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QUÍMICA
EXPERIMENTAL
Aplicaciones
Química Experimental Aplicaciones
Autor: Dr. Luis Carrasco Venegas
MSc. Luz Castañeda Pérez
ISBN Nº 978-612-304-095-6
Hecho el Depósito Legal en la Biblioteca Nacional del Perú Nº 2014-06962
Prohibida la reproducción parcial o total, por cualquier medio o método de este libro sin
previa autorización de la Empresa Editora Macro E.I.R.L.
EDITORIAL
Dr. LUIS CARRASCO VENEGAS
Ing. Químico (UNSCH), Magíster en Ing. Química (UNI), Doctor en Ing. Ambiental (UNFV), Doctorante en
Ing. Química en la UNMSM. Ha realizado estudios de capacitación en Colombia y Venezuela en el área de
catalizadores y petroquímica, respecƟvamente.
A la fecha cuenta con 26 años de experiencia como docente universitario e invesƟgador, especialmente
en las áreas de Fenómenos de Transporte, Modelamiento y simulación de Procesos Químicos e Ingeniería
Ambiental.
Asesor de numerosas tesis de pregrado, maestría y doctorado. Asimismo, es catedráƟco de maestría y
doctorado en diversas universidades del país.
Actualmente, realiza trabajos relacionados al área de energía, principalmente en fenómenos de
combusƟón y gasicación de la biomasa para la solución de problemas de uso de energía en comunidades
rurales o aplicaciones en la industria.
Ha publicado varias ediciones de texto de Química Experimental, Métodos Numéricos y Fenómenos de
Transporte. Actualmente viene desarrollando el texto de Química e Ingeniería Ambiental.
Dedicatoria
A Dios nuestro Señor por regalarnos la dicha de vivir y
la fuerza para enfrentar los desaİos de la vida.
Las Ciencias Naturales y especialmente la Química están avocada a describir y explicar los diversos
procesos de transformaciones de la materia, ya sea que esta tenga un origen natural o antropogénico. La
comprensión de estos procesos no resulta sencilla, porque se requieren de los fundamentos teóricos en
cada caso, así como, su comprobación experimental. Precisamente, el presente texto Ɵtulado Química
Experimental: aplicaciones pretende contribuir con el conocimiento de los cambios İsicos y químicos
que acaecen con la materia.
Esta edición está consƟtuida por 51 capítulos; donde se ha tratado de considerar, en la medida de lo
posible, los contenidos que apoyan y complementan los planes curriculares dados por las universidades
peruanas, principalmente. Por tal senƟdo, este texto puede ser usado para los cursos de Química General
(I y II), Química Orgánica (I y II) y Fisicoquímica.
En esta sépƟma edición, se ha mejorado y ampliado los contenidos de las ediciones anteriores; además
se han incluido láminas a color para una mejor visualización y moƟvación de nuestros estudiantes.
A los clásicos temas, se han incorporado nuevos ơtulos como combusƟón, gasicación, preparación de
biodiesel, electroquímica, catálisis homogénea, entre otros temas de interés para su aplicación prácƟca.
Estamos seguros que los contenidos reúnen las condiciones necesarias para un texto de consulta úƟl e
imprescindible para nuestros alumnos y colegas.
Armamos nuestro compromiso de mejora conƟnua y quedaremos agradecidos por cualquier aporte,
comentario o corrección que nos puedan brindar.
Índice
Capítulo 0
Seguridad en el laboratorio .................................................................................................................... 17
Seguridad en el laboratorio ..................................................................................................................... 17
EƟquetado de reacƟvos .................................................................................................................... 19
Botellas de gases............................................................................................................................... 19
IncompaƟbilidad química entre sustancias ...................................................................................... 20
Sistemas de clasicación y rotulado ................................................................................................. 22
Las eƟquetas en el transporte .......................................................................................................... 29
Código europeo (ONU) ..................................................................................................................... 29
CuesƟonario ............................................................................................................................................. 30
Ejercicios - Normas de Seguridad ............................................................................................................ 31
Capítulo 1
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio............................................................................... 33
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 33
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 33
III. CaracterísƟcas, funciones o usos de los materiales, instrumentos y equipos ................................... 37
Capítulo 2
Estudio del mechero de Bunsen ............................................................................................................. 49
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 49
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 49
Partes de la llama no luminosa de Bunsen ....................................................................................... 50
III. Materiales .......................................................................................................................................... 51
IV. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 51
V. CuesƟonario ....................................................................................................................................... 52
La Química en Acción I: Aplicación de combusƟón: Cocinas Mejoradas ......................................... 53
Capítulo 3
Mediciones .............................................................................................................................................. 55
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 55
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 55
Medición de masa ............................................................................................................................ 56
Medición de volumen ....................................................................................................................... 56
Medición de temperaturas ............................................................................................................... 56
Medición de presión ......................................................................................................................... 57
III. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 58
IV. CuesƟonario y problemas .................................................................................................................. 62
Capítulo 4
Operaciones básicas de laboratorio ....................................................................................................... 65
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 65
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 65
III. Materiales y reacƟvos ........................................................................................................................ 71
IV. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 71
V. CuesƟonario ....................................................................................................................................... 75
VI. Datos Experimentales ........................................................................................................................ 76
Capítulo 5
Propiedades, cambios İsicos y químicos de las sustancias ................................................................... 79
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 79
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 79
III. Materiales y reacƟvos ........................................................................................................................ 80
IV. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 81
V. Datos y resultados experimentales .................................................................................................... 83
VI. CuesƟonario....................................................................................................................................... 84
Capítulo 6
Propiedades ColigaƟvas .......................................................................................................................... 85
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 85
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 85
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 90
IV. Procedimiento experimental .............................................................................................................. 90
V. Problemas .......................................................................................................................................... 91
Capítulo 7
Estructura Atómica .................................................................................................................................. 93
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 93
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 93
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 94
IV. CuesƟonario y problemas .................................................................................................................. 99
Capítulo 8
Introducción al estudio de la Tabla Periódica......................................................................................... 101
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 101
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 101
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 104
IV. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 104
V. CuesƟonario ....................................................................................................................................... 106
Capítulo 9
Enlace Químico ........................................................................................................................................ 107
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 107
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 107
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 112
IV. CuesƟonario y problemas .................................................................................................................. 113
Capítulo 10
Reacciones Químicas I ............................................................................................................................. 117
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 117
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 117
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 120
Capítulo 11
Reacciones Químicas II ............................................................................................................................ 127
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 127
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 127
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 134
La Química en Acción II: El volcán de dicromato de amonio ........................................................... 138
La Química en Acción III: La descomposición térmica de nitratos: “escritura mágica” .................... 139
IV. CuesƟonario ....................................................................................................................................... 140
V. Ecuaciones químicas para balancear y completar .............................................................................. 140
Capítulo 12
Química de Coordinación ........................................................................................................................ 147
I. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 147
II. Parte Experimental ............................................................................................................................. 148
Capítulo 13
Preparación de complejos de niquel (II) con eƟlendiamina .................................................................. 151
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 151
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 151
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 151
Capítulo 14
Estequiometría ........................................................................................................................................ 153
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 153
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 153
Estequiometría ................................................................................................................................. 153
Leyes de la combinación química ..................................................................................................... 154
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 156
IV. Cuadro para los datos experimentales y sus resultados .................................................................... 163
La Química en Acción IV: La combusƟón y la gasicación................................................................ 166
Capítulo 15
Peso equivalente ..................................................................................................................................... 167
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 167
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 167
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 168
IV. CuesƟonario ....................................................................................................................................... 169
V. Problemas .......................................................................................................................................... 170
Capítulo 16
Estado Gaseoso ....................................................................................................................................... 171
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 171
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 171
III. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 174
IV. CuesƟonario y problemas .................................................................................................................. 182
Capítulo 17
Estado Líquido ......................................................................................................................................... 183
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 183
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 183
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 186
IV. CuesƟonario y problemas .................................................................................................................. 188
Capítulo 18
Soluciones ............................................................................................................................................... 189
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 189
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 189
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 198
IV. Problemas .......................................................................................................................................... 201
Capítulo 19
Soluciones valoradas ............................................................................................................................... 203
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 203
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 203
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 209
Capítulo 20
Termoquímica.......................................................................................................................................... 215
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 215
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 215
III. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 222
IV. Problemas .......................................................................................................................................... 228
Capítulo 21
Reacciones endotérmicas sólido - sólido................................................................................................ 229
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 229
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 229
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 230
Capítulo 22
Equilibrio térmico .................................................................................................................................... 231
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 231
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 231
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 236
IV. Datos y resultados experimentales .................................................................................................... 245
Capítulo 23
El equilibrio entre el y .................................................................................................. 249
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 249
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 249
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 249
Capítulo 24
Equilibrio Iónico I - Ácidos y Bases.......................................................................................................... 251
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 251
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 251
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 258
IV. Cuadro de datos y resultados experimentales ................................................................................... 260
Capítulo 25
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras ...................................... 263
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 263
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 263
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 272
Capítulo 26
CinéƟca Química ..................................................................................................................................... 279
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 279
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 279
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 287
Capítulo 27
Catálisis Homogénea I ............................................................................................................................. 293
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 293
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 293
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 293
IV. Resultados .......................................................................................................................................... 294
Capítulo 28
Catálisis Homogénea II ............................................................................................................................ 295
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 295
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 295
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 295
Capítulo 29
Catálisis Homogénea III ........................................................................................................................... 297
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 297
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 297
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 297
Capítulo 30
Electroquímica......................................................................................................................................... 299
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 299
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 299
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 307
Capítulo 31
Análisis Elemental Orgánico.................................................................................................................... 327
I. Ensayo de combusƟón ....................................................................................................................... 327
II. IdenƟcación de carbono e hidrógeno .............................................................................................. 328
III. IdenƟcación del nitrógeno, azufre y halógenos: Método de Lassaigne ........................................... 329
Capítulo 32
Obtención y Reacciones de los Hidrocarburos ....................................................................................... 333
I. Obtención y reacciones de los alcanos............................................................................................... 333
II. Obtención y reacción de los alquinos ................................................................................................ 334
Capítulo 33
IdenƟĮcación y propiedades químicas de los alcoholes y fenoles ........................................................ 339
I. Reacción de acidez ............................................................................................................................. 339
II. Reacción de estericación .................................................................................................................. 339
III. Reacciones de oxidación .................................................................................................................... 340
Capítulo 34
Obtención e IdenƟĮcación de Aldehídos y Cetonas............................................................................... 347
I. Oxidación de alcoholes con el reacƟvo de Beckman.......................................................................... 347
II. Reacción con el permanganato de potasio ........................................................................................ 348
III. Reacción con el reacƟvo de Tollens.................................................................................................... 348
IV. Reacción con el reacƟvo de Fehling ................................................................................................... 349
V. Reacción de Cannizaro ....................................................................................................................... 349
VI. Reacción con el nitroprusiato de sodio: Reacción de Legal ............................................................... 349
VII. Reacción con las hidracinas: 2,4 dinitrofenil hidracina ...................................................................... 350
VIII.Reacción con las carbazidas ............................................................................................................... 350
IX. Reacción con el reacƟvo de Schiī ...................................................................................................... 351
Capítulo 35
Ácidos Carboxílicos y Derivados ............................................................................................................. 353
I. Reacciones de idenƟcación .............................................................................................................. 354
II. Reacciones con Na2CO3 (Carbonato de sodio).................................................................................... 354
III. Reacciones del ácido oxálico con sales de Ca++ y Ba++ ........................................................................ 354
IV. Reacción del ácido tartárico con KOH ................................................................................................ 354
V. Ácidos 1,2 di carboxílicos ................................................................................................................... 355
VI. Reacción de los hidroxiácidos ............................................................................................................ 355
VII. Reacciones con ácido cítrico .............................................................................................................. 358
VIII. Halogenuros de acilo ......................................................................................................................... 359
IX. Anhidridos de ácido ........................................................................................................................... 360
Capítulo 36
Ésteres ..................................................................................................................................................... 363
La Química en Acción V: Preparación del Biodiesel ......................................................................... 364
Capítulo 37
Funciones Nitrogenadas: Aminas ........................................................................................................... 365
I. Reacciones Principales ....................................................................................................................... 365
Capítulo 38
Glúcidos ................................................................................................................................................... 369
I. Introducción ....................................................................................................................................... 369
II. Propiedades generales ....................................................................................................................... 370
2.1. Acción de los ácidos sobre las osas ........................................................................................... 370
2.2. Acción de los álcalis sobre las osas .......................................................................................... 372
2.3. Acción de los álcalis y ácidos sobre los dihalósidos, polihalósidos y heterósidos ..................... 372
III. Acción reductora de los azúcares ....................................................................................................... 373
IV. Reacciones generales de diferenciación............................................................................................. 374
Capítulo 39
Determinación de Nitrógeno .................................................................................................................. 379
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 379
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 379
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 380
Capítulo 40
Colorantes Azoicos .................................................................................................................................. 383
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 383
Capítulo 41
Fenoles .................................................................................................................................................... 387
I. Introducción Teórica ............................................................................................................................ 387
Capítulo 42
Reacciones de los ReacƟvos de Grignard ............................................................................................... 391
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 391
II. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 392
III. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 393
Capítulo 43
La Reacción de Wiƫg .............................................................................................................................. 395
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 395
II. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 396
Capítulo 44
Transposiciones: Preparación de Ácido Sulfanílico ................................................................................ 397
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 397
II. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 398
Capítulo 45
Quimiluminiscencia................................................................................................................................. 399
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 399
II. Quimiluminiscencia del luminol ......................................................................................................... 401
Capítulo 46
Preparación de la Bakelita ...................................................................................................................... 403
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 403
II. Procedimiento Experimental.............................................................................................................. 405
Capítulo 47
Preparación del Rayón ............................................................................................................................ 407
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 407
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 407
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 407
Capítulo 48
Obtención de Goma de Polisulfuro......................................................................................................... 409
I. ObjeƟvos ............................................................................................................................................ 409
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 409
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 409
Capítulo 49
Polimerización Urea/Metanal................................................................................................................. 411
I. ObjeƟvo .............................................................................................................................................. 411
II. Fundamento Teórico .......................................................................................................................... 411
III. Parte Experimental............................................................................................................................. 412
Capítulo 50
Alcaloides ................................................................................................................................................ 413
I. Introducción Teórica ........................................................................................................................... 413
II. Obtención de cafeína por sublimación............................................................................................... 414
Capítulo 51
Tratamiento EstadísƟco de Datos ........................................................................................................... 417
Capítulo 52
Apéndice.................................................................................................................................................. 421
Bibliograİa .............................................................................................................................................. 430
CAPÍTULO
0 Seguridad
en el laboratorio
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Objetivo:
Reconocer y utilizar en las actividades diarias de nuestro trabajo, los sistemas de identificación de peligros
para evitar accidentes de trabajo y enfermedades ocupacionales generadas por sustancias químicas.
1. Sustancias inflamables
• Ser líquido y tener un punto de inflamación inferior a 60ºC, con excepción de las soluciones acuosas
con menos de 24% de alcohol en volumen.
• No ser líquidos y ser capaz de producir fuego por fricción, absorción de humedad o alteraciones
químicas espontáneas, y cuando se inflama se quema vigorosa y persistentemente, dificultando la
extinción del fuego.
Ejemplo: alquilos de aluminio, fósforo: Son aquellas sustancias que presentan cualquiera de las
siguientes propiedades.
2. Sustancias corrosivas: Son aquellas que presentan cualquiera de las siguientes propiedades.
• Son acuosas y presentan un pH menor o igual a 2 o mayor o igual a 12.52.
• Son líquidas y corroen el acero a una tasa mayor que 6.35 mm al año a una temperatura de 55ºC.
• Por contacto con estas sustancias se destruye el tejido vivo y también otros materiales.
Ejemplo: bromo, ácido sulfúrico, hidróxido de sodio, etc.
3. Sustancias oxidantes o comburentes: Son aquellas que tiene átomos de oxígeno y pueden estimular
la combustión y aumentar la intensisdad del fuego en otro material. Ejemplos: permanganato de
potasio, peróxido de sodio.
4. Sustancias reactivas: Son aquellas que presentan cualquiera de las siguientes propiedades:
• Son normalmente inestables y reaccionan de forma violenta e inmediata sin detonar.
• Reaccionan violentamente con agua.
• Generan gases, vapores y humos tóxicos en cantidades suficientes para provocar daños a la salud o
al ambiente cuando son mezclados con agua.
• Poseen entre sus componentes, cianuros o sulfuros que, por reacción, liberan gases, vapores o
humos tóxicos en cantidades suficientes para poner en riesgo a la salud humana o al ambiente.
• Son capaces de producir una reacción explosiva o detonante bajo la acción de un fuerte estímulo
inicial o de calor en ambientes confinados.
17
Química Experimental
6. Sustancias tóxicas: Son aquellas que tienen el potencial de causar la muerte, lesiones graves, efectos
perjudiciales para la salud del ser humano si se ingiere, inhala o entra en contacto con la piel. Ejemplo:
trióxido de arsénico, cloruro de mercurio (II).
7. Sustancias nocivas: Son aquellas que producen efectos nocivos de poca trascendencia. Ejemplo:
tricloroetileno. Evitar el contacto con el cuerpo humano así como la inhalación de vapores. En caso de
malestar acudir al médico.
8. Sustancias peligrosas para el medio ambiente: Las sustancias o preparados que, en caso de tener
contacto con el medio ambiente, presenten o puedan presentar un peligro inmediato o futuro para
uno o más componentes del medio ambiente.
MATERIAL CARACTERÍSTICAS
Plástico Protege frente a sustancias corrosivas diluidas y sustancias irritantes.
Látex Proporciona una protección ligera frente a sustancias irritantes.
Caucho Natural Protege frente a sustancias corrosivas diluidas y descargas eléctricas.
Neopreno Para trabajar con disolventes, aceites o sustancias ligeramente corrosivas.
Absorbe la transpiración, mantiene limpios los objetos que se manejan y
Algodón
retarda el fuego.
Aislante o resistente al calor (Nota: este material debe estar
Amianto
perfectamente identificado)
Para manipular objetos pequeños y muy calientes. Es un sustituto del
Zetex
amianto en guantes.
18
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
ETIQUETADO DE REACTIVOS
En el laboratorio, como requisito básico para el trabajo seguro, no sólo es muy importante la identificación
de los reactivos sino también, la correcta interpretación de la información contenida en sus etiquetas.
Los pictogramas, las frases R y las frases S aparecen en las etiquetas del producto informando sobre la
peligrosidad del mismo.
Pictogramas
Son símbolos que sirven para dar una percepción instantánea del tipo de peligro que entraña el uso,
manipulación, transporte y almacenamiento del producto químico.
Frases “R”
Describen el Riesgo químico. Ejemplos:
R 1 → Riesgo de explosión en estado seco.
R 2 → Riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición.
R 9 → Peligro de explosión al mezclar con sustancias combustibles.
Combinación de Frases R
R 14/15 → Reacciona violentamente con el agua produciendo gases muy inflamables.
R 15/29 → Reacciona con el agua produciendo gases venenosos y fácilmente inflamables.
Frases “S”
Indican los consejos de Seguridad o prudencia en relación con el uso del producto químico. Por regla
general, cada reactivo tendrá máximo 4 frases. Ejemplos:
S 1 → Guardar bajo llave.
S 7 → Tener el recipiente bien cerrado.
S 8 → Tener el recipiente en sitio seco.
Combinación de Frases S
S 1/2 → Guardar bajo llave y fuera del alcance de los niños.
S 37/9 → Tener el recipiente bien cerrado en lugar fresco y bien ventilado.
BOTELLAS DE GASES
Las botellas de gases industriales están constituidas por un recipiente de acero estirado y que en sus distintas
partes reciben el nombre de soporte, cuerpo de la botella, ojiva, válvula y tulipa (protector de la válvula).
En lo que concierne a los códigos de colores, aquí también tienen mucha importancia.
El color del cuerpo de la botella nos hablará de su peligro:
• Rojo: Inflamable
• Negro: Oxidantes e inertes
• Verde: Tóxicos y venenosos
• Amarillo: Corrosivos
• Plateado: mezclas especiales y de calibración
19
Química Experimental
Materiales incompatibles químicamente son aquellos que al ponerse en contacto entre sí sufren una
reacción química descontrolada que puede resultar en:
• Emisión de gases tóxicos.
• Emisión de gases corrosivos o inflamables.
• Formación de líquido corrosivo.
• Reacción explosiva.
• Formación de producto sensible a fricción o choque.
• Reacción exotérmica.
• Explosión / Incendio.
• Generación de gases que puedan romper el recipiente contenedor.
• Calentamiento de sustancias que inicie descomposición o reacción descontrolada.
• Reducción de la estabilidad térmica de una sustancia.
• Degradación de la calidad de los productos almacenados.
• Deterioro de contenedores (envases, etiquetas, etc).
En el depósito o zona de almacenamiento, ya sea de productos químicos utilizados como materia prima,
insumos o productos finales de cualquier industria química, existe riesgo de incompatibilidad química.
Las causas posibles de originar una mezcla no intencional de sustancias diferentes pueden ser:
• Fugas
• Derrames
• Roturas de recipientes, tuberías, etc.
• Incendio
• Explosión
• Fallo de operación (abrir válvulas equivocadas, no cerrar válvulas, etc.)
Para evaluar las potenciales mezclas peligrosas de sustancias, se debe investigar combinaciones de todos
los materiales que pueden existir en la zona de análisis:
• Combustibles
• Ácidos inorgánicos
• Ácidos orgánicos
• Álcalis
• Oxidantes
• Solventes
• Reductores
• Fluidos criogénicos
• Otras materias primas
• Otros insumos
• Productos finales Contaminantes
• Agua y aire
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Seguridad en el laboratorio CAP. 0
COMBINACIÓN RESULTADO
Solventes, ácidos orgánicos,
Álcalis y ácidos fuertes + combustibles, fluidos Explosión / incendio
criogénicos inflamables
Álcalis y ácidos fuertes + Solventes, sustancias tóxicas Emisión de gas tóxico
Solventes
Combustibles
Ácidos orgánicos + Oxidantes Explosión / incendio
Fluidos criogénicos
inflamables
Vapores corrosivos /
Ácidos + Álcalis
generación de calor
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Química Experimental
Todos ayudan a que los que participan en el accidente se enfrenten con rapidez y seguridad a un problema
que puede originar peligros a la salud o al medio ambiente.
• Sistema HMIS III (Hazardous Materials Identification System: Sistema de Identificación de Materiales
Peligrosos). (Manejo de Reactivos).
• Sistema NFPA 714 (National Fire Protection Association: Asociación Nacional de Protección contral el
Fuego).
• Sistema DOT / ONU (Transporte de Reactivos)
El sistema HMIS III utiliza colores, números, letras y símbolos para informar el riesgo en el lugar de
trabajo. Define peligros para la salud, inflamabilidad y peligros físicos cuya intensidad se determina
por medio de una clasificación numérica entre 0 y 4.
De igual manera, el rótulo cuenta con un espacio en blanco donde se colocan letras que indican el
equipo de protección personal sugerido bajo las condiciones de uso. Las letras se acompañan de
pictogramas que ilustran el tipo de protección necesaria.
22
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
23
Química Experimental
Este código ha sido creado para la utilización específica de los cuerpos de bomberos. Se emplea para
tanques de almacenaje y recipientes pequeños (instalaciones permanentes). Utiliza etiquetas en
forma de diamante dividida en cuatro partes iguales. Cada parte es de un color diferente y representa
un tipo específico de peligro:
• ROJO: INFLAMABILIDAD 0
• AMARILLO: REACTIVIDAD 3 2
• AZUL: TOXICIDAD
W
• BLANCO: PELIGROS ESPECIALES
El nivel de peligro es registrado en una escala de cero a cuatro, siendo cuatro el nivel más alto. Por
ejemplo, el gas propano (C3H8) tiene un nivel de inflamabilidad 4, un nivel de toxicidad 1 y un nivel de
reactividad 0.
24
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
d) Riesgo específico
Inflamable, Corrosivo, Tóxico, Oxidante, Radiación ionizante y No usar agua.
25
Química Experimental
Así, se reduce al mínimo los riesgos para la vida y los bienes inherentes en el transporte comercial de
materiales peligrosos. Se regula más de 1400 materiales peligrosos. Las regulaciones exigen:
• Etiquetas en recipientes pequeños y
• Placas en tanques y remolques.
Las etiquetas y placas indican la naturaleza del peligro que presenta la carga. La clasificación usada
en estas señales se basa en las diferentes clases de peligros definidas por los expertos de las Naciones
Unidas.
1. Explosivos
Sustancia que experimenta una transformación química violenta, con generación de calor y gases.
Estos últimos se expanden a grandes velocidades, produciendo fuertes ondas de choque.
Se distinguen 5 divisiones:
Símbolo: Bomba explotando en negro; fondo anaranjado.
1.1 Materiales que presentan un riesgo de explosión de toda la masa (se extiende de manera
prácticamente instantánea a la totalidad de la carga).
1.2 Materiales que presentan un riesgo de proyección pero no un riesgo de explosión de toda la masa.
1.3 Materiales que presentan un riesgo de incendio y un riesgo que se produzcan pequeños
efectos de onda, choque o proyección, o ambos efectos, pero no un riesgo de explosión de
toda la masa. Se incluyen en esta división los siguientes materiales:
1.5 Materiales muy insensibles que presentan un riesgo de explosión de toda la masa.
26
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
2. Gases
Se disntinguen tres divisiones para los gases (Gases comprimidos o permanentes, licuados,
disueltos a presión o refrigerados a temperaturas muy bajas) durante su transporte:
3. Líquidos inflamables
Son todos aquellos líquidos que pueden entrar en combustión.
Dependiendo de la temperatura en que liberan vapores inflamables suficientes para entrar en
ignición frente a una llama (flash point) serán clasificados como inflamables o combustibles.
Se clasifican en tres divisiones según su punto de inflamabilidad.
Símbolo: Flama en blanco, fondo rojo.
Las etiquetas de los líquidos inflamables se distinguen por tener el número de la clase y división:
4. Sólidos inflamables
Todo aquel material peligroso en estado sólido diferente a un explosivo, que es capaz de arder o
generar vapores inflamables, ya sea por fricción, contacto con el aire, llama, calor o agua.
Esta clase se divide en:
4.3 Sustancias que en contacto con el agua, o con el aire, desprenden gases inflamables.
Símbolo: Flama en blanco, fondo azul.
Dicho de otra forma, son capaces de liberar el oxígeno necesario para facilitar la combustión de
otros materiales que están a su alrededor incluso en lugares confinados con muy bajo o nulo
nivel de oxígeno, o bien enriquecerán la atmósfera variando los rangos de inflamabilidad de los
materiales combustibles que estén a su alrededor.
27
Química Experimental
5.1 Oxidantes
Materiales que sin ser necesariamente combustibles en sí mismos pueden, no obstante
liberando oxígeno o por procesos análogos, acrecentar el riesgo de incendio o la intensidad
con que éstos arden.
Símbolo: Flama sobre un círculo en negro, fondo amarillo.
Las partículas alfa y beta tienen un radio de acción muy pequeño y no representa un riesgo
importante, salvo que sean ingeridos o entren en contacto directo con la piel. Los rayos gammas los
X y las emisiones de neutrones son mucho más peligrosas, pues que alcanzan mayores distancias y
tienen un gran poder de penetración.
El daño que puede provocar este tipo de riesgo, variará según la dosis recibida y el tiempo de
exposición al agente. Por ello que la ingestión de estos materiales puede ser fatal en el mediano
y largo plazo, puesto que su fijación en el organismo provoca un daño a nivel celular progresivo
e irreversible.
28
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
8. Sustancias corrosivas
• Sólidos o líquidos que tienen la propiedad de causar lesiones en los tejidos vivos y daños a los
metales.
• Algunas son volátiles y desprenden vapores irritantes.
• Desprenden gases tóxicos cuando se descomponen.
Símbolo: Líquido goteando de dos tubos de ensayo sobre una mano y una plancha de metal en
negro, fondo blanco (mitad superior), fondo negro (mitad inferior)
Sin número
El vehículo transporta
Placa de Transporte mercadería peligrosa
(Cisternas) sin especificar
Código de la materia
2257
40 cm
Fig N°1: Etiquetas usadas en el transporte
29
Química Experimental
Por otra parte, hay que tener en cuenta las siguientes normas en cuanto a su significado:
1. Cuando la cifra figura dos veces es señal de intensificación del peligro que conlleva.
2. Cuando el peligro de una materia puede ser indicado suficientemente con una sola cifra, ésta se
completará con un cero en segunda posición.
3. Las combinaciones de las siguientes cifras tienen sin embargo un significado especial: 22, 323, 333,
362, 382, 423, 44, 446, 482, 539, 606, 623, 642, 823, 842, y 99.
Cuando la letra X precede al número de identificación, indica que la sustancia reacciona de manera peligrosa
con el agua. Para tales materias, no se podrá utilizar el agua más que con la autorización de los expertos.
CUESTIONARIO
30
Seguridad en el laboratorio CAP. 0
a) Reactivo: _________________________________________
Riesgos a la salud
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Riesgos de inflamabilidad
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Riesgos de reactividad
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Almacenamiento (storage)
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
b) Reactivo: _________________________________________
Riesgos a la salud
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Riesgos de inflamabilidad
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Riesgos de reactividad
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
Almacenamiento (storage)
RIESGO CALIFICACIÓN DESCRIPCIÓN OBSERVACIONES
31
Química Experimental
+ – – – +
+ – + 0 +
32
CAPÍTULO
Materiales
1 instrumentos y equipos
de laboratorio
I. OBJETIVOS
1. Método de trabajo de laboratorio. Los experimentos realizados durante una práctica de laboratorio,
haciendo uso de los materiales, instrumentos y equipos de laboratorio, constituyen una oportunidad
única para familiarizarse con los hechos y leyes que rigen el desarrollo de las ciencias químicas. Es
así, como los científicos sobre la base de estos hechos u observaciones desarrollaron los principios
y fundamentos teóricos que se conocen hoy en el campo de la química, este método de trabajo
constituye en sí el método científico, el cual tiene las siguientes fases o etapas:
• Observación de un fenómeno.
• Clasificación de los hechos concernientes al fenómeno.
• Establecimiento de una hipótesis para explicarlo.
• Prueba de la hipótesis.
• Modificación, aceptación o exclusión de la hipótesis.
Por consiguiente, este será el método que se pondrá en práctica constantemente. En el transcurso
del desarrollo de las prácticas deberá hacerse uso del ingenio y sentido común, lo mismo que del
razonamiento lógico o imaginativo.
Considerando todo lo expuesto, es necesario que los trabajos de laboratorio se realizen con mucha
concentración, seriedad y teniendo conocimiento previo de lo que se realizará.
33
Química Experimental
El vidrio pirex, formado por los óxidos de silicio, sodio, calcio, potasio, boro y de aluminio, es el de
mayor utilidad.
• MATERIAL DE ARCILLA, se emplea en la fabricación de materiales que sean resistentes a elevadas
temperaturas. Ejemplo: crisoles, cápsulas, etc.
• MATERIALES DE ACERO, es un material de alta resistencia física y viene a ser una mezcla de
hierro, cromo, níquel, bronce, latón, carbón, etc. Ejemplo: soporte universal, pinzas, etc.
• MATERIAL DE PLÁSTICO, es muy poco empleado en relación a los otros materiales, porque son
atacados fácilmente por sustancias corrosivas. Ejemplo: picetas, cuentagotas.
34
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Cronómetro y reloj.
• Termómetros.
35
Química Experimental
36
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Probetas graduadas, son recipientes cilíndricos de vidrio grueso, con pico y base para poder parar,
algunos son de plástico o polietileno. Se emplean para medir volúmenes de líquidos cuando no se
necesita mucha exactitud, ya que la superficie libre del líquido es mucho mayor que la de los matraces
aforados, de igual volumen, la exactitud es mucho menor.
Generalmente se emplean dos tipos de probetas: el de boca ancha abierta con pico, y el que tiene tapa.
Hay de diferentes capacidades y tamaños. Es aconsejable colocarles un anillo de jebe alrededor del pico
para prolongar su vida, ya que es muy fácil hacerles caer con un movimiento involuntario.
• Buretas, son tubos largos, cilíndricos y graduados, cuyo extremo inferior termina en una llave de
vidrio, o bien lleva un tubo corto de goma que termina con un pico de vidrio; este último (tubo de
goma) se cierra con una pinza. La llave sirve para controlar el flujo del líquido con que se le llene. Su
empleo se da es en operaciones en que se necesita medir volúmenes con gran exactitud, como son los
análisis volumétricos cuantitativos. Los más comunes son de 10; 25; 50 y 100 mL de capacidad y tienen
graduaciones en 0,1 y 0,05 mL.
Antes de ser usadas, las buretas deben enjuagarse con el líquido a medirse.
• Pipetas, son construidas de vidrio, destinadas a medir líquidos, ya sea en operaciones rutinarias o en
aquellos que requieren mayor exactitud científica.
– Pipetas volumétricas o aforadas, las que tienen una marca y emiten o transfieren un volumen
de líquido definido en ciertas condiciones especificadas. Se construyen para 1; 2; 5; 10; 20; 25; y 50
mL. Se emplean con más frecuencia las de 5; 10 y 25 mL. Antes de usar estas pipetas se enjuagan
con el líquido a medir, después se cargan por succión, hasta 1 ó 2 cm por encima del enrase y se
tapa el extremo superior de la pipeta con la yema seca del dedo índice, la pipeta debe mantenerse
verticalmente y a una altura tal, que la marca se halle al mismo nivel que el ojo. La gota que queda en
el extremo se saca tocando una superficie de vidrio, como puede ser un vaso de precipitado u otro
material.
– Pipeta con émbolo o enrase, están provistas con émbolos, que sirven para realizar la succión, estos
se utilizan, cuando se vierten volúmenes de ácidos, álcalis y/o soluciones concentradas, en general
líquidos corrosivos y tóxicos.
– Pipetas graduadas, son las que tienen el vástago graduado y se emplea para emitir a voluntad
volúmenes diferentes y son útiles para medir volúmenes aproximados de líquidos, no se emplean
para mediciones de precisión. Generalmente se construyen de 2,5 y 10 mL.
• Picnómetros, son pequeños matraces aforados con tapón de vidrio esmerilado que termina en un
capilar. Se emplean para determinar el peso específico de diferentes sustancias, que pueden ser sólidos
y líquidos. Generalmente se dispone de 10 mL de capacidad.
• Cuentagotas, son tubos de vidrio cortos y sesgados, donde en uno de los extremos se adapta una
perilla con bombilla de goma y en el otro extremo se encuentra estrangulado. Se emplea para la adición
de pequeños volúmenes (gotas) de reactivos o sustancias.
• Vasos de precipitados, son vasos de vidrio que poseen una escala graduada, que permite medir
líquidos con cierta aproximación. No es recomendable utilizarlos para este fin en algunos casos.
37
Química Experimental
• Matraces de Erlenmeyer, son recipientes de vidrio de forma cónica, que disponen una escala graduada,
y permiten aproximar volúmenes de líquidos.
• Tubos neumométricos, son tubos de vidrio graduados, utilizados generalmente para medir volúmenes
de gases. Algunos de ellos tienen uno de los extremos abierto y el otro cerrado.
