsorción es 0,0289; la pendiente de la línea 1/n dio valor de 0,78; lo que
implica que el adsorbente tiene varios tipos de sitios de adsorción.
Llegaron a la conclusión de que la mazorca de maíz es un bioadsorbente
eficaz para la remoción de níquel de la solución acuosa, la remoción de
níquel por la biomasa se incrementa con el aumento de la concentración
del ion metálico.

Yan & Yang, (2010), realizaron un trabajo de investigación. El estudio tiene como
título: “La contaminación con molibdeno y especiación en los sedimentos
del rio NVER impactados por actividades mineras en el oeste de Liaoning,
noreste de China”. Obteniendo las siguientes conclusiones:

 Se investigó las concentraciones y especiación de molibdeno (Mo), junto

con Fe, Cu y Zn, que contiene el río NVER como consecuencia de las
actividades mineras. Los objetivos de la investigación fueron lograr una
comprensión detallada de las concentraciones de molibdeno en la
especiación y la movilidad de este metal pesado en los sedimentos del
río.; determinar la contaminación con molibdeno en los sedimentos y
evaluar la biodisponibilidad o la intensidad de la contaminación.

 En donde determinaron que la concentración del molibdeno y de los

demás metales pesados detectados en los sedimentos exceden
considerablemente s los estándares permisibles correspondientes; los
altos niveles del molibdeno en los sedimentos son causados por las
actividades mineras de extracción del molibdeno, lo que demuestra que
los desechos de las actividades mineras y las rocas de desecho son la
principal fuente de contaminación en el agua.

41
  En donde el estudio mostro que el molibdeno y lo metales pesados
presentes en abundancia podrían generar un riesgo ambiental.

 La condición alcalina en los sedimentos es un factor significativo que rige

la especiación química de molibdeno y los metales pesados. Además,
este estudio indica que el molibdeno en los estanques depositados a lo
largo de la orilla puede tener una estrecha relación con los altos niveles
de estos metales en los sedimentos, constituyendo un posible riesgo para
el medio ambiente local.

Benevenuto, y otros, (2014), realizaron un trabajo de investigación. El estudio

tiene como título: “Estudio cinético de la adsorción de Ni2+ desde solución
acuosa sobre carbones activados de residuos de tuza de maíz (Zea mayz)”.
Obteniendo las siguientes conclusiones:

 Realizaron pruebas de adsorción de Ni2+ por activación térmica de carbón

activado de tusa de maíz a diferentes tiempos. Se obtiene valor área de
superficie 327 y distribución de poro entre microporo y mesoporo que
favorece la adsorción del Ni2+ a un pH de 5, y los resultados
experimentales se adaptan a los modelos de Langmuir y Freundlich con
valores para la capacidad máxima de adsorción entre
32.88 y 43.65 mg/g; que tienen mayor correlación con el modelo de
pseudo segundo orden. Las entalpias de inmersión de los carbones
activados en soluciones con diferentes concentraciones de Ni 2+ dieron
resultados de 11 a 39 J/g que indican la variación de entalpia con la
presencia del ion metálico en la solución.

 En dicho estudio de la cinética de adsorción, permite entender mejor la

reacción y el mecanismo del proceso de adsorción, y es importante para
predecir el tiempo en que el adsorbato será removido de la solución
acuosa y así poder diseñar una planta de tratamiento adecuado.

42
 La química superficial de los carbones activados es otro factor importante
en el proceso de adsorción, que determina la acidez total de los sólidos
cuyos valores se encuentran entre 1.36 y 1.47. Estos resultados, permiten
calificar a la tusa de maíz precursor adecuado para la preparación de
carbones activados, ya que estos poseen un alto contenido de materia
volátil y un bajo contenido de cenizas.

43
 CAPÍTULO II

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

2.1. Identificación del problema

En la región de Apurímac la contaminación ambiental es evidente. Puntualmente

el río Challhuahuacho (Cotabambas) que se ha convertido en receptor de
efluentes mineros, drenajes ácidos provenientes de las minas, aguas servidas y
residuos sólidos generados por los pobladores del ámbito de estudio. La
contaminación del medio ambiente es un problema de amplio alcance y es
probable que influya enormemente en la salud de las poblaciones humanas, así
como en los animales y las plantas; la importancia de los factores ambientales
para la salud y el bienestar de las poblaciones humanas es cada vez más
evidente (Rosenstock, 2003).

Nos debe inquietar el futuro de la tierra porque es el nuestro, debemos

preocuparnos por el agua que bebemos, por el aire que respiramos, por los
animales con los que convivimos, por las plantas que nos dan el oxígeno y por
los ríos y mares que nos alimentan; en la actualidad, la concentración de metales
pesados se incrementa cada día en el medio ambiente debido al desarrollo
industrial tecnológico, provocando grandes daños por su acumulación en la
atmosfera, las aguas y el suelo. (Jaafari, Coma, & Benkhouja, 2001). Los efectos
de los metales pesados (molibdeno) sobre el funcionamiento de los ecosistemas
varían considerablemente y son de importancia económica y de salud pública,
(Elagovan, Philip, & Chandraraj, 2008).

44
La contaminación ambiental está enredada con las actividades antropogénicas
insostenibles, de los que resultan problemas sustanciales para la salud humana
(Khan, 2004). Los problemas de salud ambiental no son simplemente un
conglomerado de las preocupaciones sobre la salud radiológica, agua y
tratamiento de aguas residuales, control de la contaminación del aire, eliminación
de residuos sólidos, salud ocupacional, etc. (Lynn & Metzler, 1968). La
contaminación del medio ambiente es un problema en todo el mundo y su
potencial para influir en la salud de las poblaciones humanas es enorme. La
contaminación puede ser producida por la actividad humana, así como por las
fuerzas naturales (Fereidoun, y otros, 2007). En la actualidad, la adopción de la
auditoría ambiental en cualquier sector económico es voluntaria, pero la
legislación futura podría hacerlo obligatorio (Goodall, 1995).

El agua es un recurso esencial para la vida, pero debido a la irresponsabilidad

de las personas y a la ausencia de regulaciones gubernamentales que controlen
la emisión de efluentes domésticos e industriales, las diversa fuentes de aguas
se encuentran en muchos casos contaminadas con sustancias orgánicas y con
metales pesados altamente toxicas, que afecta tanto al ecosistema como a la
salud de los pobladores que viven en las riberas de los cursos de agua (Agency
for Toxic Substances and Disease Registry, 2015).

El aire que respiramos es un ingrediente esencial para nuestro bienestar y una

vida saludable. Por desgracia, el aire contaminado es común en todo el mundo
(Alliance european public health, 2009). El rápido crecimiento de la población, la
creciente industrialización y el aumento de la demanda de vehículos y energía,
son los niveles de empeoramiento de la contaminación del aire (Mishra, 2003).

El agua que tomamos son ingredientes esenciales para nuestro bienestar y una
vida saludable, por desgracia el agua contaminada y el aire son comunes en todo
el mundo; la OMS (organismo mundial de la salud) afirma que una sexta parte
de la población mundial no tienen acceso a agua potable y 2,4 mil millones
carecen de saneamiento básico (Alliance european public health, 2009). Esta
contaminación del agua afecta a la salud y la calidad de los suelos

45
y la vegetación (Carter, 1998). Algunos efectos de la contaminación del agua se
reconocen inmediatamente, mientras que otros no se muestran durante meses
o años (Ashraf, Maah, Yusoff, & Mehmood, 2010).

Con el conocimiento detallado del problema, sus efectos y consecuencias, y, por

ende: ¿Es posible erradicar el molibdeno presente en el agua, y descontaminar
el medio ambiente del ámbito de estudio y sus alrededores?

El presente trabajo de investigación contribuirá en mayor o menor grado a la

elaboración de programas de desarrollo de investigación científica y de la
relación de esta con la investigación tecnológica; que se enfocará en trasvasarse
en un proyecto factible de concordancia entre la capacidad de remoción del
molibdeno con carbón activado de tusa de maíz. Para lograr el propósito, urge
conocer con precisión la concentración inicial del molibdeno presente en agua,
el drenaje acido de mina, capacidad de remoción con carbón activado de la tusa
del maíz, determinar el tamaño y peso del adsorbente, área de superficie,
porosidad, pH, y, la isoterma en el equilibrio del proceso, que facilitara proyectar
alternativas de solución del daño producido por el molibdeno en el ámbito de
estudio y los actores involucrados.

2.2. Enunciados del problema

La investigación, toma énfasis en conocer las características de contaminación

medio ambientales del ámbito de estudio; y la capacidad de adsorción del carbón
activado de la tuza de maíz para remoción del molibdeno proveniente de la
actividad minera “Las Bambas”, drenaje ácido de minas, aguas residuales
vertidos al río Challhuahuacho.

2.2.1. Problema general

 ¿Qué relación existe entre la contaminación del río Challhuahuacho-

Cotabambas, por presencia de molibdeno, aguas acidas mineras,
aguas residuales; con la capacidad de remoción del carbón activado de
tusa de maíz?

46
 2.2.2. Problemas específicos

 ¿Prevalecen las variables que influyen en la remoción del molibdeno,

con carbón activado de la tusa de maíz en la contaminación del río
Challhuahuacho- Cotabambas?

 ¿Cuál es el modelo de equilibrio del proceso de remoción del

molibdeno, aguas acidas mineras, aguas residuales, del río
Challhuahuacho; con carbón activado de tusa de maíz?

2.3. Justificación

Las razones por las cuales se ha desarrollado el presente estudio de

investigación; es por la aceleración profunda del deterioro del entorno vivo de
nuestro planeta y la inminente catástrofe a producirse; que afectan a los seres
vivientes e inertes. La investigación es necesaria para que las empresas mineras
tomen acciones correctivas de sus operaciones; para la comunidad y población
y la toma de conciencia sobre el deterioro del medio ambiente y medidas
mitigatorias. Existen trabajos de investigación sobre contaminación por metales
pesados, pero pocos sobre el molibdeno.

La importancia de este estudio se basa en conocer las propiedades físicas y

químicas, y determinar la capacidad de remoción del molibdeno de las aguas del
río utilizando el carbón activado del maíz (zea mayz). Como el uso del diagrama
de Pourbaix, para determinar la solubilidad del ion molibdato, la isoterma de
Langmuir para determinar la capacidad de adsorción, el instrumento Chemibsorb
para obtener el área superficial del carbón activado de la tusa de maíz.

Las técnicas e instrumentos utilizados en laboratorio permitieron contrastar la

hipótesis de la investigación.

Se justifica porque las conclusiones arribadas, permitirán resolver los problemas

sociales actuales; económicos, ambientales, tecnológicos y

47
científicos; para beneficio de los comuneros y sociedad apurimeña y regional. La
importancia de los resultados obtenidos en la investigación radica en la utilidad
de los mismos para poder iniciar un proceso de desarrollo en la provincia de
Cotabambas y cambio de conciencia y conocimiento del problema latente
existente.

Es trascendente en la medida que el incremento indiscriminado de

contaminación ambiental, y en particular en la cuenca del río Challhuahuacho,
nos muestra falta de responsabilidad y conciencia sobre la realidad que
atravesamos, la necesidad social de aumentar y mejorar alternativas de
mitigación y solución del problema.

