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Cap5b. Leyes de Los Gases Ideales BK - 1

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ÍNDICE

P.V = n. R. T

LEYES DE LOS
GASES
ÍNDICE

Leyes de los gases


Estado gaseoso
Medidas en gases
Leyes de los gases
 Ley de Avogadro
 Ley de Boyle y Mariotte
 Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
 Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
 Ecuación general de los gases ideales
Teoría cinética de los gases
 Modelo molecular para la ley de Avogadro
 Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte
 Modelo molecular para la ley de Charles y Gay-Lussac
ÍNDICE
Estados de la materia

GAS LÍQUIDO SÓLIDO


ÍNDICE

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES


 No tienen forma definida ni volumen
propio
 Sus moléculas se mueven libremente y a
azar ocupando todo el volumen a
disposición.
 Pueden comprimirse y expandirse.
 Baja densidad.
 Todos los gases se comportan de manera
similar frente a los cambios de P y T.
4
ÍNDICE

Sustancias gaseosas a T ambiente


 Monoatómicas: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn
 Diatómicas: H2, N2, O2, F2, Cl2
HCl, CO, NO
 Triatómicas: CO2, O3, SO2
 Tetraatómicas:SO3, NH3
 Poliatómicas: CH4, C2H6

5
ÍNDICE
ESTADO
Cl2 gaseoso
GASEOSO

HCl y NH3 gaseosos


ÍNDICE

MEDIDAS EN GASES

Un gas queda definido por cuatro variables:

 Cantidad de sustancia  moles


 Volumen  l, m3, …
 Presión  atm, mm Hg o torr, Pa, bar
 Temperatura  ºC, K

Unidades:

 1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 101.325 Pa


 K = ºC + 273
 1l = 1dm3
ÍNDICE

Ley de Avogadro Leyes de los gases


frances

El volumen de un gas es
directamente proporcional a la cantidad de
materia (número de moles), a presión y
temperatura constantes.

A presión y temperatura constantes,


volúmenes iguales de un mismo gas o

V (L)
gases diferentes contienen el mismo
número de moléculas.

V α n (a T y P ctes)

V = k.n n
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE


AVOGADRO

V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques


contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que
desplaza el émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE
Leyes de los gases
LEY DE BOYLE Y MARIOTTE
El volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presión que soporta (a
temperatura y cantidad de materia constantes).

V α 1/P (a n y T ctes) V = k/P


Transformación isotérmica

gráfica
ÍNDICE
Leyes de los gases
Ley de Boyle y Mariotte
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE BOYLE Y


MARIOTTE V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del


volumen, que supone el aumento de choques de las partículas con
las paredes del recipiente, aumentando así la presión del gas.
ÍNDICE Leyes de los gases

LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC


(1ª)

El volumen de un gas es directamente


proporcional a la temperatura absoluta (a presión
y cantidad de materia constantes).
El volumen se hace cero a 0 K
V α T (a n y P ctes)
gráfica
Transformación isobárica

A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.


ÍNDICE
Leyes de los gases
Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
ÍNDICE
Leyes de los gases

LEY DE CHARLES Y GAY-


LUSSAC (2ª)

La presión de un gas es directamente


proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).
P (atm)

P a T (a n y V ctes)
Transformación isócora

P = k.T

T (K)
ÍNDICE
LEYES DE LOS GASES
LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC
(2ª)
ÍNDICE Teoría cinética de los gases

MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE CHARLES Y


GAY-LUSSAC
V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y


con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la
presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.
ÍNDICE LEYES DE LOS
GASES

(a) Al aumentar la presión a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presión a temperatura constante, el volumen disminuye

(c) Al aumentar la temperatura a presión constante, el volumen aumenta

(d) Al aumentar el número de moles a temperatura y presión constantes, el volumen


aumenta
ÍNDICE
Leyes de los gases
Ecuación general de los gases ideales
Combinación de las tres leyes:
k’
Boyle: V = ΔT= 0, Δn= 0 k’k’’k’’’ n T RnT
P V= =
P P
Charles: V = k’’. T ΔP= 0, Δn= 0