• Papeles indicadores, son papeles sensibles a determinados reactivos, los que indican el grado de
acidez o alcalinidad de las distintas soluciones. Entre los más comunes disponemos del papel de
tornasol (azul o rojo) y los papeles indicadores «universal», que permiten determinar el pH de una
solución desde 1 hasta 10, con una aproximación de 1-2 unidades de pH. Los papeles indicadores
Jhonson de «intervalo estrecho» permiten determinar el pH con una aproximación de 0,2 unidades.
Se suministran tablas de colores para los distintos indicadores.
• Balanzas, son instrumentos diseñados para la determinación de masas de diversas sustancias. La masa
se define como la cantidad de materia, mientras que, peso es la fuerza gravitacional de atracción que la
Tierra ejerce sobre los cuerpos. La densidad es la masa del cuerpo por unidad de su volumen.
• Densímetros, llamados también aerómetros, son tubos de vidrio cerrados, de forma especial, con un
lastre en su parte inferior para mantenerlos verticales y una escala impresa en papel pegada en su parte
interior. Estas escalas están graduadas en diferentes unidades como gravedad o peso específico grados
Baumé (°Be), grados A.P.I, grados Brix (Bx), etc., hechos para líquidos de mayor o menor densidad que el
agua.
El densímetro se hace flotar en los líquidos cuya densidad se desea medir y el enrase del menisco
observado de la superficie libre sobre la escala graduada nos dará la densidad respectiva.
• Manómetros, son aparatos para medir diferencias de presión entre dos puntos de un sistema. El
tipo más simple es el de un tubo en forma de U, cuyos extremos se conectan a dos puntos entre los
cuales se mide la diferencia de presión. La sustancia que se utiliza dentro del tubo se denomina líquido
manométrico, que generalmente es mercurio (Hg), pudiendo ser utilizados también el agua, aceites,
etc. Con este aparato se mide las presiones manométricas.
• Voltímetro, es un aparato que se utiliza para medir la diferencia de potencial o fuerza electromotriz
entre dos puntos de un sistema.
• Amperímetro, es un aparato que mide la intensidad de corriente eléctrica que fluye a través de un
conductor.
38
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Potenciómetro, es un aparato que mide el pH o el pOH de una sustancia o solución. Posee electrodos
que están en contacto con los iones disueltos de una solución, para luego trasmitir una fuerza
electromotriz y reportar datos que relacionan la concentración expresado indirectamente en pH o pOH.
• Cronómetro, es un instrumento que sirve para medir el tiempo de duración de algún experimento;
reportan datos en segundos, minutos y horas; poseen alarmas para programar un tiempo requerido de
duración.
• Termómetros, son instrumentos destinados a medir temperaturas, con escalas en grados centígrados o
Farengheit (°C o °F) , que pueden estar impresas en papel u otro material, dentro del tubo termométrico,
o bien ser grabadas en el vidrio. El tipo más usual en el laboratorio es aquel que tiene graduaciones
desde -10 °C hasta 200 °C. Son utilizados generalmente en operaciones de destilación, determinación
de los puntos de fusión y ebullición de líquidos, leyes de los gases, temperatura de reacción, etc.
• Embudos:
– Simples, denominados embudos de filtración, se disponen de distintos ángulos, siendo el más
usual el de 60° de distintos diámetros (5,5; 7 y 9 cm) y longitud de vástago. El vástago debe tener un
diámetro interno de unos 4 mm y no más de 15 cm de largo; el de vástago corto y ancho es de utilidad
para llenar buretas e introducir sólidos en matraces aforados. También se tiene embudos llanos y
estriados, los últimos se usan para filtraciones rápidas. Además hay de vidrio corriente o resistentes al
calor (pirex), para los casos en que se tenga filtraciones en caliente.
Con los embudos simples se realiza la filtración por gravedad.
– De separación, llamadas también peras de bromo, son recipientes de vidrio de forma de pera, con
un vástago semejante al de los embudos corrientes, pero con llave. Algunos tienen forma cilíndrica
y se les llama tubos de bromo porque se emplean para agregar este elemento (bromo) que tiene
vapores muy irritantes.
Los embudos de separación sirven esencialmente para agregar un solvente inmiscible y hacer
extracciones de algún compuesto, esta separación se realiza cuando se forman dos capas y la
operación se realiza abriendo la llave inferior. Sirve también para separar dos líquidos inmiscibles y
para agregar reactantes líquidos en forma controlada.
• Papel de filtro, es papel de celulosa pura, sin carga y sometidos a procesos especiales, según el caso al
que se destinen, así por ejemplo, hay con cenizas taradas para efectuar análisis cuantitativos, resistentes
a los ácidos, a los álcalis, para filtrar precipitados gelatinosos, grasos, finos, etc. El papel de filtro se emplea
cortado en círculo cuyo diámetro debe escogerse de tal modo que, una vez doblado y colocado en el
embudo, el borde superior de este quede más o menos 1 cm, por encima del papel. Si se trata de filtrar al
vacío, el diámetro debe ser tal que encaje perfectamente dentro del embudo Buchner, por ningún motivo
debe quedar doblado el papel de filtro.
39
Química Experimental
• Tamices metálicos, son mallas metálicas, cuya superficie perforada permite efectuar la separación
de partículas o granos por tamaños. La magnitud de las perforaciones determina la clasificación de
los tamices, la cual se realiza generalmente por escalas numéricas. Las telas o mallas de alambre
tejido más finas que fabrican, tienen agujeros cuadrados cuya longitud de lado es mucho menor que
un milímetro.
Así el tejido conocido con el nombre de malla 200 y que sirve de patrón o estándar universalmente
aceptado, tiene aberturas cuadradas pequeñísimas, siendo la dimensión del lado cuadrado 0,074
mm. Esta malla 200 se emplea corrientemente en los laboratorios de prueba de todas las plantas
metalúrgicas.
• Columnas de absorción, generalmente son columnas cilíndricas de vidrio, con entrada y salida
apropiada. Dentro de la columna se deposita una sustancia absorbente específica para un determinado
reactivo o sustancia que puede estar en forma gaseosa o vapor y líquidos.
• Tubos desecadores, también se les conoce como tubos de calcio, están construidos de vidrio.
Generalmente se utilizan para absorber el vapor de agua, de la humedad ambiental, debido a que
dentro de estos tubos desecadores se depositan trocitos de cloruro de calcio anhidro, que actúan como
un agente deshidratante.
Los tipos más usados son los que tienen forma de U y los rectos. Los tubos en U, en algunos casos tienen
tubos laterales de un diámetro menor en su parte superior, con o sin bolas. Mientras que los tubos
rectos poseen una parte que terminan en un vástago delgado con una o dos bolas que actúan como
depósitos de las sustancias absorbentes.
• Equipo de secado, para este fin se puede utilizar las estufas eléctricas, o las muflas, en donde se puede
controlar la temperatura de secado y en algunos casos se usan las muflas para secado al vacío.
• Centrífugas, son equipos que trabajan a velocidades relativas altas como para poder separar un
compuesto de menor densidad y que se ha formado dos capas o más debido a la centrifugación.
En el laboratorio generalmente se utilizan las centrifugas de tubos de prueba, que van alojadas
convenientemente dentro del equipo. La velocidad se controla mediante los R.P.M. asignados para cada
fin tales como la separación de precipitados que son difíciles de filtrar.
• Decantadores, pueden consistir en simples recipientes, como ya se trató. También las peras de
decantación, o equipos temperados y con controles para el ingreso y salida de compuestos o mezclas
según las fases que estas tengan al final de la decantación.
• Extractores, el más conocido es el equipo de extracción Soxhlet que se utiliza para extraer los
compuestos solubles de un sólido con un solvente adecuado, y, así recuperar el compuesto útil de una
muestra. En la práctica respectiva, se muestra la forma de uso del equipo.
40
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Tubos de prueba, son de material de vidrio, generalmente pirex. Es el más empleado en los trabajos de
laboratorio y como su nombre lo indica, se emplean para pruebas o ensayos químicos con pequeñas
cantidades de reactivos. Se disponen de diferentes formas y capacidades, con borde o sin borde (el
borde ofrece seguridad cuando se tiene que sostener con una pinza), pero lo que importa es su calidad
termorresistente, es decir su resistencia al calentamiento y a los cambios bruscos de temperatura.
– Tubos de ignición, son tubos pequeños, el tamaño usual es de 14 × 100 mm de paredes gruesas,
que se emplea para efectuar calentamientos a alta temperatura.
– Tubos de ensayo, también llamados tubos de prueba propiamente dichos, son los tubos comunes,
de diferentes diámetros y longitudes, como son: de 18 × 150 mm con 30 cc de capacidad; de 25 × 150
mm con 57 cc de capacidad, hasta el borde.
– Tubos con salida lateral, o con brazo lateral, son tubos especiales que tienen un pequeño ramal
lateral cerca del borde, se emplea para producir gases (como botellas lavadoras), para absorber los
gases, para efectuar filtraciones al vacío.
• Vasos de precipitado, son vasos de vidrio con pico, lo cual facilita trasvasar líquidos. Los vasos
son resistentes al fuego, pudiéndose efectuar calentamientos o evaporaciones de soluciones y
líquidos puros a presión atmosférica. Otra gran utilidad es para efectuar reacciones donde se forman
precipitados, pudiendo luego ser lavados sin complicaciones; para recibir el filtrado o para preparar
soluciones. Cuando se realizan evaporaciones y reacciones químicas que pueden tornarse violentas,
se debe apoyar el vidrio de reloj, sobre varillas de vidrios en forma de V colocadas en el borde del vaso.
Otro uso es para efectuar filtraciones y titulaciones en análisis químicos. Los vasos de precipitado más
utilizados son los de 50 mL, 100 mL, 250 mL y 400 mL de capacidad, modelo Griffin; habiendo otros de
características similares y capacidades diferentes.
• Matraz Erlenmeyer, conocido también como vaso o frasco cónico. Son construidos de vidrio,
generalmente de pirex, tienen la forma cónica. Aunque su uso más común es en titulaciones de los
análisis químicos cuantitativos, y por la facilidad que ofrecen para agitar la solución para titular sin
peligro de que se derrame; también se emplean para efectuar filtraciones, para absorber y evitar
que los vapores escapen al medio ambiente, para efectuar ataques y evaporaciones de soluciones, y
ocasionalmente para efectuar alguna reacción química, los más usados son los de 100 y 250 mL de
capacidad.
• Balones, son recipientes construidos de vidrio, el uso específico que se les da es para realizar diversas
reacciones químicas; constan de un cuerpo esférico y un cuello.
– Con fondo plano, denominados «matraces» compuestos por un cuello largo y boca angosta, o de
cuello angosto y corto, y el de cuello corto con boca ancha. Los que tienen cuello largo se conocen
como balones o matraces de Florencia. Los balones con boca ancha se emplean algunas veces con
tapones de dos o tres agujeros.
– Con fondo redondo, los de cuello largo constituyen el modelo clásico, empleados para efectuar
reacciones donde interviene el calor, también se dispone de modelos con cuello corto, y de diferentes
capacidades.
41
Química Experimental
– Balones de destilación, estos tienen fondo redondo con el cuello largo y un tubo lateral de salida,
situado en el cuello y ligeramente inclinado hacia abajo, por donde saldrán los vapores. El otro
tipo de balón de destilación utilizado es el de Claissen, que posee dos cuellos, usados para ciertas
operaciones especiales de destilación.
• Crisoles, son recipientes de forma cónica invertida, con tapa, de diferentes materiales tales como:
porcelana, platino, níquel, plata, hierro, material refractario. Se emplea con mucha frecuencia para el
calentamiento a elevada temperatura, especialmente en análisis químico en los cuales es necesario
secar o calcinar una sustancia, para saber su peso exacto o verificar fusiones o disgregaciones con
hidróxidos fuertemente alcalinos. Para cada caso específico se emplea un crisol de material adecuado,
según se utilice ácidos o bases.
• Fiola o matraz aforado, son recipientes de vidrio de cuello muy largo y angosto en el cual tienen una
marca que señala un volumen exacto a una determinada temperatura, que está grabada en el mismo
recipiente y generalmente a 20 °C. Se emplea en operaciones de análisis químico cuantitativo, para
preparar soluciones de concentraciones definidas. Las capacidades son de 25, 50, 100, 250, 500, 1 000 y
2 000 mL.
• Lunas de reloj, son discos de vidrio de diferentes diámetros, planos o cóncavos, siendo estos últimos los
más conocidos y empleados; generalmente son de pirex. Se usan para tapar los vasos de precipitados,
y evitar salpicaduras; para evaporar pequeñas cantidades de un cierto líquido, para realizar ensayos
previos o en corta escala; cristalizaciones, sublimaciones (poniendo como tapa otra luna de reloj), y
pruebas de acidez de basicidad.
• Cristalizadores, son recipientes de vidrio de poca altura y de base ancha, con pico o sin él, algunos con
tapa. Se emplean para obtener cristales por evaporación de soluciones concentradas.
• Retortas, son recipientes de vidrio en forma de pipa cerrada, con o sin abertura en la parte superior,
si hay abertura llevará tapón, también de vidrio que puede o no ser esmerilada. Tiene alta resistencia
térmica y mecánica; son usados para obtener productos volátiles, corrosivos.
• Cuchara de deflagmación, son recipientes en forma de cucharas de mango largo, de cobre, aleaciones
de fierro o acero. Se emplean para quemar sólidos en el seno de gases y en donde se producen
reacciones. Por ejemplo: azufre en oxígeno, antimonio en cloro, etc.
• Mecheros diversos, son aparatos destinados a quemar combustible. Los de uso general en el
laboratorio son de vidrio y de metal. El primero se emplea para quemar alcohol y el segundo se
dispone para quemar gas; hay de diversos modelos, cuya finalidad es la de conseguir mayor
rendimiento término de la combustión del gas, y el más conocido es el llamado mechero de Bunsen,
habiendo otros como el mechero de Tirril, Méker, Fisher y Amal.
42
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
– Mechero de Bunsen, consta de un tubo metálico que se hace girar sobre un anillo, con igual número
de agujeros que éste, y que sirve para controlar la entrada de aire, de manera que sea algo mayor que
la requerida para producir una llama ruidosa y de características convenientes.
La entrada de gas se regula mediante un tornillo colocado en la base del mechero y la admisión de
aire, atornillando o desatornillando el tubo del mechero, con lo que entra mayor o menor cantidad
de aire por los agujeros de la base.
• Hornos eléctricos, funcionan a electricidad, se utilizan para las operaciones donde se demandan
temperaturas de fundición, o de fusión de alguna sustancia o compuesto, o realizar conocimiento de
algún producto acabado o en el secado o cochura de los objetos cerámicos.
• Mufla eléctrica, es una cámara cerrada, construida de material refractario. En la puerta anterior tiene
un agujero de observación. Funcionan a electricidad para producir calefacción. La temperatura máxima
es de 1 20°C, en lo posible deben poseer un termómetro o termocupla.
• Estufas eléctricas, se emplean para secar precipitados o sustancias sólidas a temperaturas relativamente
bajas, por calefacción eléctrica funcionan desde la temperatura ambiente hasta 250 °C ó 300 °C, tienen
un termorregulador, que cumple la función de regular la temperatura del aparato.
• Soporte universal, es de estructura metálica, que consiste en una varilla metálica de longitud variable
enroscada a una base de hierro, que puede ser triangular o rectangular. En algunos casos, la base es de
porcelana. Se utilizan para realizar diferentes instalaciones, así sostener en posiciones fijas los diversos
materiales, especialmente cuando se arman aparatos complicados.
• Pinzas
– Para crisol, es de material metálico, tiene la forma de una tijera, sirve para sujetar al crisol en una
operación de calentamiento, además para manipular el crisol en la mufla en una operación de
calcinación.
– Para vasos de precipitado, son pinzas destinadas a manipular vasos, cuando éstas se encuentran
calientes, tienen la forma de una tijera, de estructura metálica.
– Para tubos de prueba, es de estructura metálica, sirven para el manejo de los tubos de prueba
o de ensayo cuando son sometidos a la acción del calor. La variedad más conocida y usada en el
laboratorio es la pinza Stoddard.
– Para pesas, son instrumentos a manera de tenecillas de estructura metálica. Sirven para coger o
sujetar las pesas pequeñas que se usan en una operación de pesada y para ser colocados en el centro
del platillo de la balanza.
– De Mohr, llamada también pinza de presión, es de estructura metálica, sirve para controlar el flujo de
un fluido que circula a través de un tubo de goma. Algunas veces se adapta el tubo de goma a una
bureta. Es menos precisa que la pinza de Hofmann.
43
Química Experimental
– Para buretas, es de naturaleza metálica, con mordazas de jebe se sujeta al soporte universal. Se
utiliza para soportar y sujetar la bureta (una o dos, según el tipo) en forma vertical, cuando éstas son
utilizadas en la medición de volumen de líquidos o en una operación de valoración o titulación. Las
buretas se fijan mediante un dispositivo apropiado y son llevadas fácilmente a cualquier altura, con
solo apretar las abrazaderas. Estas abrazaderas llevan un revestimiento de goma blanda, de manera
que ninguna de sus partes dificulten la lectura de las graduaciones de la bureta.
• Trípodes, son construidos de metal, compuesto de un anillo circular apoyado en tres patas equidistantes,
que son varillas delgadas. Generalmente se utiliza para colocar sobre él la malla metálica o con asbesto,
en una operación de calentamiento de cualquier objeto.
• Gradillas para tubo de prueba, es de metal o de madera. Es una especie de escalerilla portátil y
sencilla. Sirve para portar a los tubos de prueba durante el trabajo. Se dispone de otro tipo: rejilla tejida
de alambre, que también facilita el trabajo de laboratorio.
• Nuez, también denominado tenaza. Es un material de metal, sirve para realizar diferentes conexiones
de instrumentos, como: aros, varillas metálicas, etc., al soporte universal. Pueden ser fijas, y giratorias.
Las simples llamadas nueces fijas, y las universales que permiten la rotación de una de las tenazas
alrededor de un eje perpendicular al soporte universal.
• Rejillas, son mallas metálicas hechas de alambre de fierro estañado, las de mayor uso son de 15 × 15 cm.
– Metálica, construida de delgados alambres entrelazados, sirve como soporte del recipiente que
puede ser utilizado como el caso de las rejillas de asbesto.
– Con asbesto, es similar a la anterior, posee en la parte central una sustancia llamada asbesto. Se
utiliza para difundir la llama producida por un mechero en una operación de calentamiento y así se
consigue evitar el contacto directo de la llama y el objeto que se calienta ya que se realiza en una
forma suave y uniforme, además se consigue evitar los cambios bruscos de temperatura. Se coloca
en el trípode.
• Triángulo de porcelana, llamado también triángulo de arcilla, está constituido de dos partes, una de
metal y el otro de porcelana. La porcelana cubre en forma de tubo concéntrico a un triángulo de metal.
Se usa para sostener a los crisoles en el trípode durante el calentamiento o la calcinación.
• Anillos de extensión, llamados también soporte de anillo o aros de soporte, es de estructura metálica,
construido de un anillo circular soldado por una de sus partes a una varilla delgada del mismo material,
algunas poseen una nuez. Así cuando son colocados en el soporte universal sirven para sostener
objetos que tienen alguna parte esférica como: matraz redondo, embudos, etc.
• Frascos, son recipientes de vidrio o plástico (polietileno), algunos transparentes y otros oscuros
acaramelados, que impiden el paso de las radiaciones en forma total o parcial. Sirven para conservar
soluciones de diferentes concentraciones, reactivos, etc. Todos los frascos poseen tapón y debe evitarse
que éste se contamine. Para su utilización es recomendable colocar etiquetas que permitan identificar
la sustancia que contiene y evitar su confusión y mala utilización, disminuyendo el riesgo de accidentes.
44
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Frasco desecadores, son recipientes de vidrio pirex, grueso y tiene mayor resistencia mecánica
y térmica. El desecador común, tipo Scheibler se usa para mantener un ambiente seco y evitar que
un material sea afectado por la humedad y el dióxido de carbono del medio ambiente; también se
le emplea para el secado intenso de sustancias sólidas, ya sea para analizarlas o con otros fines. En el
interior de los desecadores se coloca un soporte, una placa de porcelana, con pequeñas aberturas para
colocar los crisoles pesafiltros.
El borde esmerilado del desecador debe estar cubierto ligeramente con vaselina blanca o alguna grasa
blanca especial, para conseguir un cierre hermético al aire; no debe usarse demasiada grasa, pues la
tapa podría resbalar.
Las sustancias secantes que se usan son: cloruro de calcio anhidro, óxido de calcio, pentaóxido de
fósforo, etc., generalmente estos desecadores tienen las sustancias secantes en la parte interior e
inferior del frasco. Se disponen de desecadores de diferentes tipos y tamaños, uno de los modelos más
convenientes es el desecador al vacío.
• Campana de vidrio, son como su nombre lo indica unas campanas de diferentes formas, como esferas
partidas o especie de cúpula, sirve para evitar que las sustancias tóxicas que se producen durante la
reacción, contaminen el ambiente de trabajo.
• Picetas, son recipientes que generalmente son de plástico o de polietileno, habiendo algunas de
vidrio. Se llenan de agua destilada y permiten emplearla fácilmente para lavar precipitados o para diluir
precipitados.
• Frascos goteros, son llamados cuentagotas, como ya se describió anteriormente, señalando que
pueden ser de vidrio o plástico.
• Morteros, son materiales semiesféricos de base plana, que pueden estar construidos de porcelana,
acero u otro tipo de material duro y resistente al desgaste. Se emplea para reducir de tamaño, triturar,
pulverizar pequeñas cantidades de muestras sólidas por percusión. Consta de dos partes: el mazo, que
se llama pistillo y el mortero propiamente dicho que es el recipiente donde se opera. Hay varios tipos
de morteros y algunos son:
– De acero, que es una aleación de fierro y otros metales, que se usan para disgregar minerales y rocas
en estado sólido.
– De porcelana, las que no tienen barniz interiormente, se aprovecha de su aspereza para el mejor
desmenuzado.
– De vidrio, utilizado en las operaciones en donde se requieren gran pureza y limpieza de sustancias o
cuerpos sólidos menos duros que el vidrio.
– De ágata, es un mortero de mucha dureza y mayor calidad, se le utiliza para pulverizar las muestras
de mayor valor.
• Varillas de vidrio, llamadas también agitadores o vaguetas. Son varillas sólidas de vidrio de 3; 5; 7 mm
de diámetro y de largo conveniente. El largo del agitador está determinado por el tamaño y la forma
del recipiente en que se emplea, así en los vasos de precipitado puestos en posición diagonal, deben
sobresalir 3-5 cm por encima del borde. Ambos extremos de la varilla deben redondearse en la llama
del mechero de Bunsen o de soplete.
45
Química Experimental
Las varillas de vidrio sirven para agitar y trasvasar líquidos. La varilla “policía” es la que tiene un trozo de
3 cm de tubo de goma en uno de sus extremos, convenientemente fijado; se emplea para desprender
partículas de precipitados, que no es posible secarlo o limpiarlo con chorros de agua de piceta. Por
advertencia o regla general, la varilla con goma no debe ser empleada para agitar, ni se la debe dejar
en la solución.
• Tubos de vidrio de goma, son materiales que sirven para unir, hacer conexiones adecuadas con los
recipientes y aparatos de laboratorio. Se les da diferentes formas y tamaños; por ejemplo, se tienen las
conexiones de vidrio en forma de ramificaciones, que unen dos corrientes de fluidos, iguales o distintos,
para dirigir un fluido por dos direcciones o más, los conocidos de mayor uso son los tipos en Y y T.
• Los tubos de goma, también conocidos como mangueras, tienen una gran utilidad en las conexiones en
cualquier dirección, de algún fluido o fluidos apropiados, de acuerdo a la calidad del material construido.
• Espátulas, son instrumentos de forma plana, alargada, de metal y con bordes afilados, provistos de
un mango de madera. Sirven para coger, trasladar o transportar muestras sólidas o reactivos químicos
puros, durante la operación de pesada en una balanza.
• Trampa de vacío, también conocidos como trampa de agua, es un dispositivo metálico o de vidrio
utilizado para producir vacío parcial dentro de un sistema, mediante el flujo continuo de agua la
cual producirá una diferencia de cargas, y por consiguiente un vacío en el cuerpo de la trampa y esta
depende de la velocidad del flujo. Posee dos entradas, una para el líquido y la otra para realizar la
succión de aire con una salida común.
La trampa de vidrio es la más usada. La trampa metálica se usa en una forma especial, cuando se desea
impedir que el aire regrese al tubo de succión, ya que, el tubo de descarga tiene la forma de “z”.
• Tubos de desprendimiento, son aquellos tubos que se utilizan en el transporte de gas hacia un
recipiente en el cual se desea el burbujeo o la succión. Generalmente por un calentamiento seguido de
manipulaciones, adquieren distintas formas de dobleces con los bordes terminales redondeados. Estos
tubos son de vidrio generalmente de 10 mm de diámetro.
• Tubos de descarga, son los mismos tubos de vidrio, mencionados arriba, con la diferencia de que se
les da forma de U con un ramal corto y el otro largo, generalmente se utiliza para hacer burbujear gases
sobre líquidos, convenientemente conectados entre el recipiente que produce el gas y una manguera
de jebe.
• Campana de tiro, es un ambiente construido de metal u otro material, en forma de una campana
y provista de una chimenea o escape en la parte superior hacia el medio ambiente. Se construye de
diferentes formas y tamaños. El uso que se da es para efectuar, las reacciones químicas en donde haya
desprendimiento de gases tóxicos e irritantes y también para no contaminar el ambiente del laboratorio
con otros gases (producto de los experimentos).
• Tubos Thiele, son tubos que tienen la forma de una “b”, fabricado de material de vidrio especial. Son
utilizados para determinar el punto de fusión de una sustancia. El diseño del tubo de Thiele contribuye
a la distribución, uniforme de la temperatura por (convección) en el ramal inferior, lo cual permite
reportar una temperatura o punto de fusión aceptable.
46
Materiales, instrumentos y equipos de laboratorio CAP. 1
• Llaves de vidrio, son dispositivos que sirven para controlar el flujo de algún fluido. Las llaves de dos
vías son rectas, utilizados para regular el flujo de un cierto gas corrosivo que ataca el material sintético
o el jebe. Cuando se requiere de un cambio gradual o rápido de la dirección del fluido, como en la
producción de gases o cualquiera otra sustancia líquida apropiada, se utiliza la llave de tres vías.
La ventaja adicional de usar estas llaves es, también de poder observar el recorrido de los flujos durante
un experimento.
• Tubos de seguridad, o embudos de seguridad, pueden tener la forma de un embudo, cónica o de cáliz
con el vástago muy largo. Las características que tienen, están en función a la utilidad que tendrán, se
tiene el de vástago largo recto, con vueltas (uno o dos), con o sin bulbos. El vástago del tubo se introduce
en el líquido reaccionante y la presión del gas elevará el líquido en dicho vástago. Otra utilidad es, para
agregar algún reactante líquido a un recipiente que contiene otra sustancia, según sea el caso.
Agua
Termómetro Agua Sujetador
de boreta
Condensador
Soporte universal
Boreta
Relleno
Columna de de vidrio
fraccionamiento Matriz Erlemeyer
Fig. 1.1 Equipo de destilación fraccionada Fig. 1.2 Materiales para titulación
Al vacío
Manómetro
Hg
Termómetro
47
CAPÍTULO
I. OBJETIVOS
• Describir en forma detallada las clases de llama y las zonas existentes en la llama del mechero de
Bunsen.
• Poner en práctica las técnicas más adecuadas para el empleo de la llama “no luminosa” del mechero de
Bunsen.
• Observar los espectros producidos cuando se expone sales de los metales en la llama del mechero de
Bunsen
El mechero de Bunsen.- Es una fuente calorífica muy empleada en el laboratorio. Este aparato quema
gases, combustibles como: metano, propano, butano, etc.
Las partes del mechero de Bunsen se describen en la Fig. 2.1. El quemador cono exterior
49
Química Experimental
Características de la llama del mechero de Bunsen.- En principio se debe señalar que la llama del
mechero, se produce por combustión del gas propano (metano o butano), la cual se realiza por la
presencia del oxígeno en el aire. La reacción que ocurre es la siguiente:
De acuerdo a estos dos tipos de combustión se pueden producir dos clases de llama:
1. Llama luminosa, se produce cuando la combustión es incompleta, y cuando el aire que entra en
el mechero es insuficiente originándose pequeñas partículas de carbón por la descomposición del
gas, la que incandece originando la llama luminosa. Con esta clase de llama generalmente se tiene
temperaturas relativamente bajas y no son muy empleadas.
2. Zona de fusión: se localiza un poco más arriba del primer tercio de la altura total de la flama, a partir
del borde del quemador y entre el cono exterior y el interior, o sea en la parte más gruesa de la figura.
En esta zona se tienen temperaturas de unos 1 200 °C a 1 500 °C por lo cual es muy utilizada para los
ensayos de fusión de sustancias poco volátiles y a la perla.
3. Cono externo: tiene un color azul pálido transparente, es el más grande, es la zona donde se produce
la combustión completa, también se encuentra la zona superior de oxidación que viene a ser
propiamente el vértice superior del cono exterior. Aquí se verifica la más alta oxidación.
50
Estudio del mechero de Bunsen CAP. 2
4. Cono interno: posee un color azul brillante, es la zona donde se producen las reacciones iniciales
de combustión y se encuentran dentro de ellas las zonas superior e inferior de reducción, la superior
viene a ser el vértice del cono, su propiedad reductora es la más alta que se puede obtener en el
mechero.
En la presente práctica verificamos las clases de llamas y las zonas que presentan cuando se tiene un
mechero de Bunsen, y en base a éstos conocimientos se utilizarán algunos trabajos en vidrio para lo
cual se deberá seguir atentamente la técnica descrita.
III. MATERIALES
51
Química Experimental
Marque en el esquema adjunto los puntos que según el resultado de los experimentos corresponde a
la temperatura de 700 °C y 1100 °C.
900°C 1300°C
850°C
750°C
700°C 1100°C
600°C 1000°C
350°C
200°C 500°C
Entrada de Entrada de
aire abierta aire cerrada
Fig. 2.4 Temperatura de la llama no luminosa. Fig. 2.5 Fabricación de pipetas capilares.
V. CUESTIONARIO
1. ¿En qué zona de la llama no luminosa, existe exceso de oxígeno y en qué zona se tiene exceso de
combustible (gas propano u otro)?
2. ¿Cuáles son las zonas de mayor y menor temperatura en una llama, y a qué se debe dicha diferencia?
3. Averigüe Ud. lo siguiente:
– Las diferentes procedencias del gas propano. (GLP)
– El origen del gas natural y los actuales usos.
– Situación de las envasadoras y transporte de gas en su ciudad.
– Los gases presentes en el suministro de gas, además del propano.
4. Encienda una vela ordinaria, estúdiela atentamente cuando se quema. Describa exactamente lo que
observa.
5. Escriba la ecuación de la reacción de combustión del gas propano y las kilocalorías generadas o
consumidas a partir de un kg de dicho gas.
6. Repita lo mismo con el metano del gas natural.
52
Estudio del mechero de Bunsen CAP. 2
LA QUÍMICA EN ACCIÓN I
Al humo de las cocinas se les denomina “asesinos silenciosos” pues en la mayoría de los países pobres, se
sigue usando los métodos tradicionales de uso de fogones, causando la muerte de muchas personas por
fibrosis pulmonar.
Frente a este problema han surgido una serie de diseños, a los cuales se les conoce como “cocinas
mejoradas”, que en principio tienen la propiedad de quemar la biomasa con mayor eficiencia y permiten
retirar el humo remanente hacia los exteriores.
Dentro de todos los tipos de “cocinas mejoradas”, sobresale las denominadas “cocina rocket”, que permite
un gran ahorro de energía, pues combustiona con gran eficiencia, y contribuye con la disminución de las
emisiones de gases al ambiente.
Combustión:
materia orgánica + aire ĺ CO2 + CO + H2O + otras sustancias tóxicas + partículas en suspensión + ceniza
53
Química Experimental
Chimenea
Cocina Doña Olga
(modelo mejorado)
Válvula
1800
280
Estructura
Hogar
54
CAPÍTULO
3 Mediciones
I. OBJETIVOS
– Dar a conocer las técnicas más usadas en la determinación de las diferentes clases de magnitudes
susceptibles a ser medidas, tales como la longitud, masa, tiempo, temperatura y presión.
– Efectuar dichas medidas con la mayor exactitud y precisión.
Toda medición es inexacta en mayor o menor grado dependiendo ésta del operador y del instrumento de
medida por lo que debe tenerse en cuenta lo que viene a ser el error de medida.
• Error: es la diferencia existente entre el valor obtenido durante la práctica y el valor verdadero o real. Se
conocen dos clases de errores.
a) Error absoluto, viene a ser la diferencia entre el valor medido (Vm), y el valor real (Vr), puede ser por
exceso (error positivo) o puede ser por defecto (error negativo)
b) Error relativo, es el cociente obtenido de dividir el error absoluto (Eabs), por el valor verdadero
(Vr), que frecuentemente, se expresa en forma de porcentaje, denominándose porcentaje de error,
siendo este error el que nos da la exactitud de la medida
Generalmente, cuando un gas está encerrado en un recipiente de volumen conocido, se mide la presión
y la temperatura y se determina la cantidad (número de moles) de gas contenido.
55
Química Experimental
MEDICIÓN DE MASA
• MASA: Es una medida de la inercia. Más estrictamente la masa es, una medida de la cantidad de
materia de un cuerpo. No varía de un lugar a otro en el universo. Se determina mediante una balanza.
El fundamento de todas las mediciones de masa está en comparar la masa del objeto investigado con
la masa de un objeto cuya masa se conoce.
MEDICIÓN DE VOLUMEN
• VOLUMEN DE SÓLIDOS: Para determinar el volumen de los sólidos se debe tener en cuenta si se
trata de un sólido regular (sólido geométrico), en cuyo caso se hará uso de las fórmulas geométricas
conocidas. Si se trata de un sólido irregular (amorfo), su volumen se determinará por la cantidad de
agua desplazada por el sólido, cuyo volumen se requiere determinar, que viene a ser una aplicación del
principio de Arquímedes. Deberá tener en cuenta de que el sólido no absorba el agua, en cuyo caso la
medición del volumen no será exacta.
Si el líquido moja las paredes del recipiente (ejemplo el agua), se considera como aceptable para una
buena medición la parte inferior del menisco (superficie cóncava) y cuando el líquido no moja las
paredes del recipiente (ejemplo el mercurio), se considera la parte superior del menisco (superficie
convexa), en ambos casos debe de observarse colocando la vista al mismo nivel del líquido.
MEDICIÓN DE TEMPERATURAS
• TEMPERATURA: Mide la intensidad o el nivel calorífico de un sistema o cuerpo. Para la medición de la
temperatura se hace uso del termómetro, el que contiene mercurio sellado dentro de un tubo de vidrio
(capilar). Los pirómetros, registran la energía radiante que se desprende en un cuerpo caliente, por lo
que se utilizan cuando se tienen temperaturas muy altas.