2.4. Objetivos

2.4.1. Objetivo general

 Evaluar la capacidad de remoción de molibdeno de las aguas

residuales del río Challhuahuacho- Cotabambas, generado por
actividades mineras; con carbón activado de tusa de maíz (zea mays)

2.4.2. Objetivos específicos

 Determinar la significancia de las variables solubilidad y especiación

del molibdeno, porosidad, área superficial, pH, peso de carbón
activado, tamaño de partícula; que influyen en la remoción del
molibdeno.

 Establecer el modelo de equilibrio del proceso de remoción de

molibdeno.

48
2.5. Hipótesis

2.5.1. Hipótesis general

 El Carbón activado de tusa del maíz (zea mays), posee capacidad de

remoción de molibdeno de las aguas del río Challhuahuacho-
Cotabambas, proveniente de actividades mineras.

2.5.2. Hipótesis específicas

 Las variables solubilidad y especiación del molibdeno, porosidad, área

superficial, pH, peso de carbón activado, tamaño de partícula de la tusa
de maíz; influyen en el proceso de remoción por adsorción del
molibdeno.

 El modelo de equilibrio del proceso de remoción por adsorción del

molibdeno con carbón activado de la tusa de maíz (zea mays),
generado por efluentes mineros, corresponde al modelo de Langmuir.

49
 CAPÍTULO III

METODOLOGÍA

3.1. Lugar de estudio

El trabajo se realizó en el distrito de Challhuahuacho, provincia de Cotabambas

departamento de Apurímac en dos periodos (sequias y avenidas), ubicado a una
altitud de 3698 msnm, latitud 14º07’04” Sur, y longitud 70º15’39” Oeste, con un
área superficial de 439.96 Km2 y una población de 7321 habitantes, según el
último censo.

Su clima es templado-frío, según datos de la estación meteorológica de la capital

Tambobamba ubicado a 3275 m de altitud, el mes más cálido es noviembre y el
más frígido es julio. La precipitación promedio acumulada anual varía entre 854
y 1189.7 mm/año, y la precipitación máxima en 24 horas alcanzó 52.7 mm en el
mes de diciembre de 2017.

3.1.1. Ambiente social

El centro poblado de Challhuahuacho, está dividido en los siguientes

barrios: Huichaypampa, El salvador, Santiago, Álamos, Huayñura, Señor
de Huanca. Su principal actividad es la agricultura para el autoconsumo y
la cosecha se realiza una vez al año, en la ganadería realizan la crianza de
ovino, alpaca, vacuno. La tierra de pastos naturales es manejada y usada
colectivamente, y la tierra de cultivo es asignada a cada miembro de la
comunidad para el sustento familiar; la tierra asignada es heredada

50
 de una generación a la siguiente. Las tierras usadas por las familias no
pueden ser vendidas.

3.1.2. Ambiente económico

Las principales actividades económicas son la ganadería, la textileria y la

agricultura. Conforme a su estructura agraria predomina el minifundio,
normalmente los comuneros conducen parcelas menores a ½ hectárea. La
mano de obra en los trabajos de campo es familiar y a través de la minka.

La ganadería especialmente el vacuno, es la actividad más importante y de

mayor potencial de desarrollo. Hay secciones extensas de pasto natural y
fuentes de agua subterránea. El rendimiento de la agricultura es menor y la
producción agrícola esta principalmente destinada al autoconsumo. La
actividad comercial es ínfima, y se practica la modalidad de intercambio
comercial de trueque.

3.1.3. Ambiente cultural

La lengua materna es el quechua, registrando la tasa de analfabetismo más

alto del departamento de Apurímac, con un 31.52% en el distrito de
Challhuahuacho. El porcentaje de las mujeres con analfabetismo es de
48.37% y en los varones es de 51.63%. La educación se desarrolla en su
totalidad en centros educativos estatales; más aún, toda la población
escolar se beneficia de los programas de asistencia alimentaria.

3.2. Población

La población está referida al área y población afectada y circundante del río

Challhuahuacho en la jurisdicción de la provincia de Cotabambas; también se
encuentran involucrados los trabajadores de la empresa minera MMG
provenientes de otros lugares, pobladores miembros de las comunidades
circundantes al área de estudio.

51
3.3. Muestra

El diseño de muestreo es probabilístico para una muestra representativa de

obtención de muestras en el área de influencia del río, y será no probabilístico si
se aplica a las autoridades y directivos de las empresas mineras. Sin embargo,
en este estudio por los problemas sociales y el estado de emergencia actual en
toda la provincia, no permitió desarrollarlos por lo que no se consideraron.

3.4. Método de investigación

Para evaluar la significancia de las variables de solubilidad y especiación de

molibdeno, la porosidad, área superficial, pH, masa de carbón activado, tamaño
de tusa; se siguió la siguiente metodología:

Figura 3. Diagrama del método de investigación

52
Preparación de carbón activado de tusa de maíz.
Materiales e instrumentos:

 Marlos de maíz
 Vaso de precipitado de 500mL
 2 crisoles de porcelana
 Mortero de ágata
 Papel filtro watman
 Embudo
 Balanza analítica de precisión de 1 mg
 Mufla hasta 1100ºC
 Estufa hasta 210ºC

Procedimiento:
1. Previamente se trituro el marlo secado a temperatura ambiente
2. Se pesó 15 g de marlo triturado en un crisol previamente tarado
3. Luego se llevó el marlo a la mufla a 500ºC en crisol herméticamente
cerrado por 15 minutos.
4. Se apagó la mufla y se dejó enfriar por 24 horas
5. Luego se pesó el carbón obtenido (3.785 g)
6. Se puso el carbón en un vaso de precipitados y se le agrego 300 mL de
agua destilada; se puso a ebullir y decantar por 6 a 7 veces para
eliminar el color de los lavados, que ocupan los poros del carbón.
7. Limpio el carbón se puso en estufa a 121ºC para activarlo por 8 horas
8. Finalmente quedo expedito el carbón activado.

3.4.1. Sinterización del carbón activado a partir de tusa de maíz,

considerando la influencia del tamaño de partícula.

Se utilizó la activación física de carbón a partir de tusa de maíz.

Materiales
 Crisoles de porcelana

53
  Pinza para crisoles
 Muestra de tusa de maíz
 Agua destilada

Equipos
 Mufla
 Balanza analítica

Procedimiento
a) Las mazorcas de maíz se seleccionaron eliminando materiales
extraños, previamente secadas se ha procedido a la obtención del
carbón correspondiente.
b) La tusa de maíz se activó en laboratorio, previamente pesada se
calcinó en un horno mufla refractaria a 900ºC, y luego dejarlo a
enfriamiento lento a la intemperie y ponerle agua.
c) El carbón activado se trituro y tamizó obteniéndose productos en
tamices (N° 50, 60, 70 y 100) de diferentes tamaños.

Tabla 3. Análisis granulométrico de tusa de maíz

C50 Tamiz 50
C60 Tamiz 60
C70 Tamiz 70
C100 Tamiz 100

3.4.2. Caracterización física del carbón activado obtenido

(porosidad, área superficial, espectroscopia FT- IR)

Se realizaron pruebas experimentales en laboratorio de la UNSAAC.

3.4.2.1. Porosidad.

Se realizó por el método gravimétrico, que consiste en determinar

primero la densidad aparente y luego la densidad real, se preparó la
solución patrón del carbón activado de tusa de maíz, empleando

54
reactivos, materiales, equipos e instrumentos de medición. Luego se
hicieron las pesadas respectivas y con estos datos, se procedió a
realizar los cálculos y obtener los resultados.

a) Determinación de la densidad aparente

Materiales e Instrumentos:
 Probeta de 25 mL
 Tapón de jebe.
 Balanza analítica con precisión de 0,1 mg

Procedimiento
 Se pesó la probeta limpia, seca y vacía
 Se colocó el carbón activado en la probeta
 Luego se pesó y se midió el volumen ocupado

Peso de la probeta = 27.595 g

Peso de la probeta + carbón activado = 29.451 g
Volumen ocupado por el carbón activado = 8 mL
DA = ((peso probeta + CA) - (peso de probeta)) /volumem ocupado
de carbón activado.

DA = (29.451 – 27.595) g/8 mL

DA = 0.232 g/mL.

b) Determinación de la densidad real

Materiales e instrumentos
 Balanza analítica precisión 0.001g
 Picnómetro de 10 mL
 Agua destilada
 Carbón activado de tusa de maíz

55
Procedimiento
 Se pesó el picnómetro limpio, seco y vacío.
 Se pesó el picnómetro con el carbón activado.
 Luego se pesó picnómetro con carbón activado y agua destilada
en enrase.
 Se lavó y seco el picnómetro y se enraso con agua destilada y
se pesó.

Cálculo
Peso del picnómetro = 20.657 g :
Peso del picnómetro + carbón activado = 21.248 g
Peso del picnómetro + CA + agua = 45.443 g
Peso del picnómetro + agua = 45.670 g
Simbología: S = peso del carbón activado
A = peso del agua
S + a = peso del carbón activado + agua
DR = S/(S+A – (s + a))
DR = 0.591 g/ (0.591 +25.013 – 24.591)
DR = 0.583 g/mL

c) Determinación del porcentaje de porosidad

Se desarrolla indirectamente calculando con la densidad aparente y

densidad real según la siguiente ecuación.
1 − ��
%� = ∗ 100
�
�

1 − 0.232
%� = ∗ 100 = 60.21%
0.583

3.4.2.2. Área superficial

El área superficial se determinó con CHEMISORB 2720:

MICROMERITIC que es un sistema básico que no posee la opción
TPx, lleva a cabo análisis tanto de quimisorción como
56
de fisisorción, es accesible aún para el más modesto laboratorio. El
instrumento realiza estudios de quimisorción y área de superficie de
manera rápida y precisa. El ChemiSorb 2720 viene equipado con un
puerto dedicado a realizar el análisis de adsorción, y un segundo
puerto designado para preparar la muestra simultáneamente.
Además, viene equipado con un ventilador de refrigeración en el
puerto de la muestra, cuatro entradas de gas, una entrada de gas
para la preparación de la muestra, y la capacidad adicional de
acomodar un espectrómetro de masa u otro detector externo
conectado a la salida de los gases. Además de los experimentos de
quimisorción que incluyen la determinación del porcentaje de
dispersión metálica, el área de metal activo, el tamaño de los
cristalitos, y cuantificar los sitios tanto ácidos como básicos en el
catalizador, incluye también un rango amplio de análisis de
fisisorción para la determinación del área de superficie BET, el área
de superficie Langmuir, y el volumen total del poro. Su calibración
manual y procedimientos de dosificación lo convierten en una
perfecta herramienta de aprendizaje para los estudios de la
interacción gas-solido.

Se requirió los servicios del Laboratorio de Catálisis y Adsorbentes

de la UNSAAC.
Figura 4. Chemisorb 2720: micromeritic.

57
3.4.3. Evaluación de la solubilidad y especiación del molibdeno a pH
5, 7 y 9

La solubilidad y especiación del molibdeno se determinó mediante la

valoración de la concentración molar de molibdeno en aguas del río
Challhuahuacho, tomando referencia datos de la OMS (organismo mundial
de la salud); las mismas que son dependientes principalmente de la
temperatura y de la composición de la solución. En el diagrama de Pourbaix
de la figura Nº 1, se presenta el rango de estabilidad química para los
minerales y electrolitos de molibdeno.