Avogadro: V = k’’’. n ΔP= 0, ΔT= 0

Ley de los gases ideales:


R se calcula para:
PV = nRT
n = 1 mol
P = 1 atm P.V P´. V´
R = 0.082 atm L/ mol K =
V = 22,4 l T T´

T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
ÍNDICE

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

Boltzmann Clausius

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y


Boltzmann desarrollaron esta teoría, basada
en la idea de que todos los gases se
comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partículas se refiere.
ÍNDICE

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES. MODELO


MOLECULAR

 Los gases están constituidos por partículas (átomos o


moléculas) separadas por espacios vacíos. Las
partículas de un gas están en constante movimiento en
línea recta, al azar en todas la direcciones.

 El volumen total de las partículas de un gas es muy


pequeño (y puede despreciarse) en relación con el
volumen del recipiente que contiene el gas.
ÍNDICE

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES. MODELO


MOLECULAR

 Las partículas de un gas chocan entre sí y con las


paredes del recipiente que lo contiene. Es tos choque se
suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni
pierden energía cinética en ellos. La presión del gas se
produce por las colisiones de las partículas con las
paredes del recipiente.

 La energía cinética de las partículas aumenta con la


temperatura del gas.

 Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se


pueden considerar despreciables.
ÍNDICE

VOLUMEN MOLAR DE UN GAS

El volumen de un mol de cualquier sustancia


gaseosa es 22,4 l en condiciones normales
ÍNDICE APÉNDICE

P.V =
P´. V´
T T´

La constante
de Boltzman
ÍNDICE
LEY DE LOS GASES IDEALES:
PV = NRT

En donde n es el número de moles átomos o moléculas.

El valor de R se midió como: R = 0.082 atm L/ mol K

R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

Podemos reescribir la ecuación en términos del número de moles asi:

Si tenemos n átomos o moléculas, tendremos nX6.023X1023 moles

En donde k= 1.381X10-23 J/K y N el numero de moléculas ó átomos


ÍNDICE

R
PV  nRT  n  6.(N)
023 10
23
T
6.023 10
23

PV  NkT

R = 3.145J/K.mol
ÍNDICE
Ley de los gases ideales: PV = nRT

Una muestra de oxígeno se mantiene a una Presión de 1.3X104 Pa. Su


volumen es de 0.750 m3 a 20ºC. La muestra se expande a un volumen 0.900
m3 cuando se calienta. Cuál es la temperatura final:

Modelo : Ley de Charles y Gay-Lussac

V=
La temperatura K T (a
inicial esnde
yP ctes) siempre en
20ºC=(20+273.15 )Kla escala de Kelvin!!

La constante dice que


V
K ,
T
3 3
V V 0.750m 0.900m
  
inicial

T T 293K T
inicial final

T final
 352K  352K  273K  79º C
ÍNDICE

Una muestra de dióxido de carbono (CO2) ocupa un


volumen 0.500 m3 a una presión de 1.00 X104 Pa y a
temperatura 305K cual será la masa de la muestra.

De la ley de gases ideales

PV  NkT
PV (1.00  10 Pa)(0.500m )
4 3

N   23
kT (1.38 x10 J / K )(305K )
N  1.19  10 moleculas
24

1Pa  1N / m
2
ÍNDICE

1 molecula de CO2 tiene 1 atomo de carbón (la masa son


12 U) y tiene 2 oxígenos (la masa es de 16 U), luego la
masa es de:

m= (12+ 2X16)1.66X10-27 kg=7.3X10-26 kg

Por lo tanto la masa de la muestra es:

M  Nm
M  1.19  10 moleculas 7.3  10 kg  87 g
24  26
ÍNDICE
RELACION ENTRE TEMPERATURA Y LA ENERGIA CINÉTICA INTERNA
EN UN GAS IDEAL

Se puede mostrar que la presión ejercida por un gas ideal de N moléculas


cada una de masa m, en un volumen V esta dada por
Nm v 2

P
3V
En donde v 2
es el valor promedio de la rapidez al cuadrado, de todas las
moléculas en el volumen.
NkT NkT Nm v
P
2