56
Mediciones CAP. 3
Las temperaturas se expresan en grados, en una de las escalas relativas (Centígradas o Farenheit)o en
escalas absolutas. (Kelvin o Rankine). Los equivalentes son:
MEDICIÓN DE PRESIÓN
• PRESIÓN: Se define como “fuerza por unidad de área”. Ya que se mide la presión absoluta o relativa, ésta
dependerá de la naturaleza del instrumento empleado, para efectuar las determinaciones.
• PRESIÓN MANOMÉTRICA: Es la expresión expresada como una cantidad medida con respecto a la
presión atmosférica (o con respecto a otra presión de referencia). Siendo ésta última menor. Para su
medición se hace uso de un manómetro.
• PRESIÓN BAROMÉTRICA: Se denomina así, cuando se utiliza un barómetro para medir la presión
atmosférica. La presión atmosférica es la presión del aire y del medio atmosférico que nos rodea el cual
varía día a día. No debe confundirse la presión atmosférica con la atmósfera estándar.
• PRESIÓN HIDROSTÁTICA: Es la presión dada por la altura de líquidos además se refiere a que en todo
punto del interior de un líquido hay presiones en todas las direcciones, en todos los sentidos y todas
son iguales. Entonces, la fuerza sobre el fondo del líquido es proporcional a la altura del líquido.
Si: entonces:
Donde:
w : peso del líquido
A : área en la que actúa el peso
h : altura de la columna de líquido
V : volumen del fluido.
Además:
Luego:
También:
Donde :
: peso específico del fluido
(g/gc) : factor de corrección de la gravedad expresado en Kgf / kg o lbf / lb.
ρ : densidad del fluido.
57
Química Experimental
Medición de la masa
Materiales: • Balanza
• Espátula o pinza
• Papel especial
• Recipiente pequeño de vidrio.
• Muestras asignadas por el Profesor.
Procedimiento:
a) Con balanza de brazo triple: Esta balanza está diseñada para
objetos con una aproximación hasta 0,1 de gramo.
– La balanza debe estar libre de impurezas.
– Nivelar la balanza (el fiel debe coincidir con el cero de la
escala). En caso contrario girar el contrapeso de ajuste que
se encuentra debajo y al lado izquierdo del platillo, hacia
la derecha o izquierda, de tal manera que el fiel (aguja o
Fig. 3.1 Balanza de brazo triple
puntero) coincida con el cero de la escala.
– Colocar un recipiente de vidrio o papel especial adecuado utilizando una pinza o tira de papel
puesto alrededor del primero y equilibrar de nuevo el fiel, corriendo las pesas en forma ordenada
sobre las tres escalas calibradas. Cuando los dos brazos de la balanza están en equilibrio, el fiel oscila
por igual de arriba a abajo del cero, marcando en la escala el peso resultante.
– Si se desea conocer la masa de una muestra, ésta se coloca directamente en el recipiente de peso
conocido utilizando una espátula o pinza y equilibrar de nuevo el fiel a cero. Leer en la escala el
resultado. Anotar la masa. La masa de la muestra se calcula por diferencia entre la masa del recipiente
previamente determinado y el obtenido. Luego de agregar la muestra..
– Si se desea pesar una cantidad de masa conocida de la muestra, ejemplo: 2,5 g, sumar la masa del
recipiente previamente determinado y la masa de muestra que se desea pesar. Correr las pesas
hasta que en la escala se lea el resultado de la suma anterior. Agregar la muestra en el recipiente
utilizando una espátula hasta equilibrar de nuevo el fiel a cero. Anotar el resultado.
Dato
Dato Error Error
Nº Sustancia determinado
estimado absoluto relativo
con balanza
58
Mediciones CAP. 3
Medición de volumen
a) De sólidos
Materiales
• Escalímetro o regla graduada
• Probeta o bureta
• Agua de caño
• Sólidos asignados por el Profesor
Procedimiento:
Tener en cuenta, si se trata de un sólido regular o irregular.
Donde: Vs = Vf – Vi
b) De líquidos
Materiales: • Probeta • Bureta
• Pipeta graduada • Agua
• Pipeta volumétrica • Otros líquidos
Procedimientos
Mida 10 mL de un líquido, haciendo uso de los diferentes materiales designados. Explique con cuál
de los materiales de laboratorio la medición es más exacta y precisa. Observa las características del
menisco.
Pipeta
Nº Sustancia Bureta Probeta
Graduada Volumétrica
Explicaciones _______________________________________________________________________
59
Química Experimental
c) De gases
Materiales:
• Probeta • Papel de filtro
• Vaso de precipitado de 600 mL • Trozo de litio o sodio metálico
• Pinza
Procedimiento
Determine el volumen del gas que se desprende de la siguiente experiencia. Preparación del
hidrógeno a partir del agua, usando litio o sodio metálico.
• Llenar agua en un vaso de precipitado de 600 mL más o menos 300 mL.
• Llenar una probeta con agua hasta el tope, proteger con un trozo de papel la boca e invierta al vaso
que contiene agua.
• Por medio de una pinza tome un pequeño trozo de litio o sodio metálico (del tamaño de un grano),
envuelva en un trozo pequeño de papel de filtro y coloque rápidamente bajo el extremo sumergido
de la probeta.
• Deje que reaccione lentamente y observe el desprendimiento del gas hidrógeno que fluye y
desplaza un volumen de agua, Fig. 3.3.
No debe haber burbujas de aire dentro de la probeta invertida.
Medir el volumen de H2 que se forma (volumen de agua desplazada).
Medición de temperatura
Materiales:
• Termómetro • Hielo
• Cronómetro o reloj • Sal común
• Vaso de precipitado de 250 mL
Procedimiento
• Medir la temperatura del medio ambiente e indique la hora en la que se realiza la medición. Tomar
cinco datos en diferentes puntos y calcular el promedio. El termómetro debe dejarse en los puntos
elegidos del sistema para medir la temperatura.
• Medir la temperatura de salida del agua de caño. Tomar cinco datos y calcule el promedio.
• Medir la temperatura de un trozo de hielo contenido en un vaso, que forma una mezcla frigorífica.
Tomar cinco datos y calcular el promedio.
Temperatura de Salida del agua
Tiempo Mezcla frigorífica
medio ambiente de caño
t1 T1 T1 T1
t2 T2 T2 T2
t3 T3 T3 T3
t4 T4 T4 T4
T5 T5 T5
t5
TP TP TP
60
Mediciones CAP. 3
• Obtener los valores medios en cada caso, además la varianza dada por
Medición de presión
a) Presión manométrica
Materiales:
• Manómetro.
• Líquido manométrico.
Procedimiento
• Armar un sistema en función a las instrucciones del Profesor.
• Agregar el líquido manométrico (agua o mercurio) por uno de los extremos del manómetro.
• Ejercer una fuerza por uno de los extremos del manómetro utilizando un fluido. (Ejemplo aire)
• Medir la diferencia de alturas (h1, h2) en cm del líquido manométrico.
• Calcular la presión en kgf/cm2, considerando que el peso específico del agua es 1 000 kgf/m3.
Presión
Nº Sustancia h2 (cm) h1 (cm) h (cm)
(kgf/cm2)
b) Presión barométrica
Materiales:
• Tubo de vidrio. • Soporte universal.
• Embudo pequeño. • Vaso de precipitado.
• Regla graduada. • Mercurio.
Procedimiento
• Llenar un tubo de vidrio de más o menos 1 cm de longitud con mercurio, haciendo uso de un
embudo pequeño.
61
Química Experimental
• Tapar con un dedo e invertirlo introduciendo el tubo en un recipiente que contiene también
mercurio, se quita el dedo y del tubo sale mercurio, quedando una columna llena de mercurio.
• Medir la altura (h) que alcanza el nivel de mercurio.
• Repetir este procedimiento por dos veces. Realice los cálculos de la presión ejercida por la columna
de Hg en mm como indica la Fig. 3.4.
c) Presión hidrostática
Materiales:
• Probeta.
• Matraz de erlenmeyer.
• Agua.
• Vaso de precipitado.
Procedimiento
• Llenar 100 mL con agua en los tres materiales señalados, de manera que alcancen niveles diferentes.
• Medir la altura (h1, h2, h3) en cm del nivel del líquido en cada uno de ellos, a partir de la base. Como
se indica en la Fig. 3.5.
• Realizar los cálculos de la presión en cada uno de ellos (materiales: probeta, matraz y vaso de
precipitado) con los datos obtenidos. La presión calculada será sobre el fondo del recipiente.
Considere el peso específico del agua 1 gf/cc.
• Explicar en cuál de los materiales se tiene mayor precisión.
62
Mediciones CAP. 3
11. Expresar los datos obtenidos de presión hidrostática en las siguientes unidades: atmósferas, mm de
Hg, pies de agua, pulgadas de Hg.
12. Si el punto de fusión del mercurio metálico es –38,87 °C. ¿Qué sustancias termométricas se utilizarían
para medir temperaturas inferiores a ésta?
Tubo de seguridad
Tapón Hidrógeno
Metal H2
Agua
Agua
Fig. 3.3 Preparación del hidrógeno a Fig. 3.4 Equipo para la determinación Fig. 3.5 Equipo para
partir del agua, usando litio o sodio de la presión barométrica. la determinación de la
presión hidrostática.
Algunas definiciones:
• Temperatura de bulbo seco, es la temperatura común la cual registra la temperatura de los gases.
• Temperatura de bulbo húmedo, se da cuando se alcanza la temperatura de equilibrio debido a que
la velocidad de transferencia de calor al pabilo, por el aire que pasa a través de él, resulta igual a la
velocidad por pérdida de calor causada por la evaporación del agua del pabilo.
• Temperatura de rocío, es la temperatura de equilibrio cuando el vapor pasa al estado líquido.
• Temperatura de burbuja, es la temperatura de equilibrio cuando el líquido pasa a vapor.
5
% Humedad Relativa
11
90 70 60 50 40 30 20
0’9
30
90
e s ca
0.025
Volu 3 kg aire s
air cífi
o
ec
de espe
m/
men
kJ/ alpía
65
25 0.020
espe co
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t
En
cífico
e
0’85 0.015
20
40
Ta
bu
lbo
15 hú 0.010
me
0’8 10 do
15
ºC
5 0.005
0
0’75 –5
0
–1
–10 0.000
–10 –5 0 5 10 Ta bulbo seco ºC 35 40 45 50 55 60
Uno de los usos del diagrama psicométrico, es para determinar el contenido de agua en el aire a las
condiciones dadas de presión y temperatura.
63
Química Experimental
Medición de ruido, usando un Sonometro Integrado Tipo 2 – SVAN 953. (Cortesia de CITCA SAC)
Medidor múltiple de gases (O2, LEL, CO, H2S y VOC`s) EntryRae Lite – PGM 3000 (Cortesia de CITCA SAC)
64
CAPÍTULO
4 Operaciones básicas
de laboratorio
I. OBJETIVOS
65
Química Experimental
4. Filtración, es el método más simple para separar los componentes de una mezcla o combinación
y consiste en hacer pasar la mezcla sólido-líquida a través de un medio poroso (papel de filtro) que
retenga las partículas sólidas. Para esta operación se emplea un embudo, un papel de filtro (el que se
dobla dos veces y en forma cónica), se coloca en el embudo; en este caso debe procurarse siempre que
quede una zona estrecha del embudo sin cubrir, el filtro jamás debe sobresalir el borde del embudo.
Después de la filtración el sólido que queda adherido sobre el papel de filtro se denomina residuo y el
líquido que atraviesa se llama filtrado, como se observa en la Fig. 4.4.
El método descrito anteriormente es muy lento, especialmente si el residuo tiene muchas partículas
pequeñas. Para acelerar la operación de filtración, se utiliza una trampa de agua, matraz de filtración al
vacío, embudo Buchner, papel de filtro, tal como se indica en la Fig. 4.5 cuando el agua del grifo pasa
por la trampa frente al orificio que comunica con el sistema, de filtración, se produce un vacío parcial
dentro del sistema, lo que origina una succión que propicia la aceleración de la filtración.
grifo de agua
embudo de
agua a Buchner
presión
(1) (2)
(3)
(4) trompa frasco de matraz
de vacío seguridad quitasato
desagüe
66
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
8. Lavado, consiste en la eliminación de las sustancias solubles que impurifican el precipitado. Se debe
tener cuidado de emplear pequeñas cantidades de líquido de lavado, el que se debe dejar escurrir
bien entre cada lavado. La naturaleza del líquido de lavado depende de la solubilidad y propiedades
químicas del precipitado, de impurezas que eliminar y de la influencia que puede tener la solución del
lavado que queda con el precipitado en el tratamiento ulterior del mismo antes del pesado.
67
Química Experimental
11. Destilación, mediante esta operación, se pasa una sustancia, del estado líquido al estado de vapor y
posteriormente se condensa. Se fundamenta en la diferencia del punto de ebullición de las sustancias
a separarse. Tal como se señala, en la destilación se producen los cambios de estado: la evaporación
(producido por calentamiento) y la condensación (producido por la refrigeración). Se tienen diferentes
tipos de destilación, como por ejemplo, la destilación simple, destilación fraccionada, por arrastre de
vapor, a presión reducida, etc., las que se emplearán en la presente práctica será la destilación por
reflujo o extracción continúa, el que se realiza empleando un aparato conocido con el nombre de
extractor Soxhlet y la destilación simple o diferencial.
• Destilación simple o diferencial, se utiliza cuando se quiere separar los componentes de una
mezcla líquida o de un sólido en solución, teniendo en cuenta que deben poseer puntos de
ebullición que difieran ampliamente entre sí. Ejemplo: la separación de una mezcla alcohol-agua,
aceite-acetona. (Ver Fig. 4.18).
• Destilación por reflujo o continua, se emplea para separar sustancias que son insolubles en
agua y que son ligeramente volátiles, que están mezclados con otros productos no volátiles, por
ejemplo, productos orgánicos de una mezcla o de sus fuentes naturales como la extracción del
aceite contenida en las oleaginosas (maní, castaña, soya, maíz, etc.) el aparato empleado para la
realización de esta operación se denomina extractor de Soxhlet, donde se realiza la operación
propiamente dicha.
• Destilación por arrastre de vapor, se utiliza la energía del vapor para volatilizar algunos
componentes de plantas aromáticas que son arrastrados por el vapor, luego condensados en un
refrigerante y finalmente separados por decantación al ser los aceites escenciales parcialmente
miscibles en el agua.
68
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
13. Cromatografía, es una técnica sumamente eficaz de separación analítica basada en la adsorción
diferencial de los distintos componentes de una mezcla de varios adsorbentes. Es mayormente
empleado en el campo de la química biológica, animal y vegetal. Se pueden distinguir tres tipos de
mecanismos cromatográficos:
• Cromatografía por partición, consiste en separar los constituyentes de una mezcla utilizando las
diferencias de sus coeficientes de partición entre dos fases líquidas.
• Cromatografía por cambio de iones, se realiza haciendo pasar la Con una fase
estacionaria cargada
solución problema a través de una columna que contiene resina negativamente son
finamente granulada. La concentración en cationes o en aniones de la retenidas las
sustancias cargadas
solución salina disminuye progresivamente en su recorrido. Si la resina positivamente
69
Química Experimental
Fase
Estacionaria
Mezcla de 3
compuestos D1
Factor de Retención
D
RF = D/Dx
Frente del D2
solvente
Solvente o D3
Fase móvil
Inyector de
muestra
Registrador
Columna
termostatada Detector
Gas de arrastre,
He, N2, etc.
45 V en DC (5 baterias de 9 V)
electrólito
70
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
71
Química Experimental
72
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
Matraz de Destilación
destilación
Refrigerante
73
Química Experimental
cartucho de extracción
se hace extracción de
material 2 F
extracción con disolvente
a través de cartucho T
S
líquido solvente
vapor de
disolvente
1. balón
1 B
2. extractor
3. refrigerante solvente
Fig. 4.19a Esquema Fig. 4.19b Equipo de extracción Fig. 4.20 Cromatografía
de un Extractor Soxhlet continua: Extrator Soxhlet de partición en papel
Parte experimental
Materiales
• Un vaso de precipitado de 250 ml
• Una luna de reloj
• Una varilla de agitación
• Mechero de Bunsen, tripode y rejilla
Reactivos
• 125 g. de etanoato de sodio trihidratado, (acetato de sodio trihidratado, CH3 CO2Na.3H2O)
Procedimiento
1. Pesar 125 g. de etanoato de sodio en un vaso de precipitado y añadir 12.5 cm3 de agua.
2. Calentar el vaso sobre el mechero Bunsen y agitar hasta obtener una disolución clara.
3. Tapar con una luna de reloj y dejar enfriar hasta alcanzar la temperatura ambiente.
4. Colocar el vaso en un fondo negro.
5. Observe los cristales formados que toma la forma de estalagmita.
Nota: Existen productos comerciales denominado “bolsas de calor”, en ellos se usa el principio de la
sobresaturación. Una disolución sobre saturada de tiosulfato de sodio es estable hasta que se añade
un núcleo de cristalización, entonces cristalizará desprendiendo calor. la bolsa puede ser reutilziada
calentádola para disolver el tiosulfato.
74
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
Experimento N° 08
Objetivo
Estudiar la extracción de aceites esenciales de algunas plantas aromáticas y explicar los fenómenos físicos
producidos para la separación de los aceites.
Parte experimental
Materiales
01 Equipo de destilación por arrastre de vapor
Insumos
Diversas plantas aromáticas: toronjil, yerba luisa, cedroncillo, eucalipto, muña, etc.
Procedimiento
• Armar el equipo de acuerdo a la Fig. 4.21.
• Introducir las hojas de la planta aromática en el balón respectivo.
• Iniciar el calentamiento, hasta extraer un volumen de aceite esencial, a partir de la ebullición del agua,
por unos 10 minutos mas.
• Decantar y medir el volumen de aceite obtenido.
• Desmontar el equipo correspondiente.
V. CUESTIONARIO
75
Química Experimental
Masa de ácido Masa del papel m2 + ácido bezoico Masa del ácido %R = m4/m1 × 100
benzoico en g filtro en g puro benzoico puro
m1 m2 m3 m4
Masa de sust. Masa papel m2 + sust. pura Masa de sust. R = m4/m1 %R = m4/m1 × 100
impura filtro en g
m1 m2 m3 m4
76
Operaciones básicas de laboratorio CAP. 4
Destilación por
Termómetro arrastre con vapor
Entrada
Generador de vapor Refrigerante
de vapor
Alargadera
Menta Matraz
colector
Calefacción Calefacción
Aceite de menta
Agua
Torre de fraccionamiento
o destilación
Gas
Gasolinas
Gas
Kerosenes
Petróleo
diesel
Petróleo
combustibles
Asfáltos
77
Química Experimental
El misterio de los cristales gigantes' fue filmado en las minas de Segóbriga y las del municipio de
Pulpí, en España; las cuevas de Naica, en México; y la mina del Teniente en Chile. Es un caso muy
poco común que se da en la naturaleza y básicamente esta constituido por sulfato de calcio.
78
CAPÍTULO
Propiedades, cambios
5 físicos y químicos
de las sustancias
I. OBJETIVOS
• Identificar objetivamente las manifestaciones de las diferentes propiedades físicas y químicas de una
sustancia.
• Estudiar la naturaleza de los cambios producidos en las sustancias debido a la acción del calor o de
otros medios físicos y químicos.
1. Propiedades. Las propiedades de una sustancia son sus cualidades o características propias o
intrínsecas que hace que se distingan unas de otras.
1.1. Propiedades generales, son las propiedades que afectan a los diversos estados físicos en que se
encuentra la materia en la naturaleza y son las siguientes:
• Extensión, propiedad de ocupar una mayor o menor parte en el espacio.
• Impenetrabilidad, significa que el espacio ocupado, por un cuerpo no puede ser ocupado al
mismo tiempo por otro cuerpo.
• Porosidad, son los espacios vacíos que se encuentran en el cuerpo.
• Inercia, es la propiedad por la cual los cuerpos tienden a conservar su estado de reposo o
movimiento uniforme en que se encuentran.
• Gravedad, todos los cuerpos son atraídos por la acción de la fuerza de gravedad terrestre.
1.2. Propiedades particulares, en este caso se tienen en cuenta el estado físico de cada sustancia, y
son:
Sólidos Líquidos Gases
• Dureza • Fluidez • Fluidez
• Tenacidad • Viscosidad • Viscosidad
• Elasticidad • Compresibilidad • Compresibilidad
• Plasticidad • Elasticidad • Elasticidad
• Maleabilidad • Expansibilidad • Expansibilidad
79
Química Experimental
1.3. Propiedades físicas, son las características que pueden ser determinadas sin que ocurra ningún
cambio en su composición química. Se puede dividir de la siguiente manera:
• Propiedades físicas externas, son aquellas que dependen de la cantidad de materia y entre
ellas se tienen las propiedades organolépticas (sabor, olor, color, forma, etc.) y además, la masa,
volumen, tamaño, etc.
• Propiedades físicas internas, son aquellas que no dependen de la cantidad de materia de
una sustancia. Es decir no son afectadas apreciablemente por el tamaño de la muestra o por
el estado de subdivisión de ésta. Ejemplo: densidad, viscosidad, punto de ebullición, punto de
fusión, punto de solidificación, índice de refracción, solubilidad, conductividad eléctrica, etc.
1.4. Propiedades químicas, son aquellas que se ponen de manifiesto cuando la sustancia sufre
transformación química. También es la capacidad que tiene una sustancia de poder experimentar
un cambio químico. Ejemplo: alcalinidad, oxidación, fermentación, etc.
2. Fenómenos, son los cambios o alteraciones surgidas en la naturaleza de una sustancia como
consecuencia de diferentes acciones físicas o químicas. Se pueden dividir en:
• Fenómenos químicos, son cambios que dan como resultado la formación de sustancias nuevas y
que implican modificaciones en la composición o estructura interna de las sustancias. Ejemplo: la
oxidación del hierro, combustión de la gasolina, saponificación de la grasa, etc.
• Fenómenos físicos, son los cambios temporales y reversibles, significa que el cuerpo puede
recuperar su estado inicial, después que haya cesado el efecto que produjo el cambio. Ejemplo:
solidificación del agua, la evaporación del agua, composición y expansión de un gas, etc.
Materiales Reactivos
• Soporte universal • Yodo metálico
• Trípode • Zinc metálico
• Malla metálica con asbesto • Ácido sulfúrico diluido
• Mechero de Bunsen • Mármol en trocitos
• Pinza metálica • Coquina (producto marino que contiene carbonato de calcio)
• Tubos de ensayo • Ácido clorhídrico 12 N
• Termómetro • Magnesio en tiras
• Tubo capilar • Cera en trocitos
• Vaso de precipitado de 250 mL • Úrea y ácido benzoico
• Luna de reloj • Acetona y ácido acético
• Probeta de 100 mL • Cloruro de sodio (s)
• Densímetro • Sólido de forma regular
• Gotero
80
Propiedades, cambios físicos y químicos de las sustancias CAP. 5
81
Química Experimental
Tapón
Extremo
Termómetro
abierto
Tubo de Thiele
con aceite mineral
muestra
Tubo capilar capilar
con la muestra
capilar
Tubo largo
Mechero muestra
vidrio de
reloj
82
Propiedades, cambios físicos y químicos de las sustancias CAP. 5
Punto de Ebull.
Propiedades organolépticas
Muestra (ºC) % Error
Estado Color Olor Sabor Forma Otros Práct. Teórico
Punto de Ebull.
Propiedades organolépticas
Muestra (ºC) % Error
Estado Color Olor Sabor Forma Otros Práct. Teórico
83
Química Experimental
VI. CUESTIONARIO
1. Defina brevemente: punto de ebullición y punto de fusión, enumere algunas aplicaciones prácticas.
2. Diga si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas. Fundamente sus razones:
• Cuando el hielo se funde se produce una reacción química.
• La digestión de los alimentos es una serie de reacciones químicas.
• La niebla se forma del agua como consecuencia de una reacción química.
• El cambio de olor y sabor de la carne expuesta al medio ambiente se debe a reacciones químicas.
3. ¿Cómo determinaría el punto de solidificación de la cera?
4. ¿Cómo determinaría la densidad de un grano de maíz?
5. Calcular la densidad aparente de un tubo de ensayo.
6. Explicar la propiedad organoléptica del azúcar.
7. Calcular la masa correspondiente a cinco cubitos tallados en madera estructural de nogal americano,
secada al aire de 5 cm de arista.
84
CAPÍTULO
6 Propiedades
Coligativas
I. OBJETIVO
85
Química Experimental
La expresión representada, es una aproximación de la realidad, ya que una fórmula más exacta
requerirá que la concentración se exprese en fracción molar del soluto y no en molalidad.
1 atm
Disolvente
Presión (atm)
líquido
pV solv Solución
(p) ΔP ΔP
Disolvente pV soln
sólido Gas (p’) Punto de ebullición del disolvente
Punto de ebullición de la solución
fpsoln fpsolv
bpsolv bpsoln
Sin embargo, las molalidades de las soluciones diluidas son proporcionales (con aproximación
suficiente) a las fracciones molares del soluto. Además el uso de las expresiones para dichos cálculos
se justifican si las soluciones son diluidas.
86
Propiedades Coligativas CAP. 6
El descenso del punto de congelación ΔTc de una solución puede calcularse a partir de la molalidad
de la solución y la constante Kc para el disolvente, así:
ΔTc = Kc m
3. Ósmosis.- El fenómeno de osmosis está basado en la busqueda del equilibrio. Cuando se ponen en
contacto dos fluidos con diferentes concentraciones de sólidos disueltos, se mezclan hasta que la
concentración sea uniforme. Si estos fluidos estan separados por una membrana permeable, la cual
permite el paso de uno de los componentes de los fluidos separados por la membrana, el fluido que
se moverá a través de la membrana será el de menor concentración de tal forma que pasa al fluido de
mayor concentración.
V = nRT/P
P : presión esmótica en atm
T : temperatura absoluta K
n : número de moles de soluto
R : constante universal de los gases
V : volumen de la solución que pasa a través de la membrana
membrana semipermeable
solución concentrada solución diluida
de azúcar de azúcar se introduce más agua en
la solución concentrada
ÓSMOSIS
4. Presión osmótica
Durante el proceso de osmosis, al cabo de un determinado tiempo el contenido de agua será mayor
en uno de los lados de la membrana. La diferencia de altura entre ambos fluidos se conoce como
presión osmótica; dada por:
= CRT
87
Química Experimental
membrana
presión
osmótica
ÓSMOSIS EQUILIBRIO
El agua fluye desde una baja concentración La presión osmótica es la presión requerida para
de sales a una mayor concentración detener el flujo de agua y alcanzar el equilibrio
5. Ósmosis inversa
Si se utiliza una premiza superior a la presión osmótica, se produce a través de la membrana, mientras
que los sólidos disueltos quedan atrás. Para poder purificar el agua, necesitamos llevar a cabo el proceso
contrario al de la ósmosis convencional, es lo que se conoce como ósmosis inversa. Se trata de un proceso
con membranas. Para poder forzar el peso del agua que se encuentra en la corriente de salmuera a la
corriente de agua con baja concentración de sal, es necesario presurizar el agua a un valor superior al de
la presión osmótica. Como consecuencia de este proceso, la salmuera se concentrará mas.
presión aplicada
P > Po +
salmuera agua
Solución Solución
diluida concentrada
ÓSMOSIS INVERSA
Mediante la aplicación de una presión mayor que la Ósmosis inversa
presión osmótica, el flujo de agua se invierte; los flujos de
agua de la solución van de concentración mayor a menor
88
Propiedades Coligativas CAP. 6
La energía para potabilizar un cierto volumen de agua por ósmosis inversa es:
E = presión osmótica × volumen
La potencia para potabilizar un cierto caudal de agua por ósmosis inversa es:
Pot = caudal × presión atmosférica
Ejemplo: Se pone una solución de concentración 0.1 mol/L en un tubo como indica la figura en la parte
inferior del tubo tiene una membrana semimpermeable. Sabiendo que la temperatura es 20 ºC, calcular:
a) La presión osmótica. (Rpta: 2.4 atm)
b) La altura que alcanza la columna de líquido. (Rpta: 24.3 m)
c) La cotrapresión osmótica para producir la osmosis inversa. (Rpta: 2.4 atm)
d) La energía necesaria para potabilizar 1 litro de agua y la potencia para potabilizar 1 litro por segundo.
(Rpta: 243 joule y 243 watts
h
CA1 : Concentración de A en el compartimento 1
CA2 : Concentración de A en el compartimento 2
M : Membrana
CA2 M
CA1
Ejemplos de aplicación
Determinar los puntos de ebullición y congelación de una solución compuesta de 2,40 g de bifenilo y
75 g de benceno.
Solución: cálculo de la molalidad (calculado en 1 kg de benceno)
La constante molal de elevación para el benceno es 2,53 °C/molal, cuyo valor se encuentra en tablas.
Luego: Te = Ke m
Te = (2,53 °C/molal) (0,208 molal) = 0,526 °C
El benceno normalmente tiene un punto de ebullición de 80,1 °C, a la presión atmosférica; luego el punto
de ebullición de la solución es:
80,1 °C + 0,5 °C = 80,6 °C
De tablas se obtiene la constante de descenso molal del punto de congelación: –5,12 °C/molal
Luego: Tc = Kc m
Tc = (–5,12 °C/m) (0,208 m) = –1,1 °C
El benceno se congela normalmente a 5,5 °C, pero el punto de congelación de la solución es:
5,5 °C – 1,1 °C = 4,4 °C
89
Química Experimental
Materiales:
• Aparato crioscópico de Beckmann • Matraz de forma redonda de 250 mL
• Termómetro de Beckmann 0,1 °C • Trípode
• Agitador • Rejilla
• Pipeta (10 mL) • Pinza de soporte
• Vaso de precipitado de 100 mL • Tapón de jebe bihorado
• Luna de reloj • Tubo de vidrio
• Espátula • Tubo de ensayo grande
• Mechero de Bunsen
Reactivos:
• Naftaleno (naftalina comercial) • Benceno
• Azufre en polvo • Úrea
• Trocitos de plato poroso • Cloroformo
• Agua destilada • m- dinitrobenceno
• Cloruro de sodio • Azúcar
• Tetracloruro de carbono
Donde:
: masa molecular del soluto disuelto
K : constante del disolvente
w2 : peso del soluto disuelto
w1 : peso del solvente
ΔT : gradiente de temperatura
90
Propiedades Coligativas CAP. 6
V. PROBLEMAS
2. Una solución que contiene 3,86 g de X en 150 g de acetato de etilo, hierve a 78,21 °C. ¿Cuál es el peso
molecular de X? El punto normal de ebullición del acetato de etilo es 77,06 °C y Ke para este es +2,77
°C/molal.
3. Una solución acuosa de un soluto no volátil y no disociado congela a 272,35 K .Calcular la molalidad y
el punto de ebullición de la misma. Obtenga las constante del agua de tablas)
4. Calcular el punto de ebullición de una solución que contiene 100 g de sacarosa (C12H22O11) en 500 g de
agua. (Obtener las constante ebulloscopia del agua de tablas)
6. Calcular la masa de glicerina (C3H8O3) que debe añadirse a 1 kg de agua para lograr que el punto de
congelación de la solución sea de -10ºC. Buscar la constante crioscópica del agua en tablas.
7. Cuántos gramos de sacarosa (C12H22O11) deben agregarse a 500 g de agua a 20°C para obtener una
solución cuya presión de vapor se 2,0 torr. Obtenga de tablas la presión de vapor del agua a 20ºC.
91
Química Experimental
9. a) ¿A qué temperatura congelará una solución acuosa de ácido cítrico (C6O7H8) preparada al 20 % m/m.
(KfH2O = de tablas)?
b) Calcular la presión de vapor de dicha solución acuosa a 0°C. Obtener la presión de vapor del agua
pura a 0°C de tabla).
11. El alcanfor C10H16O funde a 179,8 º C. Si 0,186 g de una sustancia orgánica desconocida se disuelven
en 22,01 g de alcanfor líquido, se observa que el punto de congelación de la solución es de 176,7 ºC.
Calcule la masa molar del soluto. (kf de alcanfor: 39,7 °C/m).
12. La glicerina (C3H8O3) es un no electrolito no volátil con una densidad de 1,26 g/mL a 25ºC. Calcule la
presión de vapor a 25 ºC de una solución que se preparó agregando 50 mL de glicerina a 500 mL de
agua. (De tabla obtenga la presión de vapor del agua pura a 25 º C).
13. Un radiador de un automóvil contiene 5,5 L de agua y se le agrega etilenglicol (C2H2(OH)2) de manera
que la temperatura de ebullición sea 101ºC (Kf y Kb del agua de tabla), Calcular:
a) La molalidad de la solución.
b) La masa de etilenglicol que se ha agregado al radiador.
c) A que temperatura congela la solución del radiador.
15. Si tenemos dos soluciones acuosas de monosacáridos que contienen igual número de gramos de
soluto y la misma cantidad de solvente. ¿En cuál será mayor el descenso crioscópico? Explique por
qué.
a) C6H12O6 b) C3H6O3
16. Se midió la presión osmótica de una solución acuosa de cierta proteína con el fin de determinar su
masa molar. La disolución contenía 3,50 mg de proteína disuelta en suficiente agua para formar 5 ml
de solución. La presión osmótica de la solución a 25º C fue de 1,54 torr. Calcule la masa molar de la
proteína.
17. La presión osmótica medida de una solución acuosa de cloruro de calcio es de 0,674 atm a 25º C.
a) Calcule el factor de Van’t Hoff, i, de la solución.
b) ¿Cuál es la concentración molar de la solución?
18. Ordene las soluciones acuosas siguientes de menor a mayor punto de ebullición: glucosa 0,120 M,
bromuro de litio 0,055 M, nitrato de zinc 0,050 M.
19. ¿Por qué una solución acuosa 0,10 m de cloruro de sodio tiene un punto de ebullición más alto que
una solución acuosa 0,10 m de C6H12O6? Calcule el punto de ebullición de cada solución.
20. El agua de mar contiene 3,4 g de sales por cada litro de solución. Suponiendo que el soluto consiste
totalmente en cloruro de sodio, calcule la presión osmótica del agua de mar a 20º C.
92
CAPÍTULO
7 Estructura
Atómica
I. OBJETIVOS
• Explicar cualitativamente las características del espectro de emisión que se producen cuando algunas
sustancias son expuestas a la llama del mechero de Bunsen o a una fuente de electricidad de alto
voltaje, y el estudio de esta característica relacionado con la estructura atómica.
1. Estructura atómica, en la historia del desarrollo de la teoría de la estructura atómica, hubo en esencia
tres grandes pasos:
• El descubrimiento de la naturaleza eléctrica de la materia.
• El descubrimiento de que el átomo consiste en un núcleo rodeado de electrones.
• El descubrimiento de las leyes mecánicas que gobiernan la conducta de los electrones.
El primer modelo atómico fue ideado por Rutherford, existiendo una grave dificultad de acuerdo
con los principios, de física conocida en esa época, en el año de 1981. Niels Bohr intenta resolver
el problema analizando la estructura atómica en términos de la teoría cuántica introducida por el
científico Planck en 1900. Entonces, Bohr sugirió que los electrones se mueven en órbitas, y de Broglie
que las orbitas estables eran las que podían acomodar ondas estacionarias.