En el río Challhuahuacho, por sus características propias la concentración

de molaridad calculada es de 107 molar, que se determinó de la siguiente
manera: Se tomó como punto de partida el límite máximo permisible de
molibdeno en el agua (0.07 mg/L) según la OMS, hallándose que la
concentración molar del molibdeno en el agua es:

0.07 mg/L * 1 g/1000 mg = 0.00007 g

0.00007 g/L / 96 g/mol = 1x 10-7 mol/L (molar).
Las reacciones producidas en las diferentes fases son:
(1) MoO3 + H2O  MoO4-2 + 2 H+ E = 0.75 - 5.4 pH
(2) MoO4-2 + 4 H+ + 2 e-  MoO2 + 2 H2O E = 0.7 - 0.63 pH
(3) MoO4-2 + 8 H+ + 6 e-  Mo + 4 H2O E = 0,1 – 0.4 pH.

Con los valores hallados se construyó la figura Nº12, y se determinó las

regiones donde el molibdeno es soluble (Ev) versus pH, que presenta
solubilidad y especiacion pronunciada (linea verde) en el diagrama de
Pourbaix. La region del MoO42- nos indica la zona en que el molibdeno
presenta solubilidad y especiacion en un pH basico desde 6 hasta 14. El
procedimiento y los logros obtenidos están detallados en el capítulo de
resultados y discusión.

58
 3.4.4. Determinación de la capacidad de remoción de molibdeno del
carbón activado obtenido por absorción atómica a pH 5, 7 y 9

a. Se tomaron diferentes pesos de carbón como adsorbente, las cuales

fueron tamizadas anticipadamente en malla N° 50
b. Posteriormente se prepararon soluciones de 100 mL con concentración
de 20 ppm de molibdeno cada una. El carbón como adsorbente se
agregó a la solución de Mo, se agito y se dejó en reposo durante 24 h
para que pueda adsorber hasta el equilibrio. Finalmente se filtró e
inmediatamente se procedió a leer el molibdeno no adsorbido.

3.4.4.1. Determinación del adsorbato (molibdeno) por el

método tiocianato - cloruro de estaño

Figura 5. Diagrama para el proceso experimental de determinación del

adsorbato

Fuente: Elaboración propia.

59
Determinación del adsorbato por el método tiocianato- cloruro de estaño
Materiales
Pipetas Soporte universal
Tubos de ensayo Peras de decantación
Fiolas Vasos de precipitados
Frascos de vidrio Varillas de vidrio
Probetas Pizetas
Embudos

Reactivos

Solución buffer pH=10 Negro de Ericromo

Ácido clorhídrico 0.1 N Tiocianato de potasio
Hidróxido de sodio 0.1 N Cloruro de estaño
Ácido clorhídrico concentrado Heliantina
Solución estándar sulfato de sodio Fenoftaleína
KCl
(NaSO4) anhídrido en agua destilada Acetato de amonio
y solución amortiguadora
Solución estándar patrón de Mo Hidróxido de amonio
Alcohol etílico

Equipos
 Conductímetro
 Espectrómetro visible
 pH metro
 Balanza analítica
 Equipo de absorción atómica. AA1N Carls Zeiss
 Turbidimetro con su respectiva celda.

En una solución ácida en presencia de un agente reductor tal como

es el cloruro de estaño, el tiocianato reacciona con el molibdeno
dando un complejo de color rojo - naranja, este complejo es del

60
molibdeno con valencia 5 el cual puede ser extraído con ciertos
solventes orgánicos tales como etil éter, acetato de butilo o ciclo
hexanol.

De acuerdo a Babko varios complejos pueden ser formados con el

molibdeno pentavalente y tiocianato. De la siguiente forma:

Mo5+ + MoCNS- <----------> [Mo (CNS) m]5-m

[Mo (CNS) m]5-m + (5-m) CNS- <-----------> Mo (CNS)5

a) Extracción del complejo con alcohol isoamílico

Se utilizó 10 – 15 mL de la muestra en un embudo de decantación,
se adiciono 2 mL de ácido clorhídrico concentrado, 1 mL de solución
de sulfato de amonio ferroso, y 3 mL de una solución de tiocianato
de potasio. Luego de mezclar estos reactivos, se adiciono 3 mL de
cloruro de estaño diluyendo con agua a 25 mL; se mezcló
nuevamente, y se agregó luego 5 mL de alcohol isoamílico agitando
vigorosamente por medio minuto; proceso que permitió la separación
de fases y vaciar solo la parte correspondiente al líquido. Se filtró el
alcohol amílico a través de un tapón de lana de vidrio en un pequeño
embudo para remover gotas de agua y cualquier materia insoluble
que pudiera estar presente.

Una pequeña cantidad de miligramos de cloruro de estaño se colocó

en el tapón para impedir la oxidación del hierro ferroso y la aparición
de un color rojo debido al tiocianato en el filtrado. Se obtuvo la
transmitancia de la solución de alcohol a 475 m�, usando
1 o 2 cm de celda, se preparó las extracciones estándar de la misma
manera como el extracto de la muestra. Si la extracción del complejo
de molibdeno es muy baja, se trasfiere el extracto de alcohol a un
tubo estrecho y comparar visualmente contra estándares.

61
 b) Preparación de la curva patrón de molibdeno con solución
estándar
Materiales estándar recomendados:
 Molibdeno metálico 99.99%
 Solución técnica.

Se disolvió 1 gr. de molibdeno en ácido nítrico concentrado, y luego

se diluyo con agua destilada en 1L para dar 1000 µg/mL Mo. La curva
se ha preparado a partir de la solución de Mo metálico disuelto en
ácido nítrico 1g/L. Las concentraciones en ppm que se muestran en
la tabla se preparan a partir de la solución patrón.

Tabla 4. Concentraciones de molibdeno en ppm

[��]�� Absorbancia
�
1 1.0

2 2.0

3 3.0

4 4.0

Utilizando el método antes descrito, y mediante el espectrómetro

visible se ha obtenido el cuadro de absorbancia mostrado. La gráfica
correspondiente es:

Figura 6. Solución estándar para adsorbancia vs ppm. Mo

Adsorbancia

62
En la figura observamos que la recuperación del molibdeno en partes
por millón es directamente proporcional a la absorbancia de la tusa
de maíz, lo que denota que el material de tusa posee propiedades
especificas adecuadas (porosidad, área superficial, pH, etc.), que
proporcionaran mayor eficacia y efectividad en el proceso.

c) Determinación del % de remoción y capacidad de adsorción

del carbón activado de la tusa de maíz con diferentes pesos
de carbón y a pH 5, 7 y 9

Método de análisis por absorción atómica

Materiales estándar recomendados:
 Molibdeno metálico 99.99%
 Solución técnica

Se disuelve 1 g de molibdeno en ácido nítrico concentrado, y se

diluye en 1L para dar 1000 µg/mL de Mo.

Parámetros de instrumentos recomendados: absorción

atómica

Condiciones de trabajo
Corriente 7 mA
Combustible Acetileno
Sustancia auxiliar óxido nítrico
Estequiometria de llama reduciendo fuertemente 2-3 cm

Condiciones de trabajo (variables)

Longitud de onda Ventana nm Rango óptimo de trabajo
nm µg/mL
313.3 0.5 0.2 – 100
320.9 0.2 5 – 1000

63
 Datos tomados para la gráfica de adsorción: Emisión de llama
Longitud de onda 390.3 nm
Ventana 0.1 nm
Combustible Acetileno
Sustancia auxiliar Óxido nítrico

Las interferencias de la llama producida por óxido nítrico-acetileno,

pueden ser suprimidas por la adición en exceso de un elemento
refractario (1000 µg/mL Al).

[�]�� Absorbancia
�
15 0.15
25 0.3
35 0.45
50 0.65
60 0.82
75 1.00

Figura 7. Diagrama absorbancia vs. Concentración

1.2

0.8
Absorbancia

0.6

0.4

0.2

Fuente: David, D.J Analyst, 86, 730 (1961), Ramakrishna, T.V, West, P.W, &
Robinson (1969), Kirkbright, G.D., Smith, A.M (1966)

64
3.4.5. Determinación del modelo de equilibrio del proceso de
remoción por adsorción del molibdeno con carbón activado de
la tusa de maíz.

Determinación de la capacidad de adsorción del carbón activado de la tusa

de maíz con azul de metileno

Materiales e instrumentos:
 5 frascos de 50 mL
 Pizeta
 Balanza analítica con precisión de 1 mg
 5 vasos de precipitados de 50 mL
 Espectrofotómetro UV-Visible
 Papel filtro watman
 5 embudos
 Agitador magnético

Reactivo:
 Solución patrón de 50 ppm de azul de metileno

Procedimiento:
Se prepararon diluciones con concentraciones de 1, 4, 7, 10, 12 ppm, a
partir de la solución patrón, se dio lectura en el fotómetro a una longitud de
onda de 665 nm, se añadió 0,030g de carbón activado a cada dilución y se
agito por 30 min en el agitador magnético y finalmente se filtraron cada
dilución después de la adsorción para luego ser leídas en el
espectrofotómetro UV-Visible cuyos resultados se muestran en la siguiente
tabla.

65
 Tabla 5. Valores para determinación de la capacidad de adsorción.
Lagmuir
Dilución Concentración Adsorbancia Adsorbancia Adsorbente
(ppm) inicial final (g)
1 1 0.137 0.107 0.03
2 4 0.612 0.138 0.03
3 7 1.164 0.273 0.03
4 10 1.624 0.177 0.03
5 12 2.054 0.298 0.03

Con el siguiente cuadro se construye la isoterma de adsorción con ajuste

a la isoterma de Langmuir. Con valores de las dos últimas celdas de la
tabla 6 se determina la ecuación de Langmuir y se construye la respectiva
figura 8, nos muestra el comportamiento lineal (y = 0.0309x - 0.0244) de
absorbente en función a la concentración inicial de azul de metileno con
un ajuste de R2 = 0.9995 del modelo lineal a la variable que explica el
comportamiento de la concentración inicial de azul de metileno, lo que nos
indica la cantidad de molibdeno adsorbido con el carbón activado de la
tusa de maíz; que nos infiere que son directamente proporcionales.

Tabla 6. Valores obtenidos para elaborar la isoterma de Langmuir

(adsorbato)/(adsorbent
inicial)x(Δadsorb/adsor

masa de soluto adsorb

Concentrac No adsorb

Adsorbato = (masa de
(adsob inic) - (adsorb

adsorb)x(volumen de
Concentración (ppm)

Concent adsorbida =

(g)
(concent adsorbida)
= (concent inicial) -
adsorbancia inicial

adsorbancia final

(mg)

soluto adsorb) *
adsorbente (g)

= (Concentrac
(Concentrac

b inicial)

(1g/1000mg)

Y=

e)
solución)

1 0.137 0.107 0.03 0.03 0.218978102 0.781021898 0.2189781 0.000218978 0.00729927

4 0.612 0.139 0.03 0.473 3.091503268 0.908496732 3.09150327 0.003091503 0.103050109
7 1.164 0.273 0.03 0.891 5.358247423 1.641752577 5.35824742 0.005358247 0.178608247
10 1.624 0.177 0.03 1.447 8.910098522 1.089901478 8.91009852 0.008910099 0.297003284
12 2.054 0.298 0.03 1.756 10.25900682 1.740993184 10.2590068 0.010259007 0.341966894

66
 Figura 8. Diagrama de isoterma de Langmuir con azul de metileno

y = 0.0309x - 0.0244
R² = 0.9952
Adsorbato/Adsorbente

Concentracion inicial de azul de metileno (ppm)

El diagrama indica que la relación adsorbato/adsorbente de la solución

preparada para la determinación de la adsorción del molibdeno, es
directamente proporcional a la concentración inicial de azul de metileno con
un coeficiente de determinación (R2) de 0.9952 que es muy próximo a la
unidad, cuya pendiente de la curva de la función de experimento es positivo
de 0.0309 lo que nos indica que tiene una relación directa entre las
variables de estudio con aproximación de 99.52%.