De los gases ideales


V
por lo tanto 
V 3V
mv 2

kT 
3
3kT
v 
2

m
ÍNDICE
RELACION ENTRE TEMPERATURA Y LA ENERGIA CINÉTICA INTERNA
EN UN GAS IDEAL

Se puede mostrar que la presión ejercida por un gas ideal de N moléculas


cada una de masa m, en un volumen V esta dada por
Nm v 2

P
3V
En donde v 2
es el valor promedio de la rapidez al cuadrado, de todas las
moleculas en el volumen.
NkT
P NkT Nm v 2

De los gases ideales


V
por lo tanto

V 3V
3kT  m v 2

1 3
E  mv  kT
c
2

2 2
ÍNDICE RELACION ENTRE LA TEMPERATURA Y LA ENERGIA CINETICA
INTERNA DEL SISTEMA

Se puede mostrar que la presión ejercida por un gas ideal de N moléculas


cada una de masa m, en un volumen V esta dada por
Nm v 2

P
3V
En donde v 2

es el valor promedio de la rapidez al cuadrado, de todas las


moléculas en el volumen.
NkT
P NkT Nm v 2

De los gases ideales


V
por lo tanto

V 3V
3kT  m v 2

1 3
E  mv  kT
c
2

2 2
Energía promedio
ÍNDICE

Que tan rápido se mueve una molécula típica en el aire a temperatura


del medio ambiente 20ºC

Los átomos de Nitrógeno tienen una masa de 14 unidades de masa. En el


medio ambiente la molécula es diatómica:

3 3
v kT  1.38  10 J / K (293K )  23

m 2(14)(1.66 10 kg )  27

v  511m / s
Una molécula típica de aire se mueve 2 veces más rápido que un yet

Calcular la rapidez promedio cuadrática, de las moléculas de H en la


atmosfera de Júpiter (cuando la temperatura es de 120 K)
ÍNDICE

MEZCLA DE GASES
MEZCLA DE GASES

34
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES
ÍNDICE

PARCIALES

• Las leyes de los gases se aplican a las mezclas de gases.

• Presión parcial:
–Cada componente de una mezcla de gases ejerce una presión
igual a la que ejercería si estuviese él sólo en el recipiente.

35
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES
ÍNDICE

PARCIALES

Ptot = PA + PB + PC + …

Pi = Xi PT

Xi = ni = ni .
nT nA + nB nC +...

La presión total de una mezcla de gases es igual a la


suma de las Presiones parciales.

36
ÍNDICE 37

Ejercicio: Calcula la masa molecular de un gas, sabiendo que


32,7 g del mismo ocupan a 50ºC y 3040 mm de Hg de
presión un volumen de 6765 ml

Como
m m
n =——  p · V = —— · R · T
M M

Despejando M queda:
m ·R ·T 32,7 g ·0’082 atm ·L ·323 K 760 mm Hg
M= ———— =——————————————— ·——————
p·V mol ·K· 6,765 L ·3040 mm Hg 1 atm

M = 32,0 g/mol
ÍNDICE 38

Ejercicio: ¿Qué volumen ocupará un mol de cualquier gas


en condiciones normales?

 Despejando el volumen:
 n·R·T 1 mol · 0’082 atm · L · 273 K
V= ————— = ——————————————— =
p mol · K 1 atm

 = 22’4 litros

 El volumen de un mol (V/n) se denomina


Volumen molar que se expresa como
22.4 L/mol y es idéntico para todos los gases tal y como
indica la hipótesis de Avogadro.
ÍNDICE 39

Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g · l-1


cuando su temperatura es 75 ºC y la presión en el recinto
en que se encuentra 640 mm Hg. Calcula su masa molar.

 Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V


 P · V = n · R · T = (m/M) · R · T
 de donde: m·R·T d·R·T
M = —————— = ————
P·V p
 1,71 g · 0,082 atm · L · 348,15 K 760 mm Hg
M = ———————————————— · —————— =
L· mol · K · 640 mm Hg 1 atm
 M= 58 g/mol que coincide con el valor numérico
calculado a partir de Mat:
 M (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 ·12 u + 10 ·1 u = 58 u
ÍNDICE 40

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES


(POSTULADOS).

 Los gases están formados por partículas


separadas enormemente en comparación a su
tamaño. El volumen de las partículas del gas es
despreciable frente al volumen del recipiente.

 Las partículas están en movimiento continuo y


desordenado chocando entre sí y con las
paredes del recipiente, lo cual produce la
presión.
ÍNDICE 41

TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES


(POSTULADOS).

 Los choques son perfectamente elásticos,


es decir, en ellos no se pierde energía
(cinética).

 La energía cinética media es directamente


proporcional a la temperatura.
ÍNDICE 42
PRESIÓN PARCIAL

 Cuando existe una mezcla de gases se


denomina “presión parcial” de un gas a la
presión ejercida por las moléculas de ese gas
como si él solo ocupara todo el volumen.

 Se cumple, por tanto la ley de los gases para


cada gas por separado
Si, por ejemplo hay dos gases A y B
pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T
ÍNDICE 43
PRESIÓN PARCIAL (continuación…)
 pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T

 Sumando miembro a miembro ambas


ecuaciones:
 (pA + pB) ·V = (nA+ nB) · R · T

 Como la suma de la presiones parciales es la


presión total: ptotal = pA+ pB

 se obtiene:
 p ·V = n ·R ·T (ecuación general)
ÍNDICE 44
PRESIÓN PARCIAL (continuación…)

 La presión parcial es directamente


proporcional al nº de moles:
 nA pA nA
—— = ——  pA = —— · p = A · p
n p n
donde A se llama fracción molar. Igualmente:
 nB
pB = —— · p = B · p
n
 nA nB nA + n B
pA + pB = — · p + — · p = ——— · p
n n n
 p = pA + p B
ÍNDICE 45
Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6 ocupa un
volumen de 21.75 litros. Calcula: a) la temperatura de la
mezcla si la presión total es de 0.5 atm; b) la presión parcial
de cada gas.

a) n (CH4) =————— = 0.25 mol


16 g/mol

6g
n (C2H6) =————— = 0.20 mol
30 g/mol

n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0.25 mol +0.20 mol


= 0.45 mol

p ·V 0.5 atm · 21.75 L · mol · K


T = ——— = —————————————— = 295 K
n ·R 0.45 mol · 0.082 atm · L
ÍNDICE 46
Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6 ocupa un
volumen de 21.75 litros. Calcula: a) la temperatura de la mezcla
si la presión total es de 0.5 atm; b) la presión parcial de cada
gas.

b)
n (CH4) 0.25 mol
p (CH4) = ———— · p = ————— ·0.5 atm =
n (total) 0.45 mol
p (CH4) = 0.278 atm
n (C2H6) 0.20 mol
p (C2H6) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (C2H6) = 0.222 atm
Se comprueba que 0.278 atm + 0.222 atm = 0.5 atm
ÍNDICE 47
LEY DE AMAGAT
”En una mezcla gaseosa a T y P cte, el volumen total
ocupado es igual a la suma de los volúmenes individuales
de sus gases componentes”.
VT = VA + VB + VC + … + Vn.

Para los gases A y B :


VA = nA(RT/P), VB = nB(RT/P),

VT = VA + VB = nA(RT/P) + nB(RT/P)

Además:
XA = VA / VT = nA/ nT ;
XB = VB / VT = nB/ nT
%VOLUMEN = % MOLAR
ÍNDICE

LEY DE GRAHAM

En 1829 Thomas Graham determinó que cuando P y T son constantes, la


velocidad de difusión de las sustancias gaseosas es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada de sus pesos moleculares:
En otras palabras, bajo las mismas condiciones de P y T, las moléculas de
un gas ligero se desplazan con mayor rapidez que las de un gas pesado,
como se puede apreciar en el siguiente video:

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