Ahora se sabe que los electrones tienen propiedades ondulatorias, pero se expresan en términos
de distribuciones de probabilidad electrónica, u orbitales, en lugar de órbitas fijas. En el átomo de
hidrógeno, varias condiciones límite físicamente aceptables, conducen a la cuantización de la energía
del átomo, y a la selección de algunas funciones de onda entre varios posibles. Los estados cuánticos
aceptables quedan descritos por cuatro números cuánticos: n, l, m y s.
2. Espectros de absorción y de emisión, son las “huellas digitales” de los elementos. Cada elemento
posee una serie única de longitudes de onda de absorción o emisión.
Un espectro de emisión se obtiene por el análisis espectroscópico de una fuente de luz, como
puede ser una llama o un arco eléctrico. Así cuando los gases se calientan, se excitan sus átomos
o moléculas (ejemplo: He, Ne, Ar, N, H, etc.) emiten una luz de una determinada longitud de onda.
Este fenómeno es causado fundamentalmente por la excitación de átomos por medios térmicos o
eléctricos; la energía absorbida induce a los electrones que se encuentran en un estado fundamental,
a un estado de mayor energía. El tiempo de vida de los electrones en esta situación metaestables es
corto y vuelve a un estado de excitación más bajo o al estado fundamental; la energía absorbida se
libera bajo la forma de luz. La luz fluorescente y los colores obtenidos por el calentamiento de sales de
determinados elementos en una llama, son ejemplos de espectros de emisión. En algunos casos, los
estados excitados pueden tener un período de vida apreciable, como es el caso de la emisión de luz
continua, después que la excitación ha cesado, este fenómeno se denomina fosforescencia.
93
Química Experimental
Un espectro de absorción se obtiene colocando la sustancia entre el espectro y una fuente de energía
que proporciona radiación electromágnetica, en el intervalo de frecuencia a estudiarse. Igualmente los
estados más energéticos poseen un periodo de vida más corto. La principal consecuencia resultante
de la energía absorbida en la región infrarroja es el calor. De este modo la temperatura de la sustancia
o solución aumenta durante la determinación del espectro. La principal característica de la energía
absorbida en la región ultravioleta es la emisión de la luz.
La energía necesaria para la transmisión de un estado de baja energía a un estado de mayor energía,
está directamente relacionado con la frecuencia de la radicación electromagnética que causa la
transición.
La frecuencia y la longitud de onda (λ) de la luz, están relacionados por ν = c/λ , donde c, es la velocidad
de la luz, 3 × 10–10 cm/s (al vacío).
N = número de Avogadro.
E = energía absorbida en ergios.
Para un cierto proceso de excitación, una molécula absorbe solo una pequeña cantidad de energía,
es decir, absorbe radiación de una sola frecuencia. Si este fuera el caso con todas las moléculas de
una sustancia, se observaría una serie de líneas de absorción. Sin embargo, en un grupo de moléculas
existen estados vibracionales y rotacionales diferentes, y cada estado difiere del otro en una cantidad
de energía relativamente pequeña. Así un grupo de moléculas absorbe energía en una región
restringida y da origen a una banda de absorción o pico.
Reactivos
• SrCl2(s) • BaCl2(s)
• LiCl(s) • NaCl(s)
• CaCl2 (s) • CuO(s)
• KCl(s) • HCl conc.
94
Estructura Atómica CAP. 7
Procedimiento
• Encender el mechero de Bunsen, regular y generar una llama no luminosa.
• Colocar el extremo argollado del alambre de nicrón en la parte más caliente (zona de mayor temperatura
o cono externo) de la llama. Observar el color amarillo que se produce, será necesario eliminar, para lo
cual introducir en ácido clorhídrico concentrado y llevar a la llama observando la coloración. Repetir esta
operación cuántas veces sea necesario hasta no ver el color amarillo de la llama.
• Una vez limpio el alambre, introducir nuevamente en el ácido y luego en la sustancia problema.
• Colocar la muestra insertada en el alambre en la zona de la llama indicada anteriormente y observar
el color que más predomina y anotar.
• Seguir el mismo procedimiento con las otras sustancias de ensayo y empleando cada vez un alambre
de nicrón rotulado para cada sustancia. No confundirlos.
• De acuerdo a los resultados obtenidos, identificar a cada una de las sustancias utilizadas en el
experimento. Tabular los resultados.
Descripción del espectroscopio.- El esquema del espectroscopio de la Fig. 7.1 consta de una fuente
base, a la cual se encuentra unido fijamente el soporte con un tubo colimador que tiene en su extremo
una rendija de ancho variable. El ancho de la rendijia puede variarse con un tornillo adosado al
extremo del colimador.
Vernier
Anillo fijador
de la rendija
Mesita
Colimador
Base
Giratoria
Tornillo
de enfoque
del
telescopio
Base fija
Tornillo de
enfoque del Telescopio
colimador giratorio
Tornillo
de Tornillo Anillo
ajuste fijador fijador
del de la del
ancho mesita retículo
de la Ocular
rendija
Sobre esta dispoción se hallan, girantes alrededor de un eje vertical central común, el soporte con el
telescopio y la base girante que incluye a la escala circular del gemometro.
95
Química Experimental
La mesita portaprisma está ubicada en forma céntrica sobre la base girante y tres tornillos de
nivelación, se encuentran en la cara inferior de la mesita girante.
El telescopio posee un ocular móvil y un tornillo de enfoque, junto con un retículo (cruz) y un anillo
fijador del retículo. El colimador y el telescopio están ajustados de tal manera que sus ejes ópticos se
encuentran en posición perpendicular al eje giratorio central.
Alineando el telecopio con el tubo colimador e iluminando la rendija es posible ver una imagen de
esta rendija, enfocándolo con el tornillo de enfoque del telescopio. También deberá verse la cruz o
retículo.
Energía (kcal/mol)
Frecuencia (v) en Hz
96
Estructura Atómica CAP. 7
hombre de altura
grosor de células virus átomo
un clip
bacteria partículas
béisbol grosor molécula de agua subatomicas
campo de fútbol del papel
longitud de onda 1 ft 1 cm 1 mm 1 mil 1μ 1 nm 1A 1 pm
(m)
103 102 10 1 10–1 10–2 10–3 10–4 10–5 10–6 10–7 10–8 10–9 10–10 10–11 10–12
número de onda
(cm–1) 10–5 10–4 10–3 10–2 10–1 1 10 102 103 104 105 106 107 108 109 1010
electrón-voltios
(eV) 10–9 10–8 10–7 10–6 10–5 10–4 10–3 10–2 10–1 1 10 102 103 104 105 106
1 Mhz 1 Ghz 1 Thz 1 Phz 1 Ehz 1 Zhz
frecuencia
(Hz) 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014 1015 1016 1017 1018 1019 1020 1021
Bandas
700
625
575
540
470
440
Fibra de
telecomunicaciones Curado dental
0.7 - 1.4 200 - 350 nm Rayos X médicos
Radio FM 10 - 0.1 Å
bandas de frecuencia
Teléfonos móviles
Fuentes y usos de las
97
Química Experimental
Procedimiento:
1. Observación del espectro continuo de la luz blanca
• Instalar el espectroscopio de acuerdo a lo siguiente:
El colimador con rendijas y el prisma vienen ajustados de fabrica de tal manera, que el prisma
se encuentra a la desviación mínima; su posición por tanto, no debe modificarse. Bastará por
consiguiente regular el telescopio de observación y el ancho de la rendija. Mover el primero
suavemente en forma horizontal de un lado a otro y el segundo regular la abertura girando
el tornillo, de tal manera que ingrese la radiación adecuada para observar el espectro visible.
Si es posible, cubrir con una tela oscura el sistema para evitar el ingreso de luz perturbadora.
• Anote las observaciones importantes y realice un esquema del espectro obtenido.
98
Estructura Atómica CAP. 7
99
Química Experimental
La antimateria: la materia esta compuesta de electrones y protones cargados negativa y positivamente. Se podría
decir en pocas palabras que la antimateria es todo lo contrario. Un átomo de antimateria contiene en su núcleo
un protón cargado negativamente (llamados antiprotones) y los electrones cargados positivamente alrededor del
núcleo (llamados antielectrones o positrones). Al entrar en contacto un átomo de materia con otro de antimateria
se produce un fenómeno de aniquilación, o lo que es lo mismo, la transformación de materia en energía.
100
CAPÍTULO
8 Introducción al estudio
de la Tabla Periódica
I. OBJETIVOS
• Estudiar las propiedades físicas y químicas de los principales elementos alcalinos, alcalinos térreos,
anfóteros, metales de transición y halógenos.
• Aplicar la teoría del balanceo de las ecuaciones químicas iónicas y moleculares, correspondiente a las
diferentes reacciones químicas.
Mendeleiev, en 1869, publicó una tabla de los elementos a la que llamó Tabla Periódica, donde muestró
que las propiedades de los elementos se repiten periódicamente a intervalos regulares. Este hecho
se conoce hoy en día como la ley periódica. Todos los elementos están ordenados de acuerdo con el
valor creciente de sus pesos atómicos, formando hileras horizontales llamados períodos y las columnas
verticales llamadas grupos.
La versión moderna de la tabla periódica incluye todos los elementos conocidos en orden creciente
en su número atómico. Las propiedades químicas y las configuraciones electrónicas de los elementos
determinan la separación de los elementos agrupados (grupos) de Mendeleiev en categorías A y B: siendo
los elementos A, los elementos representativos y B los elementos de transición, incluyendo a los del
grupo VIII (que se encuentran entre los grupos II A y III A), además se consideran al grupo VIII o grupo O,
que son los gases nobles o raros.
Los elementos del grupo I, excepto el hidrógeno, forman los metales alcalinos. En los átomos de los
elementos del grupo I, el último electrón, esto es, el más externo; es el que empieza la ocupación del nivel
energético principal.
VIII
Elementos principales (s,p)
I II III IV V VI VII 18
1 2 H 13 14 15 16 17 1
Elementos
2
típicos
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 3
Metales de transición 4
5
6
Bloque d 7
Bloque p
Bloque s Lantánidos
Actinidos
Bloque f
101
Química Experimental
Los elementos del grupo IIA se conocen como metales alcalinos térreos. Estos metales son algo más
duros y menos activos que los alcalinos.
Metales Gases
alcalinos nobles
Metales
1A Halógenos 8A
alcalinos terreos
H 2A 3A 4A 5A 6A 7A
Elementos de Transición
Lantánidos
Actinidos
La línea escalonada de la derecha, en la tabla separa el área de los elementos metálicos del área de los
no metálicos. A lo largo de esta línea están los llamados metaloides, que poseen ambas características
metálicas y no metálicas; son: B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po. El elemento aluminio es bastante metálico, pero su
óxido se comporta como si fuera un metaloide.
Dentro del grupo de elementos A (ejemplo: IA, IIA, etc), el carácter metálico aumenta con el número
atómico. Lo mismo ocurre con los elementos IIB, IVB y VB. En los otros elementos B, el carácter metálico
disminuye al aumentar el número atómico dentro del grupo.
Los elementos que van desde el escandio (Sc) hasta el zinc (Zn) y sus congéneres constituyen una
transición gradual del comportamiento metálico extremo de los elementos IA y IIA a las propiedades
más moderadas de los elementos IIIA. Todos estos elementos consisten de átomos en los cuales el último
electrón, es el de mayor energía, sea un electrón “d” o “f”, se llama elemento de transición y son metales.
A los elementos del grupo VII se les denomina halógenos. A condiciones ambientales, los dos primeros,
flúor y cloro, son gases, el bromo es un liquido café rojizo; y los dos últimos el yodo y astato sólidos.
El último grupo de la tabla periódica, grupo VIII o grupo 0, está formado por elementos que son todos
gases en condiciones normales. En este grupo se completa la ocupación de los orbitales periféricos y los
átomos resultantes son inertes, aunque no por completo.
102
Introducción al estudio de la Tabla Periódica CAP. 8
103
Química Experimental
Materiales y equipos
• 1 vaso de precipitado de 250 mL y de 150 mL
• 1 luna de reloj
• 6 tubos de ensayo
Reactividad Reactividad
• 1 mechero de Bunsen
de los metales de los nometales
• 1 gradilla para tubos
• 1 pinza para tubos
• 1 piceta con agua destilada o desionizada Fig. 8.3 Reactividad de los metales y
no metales de la tabla periódica
Reactivos:
• Solución de MgCl2 (0,1 M) • Muestra sólida de NaF
• Solución de CaCl2 (0,1 M) • Muestra sólida de NaCl
• Solución de SrCl2 (0,1 M) • Muestra sólida de NaBr
• Solución de HNO3 (2 M) • Sodio metálico
• Solución de H2SO4 (2 M) • Magnesio metálico
• Solución de AgNO3 (0,1 M) • Calcio metálico
• Solución de NH4OH (0,1 M) • Hierro metálico
• Solución de NaF (0,1 M) • Solución de Al2 (SO4)3 (0,1 M)
• Solución de NaCl (0,1 M) • Solución de fenolftaleína al 1%
• Solución de NaBr (0,1 M) • Solución de HCl (0,1 M)
• Solución de NaI (0,1 M) • Solución de NaOH (0,1 M)
104
Introducción al estudio de la Tabla Periódica CAP. 8
105
Química Experimental
V. CUESTIONARIO
1. Enumere las características más saltantes de las diferentes familias de los elementos químicos. Señalar
los elementos químicos más representativos de cada uno de ellos.
2. Construir un esquema vacío de la tabla periódica de los elementos químicos y ubicar en los casilleros
correspondientes los elementos químicos estudiados en la presente práctica según el grupo y período
respectivo.
3. Teniendo en cuenta los ensayos 1 y 2, comente la reactividad y comportamiento de los otros elementos
de la familia alcalino y alcalino-térreos frente al agua, fundamente sus comentarios en cada caso.
4. Señalar el nombre químico, fórmula global, fórmula estructural desarrollada, característica química
más saltante, peso molecular y uso de la fenolftaleína. Señalar el método de preparación para su
utilización como indicador.
Electricidad
Turbina
Vapor Generador
eléctrico
Edificio de seguridad
Vasija
Varillas
de control
Agua a
presión Bomba
Color
Agua
Varillas caliente Fig. 8.4 Esquema
de
combustible Torre de de reactor nuclear
Agua fría enfriamiento
Bomba Bomba
Reactor Generador Bomba Agua
de vapor
Condensador
Japón
Tokio
Hiroshima
Hiroshima:
la zona del Nagasaki
impacto
Detonador
106
CAPÍTULO
9 Enlace Químico
I. OBJETIVOS
• Estudiar el enlace químico que existe entre dos átomos, ya sea iónico, covalente o el intermedio.
• Analizar los tipos de enlaces en forma cualitativa.
1. Enlace químico, un enlace químico es la fuerza existente entre dos átomos, cualquiera sea su
naturaleza. Por el estudio de la estructura electrónica de los átomos y de sus orbitales se explica el
comportamiento de los átomos para formar enlaces moleculares.
Para que se forme un enlace químico entre dos átomos debe haber una disminución neta en energía
potencial del sistema, es decir, los iones o moléculas producidas por las distribuciones electrónicas
deben estar en un estado energético más bajo que el de los átomos.
Los átomos de los elementos químicos tienen diferentes estructuras electrónicas, por tanto, presentan
una variedad de uniones químicas.
2. Tipos de enlaces:
a) Enlace iónico, denominado también enlace electrovalente se produce por una transferencia
completa de uno o más electrones de un átomo o grupos de átomos a otro, producidos por la
marcada diferencia de electronegatividades. El átomo que ha perdido uno o más electrones de
valencia posee una carga positiva o más y se llama ion positivo o catión. Del mismo modo un
átomo que ha ganado uno o más electrones posee una carga negativa o menos y se llama ion
negativo o anión; a estos iones se conocen por electrolitos, porque estos conducen la corriente
eléctrica. Además los compuestos que poseen enlaces iónicos son solubles en agua y entre sí.
Ejemplo, el NaCl.
Na+
107
Química Experimental
b) Enlace covalente, se produce por el comportamiento de dos o más electrones entre átomos,
debido a la poca o ninguna diferencia de sus electronegatividades.
En este tipo de enlaces no se producen iones, por tanto no transporta la corriente eléctrica.
En los enlaces covalentes se considera que la valencia de un átomo es igual al número de pares
electrónicos que él comparte.
La mayoría de los compuestos orgánicos son de carácter covalente, insolubles en agua, pero lo
son entre sí.
H + Cl H Cl
Compartición de electrones
(1 enlace covalente)
• Enlace covalente coordinado, es la unión de dos especies químicas que se forman cuando
un par de electrones de un átomo de una de las especies se une con el orbital incompleto del
átomo de la otra especie. Ejemplo:
H+ + H : :H ĺ
Algunas veces el enlace covalente coordinado se llama enlace semipolar o enlace donador -
aceptador.
• Enlace múltiple, se presenta cuando se comparten más de un par de electrones entre un átomo
y otro, produciéndose los dobles y triples enlaces. Ejemplo:
C=C=O N ≡ N H – C ≡ C – H
Cuando dos o más átomos están unidos a otros en número menor que el máximo determinado
por la saturación de valencia. En el ejemplo anterior se presentan dobles y triples enlaces lo cual
implica el compartimiento de dos o tres pares de electrones. Estas moléculas no son saturadas,
cada átomo con enlaces múltiples son más cortos y fuertes que los enlaces sencillos.
• Estructura de Lewis, la regla del octeto establece que al formarse un enlace químico, los
átomos adquieren, pierden o comparten electrones, de tal manera que la capa más externa o de
valencia de cada átomo contenga ocho electrones. Esta regla se basa en el hecho de que todos
los gases raros, excepto el helio, tienen estructura de ocho electrones.
108
Enlace Químico CAP. 9
•• •• **
Na Cl Ba Cl H O
**
•
••
••
•
•
*
*
•• ••
•
**
Sodio Cloro Bario Cloro Hidrógeno Cloro
•• •• •• **
Na Cl Cl Ba Cl H O H
••
••
••
••
••
*•
**
**
•• •• ••
**
Cloruro de sodio Cloruro de bario Agua
** •• ••
•
•
Na S Ba S• • Al F• •
**
••
••
••
•
•
*
**
•
Sodio Azufre Bario Azufre Aluminio Flúor
•• ••
F• • Al F
••
••
••
••
** •• •• ••
Na S Na Ba S• • F• •
•*
••
••
••
••
*•
**
Sulfuro de sodio Sulfuro de bario Fluoruro de Aluminio
••
• ••
•• •• •• × ••
Cl × Be × Cl Cl × B × Cl
••
••
••
••
•
•• •• •• ••
•
4 electrones de enlace 6 electrones de enlace
– Tercer periodo, tres de siete átomos constituyen una excepción, esto es el aluminio, el fósforo
y el azufre.
••
F
••
••
•• •• •• •• ••
•
F F F F × × ×F
••
••
••
••
••
••
•
•• × × •• •• ••
×
•
•• •• ••
P •• ••
× S × ••
F × Al × F F × ×F F F
••
••
••
••
••
••
•
× •
•• •• •• × •• •• ••
•
•
F• • F• •
••
••
••
••
a) Sean los electrones de valencia de todos los átomos. En caso de que se trate de un anión,
sume un electrón por cada carga negativa y en caso de que se trate de un catión, reste un
electrón por cada carga positiva.
109
Química Experimental
c) El número obtenido en el paso b), menos el número obtenido en el paso a), es el número de
electrones que debe compartirse en la estructura final.
n.o de e– de enlace = 34 – 24 = 10
••
••
•• •• ••
(1) (1) (1) ••
H O N •• (3)
H O N •• (2)
H O N •• (2)
•• ••
O O O
••
••
••
•• •• ••
(a) (b) (c)
Es obvio señalar que la carga formal para la estructura a y b es la misma, debiendo variar
solamente la posición de los átomos de oxígeno, veamos:
CF (H) = 1 – (1 + 0) = 0
CF (O1) = 6 – (2 + 4) = 0
CF (N) = 5 – (4 + 0) = +1
CF (O2) = 6 – (2 + 4) = 0
CF (O3) = 6 – (1 + 6) = –1
CF (H) = 1 – (1 + 0) = 0
CF (O1) = 6 – (3 + 2) = +1
CF (N) = 5 – (4 + 0) = +1
CF (O3) = 6 – (1 + 6) = –1
110
Enlace Químico CAP. 9
Existe una regla práctica, la cual predice que en una estructura no deben haber átomos
adyacentes con cargas formales del mismo signo, esto implica de que la estructura c debe
rechazarse puesto que el oxígeno y nitrógeno tienen la misma carga.
Por otro lado las estructuras a y b cumplen con todas las reglas anteriormente escritas,
siendo estas diferentes en cuanto a la posición de los oxígenos, en este caso se dice de que
existe una estructura de resonancia.
c) Enlace químico intermedio, los enlaces iónico y covalente representan extremos en los tipos de
enlaces de los compuestos. Las propiedades físicas y químicas de muchos compuestos indican que
los enlaces existentes entre ellos no son puramente iónicos ni covalentes. Estas son parcialmente
iónicos y parcialmente covalentes.
Una manera práctica de determinar el carácter parcial iónico de los enlaces químicos sencillos, es
recurriendo a sus electronegatividades y con este dato se calcula el porcentaje iónico, con la ayuda
de tablas y fórmulas.
3. Electronegatividad
Cuando están unidos los átomos de dos elementos diferentes, la diferencia de sus cargas nucleares
hacen que, uno de los átomos produzca un campo eléctrico positivo más intenso que el otro, dentro
del volumen que hay entre los núcleos. Así los electrones de enlace son más atraídos por éste átomo
que por el otro, ejerciendo mayor control. Entonces, el átomo que tiene un campo positivo más
intenso es el más electronegativo.
La energía de ionización y la afinidad electrónica son medidas cuantitativas de la facilidad con la cual
los átomos pierden o ganan electrones en condiciones específicas.
Este tipo de enlace químico referido a su carácter iónico porcentual se puede calcular por la ecuación
siguiente:
%y = (1 – e–0,25| Xa – Xb |2) × 100
111
Química Experimental
Electronegatividad
disminuye
Electronegatividad
aumenta Fig. 9.4 Esquema de como la electronegatividad
aumenta o disminuye en la T.P
Procedimiento:
• Armar el equipo de acuerdo a las indicaciones del profesor y a las figuras adjuntas.
• A un vaso de precipitado de 250 mL limpio y seco agregar 150 mL de agua destilada.
• Introducir los electrodos del equipo dentro de la solución.
• Conectar al tomacorriente el enchufe y observar detenidamente la ampolla, si se enciende tome nota
de la intensidad de la luminiscencia. Anotar. Luego desconectar.
• Una vez terminada la experiencia, devuelva el líquido al frasco de origen.
• Lavar y enjuagar los electrodos y el vaso de precipitado adecuadamente haciendo uso de agua destilada
contenida en la piceta.
• Continuar el experimento siguiente, realizar los pasos indicados, esta vez utilizando otras sustancias.
Anotar los datos y resultados.
112
Enlace Químico CAP. 9
Reactivos:
Sustancia A Sustancia B Sustancia A Sustancia B
NaCl (s) Agua CH3COOH (l) Agua
CuSO4 (s) Agua CCl4 (l) Agua
NaOH (s) Agua Ciclohexano (l) Agua
Azúcar (s) Agua Eter etílico (l) Agua
HCl (s) Agua Aceite (l) NaCl (s)
Etanol (l) Agua Ciclohexano (l) CCl4 (l)
Butanol (l) Agua Aceite (l) Butanol (l)
Procedimiento:
• En un tubo de ensayo colocar algunos cristales de la sustancia A (o 1 mL de solución) y añadir 1 mL de
agua o solución B, según sea el caso.
• Agitar fuertemente y observar si se disuelve o no la sustancia A en B.
• En otro tubo limpio y seco colocar todos los demás reactantes que se indican. Anotar sus datos y
resultados experimentales.
113
Química Experimental
Experimento N° 01
Tipo de enlace
Nº Sustancia Luminosidad % caracter iónico
Observaciones
(%Y)
1
3
.
.
.
Experimento N° 02
Tipo de enlace
Nº Sustancia Luminosidad % caracter iónico
Observaciones
(%Y)
1
3
.
.
.
H H
C C
H H
σ π
Esquema de un enlace químico
114
Enlace Químico CAP. 9
HgCl2, CdI2
2 Lineal 2 2PE A X2 Lineal
Ag [(CN)2]–1
Triángulo
3 3PE A X3 BF3, BI3
equilátero
3 Triangular
2 2PE, 1PS A X2 Forma V SnCl2
Bipiramidal
5 5PE A X5 PCl5, SbCl5
trigonal
Bipiramidal Tetraedro
5 4 4PE, 1PS A X4 SF4, TeCl4,
trigonal irregular
6 Octaédrica
Piramidal
5 5PE, 1PS A X5 BrF5, IF5
cuadrada
Planar
4 4PE, 2PS A X4 ICl4–1
cuadrada
Representación de un enlace
químico complejo usando
química computacional
115
116
Unidades estructurales
lones
Átomos Moléculas
Química Experimental
Enlace Enlace
iónico metálico Enlace Enlaces
Li Li F
covalente intermoleculares
F
2
2 2 2 2 5 1s 2 2 6
1s 2s 1s 2s 2p 1s 2s 2p
F. Van der Waals Enlace de
H2O hodrógeno
H H
Compuestos Sustancias O H O
iónicos metálicas H
Sustancias
+ - covalentes Sustancias covalentes
Na Cl Fe
silicio
atómicas oxígeno moleculares
Si O2
CI C diamante
Na
Dióxido
de carbono (CO2) Dinitrógeno(N2)
10 Reacciones Químicas I
I. OBJETIVOS
Las que supuestamente implican redistribución de electrones a medida que las sustancias reaccionantes
forman productos, y aquellas en las que no hay redistribución de electrones; la mayoría de las reacciones
caen dentro de la primera categoría y se les denomina reacciones de óxido-reducción o rédox.
Una reacción química se representa por una ecuación química en la que cada uno de los miembros
está expresado por las fórmulas de las sustancias que intervienen en la reacción.
dioxígeno
O2 vapor de agua luz,
calor
reacción
H2O
CH4 (combustión)
metano
CO2 H2O
O2 gas carbónico
leyenda
117
Química Experimental
Balance de ecuaciones. Para que una ecuación química pueda estar correctamente escrita, debe estar
balanceada; es decir, tener el mismo número de átomos en cada uno de los miembros de la ecuación; de
tal forma que se cumple el principio de la conservación de la materia.
Los métodos para balancear ecuaciones son: método de tanteo, coeficientes indeterminados, ión electrón
e igualación.
Productos
Reactivos
H Cl
Cl Cl + H H U
H Cl
Cl2 + H2 ĺ 2HCl
Al margen de esta clasificación general existen otros criterios que se toman en cuenta, entre los que
destacan:
• De combinación, adición o síntesis: cuando dos sustancias reaccionan para dar origen a una sola.
Mg + S ĺ MgS
2Li + Cl2 ĺ 2 LiCl
118
Reacciones Químicas I CAP. 10
119
Química Experimental
PRIMERA PRÁCTICA
Materiales:
• Tubos de prueba
• Mechero de Bunsen
• Pinza para tubo de prueba
Reactivos:
• Sólidos o cristales: Mg, NaHCO3, MnO2, LiCl, Zn, Fe
• Soluciones acuosas:
Pb (NO3)2 0,1 M HCl 1M
Pb (CH3COO)2 0,1 M H2SO4 1M
Na2SO4 0,1 M NaOH 1M
AgNO3 0,1 M NH4OH 1M
NH4SCN 0,1 MC FeCl3 0,1 M
Agua de cloro K4[Fe(CN)6] 0,1M
NH4CH3COO 3M K3[Fe(CN)6] 0,1M
K2CrO4 0,1 M Alcohol amílico
NiCl2 1M Alcohol butílico
KMnO4 0,1 M Co(NO3)2 0,1M
KI 0,1 M K2Cr2O7 0,1 M
CuSO4 0,1 M KIO3 0,1 M
FeSO4 0,1 M
Procedimiento:
Experimento N° 01
• Verter en un tubo de prueba 1 mL de solución acuosa de Pb (NO3)2 o Pb (CH3COO)2 y agregar 1 mL de
solución de Na2SO4.
• Observar la formación de un precipitado.
• Enseguida disolver el precipitado añadiendo 1 a 3 mL de solución concentrada de NH4 CH3COO– (acetato
de amonio).
• Luego, la solución obtenida dividir en dos tubos de prueba, agregar al primero solución diluida de HCl
y al segundo solución K2CrO4.
Experimento N° 02
• En un tubo de prueba colocar 1 mL de nitrato de plomo o acetato de plomo y agregar 1 mL de yoduro
de potasio, observar las laminillas formadas.
Experimento N° 03
• En un tubo de prueba colocar un pedazo de una cinta de magnesio metálico, agregar 2 mL de solución
de HCl 1 M. Observar la formación de gases, producto de la reacción.
120
Reacciones Químicas I CAP. 10
• A la solución obtenida agregar gota a gota solución de NaOH, hasta la formación de un precipitado
blanco gelatinoso.
• Seguidamente el precipitado obtenido dividir en dos tubos: al primero añadir solución de HCl y al
segundo de NH4OH en gotas.
Experimento N° 04
• En un tubo de prueba colocar 1 mL de sulfato de cobre, agregar 1 mL de NaOH, observar el precipitado
formado.
Experimento N° 05
• A un tubo de prueba añadir 1 mL de solución de permanganato de potasio, acidificar con HCl 1M y
agregar 1 mL de solución de KI.
• Observar la decoloración completa de KMnO4.
Experimento N° 06
• Tomar 1 mL de solución de FeSO4, acidificar con solución de ácido sulfúrico y agregar 1 mL de solución
de K2Cr2O7.
• Observar los cambios de coloración de los reactantes.
Experimento N° 07
• En un tubo de prueba colocar 1 mL de solución de yodato de potasio, agregar 1 mL de nitrato de plata,
observar la formación del precipitado.
Experimento N° 08
• En un tubo de prueba colocar 3 mL de solución de sulfato de cobre, agregar una granalla de zinc. ¿Qué
ocurre?
Experimento N° 09
• En un tubo seco y limpio colocar un poco de cristales de carbonato de sodio y añadir 1 mL de HCl al
término de la reacción se obtendrá una solución. A ésta añadir 1 mL de solución de Pb (CH3COO)2
Experimento N° 10
• En un tubo de ensayo que contiene 2 mL de solución de yoduro de potasio, agregar 2 mL de agua de
cloro. En el mismo tubo agregar 2 mL de tetracloruro de carbono. Observar la coloración.
Experimento N° 11
• Pesar un tubo de ensayo limpio y seco, añadir unos 2 g de bicarbonato de sodio y volver a pesar.
• Al tubo de prueba adaptar un tapón con un tubo de desprendimiento el cual debe estar sumergido en
agua de cal.
• Calentar suavemente al principio y luego fuerte hasta que no haya desprendimiento de gas, observe el
enturbiamiento del agua de cal.
• Retire primero el tubo de desprendimiento del agua de cal y luego retire el mechero. Deje enfriar, pese
el tubo y su contenido.
Experimento N° 12
• En un tubo de ensayo, seco colocar un poco de cristales de LiCl o NaCl, agregar una pizca de MnO2,
además 1 mL de ácido sulfúrico, luego calentar. Observar el desprendimiento de gases verde-
amarillentos.
121
Química Experimental
Experimento N° 13
• En un tubo de ensayo colocar 0,5 g de fierro en polvo, en otro tubo agregar 1 g de cristales de sulfato
de cobre.
• Al tubo que contiene la sal agregar un tercio de su capacidad de agua destilada y calentar
cuidadosamente hasta casi ebullición.
• Añadir o calentar esta solución caliente al tubo de ensayo que contiene el fierro y seguir calentando
suavemente hasta la total reacción del sulfato de cobre con el fierro. Dejar en reposo.
Experimento N° 14
• En un tubo de prueba colocar 1 mL de solución de NH4 SCN, luego añadir 1 mL de solución de FeCl3.
Experimento N° 15
• En un tubo de prueba añadir 1 mL de solución K4[Fe(CN)6], luego agregar 1 mL de solución de FeCl3.
Experimento N° 16
• En un tubo de prueba añadir 1 mL de solución de K3[Fe(CN)6], luego agregar 1 mL de solución de FeCl3.
Experimento N° 17
• En un tubo de prueba añadir 1 mL de solución de NiCl2, luego adicionar 1 mL de solución de Na2SO4.
Experimento N° 18
• En un tubo de prueba añadir 1 mL de Co(NO3)2, luego añadir 2 mL de alcohol amílico.
Experimento N° 19
• Repetir el experimento anterior, usando alcohol butílico.
Experimento N° 02
Pb (NO3)2 + KI ĺ _____ + KNO3
Experimento N° 03
a) Mg + HCl ĺ MgCl2 + H2
b) MgCl2 + _____ ĺ Mg (OH)2 + NaCl
c) Mg (OH)2 + HCl ĺ MgCl2 + _____
d) Mg (OH)2 + NH4 OH ĺ _____ + _____
Experimento N° 04
CuSO4 + NaOH ĺ _____ + _____
122
Reacciones Químicas I CAP. 10
Experimento N° 05
KMnO4 + HCl + KI ĺ MnCl2 + I2 + H2O + _____
Experimento N° 06
FeSO4 + H2SO4 + K2Cr2O7 ĺ Fe2 (SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4
Experimento N° 07
KIO3 + AgNO3 ĺ _____ + _____
Experimento N° 08
Zn + CuSO4 ĺ _____ + _____
Experimento N° 09
a) Na2CO3 + HCl ĺ CO2 + NaCl
b) Pb (CH3COO)2 + NaCl ĺ PbCl2 + _____
Experimento N° 10
Cl2 + KI ĺ _____ + _____
Experimento N° 11
a) NaHCO3 ĺ Na2CO3 + _____ + _____
b) _____ + Ca(OH)2 ĺ _____ + _____
Experimento N° 12
( ___ ) Cl + H2SO4 + MnO2 ĺ MnCl2 + Cl2 + ( ) SO4 + H2O
Experimento N° 13
Fe + CuSO4 ĺ _____ + _____
Experimento N° 14
NH4 SCN + FeCl3 ĺ
Experimento N° 15
K4[Fe(CN)6] + FeCl3 ĺ
Experimento N° 16
K3[Fe(CN)6] + FeCl3 ĺ
Experimento N° 17
NiCl2 + Na2SO4 ĺ
Experimento N° 18
Co(NO2)2 + alcohol amílico ĺ
Experimento N° 19
Co(NO3)2 + alcohol butílico ĺ
123
Química Experimental
SEGUNDA PRÁCTICA
Materiales:
• 5 tubos de prueba • 1 espátula
• 1 termómetro • 1 balanza
• 1 mechero Bunsen • 1 soporte para tubos
• 1 pinza para tubos • frascos goteros
• 1 piceta
Reactivos:
• Sólidos o cristales: NH4Cl, KClO3, MnO2
Soluciones:
HCl 0,1 N KMnO4 0,1 N
NaOH 0,1 N CuSO4 0,5 N
H2SO4 conc. K4[Fe(CN)6] 0,5 N
CaCl2 0,5 N NH4OH conc.