La forma lineal del modelo de la isoterma de Langmuir está dada por la

ecuación:
Ceq/q = (1/C) Ceq + (1/C*b)

Ceq/q = 0.0309 Ceq + 0.0244

Dónde:
Ceq = Es la concentración de equilibrio del adsorbato (AM) en (mg/L)
q = Es la cantidad de adsorbato adsorbido por unidad de masa
adsorbente (mg/L)

67
C = Es la capacidad máxima de adsorción (mg/g)
b = Es una constante de la velocidad de adsorción.

1/C = pendiente
C = 1/pendiente
C = 1/0.0309
C = 32.36 mg/g.

Determinación de la capacidad de adsorción del carbón activado de

la tusa de maíz con ácido acético.

Materiales e instrumentos:
 Carbón activado de la tusa de maíz
 Ácido acético 0.01M
 Hidróxido de sodio 0.001M
 Fenolftaleína
 6 frascos de 50 Ml
 6 tubos de ensayo 10mL
 Pizeta
 Balanza analítica con precisión de 1 mg
 6 vasos de precipitados de 50 mL
 Centrifuga a 3000 rpm

Procedimiento:
 Preparar 100mL de solución de ácido acético de concentración
0.01M.
 Preparar 100mL de solución de hidróxido de sodio 0.001M.
 Según el diseño experimental se procederá:

68
 Tabla 7. Valores para determinación de capacidad de adsorción
Matraz N° 1 2 3 4 5 6
Carbón activado (g) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Agua (mL) 0 4 8 12 16 18
CH3COOH (mL) 20 16 12 8 4 2
[CH3COOH]inicial 0 2x10-3 4x10-3 6x10-3 8x10-3 9x10-3

 A cada matraz se colocó el carbón activado y luego se añadió las

soluciones de ácido acético se remueve por 30 segundos cada 10
minutos hasta completar los 40 minutos a temperatura de 25°C
 Se trasvaso las muestras a 6 tubos de ensayo y luego se puso en el
centrifugador por 5 minutos.
 Luego se retiró un alícuota de 1 mL de cada tubo y se valoró al acido
restante con hidróxido de sodio según el siguiente cuadro.
 Se registró los resultados.

Tabla 8. Valores de volumen gastado y ácido acético para adsorción

Matraz N° 1 2 3 4 5 6
Vg NaOH (mL) 0 0.08 0.11 0.12 0.15 0.17
[CH3COOH]equilibrio 0 8x10-5 1.1x10-4 1.2x10-4 1.5x10-4 1.7x10-4
Con las tablas 7 y 8 se elabora la tabla 9 para la curva de adsorción.

Tabla 9. Valores para construir la isoterma de Langmuir

Matraz N° 1 2 3 4 5 6
Moles iniciales CH3COOH 0 4x10-5 8x10-5 1.2x10-4 1.6x10-4 1.8x10-4

Moles finales CH3COOH 0 1.6x10-6 2.2x10-6 2.4x10-6 3x10-6 3.4x10-6

nads = Moles adsorbidos 0 3.8x10-5 7.8x10-5 1.2x10-4 1.6x10-4 1.8x10-4
CH3COOH

Con los datos obtenidos en las tablas anteriores, se construye la isoterma

de Langmuir. 1/moles adsorbidos frente a adsorbente/n adsorbidos.

69
 Tabla 10. Valores de la isoterma de Langmuir
Adsorbente n n adsorbidos Adsorbente
N° carbón [aAc] inicial [HAc] N / 1/n /
Matraz activado inicial HAc equilibrio n equilibrio adsorbidos adsorbente adsorbidos n adsorbidos
1 0.2 0 0 0 0 0 0 0 0
2 0.2 0.002 4E-05 0.0003 0.0000016 0.0000384 0.000192 26041.7 5208.33333
3 0.2 0.004 8E-05 0.000375 0.0000022 0.0000778 0.000389 12853.5 2570.69409
4 0.2 0.006 0.0001 0.00055 0.0000024 0.0001176 0.000588 8503.4 1700.68027
5 0.2 0.008 0.0002 0.0009 0.000003 0.000157 0.000785 6369.43 1273.88535
6 0.2 0.009 0.0002 0.0011 0.0000034 0.0001766 0.000883 5662.51 1132.50283

Figura 9. Isoterma de adsorción de Langmuir con ácido acético

6000

5000

4000
y = 0.2x + 8E-13
R² = 1
3000

2000

1000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

La forma lineal del modelo de la isoterma de Langmuir está dada por la

ecuación:

Ceq/q = (1/C) Ceq + (1/C*b)

Ceq/q = 0.2Ceq + 8x10-13

Donde:

Ceq = es la concentración de equilibrio del adsorbato (AM) en (mg/L)

q= es la cantidad de adsorbato adsorbido por unidad de masa adsorbente
(mg/L)

70
C = es la capacidad máxima de adsorción (mg/g)
b= es una constante de la velocidad de adsorción.
1/C = pendiente
C = 1/pendiente
C = 1/0.2
C = 5 mg/g

71
 CAPITULO IV

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La tusa de maíz es un precursor adecuado para la preparación de carbón

activado, ya que posee un alto contenido de materia volátil de 76.5%, y un
contenido de carbono de alrededor 8.5% el cual aumenta con los procesos de
carbonización y activación; con contenido bajo de cenizas de 3.5%. Estos
resultados aseguran una descomposición y reorganización del material una vez
se someta a tratamientos térmicos para obtener carbones activados, (Rafael A.
Fonseca, et al., 2014).

4.1. Obtención de carbón activado a partir de tusa de maíz

El proceso de obtención del carbón activado a partir de tusa de maíz se divide

en dos etapas:

a) Activación física (térmica). Se realizaron en dos etapas: La

carbonización que elimina elementos como hidrogeno y oxígeno para dar
lugar a una estructura porosa rudimentaria; y la etapa de gasificación del
carbonizado que se expone a una atmosfera oxidante que elimina los
productos volátiles, aumentando el volumen de los poros y la superficie
especifica.
b) Activación química, donde el material se impregnó con un agente
químico (hidróxido de sodio); y se calcino en un horno a elevadas
temperatura (500 - 700ºC). Este agente químico redujo la formación de
material volátil aumentando el rendimiento del carbón. Si bien es cierto

72
 no alcanzaron valores altos, pero incrementó el área superficial original
de la tusa no tratada.

El tipo de material para producir carbón activado afecta el tamaño de los poros y
las características de regeneración del carbón activado; porque se determinó que
los materiales que poseen en su estructura celulosa, hemicelulosa y lignina
cumplen con estos parámetros.

4.2. Caracterización física del adsorbato

Tabla 11. Densidad aparente, real y porcentaje de porosidad del carbón

activado de tusa maíz
Densidad Aparente Densidad Real % Porosidad
Parámetro
(DA) (DR) =%P
Ensayo 1 0.232 g/mL 0.583 g/mL 60.21%

4.2.1. Porcentaje porosidad

El porcentaje de porosidad calculado es 60.21% en promedio, nos muestra

un resultado interesante porque el material original presenta porosidad que
son los sitios que sirven para la adherencia del molibdeno sobre la tusa de
maíz.

En la figura Nº 18 se puede observar el tipo de porosidad que presenta el

carbón activado que en este caso es del tipo IV según las isotermas de
Langmuir, indicando que la porosidad del carbón activado tiene micro poros
y macro poros que uno seguido de otro se van saturando con molibdeno; y
que al someterlo a activación el contenido de microporos aumenta; que son
los sitios que sirven de comunicación para que se lleve a cabo la adsorción
del molibdeno sobre los microporos.

73
4.2.2. Área superficial específica

La química superficial de los carbones activados es otro factor importante

en el proceso de adsorción desde solución acuosa, por esta razón se
determina la acidez total de la tusa de maíz, que indican que el carbón
activado es de carácter ácido, lo cual favorece la adsorción de los iones
molibdeno.

Si bien en la investigación de (Rafael A. Fonseca, et. al) obtienen el área

superficial de 327 m2/g, para la adsorción del Ni2+ con carbón activado de
tusa de maíz, esto se debe a que la solución de níquel es más soluble que
el del molibdeno en el agua; sin embargo, la adsorción con este material es
óptimo porque con este carbón activado de tusa de maíz se puede lograr
adsorción de iones metálicos como el molibdeno presente con poca
solubilidad. Además, el área superficial de los carbones activados de la
cascara de naranja y plátano son inferiores 133.58 y
123.28 m2/g respectivamente; mientras que otra biomasa como la del
carbón activado del coco poseen área superficial elevada hasta 800 m 2/g,
pero lo inconveniente es que solo proceden para ciertos metales pesados
que son altamente solubles. Los resultados obtenidos en este estudio
demuestran que, a pesar de ser una propiedad importante de la tusa de
maíz y el área de superficie (174.55m2/g) sea menor a otros materiales, el
hecho de que un adsorbente posea mayor superficie específica no supone
una mayor capacidad de adsorción de metales pesados.

74
4.2.3. Análisis estructural de carbón activado y no activado por
espectroscopia de FT-IR

Figura 10. Espectro infrarrojo del carbón activado Merck

Fuente: (La reformación, carbono, calcio, & activado)

Espectrometría FTIR: Los espectros se realizaron en el carbón activado

solido que fue aplicado en forma sólida en el aditamento ATR (Reflectancia
total atenuada) del espectrómetro Infrarrojo de Transformada de Fourier
FTIR Nicolet iS10, en el rango de infrarrojo medio de 400 a 4000 cm -1.
Teniéndose en cuenta los siguientes parámetros de método standard.
número de barridos de la muestra 32, número de muestras de fondo 32,
resolución 4, espaciado 0.482 cm-1, ganancia de la muestra (auto
ganancia), velocidad del espejo 0.4747, apertura 80.00, el procesamiento e
interpretación de los espectros se realizó usando el software OMNI(Castillo
et al., 2010),(Barragan Condori & Aro Aro, 2017).

De los espectros FTIR - ATR de las antocianinas

Se determinó los espectros FTIR en el carbón activado solido en el
espectrómetro infrarrojo con accesorio ATR, siendo los espectros
resultantes la figura.

75
Figura 11. Espectros FTIR – ATR de carbón activado en medio ácido (HCl)

Observando los grupos funcionales indicados por FTIR, se puede deducir

que corresponden a grupos funcionales del carbono activado en medio
acido (HCl) (Pavia, Lampman, Kriz, & Vyvyan, 2008), la técnica IR en el
análisis de carbón activado en la figura indica una banda en un número de
onda de 3329 cm-1, la cual es característica de vibraciones hidroxilo (OH-)
de los grupos básicos o sistemas acuosos, lo cual indica la hidratación de
la muestra. Paralelamente aparece el pico en 2918 cm -1 los mismos que
son atribuidas a las vibraciones C - H de los grupos básicos (cetonas,
quinonas, éteres cíclicos). También se observan picos entre 1000 y 1400
cm-1, que corresponden a los movimientos H-C=C, C-O-H y C-O-C
(∼1100cm-1), también se debe mencionar la tensión C-Cl: banda intensa
730 - 550 cm-1, por lo que se puede concluir que el carbón activado
sintetizado en medio acido posee grupos funcionales similares al carbón
activado Merck tal como se ha determinado las característica en el trabajo
de investigación “Estudio de las variables operativas sobre la reformación
de metano con dióxido de carbono sobre catalizadores de níquel y calcio
soportados en carbón activado”. También existen trabajos de investigación
de síntesis de carbón activado donde se indica que los picos alrededor
de 1100 cm–1 como en el presente trabajo de

76
 investigación que es en (1031 cm-1) son propios del estiramiento
asimétrico del enlace C - O (Peña, Giraldo, & Moreno, 2012).

4.3. Evaluación de la solubilidad y especiación del molibdeno a pH 5, 7 y

9

La solubilidad y especiación del molibdeno se determinó con la construcción del

diagrama de Pourbaix, debido al cálculo de la concentración de 10 -7 molar del
agua de Challhuahuacho (Figura 12) línea verde, que indica que el molibdeno es
un metal relativamente noble debido a que su zona de inmunidad tiene una parte
en común con la zona de estabilidad del agua. Esto significa que el molibdeno
no podrá reducir al agua en esta área. En disoluciones débiles y fuertemente
alcalinas, el molibdeno se pasiva con formación del compuesto molibdato
(MoO42-). Del mismo modo el diagrama indica que el molibdeno es estable en
condiciones reductoras (E = 0.75 voltios) y su estabilidad disminuye a medida
que se aumenta el pH de la solución. El MoO2, producto de la oxidación de la
molibdenita (MoS2) es estable en condiciones moderadamente reductoras (E <
0.3 voltios) y desde condiciones ácidas (pH< 1.8) y su estabilidad disminuye con
el aumento del pH de la solución.

Figura 12. Solubilidad y especiación del molibdeno en el agua

pH

77
La solubilidad del MoO42- en el agua es muy alta del orden de 20 - 200 veces
mayor que el del MoO3 (Haight y Boston, 1973). En soluciones acuosas el
Mo (VI) forma complejos iónicos o neutros según el valor de pH. El Mo (VI)
generalmente se encuentra disuelto como anión molibdato (MoO42-) a pH
mayores a 6 - 8, formando una solución incolora (Elvers et al., 1990).

Los metales pesados se definen como los elementos metálicos que tienen
una densidad relativamente alta con relación al agua. La toxicidad de los
metales pesados depende de su de oxidación y la solubilidad, así como
muchos otros factores intrínsecos y extrínsecos (Tchounwou, Yediou, &
Patlolla, 2010). El molibdeno tiene cinco estados de oxidación (6, 5, 4, 3,
2). El MoO3, el producto de mayor oxidación de la molibdenita es estable
desde un pH< 5.6 y en condiciones oxidantes (Eh > 0.1 voltios). El proceso
de minado expone el mineral de molibdenita al ambiente donde hay
presencia de oxígeno. La molibdenita se oxida gradualmente a MoO2 y
luego a MoO3. Los óxidos al entrar en contacto con el agua de lluvia y agua
de escorrentía forman molibdato (MoO4-2) el cual es estable desde pH>5,
6; incrementa su solubilidad con el incremento del pH. La solubilidad de los
iones molibdato incrementa en medio ácido (pH<5) y disminuye en pH
básico (pH 5-14). A partir de estos resultados, se indica que el molibdeno
presente en las aguas del río Challhuahuacho es insoluble, por tanto, no
contaminante; concordante con estudios donde los suelos de áreas
industriales, con presencia de fracciones insolubles de metales pesados
(Fe, Cr, Cu, Zn y Ni) son los menos contaminantes (Shivakumar,
Srikantaswamy, & Kiran, 2012) .

En el diagrama de Pourbaix en el sistema Mo (VI) – H 2O – H2SO4 - NaOH,

elaborado por Jesús M. Casas (2007) “Especiación y solubilidad de
compuestos de molibdeno en el sistema Mo (VI) - H2O - H2SO4 – NaOH. Se
observa que Eh = 1, y el pH fluctúa en el rango de 8 -13.6, indicando que
la muestra tratada tiene menor solubilidad que el obtenido en el presente
estudio; de lo que se infiere, que las distintas soluciones de los ríos poseen
menor o mayor solubilidad y especiación. Así como

78
 también influyen las titulaciones potenciométricas en condiciones ácidas o
básicas.

El diagrama de Pourbaix (Figura. 1) muestra que, en las pruebas

realizadas, las aguas tienen menores concentraciones molares, y que las
solubilidades menores a pH; es decir que la región de la solubilidad del
molibdato es menor.

4.4. Influencia del peso de carbón activado, el pH y el tipo de carbón

utilizado en la determinación del porcentaje de remoción y la
capacidad de adsorción del molibdeno

La capacidad del carbón activado de la tusa de maíz para la retención del

molibdeno y el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, suelen estar
relacionados con el peso y tamaño del sorbente. Diversos investigadores han
mostrado que la mayor parte de los metales son retenidos de forma más efectiva
al disminuir el tamaño de la partícula del sorbente, principalmente si el proceso
está controlado por adsorción superficial, pero con mayor cantidad se logra
mayor adsorción.

Una vez determinado el pH óptimo se procedió a variar la masa de acuerdo al

siguiente diseño experimental.

4.4.1. Pruebas: Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción

con carbón expandido

a) Preparación del adsorbente con expansión

Las mazorcas de maíz se seleccionaron eliminando materiales
extraños, seguidamente se cortaron para ser llevados al tostador donde
se lleva a cabo el proceso de expansión, obteniendo carbón.
Finalmente se ha triturado y tamizado en tamices de diferentes tamaños
(N° 50, 60, 70 y 100).

79
 Figura 13. Preparación del adsorbente con carbón expandido

Pruebas: Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con

carbón expandido a pH 5
En malla N°100 se tamizo el adsorbente (carbón), y de igual manera se
tomaron diferentes pesos del adsorbente, obteniendo los siguientes
resultados:
 [Mo] inicial = 20 ppm
 pH = 5

Tabla 12. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón

expandido a pH =5

Peso [Mo] [Mo] [Mo]

%R ��
carbón (g) ppm inicial ppm final adsorbida
0.05 20 8 12 60 2.4
0.1 20 7.7 12.3 61.5 1.23
0.5 20 7.4 12.6 63 0.252
0.8 20 6.9 13.1 65.5 0.16375
1 20 6.5 13.5 67.5 0.135

Donde: %R = porcentaje de Mo removido

Qe= Capacidad de adsorción (mg Mo/g), y se calcula con:

80
 [Mo] adsorbida Peso
Qe = carbon

Figura 14. Diagrama % remoción vs peso de carbón expandido pH 5

% Remoción

y = 7.0869x + 60.027
R² = 0.966

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Peso de carbon (g)

En la figura se observa que existe una relación lineal positiva o directa entre
el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso de carbón es
mayor porcentaje de remoción; con un coeficiente de determinación (R2) de
96,6% de la variabilidad del porcentaje de la remoción es explicada en
función a la variabilidad en el peso del carbón.

Figura 15. Diagrama capacidad adsorción vs peso carbón expandido pH 5

2.4
2.2

1.8
1.6 y = 0.1323x-0.967
1.4 R² = 0.9956
Qe

1.2

0.8
0.6
0.4
0.2

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Peso de carbon (g)

81
 Mediante la figura la relación que existe una relación exponencial inversa
entre el peso de carbón expandido y la capacidad de adsorción, cuya
función que describe es � = 0.1323�−0.967, dicho modelo de capacidad de
adsorción se ajusta en un 99.56%, o sea a mayor peso de carbón menor
es la capacidad de adsorción.

Tabla 13. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón

expandido pH= 7
Peso carbón [Mo] ppm [Mo] ppm [Mo]
%Remoción ��
(g) inicial final adsorbida
0.05 20 9.5 10.5 52.5 2.1
0.1 20 7.6 12.4 62 1.24
0.5 20 4.8 15.2 76 0.304
0.8 20 1.8 18.2 91 0.2275
1 20 1.7 18.3 91.5 0.183
Dónde:
%R=porcentaje de Mo removido
Qe= Capacidad de adsorción (mg Mo/g), y se calcula de la siguiente
manera:
[Mo]adsorbida
Qe =
Peso carbón

Figura 16. Porcentaje remoción Vs peso de carbón expandido a pH 7

95
90
85
80
75
70
% Remoción

65 y = 40.392x + 54.808
60 R² = 0.9515
55
50
45
40
35
30
25
20
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Peso de carbon expandido (g)

82
 En la figura se observa que existe una relación lineal positiva excelente
entre el peso de carbón expandido y el porcentaje de remoción con un
comportamiento lineal que describe la función y = 40.392x + 54.808 con un
ajuste de 95.15%, a mayor peso de carbón expandido es mayor el
porcentaje de remoción de variabilidad de la remoción es explicado por la
variabilidad directa en el peso del carbón expandido.

Figura 17. Diagrama capacidad adsorción Vs peso de carbón expandido a

pH 7

2.4
2.2

1.8
1.6 y = 0.1825x-0.819
1.4 R² = 0.9988
Qe

1.2

0.8
0.6
0.4
0.2

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Peso de carbón expandido (g)

En la figura se presenta la relación exponencial inversa o negativa

excelente que explica entre el peso de carbón expandido y la capacidad de
adsorción cuyo comportamiento describe es un modelo exponencial
� = 0.1825�−0.819 con un porcentaje de ajuste del modelo de 99.88%, a
mayor peso de carbón expandido menor capacidad de adsorción.

83
 Tabla 14. Porcentaje de remoción y capacidad de adsorción con carbón
expandido pH 9
[Mo]
Peso [Mo] [Mo] %
ppm ��
carbón (g) ppm inicial adsorbida Remoción
final
0.05 20 8.9 11.1 55.5 2.22
0.1 20 7.1 12.9 64.5 1.29
0.5 20 4.5 15.5 77.5 0.31
0.8 20 1.9 18.1 90.5 0.226
1 20 1.6 18.4 92 0.184

Dónde:
%R=porcentaje de Mo removido
Qe= Capacidad de adsorción (mg Mo/g), y se calcula de la siguiente
manera:
[Mo] adsorbida Peso
Qe =
carbón

Figura 18. Diagrama porcentual remoción Vs peso carbón expandido a pH

9

95
90
85
80
75
% Remocion

70
65 y = 37.286x + 57.73
60
55 R² = 0.9559
50
45
40
35
30
25
20
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Peso de carbon expandido (g)

Según la figura 18 se puede observar el tipo de porosidad que presenta el

carbón activado que en este caso es del tipo IV según las isotermas de
adsorción de Langmuir, indicando que la porosidad del carbón activado

84
 tiene microporos y macro poros que uno seguido de otro se van saturando
con Molibdeno. En la figura se observa que existe una relación lineal
positiva o directa excelente entre el peso de carbón expandido y el
porcentaje de remoción, a mayor peso de carbón activado es mayor el
porcentaje de remoción; con un coeficiente de determinación del 95.59%
de la variabilidad en el porcentaje de la remoción es explicada por la
variabilidad en el peso del carbón expandido.