Pb(NO3)2 0,1 N Co(NO3)2 0,1 N
KI 0,5N HgCl2 0,2 N
H2O2 al 3% SnCl2 0,5 N
Indicadores:
• Fenolftaleína • Almidón
Procedimiento
Experimento N° 01
• En un tubo de prueba colocar aproximadamente 1 mL de HCl 0,1 N.
• Añadir 1 gota de indicador fenolftaleina.
• En otro tubo de prueba, colocar 3 mL de NaOH 0,1 N, agregar de gota en gota a la primera solución
hasta aproximadamente 2 mL. Observar los cambios en cada adición de volumen.
• Luego, proceder en forma inversa a la experiencia anterior.
• Al tubo de prueba que contiene solución sobrante de NaOH 0,1 N, aproximadamente 1 mL, añadir
alrededor de 2,5 mL de HCl 0,1 N, agregar de gota en gota a la solución de NaOH hasta 2 mL. Anotar
los cambios desde el inicio hasta el final del experimento.
Experimento N° 02
• En un tubo de prueba colocar aproximamente 1 mL de agua destilada, introducir un termómetro y
medir la temperatura del agua, anotar.
• Extraer el termómetro y medir aproximadamente 1 mL de ácido sulfúrico concentrado o 10 gotas,
agregar y homogenizar. Medir la temperatura de la disolución y anotar. Guardar la solución preparada
para el experimento posterior.
Experimento N° 03
• A un tubo de prueba añadir más o menos 2 mL de CaCl2 0,5 N y agregar gota a gota solución de ácido
sulfúrico diluido preparada en el experimento N° 2 hasta la formación de un precipitado.
124
Reacciones Químicas I CAP. 10
Experimento N° 04
• En un tubo de prueba colocar aproximadamente 3 mL de Pb (NO3)2 0,1 N. En otro tubo de prueba,
tomar aproximadamente 3 mL de KI 0,5 N y agregar a la solución anterior de gota en gota hasta la
formación de un precipitado.
• El precipitado obtenido, dividir en dos partes: al primero añadir un exceso de KI 0,5 N hasta disolver el
precipitado. Al segundo tubo, agregar aproximadamente 10 mL de agua destilada.
• Calentar en la llama del mechero de Bunsen hasta la disolución del precipitado, luego enfriar la solución
en chorro de agua fría hasta obtener cristales brillantes.
Experimento N° 05
• En un tubo seco y limpio colocar aproximadamente 0,3 g de cristales de KClO3 (si es posible agregar una
pizca de MnO2 y mezclar).
• Calentar suavemente en la llama del mechero de Bunsen, con agitación continua y por espacio de 2-3
minutos.
Experimento N° 06
• En un tubo de prueba colocar 2 mL de KI 0,1 N y agregar de 2 a 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado
luego añadir de gota en gota solución de H2O2 al 3%, hasta observar cambios de coloración y formación
de partículas diseminadas en la solución.
• Confirmar la presencia de yodo adicionando gotas de almidón en solución, la cual tomará una coloración
azul.
Experimento N° 07
• En dos tubos de prueba por separado tomar aproximadamente 2 mL de KMnO4 0,1 N. Al primero añadir
2 a 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado y al segundo agregar 3 a 4 gotas de solución de H2O2 al 3%
hasta observar decoloración completa del KMnO4.
Experimento N° 08
• En un tubo de ensayo colocar 2 mL de CuSO4 0,5 N, agregar de gota en gota solución de K4 [Fe(CN)6] 0,5
N, hasta observar un precipitado abundante.
• En otro tubo separar una pequeña porción de precipitado y añadir NH4OH concentrado hasta la
disolución del precipitado.
Experimento N° 09
• En un tubo de prueba colocar 2 mL de Co(NO3)2 0,1 N y agregar gotas de NH4OH 0,5 N hasta la formación
de un precipitado. Enseguida agregar exceso de NH4OH 0,5 N hasta la disolución del precipitado.
• Finalmente dejar expuesta al aire y observar la coloración final de la solución.
Experimento N° 10
• A un tubo de prueba añadir 1 mL de HgCl2 0, 2N, agregar gota a gota solución de SnCl2 0,5 N hasta la
formación de un precipitado, luego un exceso y dejar en reposo.
Experimento N° 11
• En un tubo de prueba agregar 5 mL de CuSO4.
• Luego agregar poco a poco solución de hidróxido de amonio, hasta la formación completa de
precipitado.
• Luego agregar exceso de NH4OH hasta la disolución del precipitado.
125
Química Experimental
Ejemplo: Experimento X
Ecuación molecular:
K2Cr2O7 + 3 SnCl2 + 14 HCl ĺ 2 CrCl3 + 3 SnCl4 + 7 H2O
C: _____ _____ _____ _____ _____ _____
F: _____ _____ _____ _____ _____ _____
N: _____ _____ _____ _____ _____ _____
Ecuación iónica:
126
CAPÍTULO
11 Reacciones
Químicas II
I. OBJETIVOS
• Reconocer los estados de oxidación de los diferentes elementos que participan en una reacción química
y determinar los agentes oxidante y reductor, así como el elemento que se oxida y el elemento que se
reduce.
• Formular y balancear las ecuaciones químicas (iónicas y moleculares) así como determinar el medio
(ácido básico o neutro) en que transcurre la reacción.
• Verificar cualitativamente la intervención y el flujo de electrones en una ecuación de oxidación-
reducción, utilizando una celda electroquímica, en el cual debe instalarse un multitester.
OXIDACIÓN, es un proceso que consiste en el aumento algebraico del estado de oxidación de uno o más
elementos, como consecuencia de la pérdida o transferencia de electrones.
En las reacciones de oxidación-reducción, las partículas que se transfieren son electrones, los cuales
cambian los estados de oxidación de los elementos que intervienen en la reacción. El grado de
transferencia de electrones de un elemento a otro en una reacción rédox, depende de la diferencia de
electronegatividades de los dos elementos.
Los elementos que transfieren electrones (los que pierden) aumentan su estado de oxidación y se dice que
se ha oxidado. Los átomos que ganan electrones se reducen. A las sustancias cuyos átomos suministran
los electrones transferidos se les denominan agentes reductores, ya que provocan la reducción de los
átomos que lo reciben. Se les llama agentes oxidantes a los que causan la oxidación de los átomos que
ceden electrones.
127
Química Experimental
3. El número de oxidación del hidrógeno en cualquier compuesto no iónico es +1; por tanto en el
agua, amoníaco, ácido clorhídrico, metano, el hidrógeno tiene número de oxidación +1; a excepción
en los compuestos hidruros, ejemplo: el hidruro de sodio, donde el hidrógeno tiene número de
oxidación –1.
4. El número de oxidación del oxígeno en cualquier compuesto no comprendido en las reglas 1 al 3 y no
posea enlaces covalentes O-O, es –2 en el agua, ácido sulfúrico, óxido nitroso; pero en el peróxido de
hidrógeno es –1 y en el óxido de sodio es –1/2.
5. En las combinaciones de no metales sin hidrógeno ni oxígeno, el no metal que esté más arriba o más
a la derecha en la tabla periódica debe ser considerado negativo. Su número de oxidación será el
mismo que se encuentra en su ión negativo más frecuente. Osea, que en el tetracloruro de carbono, el
número de oxidación del carbono es +4 y del cloro –1; en el hexafluoruro de azufre, el del flúor es –1 y
del azufre +6.
6. La suma algebraica de todos los números de oxidación de los átomos de una fórmula neutra es igual
a cero. Por tanto, en el cloruro de amonio el número de oxidación del cloro es –1, el del nitrógeno –3
y para los 4 hidrógenos será +4. La suma: –1 – 3 + 4 = 0
7. La suma algebraica de los números de oxidación de los que componen un ión, es igual a la carga de
un ión. Así pues, en el ión amonio; +4 –3 = +1, y en el ión sulfato; +6 (del azufre) –8 (de los cuatro
oxígenos) es igual a –2.
8. En las reacciones químicas, se conserva el número de oxidación total. Los átomos individuales, pueden
sufrir un aumento o una disminución de su número de oxidación, pero el balance total del cambio es
cero.
128
Reacciones Químicas II CAP. 11
Ejemplo: Balancear:
KNO2 + KMnO4 + H2SO4 ĺ KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
b.1 ĺ
N+3
ĺ N+5 + 2 e– (oxidación) agente reductor, 2e–
b.2 ĺ Mn+2
Mn+7 ĺ Mn+2 + 5 e– (reducción) agente oxidante.
c) Multiplicando por 5 al esquema (b.1) y por 2 al esquema (b.2), con el objeto de igualar el número de
electrones perdidos y ganados, se tiene:
5 +2 ĺ 5 +2 (ecuación incompleta)
129
Química Experimental
d) Los 18 átomos de oxígeno (10 del KNO2, 8 del KMnO4) del primer miembro, deben estar presentes en
el segundo miembro, pero solamente se tiene 15 átomos de oxígeno formado por 5 KNO3, entonces se
formarán 3 moléculas de agua. Para este último se requiere 6 átomos de hidrógeno que únicamente
serán proporcionados por el ácido sulfúrico. El resto de los iones como el , mantienen su
identidad a través de toda la reacción y se completan contabilizando el número de átomos en ambos
miembros de la ecuación. Por ello se tiene la ecuación final en forma iónica.
+ + ĺ + + + H2O
REGLAS:
a) Establecer una ecuación esquemática (iónica) que incluya aquellos reactantes y productos que
contenga los elementos, que sufren una variación del estado de oxidación.
b) Escribir una ecuación esquemática (iónica) parcial para el agente oxidante con el elemento que sufre
reducción en el estado de oxidación en cada miembro de la ecuación. Debe describirse como una
especie real molecular o iónica.
c) Escribir una ecuación esquemática parcial para el agente reductor, con el elemento que sufre un
aumento en el estado de oxidación en cada miembro.
d) Igualar cada ecuación parcial en cuanto al número de átomos de cada elemento. En disoluciones
ácidas o neutras pueden añadirse agua e H+ para conseguir la igualdad de átomos de oxígeno e
hidrógeno. Los átomos de oxígeno se igualan primero. Por cada átomo de oxígeno en exceso en un
miembro de la ecuación se asegura su igualación añadiendo una de agua en el otro miembro. Luego
se emplean H+ (medio ácido) para igualar los hidrógenos. No se emplean el O2 ni el H2 para igualar los
átomos de oxígeno e hidrógeno, a no ser que sean los participantes de la reacción. Si la solución es
alcalina, puede utilizarse el OH–. Por cada oxígeno en exceso en un miembro de la ecuación se asegura
su igualación añadiendo una molécula de agua en el mismo miembro y 2 OH– en el otro miembro. Si
el hidrógeno queda sin igualar después de esto se añade un OH– por cada hidrógeno en exceso en el
mismo miembro y en el otro miembro una molécula de agua. Si existe en exceso hidrógeno y oxígeno
en el mismo miembro de la ecuación esquemática, puede añadirse un OH– en el otro miembro por
cada pareja en exceso de hidrógeno y oxígeno.
e) Igualar cada ecuación parcial en cuanto al número de cargas añadiendo electrones en el primer
miembro (ecuación parcial del agente reductor).
f ) Multiplicar cada ecuación parcial por un número apropiado, de modo que el número total de
electrones perdidos por el agente reductor sea igual al número de electrones ganado por el agente
oxidante.
g) Sumar las dos ecuaciones parciales que resultan de estas multiplicaciones. En la ecuación
resultante anular todos los términos comunes en ambos miembros. Todos los electrones se anulan
automáticamente.
130
Reacciones Químicas II CAP. 11
h) Transformar la ecuación iónica obtenida a una ecuación molecular; esto se realiza añadiendo en cada
miembro de la ecuación, números iguales de iones que no sufren transferencia de electrones. Ciertos
iones pueden combinarse para formar una fórmula molecular.
i) Comprobar la ecuación final contando el número de átomos de cada elemento en ambos miembros
de la ecuación y calculando la carga neta en cada uno de ellos.
+ + ĺ + + + H2O
ĺ Mn++ (b.1)
ĺ (c.1)
d) Igualación de cada ecuación en cuanto al número de átomos de cada elemento. En la ecuación parcial
(b.1) debe añadirse 4 moléculas de agua, en el segundo miembro con el objeto de igualar el número
de átomos de oxígenos, y también debe añadirse 8 H+ en el primer miembro para igualar el número
de átomos de hidrógeno.
En la ecuación parcial (c.1) debe añadirse una molécula de agua en el primer miembro con la finalidad
de comprobar el número de átomos de oxígeno que existen en el segundo miembro.
Además debe añadirse 2 H+ en el segundo miembro para igualar el número de átomos de hidrógeno.
+ H2O ĺ + 2 H+ (d.2)
e) En la ecuación (d.1) la carga neta en el primer miembro es –1 + 8 = +7, y en el segundo miembro es +2,
por tanto, debe añadirse 5 electrones en el primer miembro.
En la ecuación (d.2) la carga neta del primer miembro es –1 y en el segundo es +1. Por ello debe
sumarse 2 electrones en el segundo miembro.
+ H2O ĺ + 2 H+ + 2 e– (e.2)
5 + 5 H2O ĺ 5 + 10 H+ + 10 e– (f.2)
131
Química Experimental
g) Sumando
2 + 5 + 6 H+ ĺ 2 Mn++ + 5 + 3 H2O
Ecuación iónica
Se suprime el número de e–, H+ y H2O que aparecen en ambos miembros.
h) Transformando la ecuación iónica anterior que muestra a todos los iones que reaccionan y a los
compuestos del modo más apropiado, tenemos:
2 K+ + 5 K+ + 3 H2+ ĺ 2 + 5 K+ + + 3 H2O
i) Finalmente:
2 KMnO4 + 5 KNO2 + 3 H2SO4 ĺ 2 MnSO4 + 5 KNO3 + K2SO4 + 3 H2O
MÉTODO DE IGUALACIÓN
Se basa en el postulado fundamental, de que el número total de los electrones perdidos por el reductor
debe ser igual al número total de electrones ganados por el oxidante, osea que, el aumento en el estado
de oxidación debe ser igual a la disminución en el estado de oxidación.
aumento
–5 –4 –3 –2 –1 0 1 2 3 4
disminución
REGLAS:
1. Escribir los componentes fundamentales (aquellas sustancias que toman parte en el esquema, a
excepción de agua, H+ y OH–). Sólo figurarán las sustancias reaccionantes y productos formados en la
reacción química, pero en forma estable (molecular o iónica).
2. Determinar el estado de oxidación de las sustancias reaccionantes y productos en la reacción química.
3. Determinar cuál de las sustancias es el agente oxidante y cuál es el agente reductor (oxidante es el que
oxida a otra sustancia y el mismo se oxida).
4. Igualar los estados de oxidación: el aumento total en estado de oxidación debe ser igual a la
disminución total en el estado de oxidación.
Aumento = Disminución
a = d
5. Se establece la ecuación: los coeficientes de las sustancias reaccionantes se determinan hallando
el mínimo común múltiplo (MCM) y dividiendo este número entre el número del aumento y de
la disminución por separado. Con los coeficientes hallados de los reactantes, se determina los
coeficientes de los productos de la ecuación, excepto las moléculas de agua, iones H+ y OH–.
6. Igualación de carga eléctrica: en la ecuación iónica formulada en 5, el balance de cargas eléctricas se
realiza por medio de iones de hidrógeno (H+ o H3O+) en disolución ácida (medio ácido) y por medio
del ión oxidrilo OH– en disoluciones básicas (medio básico o alcalino).
Cuando la reacción se inicia en disolución acuosa (medio neutro), el balance de las cargas eléctricas se
establece por medio de iones H+ y iones O–2 a la derecha de la flecha (segundo miembro) y en vez de
un ácido (H)+ o álcali (OH–) se introduce moléculas de agua en la ecuación de la reacción (a la izquierda
de la flecha o primer miembro).
Cargas lado izquierdo = carga lado derecho
Cargas primer miembro = cargas segundo miembro
132
Reacciones Químicas II CAP. 11
+ + H+ ĺ Mn++ + + H2O
Entonces: a ≠ d
2 ≠ 5
5. Se observa que no son iguales, para ello, se saca el MCM de estos dos valores (2 y 5), se tiene que es
10, dicho número significa 10 electrones de intercambio o transferencia. Enseguida con el aumento
es en 2, se multiplica por 5 (porque 10/2 = 5) el coeficiente del compuesto que aumenta en el primer
miembro; y al que disminuye por 2 (por que 10/5 = 2) para poder igualar los electrones de intercambio.
Por tanto:
a=d
a = 2 × 5 = 10
d = 5 × 2 = 10 MCM = 10
Entonces:
2 +5 + H+ ĺ 2 Mn++ + 5 + H2O
133
Química Experimental
Entonces hay que sumar algebraicamente +6 (6 H+) al primer miembro (lado izquierdo) para que
ambos lados sean iguales.
Luego:
2 + 5 + 6H+ ĺ 2Mn++ + 5 + H2O
2 + 5 + 6 H+ ĺ 2Mn++ + 5 + 3 H2O
Ecuación molecular
Materiales:
• Tubo de ensayo (5)
• Pinza para tubos
• Mechero de Bunsen
Reactivos:
• Sólidos o cristales:
(NH4)2 Cr2O7 , Cu , KMnO4 , Al , CO(NH2)2 , H2C2O4
• Soluciones acuosas:
CuSO4 0,1 N H2O2 30%, solución de almidón.
KMnO4 0,1 N NaNO2 0,5 N
H2SO4 5 N HgCl2 0,1 N
NaOH 5 N Co(NO3)2 0,1 N
HCl concentrado K2Cr2O7 0,1 N
HNO3 concentrado K2CrO4 0,1 N
CH2OH
KIO3 0,1 N
KI 0,1 N KOH 0,1 N
Procedimiento:
A. Reacción en medio ácido (H+):
Experimento N° 01
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de KMnO4 en solución, acidificar con tres gotas de ácido
sulfúrico 5 N.
• Añada gota a gota peróxido de hidrógeno, hasta decoloración de la solución.
134
Reacciones Químicas II CAP. 11
Experimento N° 02
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de permanganato de potasio, acidificar con gotas de ácido
sulfúrico 5 N.
• Agregar algunos cristales de H2C2O4, agitar hasta decoloración completa.
Experimento N° 03
• En un tubo de ensayo introducir un cristal de permanganato de potasio, luego añadir 5 gotas de
ácido clorhídrico concentrado.
• Observar el desprendimiento de gases verde-amarillento o amarillo verdoso.
Experimento N° 04
• En un tubo colocar 1 mL de KIO3 en solución, acidificar con 3 gotas de ácido sulfúrico 5 N y añadir
1 mL de KI.
• Agitar. Para reconocer que existe yodo molecular libre, diluir con 2 mL de agua destilada y añadir 2-3
gotas de indicador almidón. Una coloración azul indica la presencia de yodo.
Experimento N° 05
• En un tubo de ensayo introducir un trozo de cobre metálico.
• Añadir 1 mL de ácido nítrico concentrado y observar el desprendimiento de gases tóxicos y el color
de la solución.
Experimento N° 06
• En un tubo colocar 1 mL de cromato de potasio, acidificar con 3 gotas de ácido sulfúrico 5 N,
observar el cambio de coloración, anotar, luego añadir 5 gotas de peróxido de hidrógeno.
• Agitar y observar los colores, inicialmente azul, luego verde.
Experimento N° 07
• En un tubo seco colocar cristales de úrea, acidificar con 2 gotas de ácido clorhídrico concentrado,
añadir 1 mL de nitrito de sodio, agitar y observar el desprendimiento de gases.
Experimento N° 08
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de alcohol bencílico, agregar 1 mL de dicromato de potasio y
acidificar con 3 gotas de ácido sulfúrico 5 N. Observar las características y el olor de la reacción.
Experimento N° 10
• En un tubo colocar 1 mL de Co(NO3)2, alcalinizar con 3 gotas de NaOH 5 N. Agregar 1 mL de peróxido
de hidrógeno y observar la formación de un precipitado pardo oscuro.
135
Química Experimental
Experimento N° 11
• En un tubo de prueba añadir 2 mL de yoduro de cromo (III) y 2 mL de hidróxido de potasio. Repetir
el experimento N° 3, esta vez colocando un tubo de desprendimiento mediante un tapón de
goma. Los gases que salen de este tubo, hacer burbujear en la solución de yoduro de cromo e
hidróxido de sodio.
Experimento N° 12
• En un tubo de prueba colocar un trocito de aluminio, luego agregar hidróxido de sodio hasta la
disolución completa del aluminio.
Experimento N° 14
• Colocar 1 mL de sulfato de cobre en un tubo de ensayo y añadir 1 mL de yoduro de potasio. Observar
la formación de un precipitado.
• Reconocer la presencia de yodo molecular (ver experimento No 4).
Experimento N° 15
• En un tubo colocar 2 mL de cloruro de mercurio, agregar un trozo de cobre métalico libre de
impurezas. Agitar y observar las paredes del metal.
Experimento N° 16
• Sobre una plancha metálica colocar una porción de dicromato de amonio en cristales. Debajo de
ésta colocar una cinta de magnesio y encenderlo. Observar con cuidado lo que sucede.
Nota: para el informe incluir los aspectos solicitados en la práctica de Reacciones Químicas I y ver
modelo como ejemplo.
Ejemplo:
ECUACIÓN IÓNICA
2 + 6 + 16 ĺ 2 + 3 I2 + 8 H2O(1)
ECUACIÓN MOLECULAR
136
Reacciones Químicas II CAP. 11
Las aplicaciones de las reacciones Rédox, se verán al hacer el estudio referido a las prácticas de
electroquímica.
Experimento N° 02
KMnO4 + H2SO4 + H2C2O4 ĺ MnSO4 + CO2 + H2O + K2SO4
Experimento N° 03
KMnO4 + HCl ĺ MnCl2 + Cl2 + H2O + KCl
Experimento N° 04
KIO3 + KI + H2SO4 ĺ I2 + H2O + K2SO4
Experimento N° 05
Cu + HNO3 ĺ Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
Experimento N° 06
K2CrO4 + H2O2 + H2SO4 ĺ Cr2(SO4)3 + O2 + H2O + K2SO4
Experimento N° 07
CO(NH2)2 + NaNO2 + HCl ĺ N2 + CO2 + H2O + NaCl
Experimento N° 08
CH2OH CHO
+ K2Cr2O7 + H2SO4 ĺ + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4
B. Medio alcalino
Experimento N° 09
KMnO4 + H2O2 + KOH ĺ MnO2 + O2 + KOH
Experimento N° 10
Co(NO3)2 + NaOH + H2O2 ĺ Co(OH)3 + O2 (g) + H2O + NaNO3
Experimento N° 11
CrI3 + KOH + Cl2 ĺ HIO4 + K2CrO4 + KCl + H2O
Experimento N° 12
Al + NaOH ĺ Na3[Al(OH)6] + H2
137
Química Experimental
C. Medio neutro:
Experimento N° 13
KMnO4 + NaNO2 + H2O ĺ MnO2 + NaNO3 + KOH
Experimento N° 14
CuSO4 + KI ĺ Cu2I + I2 + K2SO4
Experimento N° 15
HgCl2 + Cu ĺ Hg + CuCl2
Experimento N° 16
(NH4)2 Cr2O7 ĺ N2 + Cr2O3 + H2O
LA QUÍMICA EN ACCIÓN II
Fundamento teórico
Este es un caso típico de oxidación - reducción en la cual el cromo del dicromato se reduce y el nitrógeno
del mismo se oxida.
Parte experimental
Materiales
• 01 mechero Bunsen, un ladrillo refractario
• 01 luna de reloj
Reactivos
• 10 g. de dicromato de amonio [(NH4)2Cr2O7]
• 01 pedazo de cinta de magnesio
Dicromato de amonio
Procedimiento
1. Sobre el ladrillo refractario haga un pequeño montón de dicromato de amonio.
2. Coloque una cinta de magnesio en el centro del montón de dicromato de amonio de manera que
alcance la base y sobresalga 0.5 cm por encima de la cima del montón.
3. Encienda con un fósforo el extremo superior de la cinta de magnesio.
4. Observe la reacción vigorosa que se produce y anote los aspectos mas importantes.
138
Reacciones Químicas II CAP. 11
Fundamento teórico
La reacción que se produce es: 2NaNO3 (s) ĺ 2NaNO2 (s) + O2 (g)
El oxígeno producido es suficiente para mantener el papel tratado ardiendo sin llama, mientras que el
papel no tratado no arde.
El nitrato de litio también funciona aunque se descompone de forma diferente debido a la elevada
densidad de carga en el litio.
4LiNO3 (s) ĺ 2Li2O (s) + 4NO2 (g) + O2 (g)
Aunque el óxido de nitrógeno (N2O) si se descompondrá dando oxígeno, pero no hay cantidad suficiente
para mantener el papel ardiendo sin llama o que la temperatura es demasiado baja para dar lugar a la
descomposición.
Procedimiento
Materiales
• Hojas de papel de filtro o papel secante grande • Mechero de Bunsen
• Cerilla de fósforo • Pincel
Reactivos
• 10 gramos de nitrato de sodio (NaNO3)
Procedimiento
1. Prepara una disolución de nitrato de sodio añadiendo 10 g del sólido a 10 ml. de agua y agitando
hasta disolver.
2. Utilizando un pequeño pincel (o un palito de madera largo), escriba un mensaje en el papel de filtro
con letra corrida.
3. Seque el mensaje utilizando un secador de pelo o calentando el papel muy por encima de la llama del
mechero de Bunsen. El mensaje se hará prácticamente invisible; señale el inicio del mensaje con una
marca de lápiz.
4. Aplique una cerilla encendida en el comienzo del mensaje hasta que el papel comience a brillar y
carbonizarse.
5. Retire la cerilla y mire como el brillo y las palabras se carbonizan a lo largo del mensaje, dejando el
papel no tratado intacto.
139
Química Experimental
IV. CUESTIONARIO
2. Mencionar las razones por las cuales se recomienda conservar algunas soluciones valoradas en frascos
oscuros.
3. ¿Será posible almacenar una solución de sulfato de cobre, en un recipiente metálico de zinc o de
plata? Explicar su respuesta.
4. Escribir las ecuaciones químicas del proceso de producción para el ácido sulfúrico, ácido clorhídrico,
ácido nítrico, úrea y fosfato de amonio a nivel industrial.
140
Reacciones Químicas II CAP. 11
141
Química Experimental
142
Reacciones Químicas II CAP. 11
143
Química Experimental
144
Reacciones Químicas II CAP. 11
Gases
Carga de
materiales
Ladrillos
refractarios
300 °C
900 °C
Mineral Aire
de hierro caliente
2000 °C
1800
Escoria Arraibo
Crisol
En el proceso de obtención del acero, se usa como materia prima el oxido férrico en cual se
reduce en presencia del carbón, a su vez, este se oxida produciendo gran cantidad de calor.
Fotosíntesis
145
Química Experimental
N2
S O3
S O2
(atmosfera) absorción
S O2 final
1.0 S O3
bandeja 3
bandeja 2 H2S O4
0.8
S O3
conversión
0.6
H2S O4 Torre de absorción
Fe S 2
lavado intermedia
H 2O 0.4 bandejas
Torre de 1y4
secado 0.2
aire H2S O4 S O2
0.0
O2 N2 300 400 500 600 700 800
Temperatura (ºC)
S O2 O2 N2
H2S O4
Conversor
catalítico
Torre de
S O2 S O3 O2 N2 absorción
intermedia
horno
Separador mezclador
de cenizas H2S O4
Torre de H2S O4
secado H 2S O4· S O3
bandejas H 2O
catalizador
Torre de
absorción
final
N2
S O3
S O2 mezclador
H2S O4
H 2S O4· S O3
Chimenea H 2O
Aplicación de las reacciones químicas en la fabricación del ácido sulfúrico: En la primera etapa se oxida el S de la pirita
a dióxido de azufre y se reduce el oxigeno. En la segunda etapa se oxida el dióxido de azufre a trióxido de azufre.
Subproducto Combustibles y
de azufre produtos químicos
Partículas Separación H2
Gasificador Hidrógeno
Aire
Componentes separador Aire
gaseosos comprimido Pilas de combustible Energía eléctrica
Oxígeno
Combustor
El carbón, el coque Aire
de petróleo, biomasa,
residuos, etc Aire Energía eléctrica
Vapor Combustión Generador
Sólidos
de la turbina
Recuperación de calor
Apilar
Generador de vapor
Vapor
Residuos
sólidos
Turbina de vapor Generador Energía eléctrica
Otra aplicación de las reacciones químicas: A partir de la biomasa por combustión incompleta (reacción química), se obtiene
el gas de síntesis (monóxido de carbono e hidrógeno), que posteriormente se combustiona para la producción de energía.
146
CAPÍTULO
12 Química
de Coordinación
I. FUNDAMENTO TEÓRICO
Las especies coordinadas con el ión central, como el de cianuro o amoniaco, en los ejemplos anteriores,
se denominan ligandos o agentes de formación de complejos. Los ligandos pueden ser iones o moléculas
neutras que tienen la propiedad de tener electrones no compartidos y que pueden completar los orbitales
vacíos de los elementos de transición.
F
F F
U Fig. 12.1 Esquema tridimensional
del hexafluoruro de uranio
F F
a) Iones que forman complejos con mayor facilidad con ligandos que contienen oxígeno.
Cationes alcalino-térreos:
Bi+3, Al+3, Ga+3, In+3, Ti+3 , Ti+4, Zr+4 , Th+4, Ge+4, Sn+4, Mo+5, U+4, Fe+3, Co+2.
147
Química Experimental
b) Iones que muestran una afinidad aproximadamente igual con los ligandos que contienen oxígeno y
nitrógeno.
Be+2, Cr+3, Fe+2, Pt+2, Pt+4.
c) Iones que forman complejos más estables con ligandos que contienen nitrógeno.
Reactivos:
• Solución de CuSO4 0,1 N • Solución de NiCl2 0,1 N
• Solucion de KBr 0,1 N • Solución de KCN 0,1 N
• Solución de K4[Fe(CN)6] 0,1 N • Solución de AgNO3 0,1 N
Procedimiento:
Experimento N° 01
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de sulfato de cobre, en solución. Agregar 2 mL de solución de
hidróxido de amonio, observar al principio la formación de precipitado celeste, con un exceso de
reactivo se forma solución azul intenso, que contiene la sal compleja.
Experimento N° 02
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de sulfato de cobre en solución, agregar 2 mL de ferrocianuro de
potasio, observar la formación de precipitado pardo-rojizo.
Experimento N° 03
• En un tubo de ensayo poner 1 mL de NiCl2 en solución, agregar 2 mL de solución de hidróxido de
amonio, observar la coloración formada.
Experimento N° 04
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de sulfato de cobre en solución, agregar 2 mL de solución de cianuro
de potasio, formando una solución incolora de la sal compleja cuprocianuro de potasio.
Experimento N° 05
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de NiCl2 en solución, agregar 2 mL de cianuro de potasio, observar
la coloración.
Experimento N° 06
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de ferrocianuro de potasio, agregar 2 mL de nitrato de plata, observar
el precipitado formado.
Experimento N° 07
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de ferrocianuro de potasio, agregar 2 mL de solución de sulfato
ferroso, observar la coloración.
148
Química de Coordinación CAP. 12
Experimento N° 08
• En un tubo de ensayo colocar 1 mL de KBr, agregar 1 mL de solución de nitrato de plata, luego añadir
1 mL de KCN, observar la coloración.
CH2
CH3
H
C
H3C
N N CH2
HC Fe CH
N N
H3C
CH3
C
H
HOOC
COOH
Mecánica de reacción del bromo ciclohexano con litio con sus respectivas nubes electrónicas.
Espejo
O +n–4 O +n–4
H H
H C C H
H C C H
H H H H
C O
H O C H
H C C C H C H
N H N
O N N O
C Mn+ Mn+ C
H H
H O O C C O O H
C C
H H
O H C C H O
C C
O O
O O
O O
N N N N
Co Co
O O O O
O O
149
Química Experimental
CH3 CH3 2–
13 15 17
14 16 CO2
H2C 12 18
11 N N 19
23 24
10 Fe 20
22 21
9 1
N N
2
CH3 8
7
6
5
4
3
CO2
H2C CH3
Cl
Pt
Cl
N N
Mes Mes
Cl
Ru
Cl
O
Molécula de cloruro de metilmagnesio, reactivo de Grignard, coordinada con dos moléculas de THF,
tetrahidrofurano. El átomo de magnesio aparece en color verde y el átomo de carbono, de color negro.
150
CAPÍTULO
Preparación de
13 complejos de niquel (II)
con etilendiamina
I. OBJETIVO
Preparar diversos iones complejos como [Ni(H2O)6]+2 , [Ni(H2O)4 (en)]+2 , [Ni(H2O) (en)2]+2 y [Ni (en)2]+2 en
solución acuosa a partir de una sal de niquel y etilendiamina.
El niquel (II), tiene la propiedad de las formas iones complejos usando diversos ligando tales como el agua
y la etilandiamina en este caso.
Materiales
• 07 vasos de precipitado de 250 ml
• 01 jarabeta de 100 ml
• 01 pipeta
Reactivos
• 9.52 g de cloruro de Ni (II) hexahidratado (NiCl2.6H2O)
• 12 g. de etilendiamina (1,2 - deaminoetano, (NH2 – CH2 CH2 – NH2)
• Unos 20 ml. de ácido clorhidrico concentrado
• Aproximadamente 1.5 L de agua desionizado
Nota: Dependiendo de la cantidad de reactivo disponible, sobre las cantidades indicadas, se pueden
tomar la décima parte o menos, para cada experimento.
151
Química Experimental
Procedimiento
1. Preparar una disolución de 0.2 moles de cloruro de niquel (II) disolviendo 9.52 g. de cloruro de niquel
(II) hexahidratado en agua desionizada y completando hasta 200 ml.
2. Preparar una disolución de 0.2 moles de etilendiamina disolviendo 12 g. de etilendiamina en agua
desionizada y completando a 1 litro.
3. Vertir 50 ml. de la disolución verde de Ni (II) en cada uno de los 04 vasos de precipitado de 250 ml.
4. En el primer vaso añadir 50 cm3 de la disolución de etilendiamina. Esta se volverá de un color
azul claro como consecuencia de las formación del ion tetra acuo (1,2 – diaminoetano) niquel (II),
[Ni(H2O)4 (en)2]+2 (aq).
5. En el segundo vaso añadir 100 ml de la disolución de etilendiamina. Esta se volverá de un color
azul-purpura como consecuencia de la formación del ion diacuo bis (1,2 – diaminoetano) niquel (II),
[Ni(H2O)2 (en)2]+ (aq).
6. En el tercer vaso añadir 150 ml. de la disolución de etilendiamina. Esta se volverá de color violeta
como consecuencia de la formación del ion tris (1,2 – diaminoetano) niquel (II), [Ni (en)3]+2 (aq).
7. Cojer cada una de las disoluciones de los complejos y verter aproximadamente la mitad en vasos de
precipitado vacíos.