Figura 19. Diagrama capacidad Adsorción Vs peso de carbón expandido

pH 9
Qe

En la figura 19, se observa que existe una relación potencial negativa o

inversa excelente entre el peso de carbón y la capacidad de adsorción, a
mayor peso menor capacidad de adsorción; además el 99.91% de la
variabilidad en la capacidad de adsorción es explicada por la variabilidad
en el peso del carbón expandido.

De acuerdo a las curvas presentadas se concluye que:

El pH adecuado en el que se observa mayor remoción es 9, comparado
con pH 5 y
pH 7.

La capacidad mínima de adsorción por parte del adsorbente es 0.184,

correspondiente a un pH 9.

85
 Las curvas que representan % remoción Vs peso de carbón, son asintóticas
y similares en todos los casos, indicando así, que a medida que aumenta
la cantidad de adsorbente aumenta también el porcentaje de remoción.

Tabla 15. Determinación del porcentaje de remoción y capacidad de

adsorción de los carbones sin/con tratamiento y expandido a pH 5, 7 y 9
experimentados
carbon expandido carbon sin tratamiento carbon con tratamiento
Peso [Mo]ppm [Mo]ppm [Mo] [Mo]ppm [Mo] [Mo]ppm [Mo]
%R Qe %R Qe %R Qe
carbón (g) inicial final adsorbida final adsorbida final adsorbida
0.05 20 8 12 60 240 19.2 0.8 4 16 19.1 0.9 4.5 18
0.1 20 7.7 12.3 61.5 123 18 2 10 20 18.5 1.5 7.5 15
0.5 20 7.4 12.6 63 25.2 16.4 3.6 18 7.2 16.2 3.8 19 7.6
0.8 20 6.9 13.1 65.5 16.375 16 4 20 5 15.2 4.8 24 6
pH 5 1 20 6.5 13.5 67.5 13.5 16 4 20 4 15 5 25 5
0.05 20 9.5 10.5 52.5 210 17 3 15 60 18.8 1.2 6 24
0.1 20 7.6 12.4 62 124 16.4 3.6 18 36 17.9 2.1 10.5 21
0.5 20 4.8 15.2 76 30.4 14.6 5.4 27 10.8 13.5 6.5 32.5 13
0.8 20 1.8 18.2 91 22.75 14 6 30 7.5 12 8 40 10
pH 7 1 20 1.7 18.3 91.5 18.3 14 6 30 6 11.5 8.5 42.5 8.5
0.05 20 8.9 11.1 55.5 222 14.8 5.2 26 104 18.8 1.2 6 24
0.1 20 7.1 12.9 64.5 129 13.8 6.2 31 62 18 2 10 20
0.5 20 4.5 15.5 77.5 31 12 8 40 16 12.8 7.2 36 14.4
0.8 20 1.9 18.1 90.5 22.625 11 9 45 11.25 10.4 9.6 48 12
pH 9 1 20 1.6 18.4 92 18.4 10 10 50 10 10 10 50 10
Max 240 104 24

De los experimentos para determinar el porcentaje de remoción y la

capacidad de adsorción obtenidos con carbón expandido mostrados en
las tablas 12, 13 y 14 observamos que el mayor porcentaje de remoción se
obtiene a un pH= 9 (92%) y con mayor peso de carbón (1 gr.); La mayor
capacidad de adsorción (Qe) 2.40, se logra a un pH=5 y con menor peso de
carbón (0.05); y según se incrementa el pH básico la capacidad de
adsorción disminuye (18.4) según se muestran en las figuras 14, 15, 16, 17,
18 y 19.

Con carbón sin tratamiento, según las figuras 23, 24 y 25 se observa que
el máximo % de remoción se obtiene a un pH = 9 con un peso máximo de
1gr. de carbón, lo que infiere que a mayor peso de carbón sin tratamiento
mayor es el porcentaje de remoción (50). Pero la mayor capacidad de

86
 adsorción (Qe) se logra con el menor peso de carbón en un pH = 9 (104)
con carbón sin tratamiento y 24 con carbón tratado.

Los valores obtenidos en los experimentos muestran que el porcentaje de

remoción del molibdeno logrado es con carbón expandido en pH = 5 (60%);
y según se incrementa el peso de carbón también se incrementa el
porcentaje de remoción (67.5%).

La capacidad de adsorción (Qe) con 0.05 gramos de carbón expandido es

de (240 mg de Mo/g), sin embargo, con el incremento de peso de carbón la
capacidad de adsorción disminuye (13.5) lo que nos denota que la
capacidad máxima de adsorción del molibdeno se logra con menor peso de
carbón. Por consiguiente, el óptimo de material empleado es el expandido
y a un máximo pH.

Pruebas: ANOVA y Duncan para determinar capacidad de adsorción

a pH 5, 7 y 9
ANOVA
Capacidad de adsorción
Suma de Media
pH cuadrados gl cuadrática F Sig.
Entre grupos 0.003 2 0.002 0.002 0.998
Dentro de grupos 9.918 12 0.827

Total 9.921 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es mayor que 0,05 se afirma

que no existe diferencia significativa en la capacidad de adsorción debido
a los diferentes pH al utilizar carbón expandido y es ratificado por la prueba
de Fisher de que la Fc es menor a la Ft.

87
 Figura 20. Media capacidad de adsorción Vs pH 5, 7 y 9

pH 5
ANOVA
% Remoción
Suma de
Tipo de carbón cuadrados gl Media cuadrática F Sig.
Entre grupos 7020.412 2 3510.206 70.643 0.000
Dentro de grupos 596.272 12 49.689

Total 7616.684 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se

afirma que existe diferencia altamente significativa en el porcentaje de
remoción debido a los diferentes tipos de carbón utilizados y estos es
corroborado por la prueba de Fisher que la Fc es mayor que Ft.

% Remoción de Molibdeno
Duncana

Subconjunto para alfa = 0.05

Tipo de carbón N 1 2
Carbón sin tratamiento 5 14.4000

Carbón tratado 5 16.0600

Carbón expandido 5 61.1000

Sig. 0.716 1.000

88
 En la prueba de Duncan se observa que hubo menor porcentaje de
remoción con el carbón sin y con tratamiento, no existiendo diferencia
significativa de porcentaje de remoción al aplicar cualquiera de los tipos de
carbón mencionados, también se observa que hubo mayor porcentaje de
remoción al utilizar el carbón expandido.

Figura 21. Diagrama media porcentaje de remoción vs. tipo de carbón pH

5

pH 7
ANOVA
% Remoción
Suma de
cuadrados gl Media cuadrática F Sig.
Entre grupos 7636.432 2 3818.216 17.513 0.000
Dentro de grupos 2616.192 12 218.016

Total 10252.624 14

Tipo de carbón

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se afirma

que existe diferencia altamente significativa en el porcentaje de remoción
debido a los diferentes tipos de carbón utilizados y es corroborado por la
prueba F de Fisher, donde la Fc es mayor que la Ft.

89
 % Remoción de Molibdeno
Duncana

Subconjunto para alfa = 0.05

Tipo de carbón N 1 2
Carbón sin tratamiento 5 24.0000

Carbón tratado 5 26.3600

Carbón expandido 5 73.0000

Sig. 0.805 1.000

En la prueba de Duncan se observa que hubo menor porcentaje de

remoción con el carbón sin y con tratamiento, no existiendo diferencia
significativa de porcentaje de remoción al aplicar cualquiera de los tipos de
carbón mencionados, también se observa que hubo mayor porcentaje de
remoción al utilizar el carbón expandido

Figura 22. Diagrama media porcentaje de remoción Vs tipo de carbón pH 7

90
 pH 9
ANOVA
% Remoción
Suma de
cuadrados gl Media cuadrática F Sig.
Entre grupos 5703.888 2 2851.944 10.994 0.002
Dentro de grupos 3113.008 12 259.417

Total 8816.896 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se afirma

que existe diferencia altamente significativa en el porcentaje de remoción
debido a los diferentes tipos de carbón utilizados y esta significancia es
corroborada por la prueba de Fisher donde la Fc es mayor que la Ft.

% Remoción de Molibdeno
Duncana

Subconjunto para alfa = 0.05

Tipo de carbón N 1 2
Carbón tratado 5 30.1200

Carbón sin tratamiento 5 38.4000

Carbón expandido 5 75.0000

Sig. 0.432 1.000

En la prueba de Duncan se observa que hubo menor porcentaje de

remoción con el carbón sin y con tratamiento, no existiendo diferencia
significativa de porcentaje de remoción al aplicar cualquiera de los tipos de
carbón mencionados, también se observa que hubo mayor porcentaje de
remoción al utilizar el carbón expandido

91
 Figura 23. Diagrama media porcentaje de remoción Vs tipo de carbón pH

Tabla 16. ANOVA, desviación estándar, promedio medio, mínima y

máxima
Para
Carbón sin tratamiento. Carbon con tratamiento. Carbon expandido PH
Replicas P(valor)
pH 5 pH 7 pH 9 pH 5 pH 7 pH 9 pH 5 pH 7 pH 9

1 4 15 26 4.5 6.3 6.3 57.5 50 55

2 10 18 31 7.5 10.5 10 60 60 63.5

3 18 27 40 19.3 32.5 36.3 60 75 76 0.314

4 20 30 45 24 40 48 63.5 90 90

5 20 30 50 25 42.5 50 64.5 90 90.5

Promedi
14.4 24 38.4 16.06 26.36 30.12 61.1 73 75
o.
Desv. 6.292853 8.489664 18.57583 2.557342 14.13152
6.374951
1 8.822698 3 15.08769 4 4 16 5
Est.
0.442704 0.262202 0.229757 0.528621 0.572370 0.616727 0.219178 0.188420
CV, % 0.041855
9 2 8 7 7 5 1 3
P(valor) 0.002 0.000 0.269
Promedi
25.6 24.180 69.7
o
Desv.
12.6761869 16.374 14.33253043
Est.
CV, % 0.495163551 0.677 0.205631714
Para tipo
de
0.000
Carbón
P(valor)

92
Tabla 17. Media, desviación estándar, mínima y máximo con tipos de
carbón
Desviación
N Media Mínima Máximo
estándar
Carbón sin
5 144.000 712.741 4.00 20.00
tratamiento
Carbón tratado 5 160.600 949.173 4.50 25.00
Carbon
5 611.000 285.920 57.50 64.50
expandido
Total 15 305.200 2,332.485 4.00 64.50

En la tabla 16 al realizar 5 réplicas con carbón sin/tratado y expandido y a

pH 5, 7 y 9, observamos con carbón expandido y a pH 9 el promedio de
remoción de molibdeno es 69.7 valor muy superior a 25.6 y 24.18 que son
promedios de carbón sin tratamiento y tratado respectivamente, de lo que
deducimos que la remoción optima se logra a un pH básico y con carbón
expandido; la desviación estándar es menor que los carbón tratado y sin
tratamiento lo que nos infiere que la recuperación es regular a pH 9.