8. Añadir ácido clorhidrico concentrado dejando caer gota a gota en cada disolución. Los cambios de
color serán en sentido inverso hasta llegar al ion hexa acuo de color verde. Esto debido a que los
ligandos cambian con bastante facilidad sus pares solitarios con moléculas de agua y con ácidos
protonados.
152
CAPÍTULO
14 Estequiometría
I. OBJETIVOS
• Definir las relaciones que existen entre los pesos de las sustancias reac-cionantes y de los productos.
• Observar los cambios cualitativos y cuantitativos que ocurren en una reacción química.
• Comprobar experimentalmente la Ley de Conservación de la Masa.
• Predecir productos, o decidir que cantidad de reactivos se debe utilizar para preparar cierta cantidad de
productos, e identificar el reactivo limitante.
• Plantear la solución de problemas relacionado con la composición química de los componentes.
ESTEQUIOMETRÍA
El término químico estequiometría se deriva de la palabra griega stoicheion, que significa constituyente
elemental y metrein, medir.
Estequiometría es la rama de la química que estudia las leyes de la combinación química y el cálculo de
las variables relacionadas, directamente con la composición química y las reacciones.
Remarcando los objetivos y las razones de su estudio 3. Pasar los resultados a las
entre otras son: para comprobar experimentalmente cantidades que nos interesen
Si es masa Si es volumen Si es volumen
que las ecuaciones químicas son ciertas, determinar de un gas de disolución
la composición de un compuesto químico nuevo o
desconocido, y para determinar la pureza de una
sustancia o su composición porcentual.
Fig. 14.1 Cálculos estequiométricos
153
Química Experimental
Así, cuando se produce una reacción química, la masa inicial total es igual a la masa total final después
de la reacción. Esto no quiere decir que, cuando se deja al elemento A reaccionar con B, la totalidad de A
tenga que reaccionar forzosamente con la totalidad de B. Si A y B reaccionan formando un compuesto,
la masa utilizada de A más la utilizada de B igualará a la masa del compuesto formado; pero puede
quedar algo de A o algo de B sin reaccionar, es decir, la cantidad de un elemento capaz de combinarse
químicamente con una masa fija de otro es limitada.
Ejemplo: Si se combina 90,60 g de plomo metálico con exceso de oxígeno, se obtiene 100 g de óxido de
plomo. Determinar la fórmula empírica:
Resolución:
6. Determinación de la relación entera mínima entre los # at-g de plomo y oxígeno. Dividiendo por el
menor, se obtiene los valores de x e y:
Los valores obtenidos no son enteros, entonces multiplicamos por un número entero, tal que los
nuevos valores sean enteros, obteniendo así: x e y.
154
Estequiometría CAP. 14
Ejemplo: El azufre y el cobre se unen en dos proporciones y forman dos sulfuros de cobre que contienen:
66,66% y 80,00% de cobre. Si calculamos la cantidad de cobre combinado con un mismo peso de azufre,
tal como un gramo, se obtiene en cada caso:
Las dos cantidades de cobre son muy aproximadas, una el doble de la otra, por lo tanto, los pesos de
cobre que unen con un mismo peso de azufre para formar los dos sulfuros, están en la relación de 1 a 2.
Mol. Llamado también molécula-gramo, es la cantidad de una sustancia cuya Fig. 14.4 Antoine
masa es igual a la masa molecular expresada en gramos. Lavoisier
En términos generales, un mol de cualquier especie química (atómica, iónica o molecular) contienen
6,023 ×1023 partículas individuales (# de Avogadro)
Ecuación química. Es una representación muy simplificada de los procesos que ocurren entre dos o más
elementos o compuestos, produciendo otros nuevos y diferentes elementos y compuestos. Significan un
resumen de las relaciones de sus respectivas moles básicamente.
155
Química Experimental
Ejemplo: En la reacción:
2 KClO3 + calor 2KCl + 3 O2
Clorato de potasio se descompone Cloruro de potasio oxígeno
Las relaciones obtenidas entre los coeficientes numéricos de la ecuación química, son las relaciones
estequiométricas que permiten calcular las moles de una de las sustancias, equivalente a las moles de
cualquiera de las otras. Es recomendable la transformación de los reactantes o productos en moles, para
relacionarlos estequiométricamente y cambiar las moles así obtenidos a su equivalente en masa.
El aumento de masa de cobre, nos indica la masa de azufre combinada con el metal, luego se añade más
azufre, y se calienta de nuevo para ver si se combina más cantidad de este elemento con el cobre.
Materiales:
• Crisol de porcelana con tapa • Triángulo de alambre
• Pinzas para crisol • Balanza
• Trípode • Mechero de Bunsen
Reactivos:
• Cobre metálico (viruta o polvo)
• Azufre en polvo
156
Estequiometría CAP. 14
Procedimiento:
• Determinar la masa de un crisol y su tapa, limpios y secos en una balanza con la mayor exactitud posible.
Anotar.
• Colocar una pequeña cantidad de cobre metálico en el crisol, que pesa alrededor de un gramo.
Determinar la masa del conjunto y por diferencia hallar la masa de cobre.
• Agregar y mezclar cubriendo completamente con azufre en polvo.
• Colocar el crisol tapado en el mechero de Bunsen. Observar una llama azulada que rodea el borde
de la tapa, el cual se debe a la combustión del azufre. Al arder este elemento se producen vapores
irritantes de SO2 y de aquí la necesidad de usar una campana de tiro. Cuando desaparece la llama
azul se procede a intensificar el calor durante cinco minutos aproximadamente, para volatilizar el
exceso de azufre. (Ver Fig. 14.5 y Fig. 14.6).
• Dejar enfriar el crisol hasta la temperatura ambiente y llevar sujetando con la pinza hasta la balanza.
Determinar la masa del conjunto y calcular la masa del producto obtenido.
• Guardar el producto en un recipiente destinado para este fin.
Materiales:
• Los señalados en el experimento N° 1
Reactivos
• Magnesio metálico
Procedimiento:
• Pesar un crisol limpio y seco con la mayor exactitud posible.
• Colocar en el crisol, el magnesio limpio y brillante. Luego tape.
• Obtener el peso total. Por diferencia determinar el peso del magnesio.
• Colocar el crisol con su tapa en el triángulo del soporte y calentar suavemente al principio, aumentando
gradualmente la intensidad de calentamiento durante por lo menos dos minutos. El crisol debe
permanecer tapado. Ver Fig. 14.5.
• Con mucho cuidado tomar la tapa del crisol con la pinza e inclinarlo dejando el crisol parcialmente
destapado. Continuar aplicando calor fuerte por lo menos diez minutos más.
157
Química Experimental
Los hidratos pueden ser descompuestos por calentamiento para formar sal no hidratada o anhidra.
Materiales:
• Las señaladas en el experimento.
158
Estequiometría CAP. 14
Reactivos:
• Se pueden utilizar cualquiera de las siguientes sales: CuSO4 5 H2O , CaCl2 6 H2O, SnCl2 2 H2O, BaCl2 2 H2O.
Procedimiento:
• Llevar el crisol y tapa, limpios y secos a una balanza y pesar con mucha precisión. Anotar.
• Poner suficiente cristales de hidrato en el crisol, aproximadamente 2 g y volver a pesar, pero puesta la
tapa. Anotar.
• Poner el crisol tapado sobre un triángulo soportado en un aro de hierro, caliente suavemente durante
5 minutos y luego aumentar el calor, manteniendo esta temperatura durante dicho tiempo. Evitar un
excesivo calentamiento. Dejar enfriar el crisol tapado (aproximadamente 8 minutos). Ver Fig. 14.5.
• Una vez frío al tacto, llevar el crisol y su tapa a la balanza y pesar. Anotar.
• Para asegurarse que toda el agua ha sido eliminada, calentar el crisol y la tapa durante 5 minutos. Enfríar,
pesar y anotar el resultado obtenido.
• Finalmente, observar el aspecto del producto residual y guardarlo en el frasco destinado para este fin.
159
Química Experimental
Experimento N° 04: Descomposición térmica del clorato de potasio y volumen molar del oxígeno
Para calcular las relaciones molares teóricas, o de 100 por ciento de rendimiento, entre reactantes y
productos, es necesario conocer la ecuación estequiométrica de la reacción. Como ya se indicó, una
ecuación estequiométrica es un enunciado abreviado de la Ley de la Conservación de la Masa, para una
reacción dada. Por ejemplo: la ecuación para la descomposición térmica del KClO3 en presencia de MnO2 es:
MnO2
2 KClO3 2 KCl + 3 O2
calor
En base a esta ley, se puede efectuar los cálculos estequiométricos para cualquier cantidad de KClO3 que
se descomponga térmicamente.
Volumen molar
En 1811 Amadeo Avogadro observando las relaciones de combinación de los gases llegó a la conclusión que
“A la misma temperatura y presión, volúmenes iguales de gases contienen el mismo número de partículas”.
A partir de esta hipótesis, se denomina volumen molar, al volumen ocupado por un mol de gas
a condiciones normales, de presión y temperatura (1 atm y 0oC.) se le llama también volumen molar
standar. La experimentación demuestra que para todos los gases, este volumen es 22,4 litros. Si la presión
y/o temperatura no son normales, el volumen del gas será diferente; éste se puede calcular teóricamente
mediante la ecuación del estado:
Donde:
V0 : volumen molar a condiciones normales.
V : volumen molar a diferentes condiciones de P y T.
P0 : 1 atm = 760 mm Hg
T0 : O°C = 273 K
Se pesa una cantidad de KClO3 y se mezcla con MnO2 , se calienta, y se obtiene un volumen de O2 por
desprendimiento, cuyo peso se determina por diferencia del peso inicial menos el del residuo de la reacción.
El gas oxígeno se recibe por desplazamiento de agua, por consiguiente el volumen medido es una mezcla
de oxígeno y vapor de agua. Por lo que, la presión parcial del oxígeno, según la ley de Dalton es:
160
Estequiometría CAP. 14
Materiales:
• Balanza y espátula • Soporte universal y accesorios.
• Tubo de ensayo • Tapones de goma horadado y bihoradado.
• Matraz erlenmeyer de 250 mL • Tubo de vidrio
• Vaso de precipitado de 250 mL • Tubo de goma o jebe
• Probeta graduada de 100 mL • Mechero de Bunsen
• Pinza de Mohr
Reactivos:
• KClO3 en cristales
• MnO2 en polvo.
Procedimiento:
• Montar el sistema de acuerdo a la Fig. 14.7.
• Llenar el matraz Erlenmeyer, hasta la altura del cuello, con agua y colocar los tubos y el tapón bihoradado.
• Soplar por el tubo más corto que está conectado al Erlenmeyer hasta que en el tubo que conecta el
erlenmeyer con el vaso se llene de agua (el tubo no debe tener burbujas de aire) cerrar la pinza Mohr.
Completar con agua el otro tubo tratando de mantener en un nivel ligeramente mayor.
• Hechar una pizca (0,1 g) de MnO2 en un tubo de prueba seco. Determinar su masa. Anotar.
• Añadir cristales de KClO3 aproximadamente 1,0 g pesar el conjunto y anotar.
• Agitar suavemente para mezclar y conectar con el tubo que va hacia el Erlenmeyer.
• Abrir la pinza y calentar cuidadosamente con llama pequeña del mechero.
• Se puede retirar la pinza, pero siempre conservando el nivel de agua por encima de la punta del tubo
de vidrio.
• Seguir calentando hasta obtener más o menos 150 mL de agua en el vaso.
• En el momento en que el desprendimiento del oxígeno sea abundante, retirar la llama y esperar que se
enfríe el tubo con el clorato.
• Enseguida seguir calentando hasta observar mínimas variaciones en el desplazamiento de agua. Dejar
enfriar el sistema.
• Medir el volumen de agua del vaso, usando la probeta.
• Pesar el tubo con el residuo, la diferencia encontrada corresponde a la masa del oxígeno desprendido.
161
Química Experimental
Para el desarrollo de esta experiencia se utiliza los principios de las operaciones básicas de laboratorio,
tales como la precipitación, decantación, filtración, lavado, secado y pesado.
Materiales:
• Balanza • Matraz Erlenmeyer de 250 mL
• Embudo simple • Mechero de Bunsen
• Vaso de precipitado de 250 mL • Varilla de vidrio
• Estufa eléctrica • Piceta, papel de filtro
Reactivos:
• Cristales de CuSO4 . 5 H2O
• Cristales de Na2 S . 9 H2O
Procedimiento:
• Pesar un vaso seco y limpio en la balanza. Anotar.
• Pesar utilizando el papel tarado 0,0025 moles (0,6242 g) de CuSO4 . 5 H2O (249,68 g/mol), y ponga en el
vaso previamente tarado. Anotar.
• Pesar un matraz limpio y seco. Anotar.
• Pesar exactamente 0,0025 moles (0,60 g) de Na2 S . 9 H2O (240 g/mol) y transferir al matraz ya pesado.
Anotar.
• Disolver cada sólido (cristales) en 15 ml de agua destilada.
162
Estequiometría CAP. 14
Relación
Masa Número Fórmula
Sustancia Masa (g) entero Observaciones
atómica de at-g empírica
mínimo
Cobre x= – Color:
Azufre y= – Color:
Sulfuro de cobre – – Color:
Relación
Masa Número Fórmula
Sustancia Masa (g) entero Observaciones
atómica de at-g empírica
mínimo
Magnesio x= – Color:
Oxígeno y= – Color:
Óxido de magnesio – – Color:
Relación
Masa Número Fórmula
Sustancia Masa (g) entero Observaciones
molecular moles hidrato
mínimo
CuSO4 × H2O – – Color:
CuSO4 – Color:
H2O – Color:
163
Química Experimental
CÁLCULOS TEÓRICOS
Masa Masa final # de at-g
Sustancia # de moles
inicial (g) (g) Potasio Cloro Oxígeno
KClO3 –
KCl –
O2 –
CÁLCULOS DE ERRORES
CÁLCULOS PRÁCTICOS Error absoluto Error relativo
Masa Moles Masa Moles
KClO3 –
KCl –
O2 –
Masas Moleculares
KClO3 : CuSO4 . 5H2O :
O2 : CuS :
H2O : Na2SO4 :
164
Estequiometría CAP. 14
CÁLCULOS TEÓRICOS
Masa Masa # de at-g
# de
Sustancia inicial final
moles Cobre Azufre Oxígeno Hidróg. Sodio
(g) (g)
CuSO4 . 5H2O –
Na2S . 9H2O –
CuS –
Na2SO4 –
CÁLCULOS DE ERRORES
CÁLCULOS PRÁCTICOS Error absoluto Error relativo
Masa Moles Masa Moles
CuSO4 . 5H2O –
Na2S . 9H2O –
CuS –
Na2SO4 –
Observaciones
HNO3 95% C
DNT
+
SUBP.
VERTIDO DE AGUAS
165
Química Experimental
QUEMADOR
ENTRADA DE AIRE
CAMARA DE TORRE DE
COMBUSTIÓN SECADO
CICLÓN
PRIMER PASO
DE AIRE
A TRAVÉS DEL
LECHO
FLUIDIZADO
En estos equipos de lecho fijo y lecho fluidizado, se cumplen las leyes de conservación de materia
y energía, cuyo fundamento básico es el conocimiento de la estequiometria de las reacciones del
proceso (si lo hubiera), y las reacciones para la producción de energía como la combustión.
LA QUÍMICA EN ACCIÓN IV
LA COMBUSTIÓN Y LA GASIFICACIÓN
Cocina mejorada CITCA SAC vs Gasificador CITCA SAC. En todos los tipos de cocina, se producen reacciones
quimicas de oxidacion (de combustion), cuyo proceso se da en la primera fotografia. Las fotografias
segunda, tercera y cuarta, representan al gasificador de flujo cruzado con flujo natural de aire, donde en
la zona de ingreso de aire se producen reacciones de oxidacion, mientras que en la zona de ingreso de la
segunda camara, se producen reacciones de reduccion y en la zona de salida (quemador secundario), se
producen reacciones de oxidacion nuevamente. En la tercera foto se observa este hecho donde se produce
una gran llamarada por la oxidacion del gas reducido (monoxido de carbono mas hidrogeno).
166
CAPÍTULO
15 Peso
equivalente
I. OBJETIVOS
• Conocer el peso equivalente de un metal con respecto al hidrógeno, aplicando la ley general de los
gases.
• Determinar el volumen que desprende un elemento metálico en contacto con ácido, en condiciones
normales, es decir, el volumen de gas seco, a temperatura y presión normal que pueden ser producidos
por un mol de metal.
Se llama equivalente químico, a la cantidad en peso de una sustancia que en una reacción química dada
puede combinarse con 8 g de oxígeno ó 1,008 g de hidrógeno o sustituirlas.
Para realizar los cálculos de los equivalentes de los ácidos, bases y sales partiendo de su fórmula, hace
falta basarse en el principio de que:
El equivalente de un ácido, es igual a su peso molecular dividido por el número de los átomos de
hidrógeno contenidos en su molécula y capaces de ser sustituidos por un metal.
El peso equivalente de una base, es igual a su peso molecular dividido por la valencia del metal o el
número de los grupos hidroxilo contenidos en la molécula de la base.
El peso equivalente de una sal, es igual a su peso molecular dividido por el número de átomos del metal
en la molécula de la sal y la valencia de este metal.
167
Química Experimental
Cálculos
Cantidad en gramos de muestra pesada: Temperatura: °C.
168
Peso equivalente CAP. 15
Mg + 2 HCl MgCl2 + H2
IV. CUESTIONARIO
Experimento N° 02: Determinación del equivalente químico del metal respecto al oxígeno
• Pesar la cápsula de porcelana seca y vacía, pesar en ella cerca de 0,18 g de Mg metálico en cinta. Las
subsiguientes operaciones deben realizarse bajo la campana de extracción.
• Verter el ácido nítrico diluido (1:1) en porciones pequeñas (2-3 mL) en la cápsula, hasta la disolución
completa del metal.
• Luego colocar la cápsula sobre una rejilla de amianto, con mucha precaución, sin permitir salpicaduras.
• La solución se evapora hasta la sequedad, calentar la cápsula con la sal seca (la sal funde y después se
descompone, desprendiendo un gas pardo y formándose el ácido de magnesio blanco), enfriar y pesar.
• Repetir el calentamiento y la pesada. Si los resultados de las dos pesadas son iguales, la descomposición
es total. Calcular el equivalente del metal respecto del oxígeno.
169
Química Experimental
V. PROBLEMAS
1. Cuando reaccionan 10 gramos de carbonato de sodio con suficiente cantidad de ácido nítrico se
obtienen:
a) _________ g de nitrato de sodio;
b) _________ moles de nitrato de sodio
c) _________ moles de anhídrido carbónico
d) _________ L de anhídrido carbónico en C.N.
Respuestas: 16,03 g de nitrato de sodio; 0,188 moles de nitrato de sodio; 0,094 moles de anhídrido
carbónico; 2,11 L de anhídrido carbónico.
2. ¿Qué masa de anhídrido nítrico se necesita para obtener 3150 g de ácido nítrico y cuántos moles de
agua reaccionan?
Respuestas: 2700 g N2O5; 25 moles de agua.
3. Se quieren preparar 3000 kg de amoníaco haciendo reaccionar hidrógeno con nitrógeno. Calcular:
a) El volumen de nitrógeno necesario medido en CNPT.
b) La masa de hidrógeno necesaria.
Respuestas: a) 1976470,59 L de nitrógeno; b) 529411,76 g de hidrógeno
5. Las bolsas de aire para automóvil (airbag) se inflan cuando se descompone rápidamente azida de
sodio (NaN3) en los elementos que la componen, según la reacción: 2 NaN3 2Na + 3N2
¿Cuántos gramos de azida de sodio se necesitan para formar 5 g de nitrógeno gaseoso?
Respuesta: 7,74 g de azida de sodio.
7. Calcule los gramos de ácido sulfúrico necesarios para obtener 146 g de ácido clorhídrico, por reacción
con cloruro de sodio.
Respuesta: 196 g de ácido sulfúrico.
8. Calcular el volumen de oxígeno en C.N. y el peso de cloro necesarios para obtener 50 L de anhídrido
perclórico.
Respuestas: 175 L de oxígeno; 158,48 g de cloro.
9. Calcular el peso en g de ácido clorhídrico y de cinc necesarios para obtener 100 g de hidrógeno.
Respuestas: 3650 g de ácido clorhídrico; 3250 g de cinc.
10. Calcular los pesos de ácido clorhídrico y de hidróxido de sodio necesarios para obtener 250 g de
cloruro de sodio.
Respuestas: 155,98 g de ácido clorhídrico; 170,94 g de hidróxido de sodio.
170
CAPÍTULO
16 Estado
Gaseoso
I. OBJETIVO
En el estado gaseoso las moléculas se mueven libremente sin restricción alguna, a diferencia de los otros
estados de agregación molecular, sólido, líquido y plasmático.
Estado de agregación son las diferentes formas de ordenamiento interno, de sus moléculas, átomos o
iones que presenta la materia y éstas están en función de las distancias intermoleculares y la energía.
El comportamiento general de los gases describe la ecuación de estado de los gases. Se basa en
parámetros como la presión, temperatura y volumen; que relacionadas entre sí, permiten describir las
leyes que los rigen.
La teoría cinética del gas explica el comportamiento y propiedades del mismo gas, y se resume en los
postulados siguientes:
• Todos los gases están compuestos de pequeñas partículas
independientes llamadas moléculas.
• Las moléculas se mueven constantemente al azar, en todas las direcciones
y a grandes velocidades. Al estar continuamente en movimiento, las
moléculas chocan. Los choques o colisiones ocurren sin que haya
pérdida de energía; las colisiones son perfectamente elásticas.
• Las distancias promedio entre las moléculas gaseosas son grandes si
se comparan con los diámetros moleculares. Las moléculas pueden
considerarse como puntos de masa que no tienen volumen efectivo.
• El impacto de las moléculas sobre las paredes del recipiente que lo
contiene puede interpretarse como el causante de la presión.
Fig. 16.1 Estado gaseoso
Gas ideal
Denominado también gas perfecto, es aquél cuyas fuerzas atractivas de las moléculas tienden a cero y
es despreciable el pequeño volumen propio de las moléculas, frente al gran volumen que ocupa el gas.
Para los gases reales, gases con los cuales tratamos, se ha demostrado que esta ley no es exacta, ya que es
una ley con limitaciones; describiendo en forma aproximada al comportamiento de un gas real, cuando
su presión disminuye. Presenta pequeñas desviaciones para la mayoría de los gases reales en condiciones
de presiones cercanas o por debajo de la atmósfera y a tempetaruras elevadas.
171
Química Experimental
Ley de Boyle
La ley de Robert Boyle dice:
“El volumen de una cantidad fija de gas varía inversamente con la presión que se le aplica si la temperatura
es constante”. O también, para una misma masa de gas a una temperatura dada, siempre el producto de la
presión por su volumen es constante.
Esta ley se cumple para los gases ideales y la curva se denomina isoterma.
4.0 atm
2.0 atm
1.0 atm
Presión, atm
4.0
2.0
1.0
v 2v 4v
Volumen
1. Variación del volumen de un gas con la temperatura a presión constante que se llama ley de las
isóbaras, osea, el volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta.
Donde:
V : volumen
T : temperatura absoluta
V1 /T1 = V2 /T2 = K
172
Estado Gaseoso CAP. 16
2. Variación de la presión con la temperatura, a volumen constante, que se llama ley de las isócoras,
donde, la presión y la temperatura son directamente proporcionales entre sí.
Volumen, mL
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Fig. 16.4 Gay Lussac Fig. 16.5 Ley de Charles y Gay Lussac
Se expresa así:
donde:
ri : rapidez en moles/unidad de tiempo para cualquier gas i.
k : constante de proporcionalidad
di : densidad del gas i.
Vi = velocidad de efusión
del gas i-esimo
mi = masa molecular del
gas i-esimo
173
Química Experimental
Las velocidades de difusión para dos diferentes gases que pasan a través de la misma barrera porosa son:
Si la densidad d se expresa como la masa molecular M dividida por el volumen molar Vm, se tiene:
; entonces:
En el sistema instalado (ver Fig. 16.8), la atmósfera soportará solamente la altura del mercurio (Hg) que
ejerza una presión equivalente; cualquier exceso de mercurio caerá en el recipiente y dejará, en la parte
superior del tubo un espacio cuya presión del aire es cero (vacío).
Materiales:
• Tubo de vidrio • Soporte universal y accesorios
• Embudo simple • Vaso de precipitado
• Bureta graduada
presión de aire
Reactivos: vapor de (cero o vacío)
mercurio
• Mercurio metálico
Procedimiento:
• Llenar un tubo de vidrio de más o menos 80 cm de longitud
con mercurio, haciendo uso de un embudo pequeño o bureta.
• Tapar con un dedo e invertirlo introduciendo el tubo en un h (presión
recipiente que contienen también mercurio. Se quita el dedo y atmosférica o
presión barométrica)
el líquido desciende, quedando una columna de mercurio.
atmosférica
• Medir la altura (h) que alcanza el nivel del mercurio.
• Repetir por dos veces. Realizar los cálculos de la presión mercurio
ejercida por la columna de mercurio. El dato obtenido será la
presión local.
En el caso de ciudades a nivel del mar, h = 760 mmHg; Ayacucho,
Fig. 16.8 Determinación de
h = 548 mmHg. la presión atmosférica
174
Estado Gaseoso CAP. 16
Reactivos
• Mercurio metálico
Procedimiento:
• Medir el radio interno del tubo de vidrio en forma de J.
• Armar el equipo de acuerdo a la Fig. 16.9.
• Colocar en el tubo en forma de J un poco de mercurio metálico haciendo uso de la bureta, por el
extremo abierto: primero inclinarlo y luego enderezarlo de tal manera que tenga el mismo nivel, m y n,
en las dos partes, y donde el gas B (aire) está a la presión del ambiente (ver Fig. 16.9a).
• Marcar con dos niveles m y n, y anotar en el cuadro de datos y resultados. Anotar el volumen y la presión
inicial.
• Agregar nuevamente mercurio por el ramal abierto de tal manera que alcance una lectura mayor que la
inicial y observar una variación en el volumen del gas.
• Dejar unos minutos para procurar la estabilidad, luego marcar y medir los nuevos niveles en los ramales.
(Fig. 16.9b)
• Establecer la diferencia de altura en los dos niveles.
• ¿Qué nos indica esta diferencia?
• ¿Cuál es el nuevo volumen V1?
• ¿Cuál es la presión P1?
• Leer la temperatura del medio ambiente y anotar.
• Repetir y anotar los pasos del 5.° al 10.°, de cuatro a cinco veces.
Δh
G
G B A
B A S
m
S
m n
Hg Hg
(a) (b)
Fig. 16.9 Ambas figuras son la misma excepto que (a), representa la experiencia al inicio
y (b), cuando se ha realizado adiciones sucesivas de mercurio. Se observa además, que el
volumen del gas cuya altura es B, al inicio es mayor respecto a las adiciones sucesivas de
mercurio. Queda demostrado en este gráfico que a mayor presión, hay menor volumen.
175
Química Experimental
Experimento N° 03
Ley de Boyle, se puede repetir, usando el esquema de la Fig. 16.10 y el procedimiento adjunto.
Cuadro N° 2
N° T (°C) V (mm3) P (mm Hg) P/V (1) V/P (2) VP (3)
1
2
3
4
5
176
Estado Gaseoso CAP. 16
Cuestionario
En el cuadro N° 1:
1. ¿Por qué el área debe ser constante? Explique.
2. Para los detalles de los cálculos de la ley de Boyle , muchas veces la altura de la columna del gas se
considera equivalente a la presión. ¿Cómo explica esta deducción?
En el cuadro N° 2:
1. ¿Cuál de las combinaciones de P y V (1), (2) y (3) arroja el valor numérico más constante?¿Esta fórmula
se conoce como la expresión de la ley de Boyle? Dé una explicación por qué existe tal relación.
2. En papel milimetrado graficar en un sistema de coordenadas, el volumen (cm3) en la abscisa y la
presión (mm Hg) en la ordenada. Unir estos puntos la cual forma una curva. ¿Cómo se denomina dicha
curva?
3. ¿Qué relación guardan entre sí la relación de volúmenes V1/V2 y la correspondiente de presiones P1/P2
para el gas estudiado?
177
Química Experimental
Procedimiento:
1. Medir el radio interno del tubo de vidrio.
2. Armar un equipo de acuerdo a la Fig. 16.11.
3. Colocar en el tubo en U el líquido manométrico (Hg o aceite) haciendo uso de una bureta, por el
extremo abierto: primero inclinarlo y luego enderezarlo, de tal manera que tenga el mismo nivel r y s
en las dos partes y donde el gas A (aire) está a la presión del ambiente.
4. Fijar un termómetro en la parte externa del tubo cerrado, procurando que el bulbo del termómetro
esté a nivel con la parte media de la muestra del gas.
5. Marcar con dos niveles r y s y anotar en el cuadro N° 3 de datos y resultados. ¿Cuál es el volumen, la
presión y la temperatura inicial?
6. Usando una fuente de calor calentar el sistema (puede usarse Patm
Termómetro
mechero de Bunsen o lampara de infrarrojo), si se usa el mechero
mantener a una distancia de 15 a 25 cm haciendo circular alrededor
del sistema y tratando que el calentamiento sea uniforme y si se
usa lámpara mantener a una distancia de 20 a 30 cm. V
7. Cuando el termómetro suba unos 5 ó 10 °C, se deja de calentar
alejando ligeramente la fuente de calor y observándose una r s
variación en los niveles de los ramales r y s. Igualar las presiones
bajando o subiendo el ramal abierto y medir el volumen (V), la
temperatura (T) y la presión (P). Anotar en el cuadro de datos y líquido
resultados experimentales. manométrico
Se debe tratar de mantener la temperatura constante durante la
operación de la medición de volumen.
8. Repetir los pasos 6 y 7, procurando que los incrementos de
temperatura sean de 5 ó 10 °C aproximadamente, hasta alcanzar Fig. N° 16.11 Experimento de la Ley
una temperatura de más o menos 60 °C. Tratar de tomar por de Charles - Gay Lussac.
lo menos 5 ó 6 veces la temperatura y el volumen. Anotar en el
cuadro de datos y resultados experimentales.
Cuestionario
1. En el experimento, ¿por qué se trata de igualar los niveles en ambos ramales del manómetro ante de
leer el volumen del gas? Explique.
2. En el cuadro N° 4.
• ¿Cuál de las combinaciones V y T(1),(2) y (3) da el valor numérico más constante?
• ¿Esta fórmula se conoce como expresión de la ley de Charles - Gay Lussac?
• Haga una explicación de porqué debe existir tal relación.
178
Estado Gaseoso CAP. 16
Cuadro N° 4
Presión
Volumen Temperatura
N° atmosférica V/T (1) T/V (2) V/T (3)
V, cm3 (T, K)
(mm Hg)
1
2
3
4
5
Procedimiento:
1. Instalar un equipo de acuerdo a las instrucciones. Ver Fig. 16.12.
2. Colocar un tubo delgado horizontalmente sobre un fondo negro provisto de una escala graduada.
3. Agregar a uno de los recipientes pequeños de vidrio un volumen de solución de HCl 12N. (realizado
por uno de los estudiante por separado y aisladamente) y al otro añadir solución de NH3 12N en ambos
casos haciendo uso de una bureta preparada para cada fin.
179
Química Experimental
4. Conectar simultáneamente, los tubos de salida que contienen las soluciones, por los extremos del
tubo horizontal y taponear con algodón para evitar fugas e ingreso de aire. Los vapores de HCl y NH3
se desplazan, o difunden, cada uno en dirección al otro.
5. Observar la formación de nubosidades blanquesinas (lugar en donde se juntan éstos, reaccionan y
forman humos blancos de NH4Cl) y marcar con un lápiz inmediatamente, determinando el punto O.
6. Medir la distancia relativa de difusión AO y OB, las cuales representan el espacio recorrido por ambos
gases en un mismo tiempo que son la medida de sus velocidades.
Teórico Práctico
Distancia
Masa
Sustancia recorrida %E
molecular
cm
HCl AO =
NH3 OB =
A O B
—
180
Estado Gaseoso CAP. 16
• Luego se continúa calentando y del mismo modo que se hizo antes, se determinan los volúmenes del
gas, y se anotan las temperaturas correspondientes de 10 °C hasta llegar al punto de ebullición del
agua. Para que no se caliente el agua de la ampolla de nivel, se aconseja colocar verticalmente una tabla
de asbesto entre ella y la llama. Registrar la presión atmosférica.
Resultados
Para conocer el cero absoluto, es preciso saber como varía la presión de una masa fija de gas al variar la
temperatura (permaneciendo constante el volumen). En nuestro experimento, la masa de gas contenida
en el matraz cambia ligeramente al pasar una parte de ella a la ampolla de nivel. Es necesario efectuar
la corrección debida a este pequeño aumento de volumen, pero antes de preocuparnos por ello es
preciso determinar la presión en el matraz utilizando el volumen observado del gas que hay en el tubo
neumométrico.
Es de suponer que este aire allí encerrado cumpla la ley de Boyle (como se vió en el experimento N° 2,
Ley de Boyle), en cuyo caso, para averiguar la presión, podemos hacer uso de la ecuación PV = constante.
Dado que el gas está sobre el agua, será necesario efectuar la corrección debida a la presión de vapor de
agua.
Hechas estas consideraciones, proceder a rellenar el cuadro siguiente, utilizando el proceso de cálculo
indicado más abajo:
El primer valor de la temperatura en el matraz se supone el mismo que el de la temperatura inicial del
vaso de agua. El primer valor de presión en el matraz siendo V constante, es precisamente la presión
barométrica.
181
Química Experimental
Nota: El cambio neto de gas expulsado es igual al volumen del agua que ha pasado al tubo neumométrico.
Se halla restando la lectura final en dicho tubo de la lectura inicial.
Graficar las “temperaturas en el matraz” sobre el eje de las abscisas (°C) y las “presiones en el matraz”
siendo V constante, sobre el eje de ordenadas. Trazar luego la recta que se desvíe menos del conjunto de
puntos, así obtenidos (que será la gráfica P vs T) y prolongue hasta la presión cero. ¿En qué punto de la
escala centígrada caerá el cero absoluto de temperatura?
1. ¿A qué temperatura predice la ley de Charles que el volumen de los gases es cero?
2. Escribir en palabras y en ecuaciones, las leyes y principios asociados a los nombres de cada uno de los
siguientes científicos: Boyle, Gay Lussac, Charles, Dalton y Graham.
3. a) ¿Las leyes de Boyle y Charles, se cumplen con carácter general, cualquiera que sea la naturaleza de
un gas? ¿Por qué?
b) ¿Son de esperar desviaciones mayores de estas leyes a altas presiones y a bajas presiones? ¿Por
qué?
4. En la ley de Boyle: suponer que el valor de K en PV = K es 12. Trace una gráfica de V = 1, 2, 3, 4, 6, 12...
¿Cuál es la forma de la curva? Trazar la gráfica de l/P (abscisa) y V (ordenada) para los mismos valores
de V. ¿Cual es la forma que se obtienen en este caso?
5. Establecer diferencias entre un gas ideal y un real.
6. Dos gases, SO2 y H2S se admiten en los extremos opuestos de un tubo de 100 cm. El tubo se cierra y los
gases se difunden hacia ellos mismos. ¿En qué punto aparecerá primero el azufre elemental, producto
de la interacción química?