Análisis estadístico de los datos experimentales: El tratamiento

estadístico de los datos de bioadsorcion se llevó a cabo con el programa
informático SPSS 19.0 (Statistical Package for the Social Sciences). Se
calculó el coeficiente de correlación de Pearson (r) entre los distintos
parámetros, con el fin de determinar el grado de correlación lineal de los
mismos. Además, el rendimiento del ajuste de los diferentes modelos
cinéticos propuestos se calculó por medio de la distribución de probabilidad
continua F- Snedecor, el coeficiente de correlación (R), el coeficiente de
determinación (R2) y el coeficiente de determinación ajustado (R2 adj), un
índice este último muy útil para comparar el poder explicativo de los
diferentes modelos (Para los estudios de adsorción- desorción, se empleó
el estadístico t- Student. Así mismo, se empleó el estadístico de Durbin-
Watson para detectar la ausencia de autocorrelación en los valores
residuales de los modelos cinéticos.

93
Cuando el valor de Durbin- Watson converge a cero, hay una fuerte
correlación entre los residuos del Capítulo 4. Materiales y Métodos Trabajo
Fin de Máster (UPCT) 70 regresión. Por el contrario, un valor de Durbin-
Watson alrededor de 2.0 indica una correlación débil o distribución aleatoria
entre puntos sucesivos (Rutledge y Barros, 2002).

Para la validación de los resultados obtenidos de pruebas de la capacidad

de adsorción del molibdeno con carbón activado de la tusa de maíz, se
aplicó la prueba estadística inferencial cuantitativa ANOVA, ya que se
realizaron más de dos experimentos, y, R cuadrado de PEARSON, por la
asociación de dos variables en las pruebas.

94
 CONCLUSIONES

Primera:

Se evaluó que la superficie del adsorbente proveniente del carbón activado de la

tusa de maíz (Zea mayz), tiene la capacidad de adsorber molibdeno de
soluciones acuosas de 32.36 mg/g en un tiempo de 6 horas con un pH 9.

Segunda:

El tamaño de partícula de carbón activado está comprendido entre 500 – 700

nm, con una porosidad de 62.21% y un área superficial especifica de mono capa
de 174.55m2/g.

Tercera:

la isoterma de Langmuir nos indica una ecuación lineal que se ajusta al modelo
de un pseudo primer orden, mientras que la isoterma de Freundlich indica que
se ajusta a una ecuación pseudo segundo orden.

95
 RECOMENDACIONES

De acuerdo al trabajo realizado se puede afirmar que se requiere mayor

investigación y experimentación en los sistemas acuosos de molibdeno, con el
objeto de poder completar la determinación de las propiedades termodinámicas
para las distintas reacciones y especies participantes.

La solubilidad y especiación del agua en el ámbito de estudio, está en relación

directa con la contaminación ambiental, de ahí las consecuencias imprevisibles.
Se recomienda que las autoridades del gobierno nacional, regionales y locales,
promuevan un programa de concientización y sensibilización sobre los daños
producidos por la contaminación con molibdeno y otros metales pesados para
mitigarlos o erradicarlos.

La porosidad del carbón activado de la tusa de maíz, deben ser experimentados

con nuevas tecnologías y superar los valores obtenidos. Este parámetro es
significativo para una remoción óptima del molibdeno.

Se deben realizar más investigaciones, considerando el valor del pH que influye

notoriamente en la remoción del molibdeno y realizar experimentos a otros pHs.

Se recomienda a los investigadores, realizar estudios sobre los efectos dañinos

del molibdeno y la adecuada minimización de estos. Toda vez que existen
escasas o pocas investigaciones sobre este metal pesado.

96
 BIBLIOGRAFÍA

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102
 ANEXOS

Anexo Nro. 1: Cuadro de operacionalización de variables

Anexo Nro. 2: Pruebas de remoción por adsorción con carbón sin tratamiento

Anexo Nro. 3: Análisis realizados

Anexo Nro. 4: Datos estadísticos de remoción del MO con carbón activado de

tusa de maíz.

Anexo Nro. 5: Evidencias fotográficas

103
 ANEXO Nro. 1
CUADRO DE OPERACIONALIZACION DE VARIABLES
PROBLEMA INTERROGANTES OBJETIVOS HIPOTESIS VARIABLES DE ESTUDIO INDICADOR METODOS
En la región de ¿Cuál es la Determinar la El Carbón De la obtención del carbón activado
Apurímac la capacidad del capacidad del activado de la Variables Dependientes Método de
contaminación carbón activado de carbón activado tusa del maíz (Zea X0: tiempo de calcinación activación
ambiental es la tusa de maíz de la tusa de Mays), X1: método de activación Diagrama química con
evidente. para la remoción de maíz (Zea mays) posee capacidad X2: tamaño de tusa de maíz De NAOH y
Puntualmente el molibdeno de la en la remoción de remoción del Variables Independientes Pourbaix calcinación a
río actividad minera, por adsorción molibdeno por Y0: carbón activado de la de maíz 900°C.
Challhuahuacho drenaje acido Las del molibdeno proceso de De la capacidad de adsorción del Decoloración
(Cotabambas) de mina, del rio generado por adsorción para la carbón activado de azul de
que se ha Challhuahuacho – efluentes descontaminación Variables Dependientes metileno
convertido en Cotabambas. mineros, drenaje del rio x0: área superficial granulometría
receptor de acido de mina, y Challhuahuacho. x1: tamaño de partícula Método
efluentes aguas x2: naturaleza del adsorbato gravimétrico
mineros, drenajes residuales; del x3: pH Determinación
ácidos rio x4: temperatura de área
provenientes de Challhuahuacho- x5: naturaleza del adsorbente superficial
las minas, aguas Cotabambas Variables Independientes monocapa
servidas y Y0: CAPACIDAD DE ADSORCION Chemisob 2720
residuos sólidos carbón activado de la de maíz Medición
generados por De la remoción de molibdeno con directa pH –ph-
los pobladores carbón activado metro

104
del ámbito de Variables Dependientes pH metro
estudio. X0: Porosidad Conductimetro
X1: área superficial Espectroscopia
X2: pH de UV-
X3: Solubilidad Molibdeno VisibleAA
X4: Especiación del molibdeno (método
X5: masa de carbón activado utilizado tiocianato -
X6: concentración final de molibdeno cloruro de
después de tratamiento con carbón estaño.)
activado Molibdeno 0,07
X7: Concentración de Mo removido mg/L OMS1x
Variables Independientes 10-7 mol/L
Y0: % Remoción de molibdeno

105
¿Prevalecen las Evaluar la variables
variables que significancia de solubilidad y
influyen en la las variables especiación del
remoción del solubilidad y molibdeno,
molibdeno, con especiación del porosidad, área
carbón activado de molibdeno, superficial, pH,
la tusa de maíz en porosidad, área peso de carbón
la contaminación superficial, pH, activado, tamaño
del rio peso de carbón de la tusa de
Challhuahuacho- activado, maíz; influyen en
Cotabambas? tamaño de la el proceso de
tusa; que remoción por
influyen en la adsorción del
remoción del molibdeno
molibdeno por
adsorción con
carbón activado
de la tusa de
maíz en el rio
Challhuahuacho-
Cotabambas.

106
 ANEXO Nro. 2
PRUEBAS DE REMOCIÓN POR ADSORCIÓN CON CARBÓN SIN
TRATAMIENTO

Preparación del adsorbente

Las mazorcas de maíz se seleccionaron eliminando materiales extraños,
previamente secado se ha procedido a la obtención del carbón correspondiente
finalmente se ha triturado y tamizado obteniéndose productos en tamices (N° 50,
60, 70 y 100) de diferentes tamaños.

Pruebas preliminares de adsorción de molibdeno

Se ha tomado diferentes pesos de carbón como adsorbente, las cuales fueron
tamizadas anticipadamente en malla N° 50, seguidamente se han preparado
soluciones de 100 ml con concentración de 20 ppm de Mo cada una. El carbón
como adsorbente se agregó a la solución de Mo, se agito y se dejó durante 24 h
para que pueda adsorber hasta el equilibrio. Posteriormente se filtró e
inmediatamente se procedió a leer el Mo no adsorbido. Los cuadros que se
muestran a continuación están calculados para 1L de solución, de manera que
se puedan utilizar los miligramos disueltos para los valores de remoción en forma
directa. Obteniéndose lo siguiente:

Figura 24. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón sin

tratamiento pH 5
% Remocion

107
En la figura se observa que existe una relación logarítmica positiva excelente
entre el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso mayor
porcentaje de remoción; además el 98.77% de la variabilidad en el % de la
remoción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón sin tratamiento.

Figura 25. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón sin

tratamiento pH 7
% Remocion

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Peso de Carbon (g)

En la figura se aprecia que existe una relación logarítmica positiva excelente

entre el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso mayor
porcentaje de remoción; además el 99.53% de la variabilidad en el porcentaje de
remoción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón sin tratamiento.

Figura 26. Diagrama porcentual de remoción vs. peso carbón sin

tratamiento pH 9
% Remocion

0.6

108
En la figura se observa que existe una relación lineal positiva excelente entre el
peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso mayor porcentaje de
remoción; además el 97.48% de la variabilidad en el porcentaje de remoción es
explicada por la variabilidad en el peso del carbón sin tratamiento.

Para hallar el porcentaje de adsorción en todos los casos, se utilizó la

fórmula:
(�� −
%R = ��) � 100

Dónde: ��

%R=porcentaje de Mo removido
�� = Concentración de Mo inicial
�� = Concentración de Mo final
Nota: Las lecturas de las concentraciones se han realizado en las curvas
patrón antes calculadas.

Pruebas de adsorción con carbón tratado

De igual manera, se han tomado diferentes pesos de carbón como adsorbente,

las cuales fueron tamizadas anticipadamente en malla N° 100, obteniéndose los
siguientes resultados:

Figura 27. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón tratado pH 5

% Remoción VS. Peso de carbon

% Remocion

0.4

109
En la figura se observa que existe una relación logarítmica positiva o directa
excelente entre el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso
mayor porcentaje de remoción; además el 99.2% de la variabilidad en el
porcentaje de la remoción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón
tratado.

Figura 28. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 5

Qe

En la figura se observa que existe una relación logarítmica negativa o inversa

entre el peso de carbón y la capacidad de adsorción, a mayor peso menos
capacidad de adsorción; además el 99.94% de la variabilidad en la capacidad de
adsorción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón tratado.

Figura 29. Diagrama porcentual de remoción vs peso carbón tratado pH 7

% Remocion

0 0.4 0.6 0.8

Peso d bon (g)

110
En la figura se observa que existe una relación logarítmica positiva o directa entre
el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso mayor porcentaje
de remoción; además el 98.98% de la variabilidad en el porcentaje de la
remoción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón.

Figura 30. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 7

Qe

En la figura se observa que existe una relación logarítmica negativa o inversa

excelente entre el peso de carbón y la capacidad de adsorción, a mayor peso
menos capacidad de adsorción; además el 99.83% de la variabilidad en la
capacidad de adsorción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón
tratado.

Figura 31. Diagrama porcentual de remoción vs. peso carbón tratado pH 9

% Remocion

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Peso de carbon (g)

111
En la figura se observa que existe una relación logarítmica positiva o directa
excelente entre el peso de carbón y el porcentaje de remoción, a mayor peso
mayor porcentaje de remoción; además el 97.98% de la variabilidad en el
porcentaje de la remoción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón
tratado.

Figura 32. Diagrama capacidad adsorción vs. peso carbón tratado pH 9

Qe

0 0.6

Nota: Las lecturas de las concentraciones se han realizado en las curvas

patrón antes calculadas.

En la figura se observa que existe una relación logarítmica negativa o inversa

excelente entre el peso de carbón y la capacidad de adsorción, a mayor peso
menos capacidad de adsorción; además el 98.14% de la variabilidad en la
capacidad de adsorción es explicada por la variabilidad en el peso del carbón
tratado. De acuerdo a las curvas presentadas anteriormente se concluye que: El
pH adecuado en el que se observa mayor remoción es 9, comparado con los
demás. La capacidad mínima de adsorción por parte del adsorbente es 10 mg
Mo/gr, correspondiente a un pH 9. Las curvas que representan peso de Carbón
VS % remoción, son asintóticas y similares en todos los casos, indicando así,
que a medida que aumenta la cantidad de adsorbente aumenta también el
porcentaje de remoción.

112
 ANEXO Nro. 3
ANÁLISIS REALIZADOS
Determinación de la superficie específica del carbón activado de la tusa de maíz

Informe 001 – 2017/ Laboratorio. Catálisis y adsorbentes.

113
 ANEXO Nro. 4
DATOS ESTADÍSTICOS DE REMOCIÓN DEL MO CON CARBÓN
ACTIVADO DE TUSA DE MAÍZ.
ANOVA
% Remoción
Suma de Media
pH cuadrados gl cuadrática F Sig.
Entre grupos 1459.200 2 729.600 11.077 0.002
Dentro de 790.400 12 65.867
grupos
Total 2249.600 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se afirma que
existe diferencia significativa en el porcentaje de remoción debido a los diferentes
pHs al utilizar carbón sin tratamiento.

% Remoción
Duncana
Subconjunto para alfa =
0.05
pH N 1 2
pH 5 5 14.4000
pH 7 5 24.0000
pH9 5 38.4000
Sig. 0.086 1.000

En la prueba de Duncan se observa que hubo menor porcentaje de remoción

con el pH 5 y con el pH 7 no existiendo diferencia significativa de porcentaje de
remoción al aplicar cualquiera de los pH mencionados, también se observa que
hubo mayor porcentaje de remoción con el pH 9.

114
 Figura 33. Media porcentual remoción vs. pH 5, 7 y 9 con carbón sin
tratamiento

De igual manera, se han tomado diferentes pesos de carbón como adsorbente,

las cuales fueron tamizadas anticipadamente en malla N° 100, obteniéndose los
siguientes resultados:

ANOVA
% Remoción
Suma de Media
pH cuadrados gl cuadrática F Sig.
Entre grupos 9909.772 2 4954.886 23.811 0.000
Dentro de 2497.064 12 208.089
grupos
Total 12406.836 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se afirma que
existe diferencia altamente significativa en el porcentaje de remoción debido a
los diferentes pHs al utilizar carbón tratado.

115
 % Remoción
Duncana
Subconjunto para alfa =
0.05
pH N 1 2
pH 5 5 16-0600
pH 7 5 26.3600
pH 9 5 75.0000
Sig. 0.281 1.000

En la prueba de Duncan se observa que hubo menor porcentaje de remoción

con el pH 5 y con el pH 7 no existiendo diferencia significativa de porcentaje de
remoción al aplicar cualquiera de los pH mencionados, se observa que hubo
mayor porcentaje de remoción con el pH 9.

Figura 34. Media porcentual de remoción vs. pH 5. 7 y 9 con carbón

expandido

116
 ANOVA
Capacidad de adsorción
Suma de Media
pH cuadrados gl cuadrática F Sig.
Entre grupos 104.645 2 52.323 1.277 0.314
Dentro de 491.512 12 40.959
grupos
Total 596.157 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es mayor que 0.05 se afirma que
no existe diferencia significativa en la capacidad de adsorción debido a los
diferentes pH al utilizar carbón tratado.

Figura 35. Media capacidad de adsorción vs. pH 5, 7 y 9 con carbón

tratado

117
 PRUEBAS DE REMOCIÓN CON CARBÓN EXPANDIDO
ANOVA
% Remoción
Suma de Media
PH cuadrados gl cuadrática F Sig.
Entre grupos 564.700 2 282.350 1.466 0.269
Dentro de 2311.200 12 192.600
grupos
Total 2875.900 14

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es mayor que 0.05 se afirma que
no existe diferencia significativa en el porcentaje de remoción debido a los
diferentes PH al utilizar carbón expandido.

Descriptivos capacidad de adsorción

Tabla 18. Capacidad de adsorción con carbón expandido a pH. 5. 7 y 9

Desviación
N Media Mínimo Máximo
estándar
0.83615
pH 5 5 0.9856101 0.1350 2.4000
0
0.81090
pH 7 5 0.8422392 0.1830 2.1000
0
0.84600
pH9 5 0.8937214 0.1840 2.2200
0
0.83101
Total 15 0.8418265 0.1350 2.4000
7

Sig=0,998

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es mayor que 0.05 se afirma

que no existe diferencia significativa en la capacidad de adsorción debido
a los diferentes pH al utilizar carbón expandido.

118
Figura 36. Media capacidad de adsorción con carbón expandido a pHs. 5,7
y9

De acuerdo a las tablas y gráficos presentados se concluye que:

El pH adecuado en el que se observa mayor capacidad de adsorción es a pH 9,

comparado con el pH 5 y pH7. La capacidad mínima de adsorción por parte del
adsorbente es 0.184, correspondiente a un pH 9. Las curvas que representan
% remoción vs Peso de Carbón, son asintóticas y similares en todos los casos,
indicando así, que a medida que aumenta la cantidad de adsorbente aumenta
también el porcentaje de remoción. Se realizaron pruebas con carbón de tusa de
maíz sin tratamiento, así como con carbón tratado; de cuyos resultados
deducimos que los resultados óptimos para la remoción y la capacidad de
adsorción de la tusa de maíz fue a un pH=9.

119
 Descriptivos. Media % Remoción

Tabla 19. Descriptivos. Media porcentual de remoción con carbón sin

tratamiento pH 5, 7 y 9

Desviación
N Media estándar Mínimo Máximo
pH 5 5 14.4000 7,12741 4,00 20,00
pH 7 5 24.0000 7.03562 15.00 30.00
pH9 5 38.4000 9.86408 26.00 50.00
Total 15 25.6000 12.67619 4.00 50.00

Sig=0.002

Como el valor de Sig en la prueba de ANOVA es menor que 0.05 se afirma que
existe diferencia significativa en el porcentaje de remoción debido a los diferentes
pH al utilizar carbón sin tratamiento.

Además, se observa que hubo menor porcentaje de remoción con el pH5 y con
el pH7 no existiendo diferencia significativa de porcentaje de remoción al aplicar
cualquiera de los pHs mencionados, también se observa que hubo mayor
porcentaje de remoción con el pH.

120
 Figura 37. Descriptivos. Media porcentual de remoción a pH. 5, 7 y 9

De la tabla 19, deducimos que la media de % de remoción optima se logra a

pH=9 (38.40) en medio básico, en contraste al obtenido a pH 5 y 7 (14.40 y 24.00)

DETERMINACIÓN DEL MODELO DE EQUILIBRIO DEL PROCESO DE

REMOCIÓN POR ADSORCIÓN DEL MOLIBDENO CON CARBÓN
ACTIVADO DE LA TUSA DE MAÍZ.

Los valores de la tabla Nº7 para la construcción de la isoterma de Langmuir,

fueron calculados con diferentes cantidades de agua, empleando el ácido acético
como titulante para determinar el porcentaje de remoción y la capacidad de
adsorción de la tusa de maíz; para determinar con estos datos el modelo de
equilibrio. Con valores de la tabla Nº 7 y con valores de las dos últimas celdas
se determina la ecuación de Langmuir y se construye la respectiva Figura Nº 4
que nos proporciona el valor de R2= 0.9995 que nos indica la cantidad de
molibdeno adsorbido con el carbón activado de la tusa de maíz; que nos infiere
que son proporcionales.

121
 Tabla 20.Valores para determinación de la capacidad de adsorción.
Langmuir con ácido acético

agua a. ac Volu-men [AA]o [AA]eq [AA]equi No [Nf]equi Nads %adsorción Qe 1/Nads CA/Nads

20 0 20 0.0000 0.0000000 0 0 0 0 0 0 0

16 4 20 0.0020 0.0000016 0.00008 0.00004 0.0000016 0.0000384 96.0000 11.52 26041.66667 5208.333333

12 8 20 0.0040 0.0000022 0.00011 0.00008 0.0000022 0.0000778 97.2500 23.34 12853.47044 2570.694087

8 12 20 0.0060 0.0000024 0.001833 0,00012 0.00003666 0.00008334 69.4500 25.002 11999.04008 2399,808015

4 16 20 0.0080 0.0000030 0.00015 0.00016 0.000003 0.000157 98.1250 47.1 6369.426752 1273.88535

2 18 20 0.0090 0.0000034 0.00725 0.00018 0.000145 0.000035 19.4444 10.5 28571.42857 5714.285714

Figura 38. Diagrama de la isoterma de Langmuir

Se observa en la isoterma de Langmuir que los valores obtenidos están ubicados

en la línea diagonal y sus pendientes respectivos nos indica una ecuación lineal
que se ajusta al modelo de primer pseudo primer orden; mientras que en la
isoterma de Freundlich se observa que los valores obtenidos se encuentran
alejados de la línea diagonal, lo que nos indica que se ajusta a la ecuación de
pseudo segundo orden.

122
 Ln x Ln y

-6.03228654 -4.42284863
-5.33913936 -3.72970145
-4.93367425 -3.32423634
-4.64599218 -3.03655427
-4.52820914 -2.91877123

Figura 39. Diagrama de la isoterma de Freundlich

-7 -6 -5 -4 -3
y =-2x + 1.6094
-1 0

123
 ANEXO Nro. 5
EVIDENCIAS FOTOGRÁFICAS

Mufla conteniendo la tusa de maiz

Mufla encendida para produccion de carbon por calcinacion para su posterior

activacion.

124
 Curva patrón de azul de metileno desde 1ppm a 12ppm. Para construir las
absorbancias.

Se agrega el carbon activado de la en el espectrofotómetro UV-Visible tusa de

maiz a cada frasco de azul de metileno de la curva patron y se deja en contacto
por el tiempo.

125
 Se filtra cada frasco luego de adsorcion

Preparacion de la solucion del azul de metileno por el carbon activado de

patron de 100ppm y la muestra de la tusa de maiz y luego se lee las
absorbancias carbon activado en el espectrofotometro para evidenciar la
adsorcion

126
 Prueba de rayos infrarrojo en ejecucion

Equipo de espectroscopia para analisis con rayos infrarrojo

127
Lectura del espectrómetro en pantalla

128