7. Un volumen de N2 pasa en 20 s por el orificio de un efusiómetro. Bajo las mismas condiciones de
presión y temperatura y volumen idéntico, una mezcla de O2 y CO2 difunden en 24 s. Calcular el %
volumétrico del CO2 en la mezcla.
8. Calcular las velocidades relativas de efusión del CH4 y He por el mismo agujero a la misma temperatura,
si la presión del gas metano es 4 veces mayor que la del gas He.
9. Un gas ocupa 5 L a 480 mm Hg y –73 °C. ¿Cual será su volumen a 960 mm Hg y 127 °C?
10. Grafique P (atm). vs T a intervalos de 50 K entre 300 y 0 K, para un mol de gas ideal contenido en un
recipiente cerrado de 24,63 L.
11. El tiempo requerido para que un volumen determinado de gas N2 se difunda por un orificio es 75 s.
Calcular el peso molecular de otro gas que requiere 50 s para difundirse por el mismo orificio bajo
condiciones idénticas.
12. Ley de Boyle: se efectúa un experimento en el laboratorio a 760 mm Hg en un recipiente de 2 L
que contiene un bulbo de 100 mL de capacidad en el cual se ha hecho el vacío. El bulbo se rompe
(implota). ¿Cuál será la nueva presión en el recipiente, suponiendo que el cambio de temperatura sea
despreciable y el bulbo es muy delgado?
182
CAPÍTULO
17 Estado Líquido
I. OBJETIVOS
• Determinar la viscosidad y la tensión superficial de los líquidos a una determinada temperatura, por los
métodos del viscosímetro de Ostwald y de la elevación capilar, respectivamente.
ESTADO LÍQUIDO
Como consecuencia de las fuerzas intermoleculares que actúan entre sus moléculas y debido a que la
distancia que los separa es pequeña, estas fuerzas se juntan para formar un agregado denso que se llama
líquido.
Las sustancias en el estado líquido poseen densidades mucho más grandes que la de los gases. A
diferencia de los gases, los líquidos tienen un volumen definido. Pero ambos no tienen forma propia. La
fricción interna de un líquido se conoce con el nombre de viscosidad.
En contraste con los sólidos, los líquidos no tienen forma propia ni elasticidad, pero si poseen un volumen
constante y una fricción interna; también las densidades son más pequeñas que los sólidos, pero tienen
mayor calor específico que éstos. En los líquidos se dan varios fenómenos a nivel macroscópico, tales
como: viscosidad, tensión superficial, difusión, etc.
VISCOSIDAD
La viscosidad es la medida de las fuerzas que dentro de un
material se oponen al flujo. También se define como la resistencia
experimentada por una porción de un líquido cuando se desliza
sobre otra. La viscosidad depende del estado físico de los cuerpos.
El instrumento más utilizado para determinar la viscosidad es el viscosímetro de Ostwald (Fig. 17.3). El
método para la determinación de la viscosidad con este instrumento consiste en medir el tiempo que
tarda en fluir bajo la acción de la gravedad, un volumen conocido de líquido (el volumen comprendido
entre a y b), a través de un capilar B de longitud y radio conocidos.
183
Química Experimental
... (1)
Donde:
p : presión hidrostática sobre el líquido
t : tiempo de flujo en segundos
R : radio del capilar
L : longitud del capilar
v : volumen de líquido
η : viscosidad del fluido
Aunque se pueden determinar experimentalmente los valores de todas las variables de la ecuación (1)
de Poiseville para un viscosímetro dado, de manera que es posible determinar la viscosidad absoluta; sin
embargo, el procedimiento más usual consiste en determinar la viscosidad relativa a una sustancia de
referencia a temperatura fija. Para obtener la viscosidad relativa de una sustancia a una temperatura dada
es necesario medir su tiempo de flujo a esa temperatura y el tiempo de flujo correspondiente al mismo
volumen de agua en el viscosímetro a 25 °C.
... (2)
Puede utilizarse también la ecuación 2 para obtener la viscosidad del agua a determinadas temperaturas
con relación a la viscosidad del agua a 25 °C.
Conociendo la viscosidad relativa de una sustancia, se puede calcular la viscosidad absoluta multiplicando
la relativa por la viscosidad absoluta del agua a 25 °C.
TENSIÓN SUPERFICIAL
Se manifiesta en la interfase líquido-vapor (gas). Una molécula en el interior de un líquido está
completamente rodeada por las otras moléculas, de tal modo que es atraída igualmente en todos los
sentidos. En cambio una molécula en la superficie (interfase) tiene una atracción resultante hacia el interior
del líquido y lateralmente, a lo largo de su superficie, (ver Fig. 17.3), porque el número de moléculas por
unidad de volumen es mucho más grande en el líquido que en el vapor.
184
Estado Líquido CAP. 17
En la superficie líquida las proyecciones laterales y hacia el interior de las fuerzas intermoleculares forman
una película en la superficie de fuerza medible. Se tienen algunos ejemplos acerca de este fenómeno; la
flotación de una aguja o una hoja de afeitar sobre el agua, insectos que caminan sobre la superficie del
agua, la forma esférica de las gotas de agua y de las partículas de mercurio sobre una superficie plana, la
elevación de líquidos en un tubo capilar, etc.
Para el caso de la flotación de una hoja de afeitar en agua, la película de la superficie del agua es lo
suficientemente fuerte para soportar el peso de la hoja, siempre y cuando no se rompa la superficie.
La tensión superficial de un líquido se define como la fuerza necesaria para obtener 1 cm2 de superficie
líquida nueva, y también como la fuerza en dinas por centímetro de borde de la película que se opone a
la expansión de la superficie.
Tensión superficial
La interacción de las partículas en la superficie
del agua, hace que esta se presente como una
verdadera cama elástica.
Incluso soporta el peso de un insecto pequeño.
Este efecto se llama tensión superficial.
Algunos líquidos como el agua mojan las paredes de un tubo capilar de vidrio, mientras otros como el
mercurio no se adhieren. Cuando un líquido moja un tubo, el líquido adherido a las paredes va arrastrando
el cuerpo del líquido hacia arriba. Pero cuando el líquido no se adhiere, éste es empujado hacia abajo. A
estas manifestaciones llamamos fenómenos capilares, que son debido a las fuerzas de cohesión y de
adhesión del líquido al sólido.
El método más común para determinar el valor de la tensión superficial de un líquido es mediante
los tubos capilares (elevación capilar). Cuando un tubo capilar se pone en contacto con un líquido
humectante, el líquido moja el tubo capilar y forma una superficie o menisco cóncavo. Pues bien, la
película que constituye esta superficie tiende a contraerse en virtud de su tensión superficial, y por tanto
ésta ejerce un esfuerzo hacia el centro de la esfera del cual forma parte la superficie, es decir hacia arriba.
En consecuencia el líquido subirá en el interior del tubo capilar hasta una altura suficiente para que el
peso de la columna líquida sea igual a dicho esfuerzo hacia arriba. En el equilibrio la energía superficial es
igual al peso del líquido que obligó a subir en el tubo capilar.
Arbitrariamente se puede asignar por σ a la tensión superficial, en dinas/cm, como la longitud del borde
del menisco en la circunferencia interna del tubo igual a 2πr (cm), la fuerza hacia arriba será: 2 rπ, esta
fuerza es balanceada por el peso de la columna líquida de volumen a πr2h (cm3), densidad d (g/cm3) y
directamente proporcional también a la gravedad, cuyo valor lo expresamos como 980,7 dinas/g.
185
Química Experimental
despejando:
σ = 1/2 (rhdg)
Fig. 17.3 Viscosímetro de Ostwald Fig. 17.4 Wilhelm Ostwald Fig. 17.5 Aparato experimental para
para determinar la viscosidad la medición de la tensión superficial.
Reactivos:
• Agua destilada
• Muestras líquidas: cloroformo, etanol, benceno, tetracloruro de carbono, y éter etílico.
Procedimiento:
• Limpiar completamente el viscosímetro de Ostwald con mezcla sulfocrómica. Enjuagar con agua
destilada, al menos 5 veces.
• Haciendo uso de una bureta o pipeta graduada agregar (4 mL para los de bulbos desiguales o 2,5 mL
para el de bulbos iguales) al viscosímetro agua destilada de manera que llene el volumen entre A y
B (ver Fig. 17.3) y al mismo tiempo, de una superficie líquida en el tercio inferior del bulbo del fondo.
Observar que este bulbo tiene un volumen mucho mayor que el contenido entre A y B.
• Colocar el viscosímetro en el baño de temperatura constante y dejar que alcance el equilibrio término.
• Para subir el líquido al bulbo A, sobrepasar las marcas A y B hasta 2 cm por debajo de la parte abierta
del tubo haciendo uso de un tubo de goma conectado a una bombilla.
186
Estado Líquido CAP. 17
• Desprender rápidamente el tubo de goma y medir el tiempo (con el cronómetro) que necesita el nivel
de agua para pasar de la marca negrita hasta la B.
• Repetir cinco veces los pasos anteriores. Los valores deben concordar dentro de un margen
razonablemente pequeño.
• Hágase mediciones a diferentes temperaturas en un intervalo de 10 °C.
• Repetir las medidas de viscosidad con: alcohol etílico, benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y
éter etílico. Para lo cual es necesario utilizar un volumen igual al de la sustancia referencial.
N° Tiempo (s)
1 Temperatura : ______________ ºC
2
3 Densidad : ______________ g/cc
4
5 Viscosidad : ______________ cp.
Promedio: ______________________
LÍQUIDO PROBLEMA:
Reactivos:
• Muestras líquidas: agua, etanol, benceno, tetracloruro de carbono, etc.
Procedimiento:
• Medir el diámetro interno del tubo capilar, y calcular el radio (r).
• Colocar 2 mL de líquido muestra, en el tubo de prueba o vaso de precipitado.
187
Química Experimental
• Introducir el tubo capilar limpio y seco con cuidado sobre el líquido problema y observar el ascenso del
líquido por dicho tubo capilar. Esperar hasta que el líquido establezca su posición.
• Medir la altura (h) desde la superficie horizontal del líquido contenido en el tubo de ensayo o vaso de
precipitado hasta el menisco del tubo capilar formado.
• Medir la temperatura del líquido utilizado, para la evaluación de la densidad y la tensión superficial
teórica.
• Para calcular la tensión superficial considerar la aceleración de gravedad local.
Tensión
Radio capilar Altura Densidad Temperatura
Muestra superficial
r (cm) h (cm) (g/cc) T (°C)
(dinas/cm)
1
2
3
4
5
1. ¿Al aumentar la temperatura, la viscosidad de un líquido aumenta o disminuye? Y qué sucede en el gas,
¿por qué? Como influyen las fuerzas intermoleculares en la trayectoria libre media de las moléculas.
2. ¿Qué importancia tiene el estudio de la viscosidad en los aceites comestibles y en los lubricantes?
3. ¿Cuál será el diámetro de un tubo capilar en el cual el agua se eleva 30 cm, si se supone que las
paredes interiores del mismo se mojan, a la temperatura de 25°C?
4. A 20 °C, las viscosidades del cloroformo y éter etílico son: 0,563 y 0,233 centipoise y sus densidades
1,49 y 0,714 g/cc. Calcule la relación de tiempos requeridos para que volúmenes iguales de cloroformo
y éter fluyan por el mismo viscosímetro. Rpta. 1,16
5. A 20 °C, el acetato de etilo se eleva a una altura de 4,12 cm en un tubo capilar de 0,01294 cm de radio.
La densidad a esta temperatura es 0,9005 g/cc. Calcular su tensión superficial. Rpta: 23,54 dinas/cm.
6. Experimentalmente las viscosidades del heptano son: 0,524; 0,461; 0,386; 0,341 y 0,262 centipoise, a las
temperaturas de 0,17; 25, 40 y 70 °C respectivamente. Mediante un gráfico adecuado e interpretación
obtener el valor de la viscosidad del heptano a 20 y 50 °C.
188
CAPÍTULO
18 Soluciones
I. OBJETIVOS
Solución
Es una mezcla homogénea e íntima de dos o más sustancias que se dispersan como moléculas o iones,
en vez de permanecer como agregados de regular tamaño y en el cual las partículas de estos tengan un
cierto grado de influencia mutua. Consideramos mezcla, porque no cumple las leyes de las combinaciones
químicas, aunque en algunos casos puede ocurrir una reacción química entre los componentes; entonces
existe una zona dudosa en la cual no se sabe a ciencia cierta, si la formación de una solución debe
describirse como cambio físico, un simple mezclado, o como una transformación química.
Ejemplo: las soluciones líquidas pueden prepararse a veces a partir de gases (HCl + vapor de agua) o a
partir de sólidos (Cu + Zn) pero lo más común es que uno de los componentes sea líquido.
Cuando se dispersan íntimamente varias sustancias que no reaccionan entre sí, se obtienen tres tipos de
mezcla.
Debe aclararse que no existen límites perfectamente definidos entre una solución verdadera, una coloidal
y la grosera, por la misma razón no existen entre una piedra grande, una intermedia y una pequeña. Las
clasificaciones arbitrarias son todavía bastante frecuentes.
189
Química Experimental
Las soluciones pueden ser mezclas de sólidos con sólidos (aleaciones: latón; formado por cobre con
zinc), líquidos con líquidos (alcohol y agua), gases con gases (oxígeno y nitrógeno en el aire), sólidos con
líquidos (NaCl y agua) gases con líquidos (CO2 disuelto en agua), sólidos en gases (humo), etc.
Concentración
La concentración representa la cantidad de algún soluto por una proporción definida de solvente o de
solución.
Una solución diluida, es aquella que contiene solamente una pequeña cantidad de soluto (o solutos) en
una gran cantidad de disolvente.
Una solución concentrada, es aquella que contiene una gran proporción de soluto (los términos
“diluida” y “concentrada” son tan imprecisos como las palabras “grande” o “pequeño”, no existiendo
límites definidos).
190
Soluciones CAP. 18
Solución saturada
Es cuando una solución contiene, a una temperatura dada, tanto soluto como puede disolver. O sea,
cuando al aumentar la proporción de soluto se obtiene soluciones cada vez más concentradas, hasta que
llega a un punto en el cual ya no se disuelve más soluto a una temperatura constante, habiendo agitado
continuamente durante la adición del soluto. Además, produciéndose un equilibrio dinámico entre el
soluto disuelto y el que no lo está, es decir, la velocidad en la cual el soluto disuelto regresa al estado de
soluto puro.
Solución sobresaturada
Es cuando una solución contiene mayor cantidad de soluto disuelto que
normalmente le corresponde a una solución saturada a la misma temperatura.
O sea, si después de preparar una solución saturada a una determinada
temperatura, ésta se deja enfriar sin agitarla, ni moverla bruscamente,
el resultado puede ser una solución sobresaturada; o al calentarla unos
grados más de temperatura y se añade una pequeña cantidad de soluto y
se disuelve; ésta se deja enfriar lentamente como en el caso anterior y no
precipita, será una solución sobresaturada.
COMPOSICIÓN DE SOLUCIONES
En cualquier discusión de soluciones el primer requisito consiste en especificar sus composiciones; esto
es, las cantidades relativas de los diversos componentes. Para explicar en forma didáctica, consideremos
una solución de dos componentes, A (soluto) y B (disolvente o solvente).
Donde:
wA = peso del componente A.
w = peso total del sistema = wA + wB
191
Química Experimental
Se emplea comúnmente para sistemas sólidos y también para sistemas líquidos. La ventaja de expresar
en esta unidad es que los valores de la composición no cambian aunque varía la temperatura del
sistema (cuando no hay pérdida de materia ni transformación).
Ejemplo: Una solución acuosa de KOH al 10% en peso, contiene 10 g de KOH en 100 g de disolución. O
sea, 10 g de KOH se mezclan con 90 g de agua para formar 100 g de solución.
• Tanto por ciento en volumen, se obtiene dividiendo el volumen del componente puro o soluto por
volumen total del sistema y multiplicado por 100.
Donde:
VA = volumen del componente puro A
V = volumen total del sistema
Se emplea casi siempre para gases a bajas presiones; en algunas ocasiones para líquidos. Ejemplo:
alcohol-agua. Debe tenerse en cuenta que la suma de los volúmenes de los componentes puros no es
igual al volumen total, es decir, no son aditivos.
El tanto por ciento en volumen es más usado en el comercio que en los trabajos científicos.
MA =
MA = nA/V ; nA = wA / A
Donde:
nA = número de moles de soluto A.
wA = masa de soluto A.
A
= masa molecular del soluto A, en g/mol
V = volumen de solución
Ejemplo: Una solución 0,10 molar (0,100 M) contiene 9,808 g de ácido sulfúrico puro (soluto A) por
litro de solución, puesto que 9,808 g es la décima parte de la masa molecular de ácido sulfúrico 98,08
g/mol-g. En cambio una solución molar (1 M) contiene 98,08 g de ácido sulfúrico por litro de solución.
• Molalidad, la molalidad (m) de una solución, es el número de moles de soluto por 1 kg (1 000 g) de
disolvente contenido en la solución.
192
Soluciones CAP. 18
Ejemplo: Una solución constituida por 30 g de Na2CO3 puro y 1 250 g de agua deberá ser una solución
0,2264 molal, ya que:
• Normalidad, la normalidad (N) se define como el número de equivalentes del soluto contenido en un
litro de solución.
NA =
NA = ; # eq A =
• Pesos equivalentes de ácidos y bases, un equivalente de un ácido es la cantidad que transfiere (cede)
1 mol de H+ (1 mol de protones).
Análogamente, el peso equivalente de una base es el peso en gramos que acepta un mol de H+.
Ejemplo: El KOH, puede reaccionar con el ácido fosfórico, en cualquiera de las tres formas:
= 49 g/eq
= 32,67 g/eq
Por tanto, el peso equivalente para las reacciones de neutralización del compuesto dado, es igual a su
peso molecular dividido por el número de iones H+ u OH– que reaccionan en cada molécula.
193
Química Experimental
• Pesos equivalentes de agentes oxidantes y reductoras, en las reacciones de oxidación, 1 eq-g del
agente oxidante es la cantidad que acepta 1 mol de electrones, análogamente, 1 eq-g de un agente
reductor es la cantidad que pierde 1 mol de electrones.
Un mol de iones acepta 3 moles de electrones, mientras que 1 mol de H2O2 transfiere 2 moles de
electrones. Por tanto hay 3 eq. en 1 mol de o en 1 mol de K2CrO4 hay 3 eq en 1 mol de Cr+3 (eq. por
mol de Cr ) y 2 equiv. en 1 mol de H2O2.
+3
= 38,67 g/eq-g
Por tanto para las reacciones de oxidación-reducción, el peso equivalente se halla dividiendo el peso
molecular por el número de electrones cedidos (o ganados), que corresponden a una molécula del
compuesto dado.
• Pesos equivalentes de combinaciones de iones, en las reacciones, donde se forman iones para formar
un sólido insoluble o precipitado (o sustancia soluble pero no disociable) el número de equivalentes
en una mol es igual a la carga total de cualquiera de los iones que forman el precipitado o la sustancia
débilmente disociada.
El número de equivalentes en 1 mol de CaSO4 es 2, que corresponde a la carga total de cualquiera de los
iones que forma el precipitado, también hay dos equivalentes en cada mol de Ca++ y SO4.
Hay 6 equivalentes (2 × +3 ó 3 × –2) en un mol de sulfuro férrico, Fe2S3; también hay 3 equivalentes en
1 mol de FeCl3 y 2 equivalentes en 1 mol de (NH4)2S.
194
Soluciones CAP. 18
Por tanto, el peso equivalente para las reacciones de precipitación, el peso molecular se divide por el
número de cargas del ión de la molécula dada que participa en la formación del precipitado. Además,
para las reacciones de formación de complejos, el peso molecular se divide por el número de cargas de
la molécula dada que toman parte en la formación del compuesto complejo.
El factor que unifica a las diversas definiciones de equivalente es que, en todos los casos, un equivalente
gana o pierde 1 mol de cargas unitarias en forma de protones (reacciones ácido base), o de electrones
(reacciones de oxidación-reducción), o los iones propios (en combinación de iones). Debido a que la
carga se conserva estrictamente, el número de carga suministrado por un reactivo debe ser igual al
número de moles de carga ganado por el otro.
De esa forma, el sistema de equivalencia, es un proceso de simple conveniencia, aunque arbitrario, para
rebalancear ecuaciones de tal forma que: “1 equivalente de una sustancia reaccione exactamente con 1
equivalente de otra y forma 1 equivalente de cada producto”.
En la reacción, tal como está escrita, intervienen 6 equivalentes de cada reactivo y cada producto al
dividir la ecuación anterior entre 6 se mantiene el balance:
Puesto que los coeficientes de una ecuación balanceada indican simplemente el número relativo de
moles de reactivos y productos.
En general.
N= ; # eq. =
En donde:
N : normalidad
V : volumen de la solución (L)
# equiv. : # de eq. gramo del soluto (eq-g)
w : masa del soluto (g)
peso eq. : Peso equivalente del soluto (g/eq-g)
Peso eq. =
195
Química Experimental
Peso eq. =
Ejemplo: El HNO3 como agente oxidante en medio ácido, su peso eq. es:
+ 4 H+ + 3e– ĺ NO + 2 H2O
Peso eq. =
Ejemplo:
1. El peso eq. del CuSO4 en la reacción:
Forma molecular
Forma cónica
+ 8 H+ + 3 e– ĺ Cr+3 + 4 H2O
196
Soluciones CAP. 18
Solución:
a) Como sal: K2CrO4 ĺ 2K+ +
Datos:
V = 0,25 L
w = 4,0 g
M = 194,21 g/mol
Luego:
peso equiv. = = = 97,105 g/eq-g
# eq = = = 0,04119 eq-g
N= = = 0,16476 eq/L
# eq = = 0,0179 eq-g
N= = 0,247 eq/L
• Fracción Molar, la fracción molar de A, denotada como XA, es la relación del número de moles de A por
el número total de moles:
XA =
Una mol es un número fijo (número de Avogadro) de moléculas, por consiguiente, la fracción molar es
una fracción de un determinado número de moleculas.
La fracción mol de A es la fracción de toda las moléculas de la solución que son moléculas de A. De la
definición se deduce que:
XA + XB = 1,00
197
Química Experimental
Materiales:
• Termómetro • Balanza
• Vaso de precipitado de 250 mL (2) • Espátula
• Matraz aforado o fiola de 100 mL (2) • Mechero de Bunsen
• Pipeta graduada de 10 mL • Varilla de vidrio
• Luna de reloj • Piceta y frascos vacíos
Reactivos:
• NaCl • CuSO4 . 5 H2O (sulfato de cobre penta hidratado)
• C12 H22O11 (azúcar) • C2H5OH (alcohol etílico)
Procedimiento:
198
Soluciones CAP. 18
199
Química Experimental
SOLUTO
Masa Agente Fórmula
Sustancia Masa (g) Como Sal
molecular oxidante compleja
Peso eq.
# eq.
Normalidad
200
Soluciones CAP. 18
IV. PROBLEMAS
1. Establecer las relaciones que existen entre la molaridad y normalidad de los siguientes reactivos:
a) H2SO4, HCl, NaOH, Sr(OH)2, H3PO4, (como ácido o base)
b ) KMnO4, K2Cr2O7, H2O2, FeCl3, SnCl4 (como sal y agente oxidante en medio ácido)
3. Si se cuenta con 800 mL de alcohol etílico al 30% en volumen y se desea aumentar a 35%. ¿Qué
cantidad de alcohol puro habrá que aumentar?. Considere volúmenes aditivos. Rpta.: 61,5 mL.
4. Una solución concentrada de H2SO4, de 281 molal con respecto a dicho ácido, tiene una densidad de
1,84 g/cc. a 20 °C. Calcular:
a) Normalidad b) Molaridad c) Fracción en peso d) Fraccion molar.
Rptas.:
a) 36,235 eq/L b) 18,1176 mol/L c) 96,49% d) 0,8349
5. Suponer que se mezclan volúmenes iguales de HNO3 4,55 molal (densidad 1,1294 g/cc) y HNO3 4,55
molar (densidad 1,1469 g/cc).
a) ¿Cuál será la molaridad y la molalidad de la solución final?
Rpta.: 4,91584 molal y 4,272 molar.
6. Tenemos 1 L de H2SO4 0,10 M, 1 L de H2SO4 0,20 M y 1L de H2SO4 0,30 M. Tomando solo estas disoluciones
(es decir, sin agregar más agua). ¿Cuál es el volumen máximo de H2SO4 0,22 M que podemos preparar?
Suponer que los volúmenes son aditivos. Rpta: 2,50 L.
201
Química Experimental
w –
X –
m –
M –
F 10 w MS –
m = molalidad.
M = molaridad.
X = fracción molar.
ρ = densidad de solución.
202
CAPÍTULO
19 Soluciones
valoradas
I. OBJETIVOS
• Preparar soluciones valoradas o estandarizadas, por dilución o titulación teniendo en cuenta la
clasificación de las reacciones empleadas en volumetría (neutralización y oxidación-reducción).
• Determinar la concentración de soluciones desconocidas y el porcentaje de pureza de diversas
muestras, empleando soluciones de concentración conocida.
• Aprender las técnicas en las operaciones de titulación.
Valoración. También denominada titulación, es la operación de agregar la solución valorada a otra hasta
que la reacción sea cuantitativa (hasta el punto final), o sea hasta que las dos sustancias estén presentes
en cantidades exactamente equivalentes (punto de equivalencia).
Indicador. Es un reactivo auxiliar que sirve para el reconocimiento en una forma característica del
punto final de la titulación. Si no se posee un indicador apropiado, el punto final de la titulación se
puede determinar por métodos fisico-químicos de análisis, como son: las titulaciones potenciométricas,
conductimétricas, amperimétricas, etc.
203
Química Experimental
Reacciones en volumetría
Estas reacciones pertenecen a dos tipos principales:
a) Reacciones donde no hay cambios de estados de oxidación y son solo combinaciones interiónicas.
b) Reacciones de oxidación-reducción que involucran cambios en los estados de oxidación, o sea hay
transferencia de electrones.
N= ó N=
Entonces, una solución normal (1 N) contiene un equivalente gramo (eq-g) de soluto (s) por litro (L) de
solución. O un miliequivalente gramo (meq-g) por mililitro (mL) de solución.
El producto del número de mililitros de una solución y la normalidad de la misma debe dar el número de
miliequivalentes-gramo (meq-g) de soluto presentes. O sea:
mL × N = # meq-g
donde:
mL = volumen de solución
N = normalidad (eq/L)
# meq-g = # de miliequiv-g de soluto.
204
Soluciones valoradas CAP. 19
NA . VA = NB . VB NA . mLA = NB . mLB
Solución:
NHCl . VHCl = NNaOH . VNaOH
VHCl = 8,0 mL
Donde:
Ns , Vs = normalidad y volumen de la sustancia (s) que se titula.
Nap , Vap = normalidad y volumen del agente precipitante
Solución: el eq-g de AgNO3 en una reacción de precipitación es igual a 1 mol, o sea 169,89 g, luego:
# meq-g = = = 10 meq-gAgNO3
VHCl (m L) = 5,000
205
Química Experimental
En el punto de equivalencia:
Donde:
Nao ; Vao = normalidad y volumen del agente oxidante
Nar ; Var = normalidad y volumen del agente reductor
Ejemplo: Al titular 20 mL de FeSO4 en medio ácido, con una solución valorada de KMnO4 0,5 N se gastó
10 mL. ¿Cuál será la cantidad de FeSO4 en gramos/litro contenido en la solución?
Solución:
# meqar = # meqao ó # meqFeSO4 = # meqKMnO4
= gramosA
Ejemplo: Una muestra de Na2CO3 impuro se valora con HCl 0,5 N. Si la muestra pesa 0,85 g y se requieren
25 mL del ácido para una neutralización total. ¿Cuál es el porcentaje de Na2CO3 en la muestra?
Solución:
206
Soluciones valoradas CAP. 19
Luego:
%Na2CO3 = × 100
DILUCIÓN DE SOLUCIONES
Cuando se diluye una solución, el volumen aumenta y la concentración disminuye, pero la cantidad
total del soluto disuelto es constante; por tanto, dos soluciones de concentraciones diferentes pero que
contienen las mismas cantidades de soluto, estarán relacionados entre sí del modo siguiente:
cantidad de soluto disuelto1 = cantidad de soluto disuelto2
V1C1 = V2C2
Donde:
C = concentración del soluto: normalidad, molalidad, densidad o porcentaje en peso.
V = volumen de la solución: litros o mililitros.
Ejemplo:
Se trasvasa a un matraz aforado que contiene 250 mL de agua, 30 mL de NaOH 1,5 N. ¿Cuál será la
concentración de la nueva solución diluida?
V1 C1 = V2 C2 luego C2 = = 0,18 N
Ejemplo: Qué volumen de HCl concentrado (densidad = 1,1885 g/cc, % en peso = 37,25% y M = 36,465
g/mol) emplearía para preparar 250 mL de una solución de HCl 0,2 N. Además, ¿qué volumen de agua se
adicionaría, si se considera que los volúmenes son aditivos.
V1 = ? ; V2 = 250 mL ; C1 = ? ; C2 = 0,20 N
C1 = × ×
V1 = luego: V1 = = 4,1183 mL
207
Química Experimental
Por tanto, se utilizará 4,1183 mL de HCl concentrado, y el volumen de agua a adicionarse (volúmenes
aditivos):
VH2O = 250 – 4,1183 = 245,8817 mL
También:
Vsol. conc. = V1 = = = 4,118 mL
Donde:
: masa molecular del soluto
V2 : volumen de la solución diluida
C2 : concentración de la solución diluida; (mol/L); en el caso que C se expresa en eq/L emplear θ
θ : relación entre la normalidad y la molaridad; N/M
ρ : densidad de la solución
% w : porcentaje en peso de soluto
EMPLEO DE LA BURETA
Limpieza. Poner unos cuantos mililitros de una solución detergente en la bureta y utilizar el escobillón
para buretas, limpiar el interior. Enjuagar perfectamente, primero con agua de caño y luego con agua
destilada. Escurrirla la bureta y observar si quedan gotitas adheridas al vidrio. Si hay, la bureta no está
totalmente limpia y se debe volver a lavar. Cuando el vidrio está limpio, el agua formará una película
uniforme. Limpiar y secar el vástago de la llave y la superficie interior esmerilada de la misma, untar
débilmente el vástago de la llave con vaselina pura, y de nuevo colocar en su posición correcta.
Preparación. Una vez limpia la bureta poner en ella algunos mililitros de la solución. Poner la bureta en
posición horizontal y luego con un movimiento de rotación, vertir lentamente el resto de la solución.
Cerciorarse de que la solución moje por completo el interior para que quede perfectamente enjuagada.
Repetir el experimento.
En un vaso de precipitado, dejar caer la solución abriendo y cerrando la llave, trate de que en el pico no
quede burbujas de aire.
Lectura del volumen. Al leer el volumen en la bureta cerciorarse de que su vista está en el mismo nivel
que el fondo del menisco y leer cuidadosamente el volumen en la parte inferior de la curva.
Después de su empleo. Lavar y enjuagar varias veces la bureta con agua de caño y utilice agua destilada
para el enjuague final. En caso de utilizar soluciones básicas, enjuagar con ácidos diluidos, luego con
agua para eliminar la base. Finalmente volver a enjuagar con agua destilada y colocar en el soporte para
buretas en un ambiente limpio y seco.
208
Soluciones valoradas CAP. 19
Experimento N° 01: Preparación de una solución de HCl 0,1 N por dilución y valoración
Materiales:
• Pipeta graduada con émbolo • Vaso de precipitado de 250 mL (2)
• Crisol • Pinza para crisol
• Vaso de precipitado de 50 mL • Fiola de 100 mL
• Erlenmeyer de 250 mL (2) • Bureta graduada
• Balanza analítica • Desecador
• Piceta • Frasco con tapa
• Mufla • Luna de reloj
Reactivos
• Na2CO3 anhidro • HCl concentrado
• Indicador heliantina • Agua destilada
Procedimiento:
• Medir la cantidad requerida de HCl concentrado para preparar 100 mL de solución 0,1 N (como ácido).
Utilice para ésta medida una pipeta con émbolo.
• Vertir la cantidad de ácido a un vaso de precipitado de 250 mL que contenga 50 mL de agua. Vierta
lentamente con cuidado por las paredes del vaso.
• Pasar toda la solución del vaso al matraz aforado o fiola de 100 mL. Lavar varias veces con porciones de
agua y agregue a la fiola. Añadir agua hasta la marca (en el cuello) y homogenizar convenientemente.
• Proceder a la valoración.
209
Química Experimental
• Repetir la titulación con otra cantidad igual de carbonato de sodio. Anotar el gasto de HCl.
• Calcular la normalidad promedio de la solución de HCl preparada.
• Guardar la solución de HCl en un frasco limpio con tapa para su posterior uso (esta solución de HCl
se denomina solución valorada o estandarizada).
Experimento N° 02: Preparación de una solución de NaOH 0,1 N por disolución y valoración
Materiales:
• Matraz Erlenmeyer • Vaso de precipitado de 50 mL
• Luna de reloj • Mortero
• Bureta graduada • Matraz aforado de 250 mL
• Pipeta graduada de 10 mL • Frasco limpio
• Piceta
Reactivos:
• NaOH en lentejas • Muestras: vinagre, zumo de limón, aspirina
• Solución de HCl valorada • Heliantina (anaranjado de metilo).
• Agua destilada • Fenolftaleina
Procedimiento:
La utilización de NaOH como solución, requiere estar libre de carbonato.
• En un vaso de precipitado limpio y seco de 50 mL o en una luna de reloj, pesar rápidamente 1,05 - 1,10 g
de NaOH en lentejas. Anotar la masa exacta.
• Disolver agregando aproximadamente 30 mL de agua destilada.
• Pasar íntegramente la solución a un matraz aforado de 250 mL. Lavar el vaso por tres veces, con
porciones de agua y agregar el matraz aforado.
• Completar con agua la solución hasta la marca del aforo en el cuello del matraz. Agitar y homogenizar.
• Guardar la solución en un frasco de goma una vez comprobada y ajustada su normalidad.
Nota: Hacer uso de agua destilada hervida y fría a la temperatura ambiente, con la finalidad de evitar la
contaminación del CO2 del medio ambiente.
Procedimiento:
Procedimiento previo: conocer el modo de empleo de la bureta.
• Cargar a la bureta limpia con HCl valorado con Na2CO3 (del experimento anterior), constatar la
ausencia de burbujas en el vástago de la salida como en el cuerpo de la bureta.
• En un matraz erlenmeyer de 250 mL tomar 10 mL de NaOH preparada recientemente. Agregar 2 - 3
gotas de heliantina. Colocar el matraz debajo de la bureta y sobre superficie blanca.
• Proceder a la titulación, como en el caso anterior (pasos 4 y 5 del procedimiento de valoración de la
solución de HCl 0,1 N con Na2CO3).
210
Soluciones valoradas CAP. 19
Entonces: 1 equivalente-gramo de KMnO4, es 1/5 del mol o sea 158,04/5 = 31,608 g. El medio ácido
aparente se logra empleando H2SO4 ácido que no reacciona con el KMnO4 en solución diluida.
La utilización del HCl, ofrece el inconveniente de que parte del KMnO4 es consumido en la producción del
cloro (Cl2).
La estandarización de la solución de KMnO4 puede efectuarse con las siguientes sustancias: As2O3,
Na2C2O4, Fe, H2C2O4 y la sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2 12 H2O. En soluciones fuertes alcalinas, también se
emplea el KMnO4 y dá como resultado dos reacciones consecutivas parciales:
+ e– ĺ MnO4 (rápida)
Materiales:
• Vaso de precipitado de 250 mL • Matraz aforado de 100 mL
• Matraz aforado de 250 mL • Matraz erlenmeyer de 250 mL
• Luna de reloj y espátula • Frasco oscuro y limpio
• Bureta graduada • Pipeta graduada
• Piceta y embudo • Lana de vidrio
• Mechero de Bunsen • Termómetro (0 - 100 °C)
211
Química Experimental
Reactivos:
• Muestra de agua oxigenada comercial de “10 volúmenes”
• KMnO4 (s) • H2SO4 2N
• H2C2O4 (s) • H2SO4 (1:5)
Procedimiento:
1. Pesar en una luna de reloj la cantidad de KMnO4 calculada para la preparación de 100 mL de solución
0,1 N (medio ácido).
2. Pasar la sal pesada a un vaso de precipitado de 250 mL. Agregar y disolver en 100 mL de agua destilada.
Cubrir el vaso con una luna de reloj y caliente hasta la ebullición, hervir suavemente durante 10 minutos.
3. Dejar enfriar la solución a temperatura ambiente.
4. Filtrar depositando en el embudo lana de vidrio.
5. Pasar esta solución (filtrado) a un vaso limpio de color oscuro y proceda a la valoración.
Procedimiento:
1. En un matraz aforado de 250 mL colocar 25 mL de agua oxigenada de “10 volúmenes”, mediante
una bureta y se lleva a volumen con agua destilada y homogeneizar.
2. Tomar 25 mL de esta solución y pasar a un matraz Erlenmeyer, diluir con 200 mL de agua destilada
y agregar 20 mL de H2SO4 diluido (1:5).
3. Titular con solución permanganato de potasio hasta color rosa pálido permanente.
4. Repetir la titulación, debiendo coincidir en 0,1 mL.
5. Calcular el % de H2O2 en la muestra, considerando la densidad 1,01 g/mL y la relación siguiente:
%H2O2 = × 100
212
Soluciones valoradas CAP. 19
Los valores de NT (normalidad teórica) y NP (normalidad práctica) son iguales o diferentes? ¿Por qué? ¿Qué
se recomienda para los fines de análisis?
Na2CO3 + HCl + +
Masa
Masa Peso-eq # eq-g # meq-g Volumen Normalidad
molec.
utilizada g/eq eq-g meq-g solución eq/L
g/mol
NT =
213
Química Experimental
Determinación del % de ácido: acético, cítrico, acetilsalicílico, en vinagre, limón y aspirina respectivamente,
realizar una sola de las experiencias).
REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Experimento N° 01 Preparación de una solución de KMnO4
214
CAPÍTULO
20 Termoquímica
I. OBJETIVOS
TERMOQUÍMICA
Es la ciencia que estudia los cambios energéticos o cambios de calor (térmicos) en las reacciones
químicas. Todas las reacciones químicas van acompañadas de absorción o desprendimiento de energía,
que generalmente se manifiesta como calor, Q.
Cada sustancia química además de poseer una composición definida, también contiene una determinada
cantidad de energía química, denominada entalpía (ΔH), y dicho cambio durante una reacción química
se le indica por ΔHr. Experimentalmente, en el laboratorio, las reacciones químicas se realizan a presión
constante, por tanto el calor transferido desde el medio ambiente es igual al cambio de entalpía del
sistema, lo que significa:
Q = ΔHr
CALOR
Se define como una cantidad de energía que fluye a través de la frontera de un sistema durante un cambio
de estado, en virtud de un diferencial de temperatura entre el sistema y su medio circundante, y que fluye
de un punto de mayor a menor temperatura.
CALORÍA
Es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de 1g de agua desde 14,5 a 15,5 °C.
215
Química Experimental
Donde:
Q = calor (calorías)
w = masa (g)
c = calor específico
(Tf – Ti) = diferencia de temperaturas
CALOR DE REACCIÓN
Se define como la cantidad de calor que se desprende o absorbe Energía
durante una reacción química, esto se debe a la diferencia entre
las entalpías de los productos y reactivos a presión constante y a
una temperatura definida, y se indica como ΔHr. Ea
Donde, si:
ΔHr es positiva, por convención la reacción es endotérmica (absorbe calor) y es necesario suministrar calor
para que ocurra.
ΔHr es negativa, por convención la reacción es exotérmica (libera calor), y por tanto es espontánea.
Complejo Complejo
activado activado
Energía potencial
Energía potencial
Energía de
activación
Energía de
activación
Productos
Reactivos
ΔH > 0
ΔH < 0
Reactivos
Productos
216
Termoquímica CAP. 20
El calor de reacción es una propiedad molar y se aplica a la ecuación expresada en moles. Ejemplo: en la
formación del HI(g) el calor de reacción es 6,2 kcal/mol.
Dentro de los calores de reacción se encuentran los calores de formación, combustión, fusión, vaporización,
sublimación, disolución, neutralización, etc.
Calor de formación, es el calor liberado o consumido, cuando se forma una mol de un compuestos a
partir de sus elementos constituyentes y se representa por ΔHr . Ejemplo:
El calor de reacción que acompaña a cualquier cambio químico se calcula con los calores de formación de
todos los compuestos en la reacción. Así:
CALOR DE COMBUSTIÓN
Es el calor desprendido en la combustión completa de una mol de compuesto, generalmente orgánico, al
oxidarse con el oxigeno formando CO2(g), H2O(l) y quizá otros productos.
El calor de reacción de los compuestos orgánicos se calcula en forma directa utilizando los calores de
combustión, en lugar de los calores de formación.
217
Química Experimental
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
Es la cantidad de calor desprendido cuando reacciona un equivalente de un ácido (un mol de iones H+)
con un equivalente de una base (un mol de iones OH–)
Ejemplo: La neutralización de una disolución acuosa diluida, el LiOH con una solución acuosa de HCl, se
representa por la siguiente ecuación termoquímica.
Ecuación molecular:
LiOH(aq) + HCl(aq) = LiCl(aq) ĺ H2O(l) ΔHn = –13,3 kcal/mol
Ecuación Iónica:
Li+(aq) + OH–(aq) + H+(aq) + Cl–(aq) ĺ Li+(aq) + Cl–(aq) + H2O
De lo cual se concluye que, el resultado neto de neutralización de disoluciones muy diluidas de ácidos y
bases es la formación de agua a partir de sus iones H+(aq) y OH–(aq).
Solución:
Del apéndice obtenemos los calores de formación:
Resolviendo se tiene:
Nota: El símbolo (aq) se usa para representar una solución acuosa tan diluida, que una dilución adicional
no produce ningún efecto térmico. Cuando disolvemos un soluto en un disolvente que es químicamente
bastante similar y no hay complicaciones de ionización o dilución, el calor de solución es casi igual al calor
de fusión del soluto.
LEY DE HESS
La base de muchos cálculos termoquímicos es la “ley de la constancia de la suma calorífica”, la cual fué
establecida experimentalmente por G. H. Hess en 1840.
Esta ley establece que el cambio de entalpía para cualquier reacción química es constante, ya sea que
la reacción ocurra en uno o varios pasos; por consiguiente, los datos termoquímicos pueden tratarse
algebraicamente.
218
Termoquímica CAP. 20
Reactivos
ΔH2
Entalpia (H)
ΔH1 Productos Intermedios
ΔH3
Productos
Camino 1 Camino 2
ΔH1 = ΔH2 + ΔH3
Ejemplo: La reacción del grafito con el oxígeno para producir el dióxido de carbono gaseoso:
La reacción del grafito con oxígeno que forma monóxido de carbono, seguida por la reacción del
monóxido con oxígeno para formar dióxido de carbono. La suma de las ecuaciones da un resultado que
es idéntico a la ecuación para la reacción directa.
C(grafito) + O2 (g)
ΔH = –393,5 kJ ΔH = –110,5 kJ
ΔH = –283,0 kJ
Puesto que los datos termoquímicos pueden tratarse algebraicamente, es posible derivar una entalpía de
reacción de las medidas hechas sobre otras reacciones. Suponga por ejemplo que se dan las siguientes
ecuaciones termoquímicas:
C(graf.) + O2(g) ĺ CO2(g) ; ΔH = –393,5 kJ (a)
Estas relaciones pueden utilizar para hallar el ΔH para la reacción en la cuál el metano, CH4, se prepara a
partir del carbono e hidrógeno.
219
Química Experimental
Este cambio de entalpía no puede medirse directamente, por lo que se utiliza las ecuaciones (a), (b) y (c).
Ahora, dos moles de H2(g) aparecen a la izquierda de la ecuación deseada y solamente un mol de H2(g)
aparece a la izquierda de la ecuación (b), por consiguiente, se multiplica por 2, a dicha ecuación:
Un mol de metano aparece en el lado derecho de la ecuación deseada, por ello la ecuación (c) se invierte,
el signo negativo del valor H se cambia:
Las ecuaciones (d), (e), y (f ) se suman. Los términos comunes a ambos lados de la ecuación final (2O2, CO2
y 2 H2O) se cancelan:
C(grafito) + 2H2(g) ĺ CH4(g) ; ΔHr = –74,9 kJ
CALORÍMETRO
Es el instrumento que sirve para la determinación experimental de los cambios caloríficos.
El calorímetro es un sistema aislado, de tal manera que no se produce intercambio de calor con el medio
ambiente (o en todo caso con errores mínimos)
La capacidad calorífica del calorímetro es la cantidad de calor necesario para elevar su temperatura en un
grado centígrado.
Termómetro
Termómetro
Cable de
Tazas de espuma Agitador encendido Agitador
de poliestireno
Cubo
calorimétrico
Mezcla Camisa aislada
de reacción Agua
Entrada de agua
Bomba
Taza de muestra
Fig. 20.6 Calorímetro - Presión constante Fig. 20.7 Calorímetro - Volumen constante
220
Termoquímica CAP. 20
Cuando un cuerpo va a pasar desde el estado sólido (con temperatura por debajo de cero, en algunos
casos) hasta el estado gaseoso, el calor total necesario que se debe adicionar al sistema será:
Donde:
w : masa del cuerpo (g)
T1 : temperatura inicial del sólido (°C)
T2 : temperatura de fusión (°C)
T3 : temperatura de ebullición (°C)
T4 : temperatura final de la fase gaseosa (°C)
λf : calor latente de fusión (cal/g)
λv : calor latente de vaporización (cal/g)
Cs, Cl, Cv : calores específicos de la fase sólida, líquida y vapor respectivamente en cal/g °C.
Solución:
KOH
= 56,1 g/mol ; H2O
= 18,00 g/mol ; wH2O = 360 g
Q = = – 13,04
La ecuación será:
KOH(s) + nH2O ĺ KOHen nH2O ΔHs = –13,4 kcal/mol
221
Química Experimental
= =
PRIMERA PARTE
Materiales:
• Tubo de ensayo
• Piceta y termómetro
Reactivos:
• H2SO4 concentrado.
• NH4Cl en cristales
Procedimiento:
• En un tubo de prueba colocar 5 mL de agua destilada, medir la temperatura (t1) y anotar.
Utilizar una pipeta con émbolo o cuentagotas añadir aproximadamente 1 mL de ácido sulfúrico
concentrado. Observar el cambio de temperatura introduciendo en la solución un termómetro (t2)
• En un tubo de ensayo seco y limpio colocar una pequeña porción de cristales de NH4Cl y agregar
aproximadamente 5 mL de agua a la temperatura (t1). Observar el cambio de temperatura con un
termómetro (éste debe lavarse y secarse al llevarlo de una a otra solución) introduciendo en la solución
(t2). Anotar en el cuadro de datos y resultados.
El calor de reacción se utilizará para modificar la temperatura de la solución acuosa y del vidrio del matraz.
Otras pequeñas pérdidas de calor se considerará despreciable. Además se medirá y comparará la cantidad
de calor desarrollados en tres partes.
Materiales:
• Matraz Erlenmeyer de 250 mL
• Vaso de precipitado de 250 mL
• Termómetro y piceta
• Probeta graduada de 100 mL
• Balanza y luna de reloj, o papel de celofán
222
Termoquímica CAP. 20
Reactivos:
• NaOH sólido y solución 0,5 M
• HCl 0,5 M y 0,25 M
• Agua destilada
Procedimiento:
• Pesar un matraz Erlenmeyer limpio y seco de 250 mL en una balanza.
• Poner 200 mL de agua destilada fría en su interior. Agitar hasta alcanzar una temperatura constante
(próxima a temperatura ambiente) y medir la temperatura y anotar.
• Pesar aproximadamente 2,0 g de NaOH sólido rápidamente para lo cual utilizar una luna de reloj o
papel de celofán (peso conocido).
• Vertir el NaOH sólido pesado, en el agua del matraz. Agitar el matraz hasta disolver el NaOH sólido.
• Introducir el termómetro en la solución y medir la temperatura máxima alcanzada. Calcular el gradiente
de temperatura (ΔT) y anotar en el cuadro.
• Lavar el matraz perfectamente con el agua y secar.
Procedimiento:
• Repetir el primer paso de la experiencia anterior.
• Poner 200 mL de HCl 0,25 M en el matraz. Agitar hasta alcanzar la temperatura ambiente (constante).
Anotar.
• Repetir los pasos 3°, 4° y 5° de la experiencia anterior.
Procedimiento:
• Medir 100 mL de HCl 0,5 M en el matraz de 250 mL y 100 mL de NaOH 0,5 M en un vaso de 250 mL.
Ambas soluciones deben estar a la temperatura ambiente o ligeramente inferior. Anotar en el cuadro
las temperaturas leídas.
• Añadir la solución de NaOH a la solución de HCl, mezclar rápidamente. Anotar la máxima temperatura
alcanzada.
223
Química Experimental
Tipo de
Sustancia t1 t2 Observaciones
reacción
H2SO4
NH4Cl
Expresar sus resultados como calores de reacción: ΔH1, ΔH2, ΔH3 y calcular la diferencia en % entre ΔH2,
ΔH1, ΔH3, considerando que ΔH2 sea correcto.
SEGUNDA PARTE
Experimento N° 03 Capacidad calorífica del calorímetro
Materiales:
• 1 vaso de precipitado de 1 litro • Aislante (tecnopor)
• 2 matraces Erlenmeyer de 150 mL • Termómetro
• Papel platinado
Procedimiento:
• Previamente, preparar el calorímetro envolviendo un matraz de 150 mL con papel platinado (de ser
posible agregar un papel toalla) y colocar dentro de un vaso más grande, cuyo fondo debe tener un
aislamiento (tecnopor), para evitar la fuga del calor, poner el calorímetro con la tapa adecuada con un
agujero para el termómetro.
224
Termoquímica CAP. 20
Cálculos:
Qp = w1 ce × (T2 – Tm)
Qg = w2 × ce (Tm – T1)
Qc = w1 cc (Tm – T1)
Qp : calor perdido por el agua hervida, cal.
Qg : calor ganado por el agua fría, cal.
w1 : masa del agua fría, g.
w2 : masa del agua hervida, g.
cc : capacidad calorífica del calorímetro.
ce : calor específico del agua (igual 1 cal/g.°C: tanto para el agua fría como para el agua hervida).
Qp = Qg + Qc
Luego:
w1 ce (T2 – Tm) = w2 ce (Tm – T1) + cc (Tm – T1)
cc = ,
En esta caso:
w1 = v1 × ρ1 = 50 mL × 1 g/mL = 50 g
En el tiempo t comienza la reacción (puede ser de mezcla) y la curva sigue ahora el curso BCD.
225
Química Experimental
E C D
TEMPERATURA
B
A
te
TIEMPO
Nota: Cuando el calorímetro no tienen fuga de calor, la curva CD es casi paralela a la curva AB.
Para obtener la temperatura máxima alcanzada realmente durante la reacción se traza una perpendicular
BC en B la que cortará en E que es la prolongación de CD, lo que es lo mismo extrapolar la curva CD hasta
E, la temperatura (tm) correspondiente a este punto es la temperatura de equilibrio.
Procedimiento:
• Colocar 50 mL de agua en el calorímetro limpio y seco. Anotar la temperatura como t1.
• Pesar la muestra de metal entre 30-60 gramos y colocar en un tubo de ensayo. Colocar un tapón
(sin ajustar) en la boca del tubo para prevenir salpicaduras de agua dentro del tubo. Poner el tubo
conteniendo el metal dentro de un vaso con agua y calentar el agua hasta ebullición. Dejar el
tubo en el agua hirviendo hasta que el metal haya alcanzado la temperatura del agua (esto ocurre
aproximadamente entre los 5 y 10 minutos). Anotar esta temperatura como t2.
Retirar el termómetro y enfriar con agua hasta la temperatura t1 mientras continúa hirviendo el agua.
• Transferir rápidamente el metal al calorímetro. Agitar suavemente con el termómetro y anotar la
temperatura más alta como tm. (ver procedimiento para encontrar temperatura de mezcla).
Cálculos:
a) Calor perdido por el metal: Qp
Qp = w × Ce × (T2 – Tm)
donde:
w = peso del metal
Ce = calor específico del metal, cal /g. °C
226
Termoquímica CAP. 20
ce = cal/g. °C
Para calcular el peso atómico aproximado del metal usamos el método de Dulong y Petit por lo tanto:
Termoquímica
estudia
Calor de reacción
es la aplicación a las depende de la
reacciones químicas del
se clasifica en
se basa en
es una parte de la
Temperatura
Calor a V = cte Calor a P = cte se determina
experimentalmente
1er princ. de la con un
termodinámica
se expresa como se expresa como
su influencia
Leyes se se basa en
Química Qv = E relaciona Qp = H = E + (PV)
con
como son Calorímetro
se determina
mediante
el uso de
es una
227
Química Experimental
IV. PROBLEMAS
1. Una muestra de 1,45 g de ácido acético, CH3COOH se quemó en exceso de oxígeno en un calorímetro.
El calorímetro contenía 0,750 kg de agua y tenía una capacidad calorífica de 2,67 kJ/°C. La temperatura
del calorímetro y su contenido aumentó de 24,32 a 27,95 °C. ¿Qué cantidad de calor se liberará por la
combustión de 1,0 mol de ácido acético? Rpta. 873 kJ/mol.
2. La combustión de 1 mol de glucosa C6H12O6, libera 2,82.103 kJ de calor. Si 1,25 g de glucosa se quema
en un calorímetro que contiene 0,95 kg de agua y la temperatura del conjunto aumenta de 20,10 °C a
23,25 °C. ¿Cuál es la capacidad calorífica del calorímetro? Rpta: 2,25 kJ/°C.
¿Qué cantidad de calor se libera por la combustión de 1,0 g de hidracina? Rpta: 19,42 kJ
4. a) Escribir la ecuación química para la combustión de un mol de alcohol metílico, CH3OH(l) en O2(g). Los
productos de la reacción son CO2(g) y H2O(l).
b) Usar entalpías de formación de tablas, para calcular el valor de ΔHr para la reacción anterior. Rpta.
–764,1 kJ
5. En las reacciones antes indicadas, en cada caso indique los agentes oxidantes y agentes reductores y
el elemento que se oxida y elemento que se reduce.
228
CAPÍTULO
Reacciones
21 endotérmicas
sólido - sólido
I. OBJETIVO
No es posible determinar con facilidad el/los compuesto/s, exactos de bario que se forman en esta
reacción. Una suposición adecuada es la siguiente:
Ba(OH)2 . 8H2O (s) + 2NH4Cl (s) ĺ 2NH3 (g) + 10H2O (A) + BaCl2 (s)
Ba(OH)2 . 8H2O (s) + 2NH4Cl (s) ĺ 2NH3 (g) + 8H2O (A) + BaCl2 . 2H2O (s)
El hidróxido de calcio sólido puede reaccionar con el cloruro de amonio sólido o con el teoceanato de
amonio sólido desprendiendo amoniaco, pero la reacción es mucho mas lenta que la que se realiza con
hidróxido de bario y menos endotérmica. Debe añadirse agua para acelerar la reacción y obtener un
descenso significativo de la temperatura.
229
Química Experimental
Materiales
• Un vaso de precipitado de 100 ml
• Una luna de reloj
• Un termómetro que marque hasta – 30°C
• Balanza analítica
Reactivos
• 32 g. de hidróxido de bario octahidratado [Ba(OH)2 . 8H2O]
• 10 g. de cloruro de amonio (NH4Cl) o 16 g. de tiocianato de amonio (NH4SCN)
• Ácido clorhídrico concentrado
• Indicador universal
Procedimiento
1. Pesar por separado el hidróxido de bario y el cloruro de amonio (o tiocianato de amonio).
2. Colocar el vaso de precipitado sobre una luna de reloj que contenga un poco de agua y anote la
temperatura.
3. Mezclar los dos sólidos en el vaso de precipitado y mezclar con una varilla: Se forma un líquido,
se trata de una suspensión blanca cuando es con cloruro de amonio y de una disolución incolora
cuando es con tiocianato de amonio. La presencia de amoniaco puede confirmarse usando el
indicador universal.
Observe el descenso de la temperatura que se confirma por el hecho de que el vaso de precipitado se
congela con el agua que se puso en la luna de reloj.
Usando los datos de la tabla calcule los valores de entapía de reacción (ΔHr) y la entropía de reacción
(ΔSr) para cada una de las reacciones dadas.
230
CAPÍTULO
22 Equilibrio Químico
I. OBJETIVOS
EQUILIBRIO QUÍMICO
Cuando las propiedades de un sistema no sufren cambios observables experimentalmente, aún
transcurrido un tiempo indefinido de experimentación, se dice el sistema está en equilibrio químico. Esto
es relativo, porque las partículas individuales sufren cambios durante el proceso.
Al alcanzar equilibrio un sistema químico, las concentraciones reflejan la tendencia intrínseca de los
átomos a existir ya sea como moléculas de reaccionantes o moléculas de productos.
En muchos casos la extensión de la reacción inversa es tan pequeña considerándola despreciable y son
las reacciones irreversibles (en un solo sentido). Contrariamente a este comportamiento se considerará
una reacción reversible.
Concentración
Concentración (moles o g/l)
inicial A o B
Concentración
final A o B
(a) (b)
Concentración
final C o D
Concentración inicial C o D
Equilibrio de moléculas (H2 + l2 + 2Hl) t (s)
Equilibro químico
Concentración
Concentraciones (mol/l)
Concentración (moles o g/l)
[HI]
Concentración final C o D
inicial A o B
Concentración [H2]
final A o B
Tiempo (s)
Concentración inicial C o D t (s)
Variaciones de la concentración con el tiempo (H2 + I2 ℑ 2HI)
231
Química Experimental
Donde:
rd = velocidad de reacción directa
ri = velocidad de reacción inversa
2. Los sistemas van espontáneamente hacia un estado de equilibrio. Un sistema evoluciona hacia
un estado de equilibrio porque la velocidad de reacción directa excede a la velocidad de reacción
inversa; por eso cuando los reaccionantes se convierten en productos, la velocidad de reacción directa
disminuye y de la reacción inversa aumenta. Cuando las dos velocidades llegan a ser iguales rd = ri, la
reacción neta observable cesa y la concentración de todos los reactivos se mantienen constantes, a
menos que intervenga algún factor externo, tal como, el cambio de temperatura, presión, volumen
del recipiente, adición o eliminación de una de las sustancias de la mezcla.
3. La naturaleza y las propiedades del estado de equilibrio son las mismas, sin tener en cuenta la
dirección de cómo se produce un producto, podemos decir que el estado de equilibrio es el mismo.
En la reacción:
PCl5(g) U PCl3(g) + Cl2(g)
Cuando una mol de PCl5(g) puro se descompone en un volumen dado; las concentraciones en equilibrio
son las mismas que cuando una mol de PCl3(g) y una mol de Cl2(g) se mezclan y reaccionan en dicho
volumen. Si en otro experimento se mezclan una mol de PCl3(g) con dos moles de Cl2(g) se alcanza un
nuevo estado de equilibrio. Para alcanzar este nuevo estado de equilibrio desde la dirección opuesta,
tendríamos que mezclar una mol de PCl5(g) con una mol de Cl2(g). Es decir que nuestra afirmación de
que el estado de equilibrio es el mismo prescindiendo de cómo se llega a él, presupone que por
unidad de volumen interviene un determinado número de átomos de cada elemento.
4. El estado de equilibrio representa una transacción entre dos tendencias opuestas. La exigencia
de las moléculas a asumir un estado de energía mínima, y la urgencia hacia un caos molecular, a veces
no es posible discernir por simple inspección, si el factor hace el caos molecular que favorece hacia los
productos o viceversa. De la misma manera no es posible averiguar por observación si la energía de
los reaccionantes es menor que la energía de los productos. Para un análisis cuantitativo de los efectos
anteriormente citados se utiliza los métodos termodinámicos.
En el ejemplo siguiente:
rd
aA + bB U pP + rR (1)
ri
232
Equilibrio químico CAP. 22
Donde:
rd : k1 [A]a’ [B]b’ : velocidad de reacción directa (2)
; k = constante de equilibrio
En la determinación del valor de la constante de equilibrio de una reacción dada se omite las
concentraciones de las sustancias sólidas que aparecen en la reacción, ya que la concentración está fijada
por la densidad y la estructura cristalina y es constante para la reacción en cuestión.
La constante de equilibrio K, es un número que indica hasta que grado se verifica la reacción inversa (o la
directa) a una determinada temperatura. Si K es mayor que la unidad (K mayor que 1) la reacción directa
se verifica en más del 50% y al establecerse el equilibrio los reactantes se consumen en esa cantidad,
cuando K es menor que 1, la mayor parte de los reactantes de la reacción directa no han reaccionado al
llegar al equilibrio químico.
A+BĺC
Velocidad de reacción
equilibrio químico
A+BUC
CĺA+B
Tiempo
233
Química Experimental
2. Efectos de la presión, se aplica sólo a los gases. El efecto es similar al efecto de la concentración. Si se
aumenta la presión de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazará de forma que disminuya el
volumen tanto como sea posible. Ejemplo, en la síntesis del amoníaco (reacción en estado gaseoso).
La reacción directa lleva consigo a una disminución de volumen. Por tanto, el aumento de la presión
dará lugar al aumento del rendimiento de equilibrio en amoniaco (si la temperatura permanece
constante para el valor de K).
El efecto de la presión en sistemas en equilibrio en que intervienen gases y líquidos o sólidos se debe
normalmente a la variación en el número de moléculas gaseosas.
La reacción directa libera calor (exotérmica) mientras que la inversa absorbe calor (endotérmica). Al
elevar la temperatura el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, descomponiéndose más amoniaco.
Recíprocamente aumentará el rendimiento en amoniaco disminuyendo la temperatura del sistema, lo
que corresponde a un aumento del valor de la constante de equilibrio K.
Ejemplo: El equilibrio entre el Fe(OH)3 sólido y sus iones disueltos en una disolución saturada.
Fe(OH)3(s) U + 3
234
Equilibrio químico CAP. 22
Ahora bien, como la concentración de Fe(OH)3 es constante debido a la presencia de la fase sólida, por
tanto: K[Fe(OH)3] es igual a Kps.
Entonces:
Kps = [Fe+3] [OH–]3
Donde:
Kps : constante del producto de solubilidad
[Fe ] y [OH ] : concentración de los iones
+3 –
y disueltos en la solución saturada respectivamente
en mol/L.
Es decir, el producto de las concentraciones molares de los iones disueltos, elevados a una potencia
adecuada de una sal ligeramente soluble, es una constante (Kps) para una determinada temperatura.
Ejemplos de Aplicación:
1. La solubilidad (determinada a 20 °C) del CaCO3 es 6,93.10–5 mol/L. Hallar la constante del producto de
solubilidad de la sal.
Solución:
En la solución saturada se establece el equilibrio:
CaCO3(s) ĺ +
cuyo Kps =
2. Al realizar la experiencia de la constante del producto de solubilidad del SrSO4 a 20 °C, se tomó 25 mL
de solución de SrCl2 0,001 M, en un matraz, luego utilizando una bureta se añadió hasta saturación
una solución de Na2SO4 1,37 10–3 M gastando en dicha operación 15 mL. Calcular la constante de
producto de solubilidad.
Solución:
La condición de equilibrio es:
SrSO4(s) U +
Cuyo Kps es: Kps = [Sr++]
Cf = = = 6,25.10–4 M = [Sr+2]
= = 5,13.10–4 M
235
Química Experimental
Materiales:
• Tubo de prueba (6) • Piceta
• Cuenta gotas • Gradilla
Reactivos:
• Solución de K2CrO4 0,1N • Solución de HCl l M
• Solución de K2Cr2O7 0,1N • Solución de KOH 1 M
Procedimiento:
1. Tomar dos tubos de ensayo limpios y secos. Al primer tubo añadir aproximadamente 1mL de solución
de K2CrO4, y al segundo tubo 1mL de solución de K2Cr2O7. Rotular y anotar el color de cada disolución.
Guardar en la gradilla como muestra de comparación.
2. Poner 10 gotas (aproximadamente 0,5 mL) de cada solución en dos tubos de prueba diferentes. Añadir,
gota a gota KOH 1M sucesivamente a cada disolución, hasta observar un cambio de coloración en uno
de los tubos. Por comparación con la muestra patrón determinar el compuesto obtenido. Anotar los
colores. Escribir la ecuación iónica y molecular (ambos en un solo sentido). Guardar estos tubos para
el paso 5.
3. Poner 10 gotas de cada solución en dos tubos distintos. Añadir gota a gota HCl 1 M a cada tubo, hasta
observar cambio de coloración en uno de los tubos. Comparar el color con las muestras. Escribir las
ecuaciones químicas. Guardar la solución para el paso siguiente (4).
4. Añadir KOH 1M, gota a gota a uno de los tubos preparados en el paso 3, hasta observar un cambio de
coloración. Escribir su ecuación química.
5. Añadir HCl 1M, gota a gota a uno de los tubos preparados en el paso 2, hasta observar un cambio de
coloración. Escribir la ecuación química en sus dos formas.
6. a) Proceder a sumar las ecuaciones químicas obtenidas, invertir el sentido de una de ellas antes de
sumar. El resultado final en cada caso debe tener las flechas opuestas (U). Sumar la ecuación
química del paso 2 con la del paso 5 (invertido) y la del paso 3 con 4 (invertido).
b) Hallar la expresión de la constante de equilibrio de las dos ecuaciones reversibles obtenidas.
236
Equilibrio químico CAP. 22
Materiales:
• Tubo de ensayo (5) • Probeta graduada
• Equipo de iluminación • Pipeta graduada
• Bureta graduada • Piceta y papel blanco
• Vaso de precipitado de 250 mL • Cuenta gotas y regla
Reactivos:
• KSCN o NH4SCN 0,002 M • Agua destilada
• FeCl3 o Fe(NO3)3 0,2 M
Procedimiento:
1. Disponer cinco tubos de ensayo limpios y secos del mismo diámetro y rotulados: 1, 2, 3, 4 y 5. Haciendo
uso de una bureta agregar 5 mL de solución de KSCN o NH4SCN 0,002 M a cada uno de ellos. Al tubo
1, que contienen 5 mL de agregar 5 mL de solución Fe(NO3)3 o FeCl3 0,2 M; este tubo será
empleado como estándar.
2. Medir en una probeta 10 mL de 0,2 M, enrasar a 25 mL con agua destilada. Vertir la solución a un
vaso limpio y seco para homogeneizar. Tomar 5 mL de esta solución con una piceta y vertir en el tubo 2.
Conservar el sobrante de la solución de para el paso siguiente. Calcular la concentración del
de esta solución como parte de preparación preliminar antes de realizar la experiencia.
3. Vertir 10 mL de la solución del vaso de precipitado a una probeta. Desechar el resto. Continuar
llenando la probeta hasta 25 mL con agua destilada y vertir la solución a un vaso limpio y seco para
homogeneizar, trasvasar 5 mL de esta solución al tubo 3. Continuar la dilución hasta que se tenga 5 mL
de la solución sucesivamente más diluida en cada tubo de ensayo. Calcular la concentración de cada
solución como parte preliminar del trabajo antes de ir al laboratorio.
4. Comparar las intensidades de color de cada tubo con el tubo estándar (tubo 1) a fin de determinar la
concentración del ion tiocianato-hierro (III), , para lo cual arrolle una tira de papel alrededor
de los tubos 1 y 2 para evitar la iluminación lateral. Observar verticalmente hacia abajo a través de las
soluciones, sobre un foco luminoso difuso. Si las intensidades de color son iguales, medir el espesor
o altura de cada solución (con precisión de 1mm) y anote. Si las intensidades de color no son iguales,
reducir parte de la solución del tubo estándar con un cuenta gotas hasta que dichas intensidades sean
iguales. Colocar la porción que se ha sacado a un vaso limpio y seco, ya que puede ser utilizada más
adelante.
237
Química Experimental
La igualdad debe conseguirse, quitando mayor volumen de la solución estándar de la que parezca
necesaria y volviéndola a poner gota a gota.
Cuando las intensidades de color sean iguales en cada tubo, mida el espesor de ambas soluciones con
una precisión de 1 mm. Repita la operación con los tubos: 1-3, 1-4, y 1-5.
Cálculos
Para los detalles de los cálculos tome en consideración lo siguiente:
1. El, Fe(NO3)3 o FeCl3 y el KSCN ó NH4SCN están en sus respectivas soluciones, íntegramente en forma de
iones.
2. En el tubo estándar (tubo 1), todos los iones SCN(aq) han pasado a la forma de iones complejos
ion tiocianato de hierro (III). Además recuerde que ambas soluciones se diluyeron al mezclarse.
3. Realizar todos los cálculos para cada tubo de ensayo del 2 al 5, de la manera siguiente:
• Calcular la relación de espesores de la comparación calorimétrica. Ejemplo: R1-2.
R1-2 =
• De estas relaciones calcular la concentración en el equilibrio del ion tiocianato hierro (III).
• Calcular la concentración en el equilibrio del ion , de la misma forma que el anterior método,
restando la concentración en equilibrio del ion a la concentración inicial del ion ,o
sea:
[SCN–]eq = [SCN–]0 – [FeSCN+2]eq
• Hallar una relación númerica constante entre las concentraciones en equilibrio de los iones en cada
tubo de ensayo multiplicando y dividiendo los valores obtenidos en cada uno de ellos, en varias
combinaciones:
Ejemplo de aplicación
Un analista evalúa cuantitativamente la constante de equilibrio del sistema:
+ U
238
Equilibrio químico CAP. 22
Dispuso de cinco (5) tubos de ensayo a los cuales introdujo 8 mL de solución de NH4SCN 0,003 M luego
al tubo 1 agregó 12 mL de solución FeCl3 0,5 M. obteniendo un compuesto rojo intenso, que guardó en la
gradilla como muestra estándar (patrón).
En una probeta tomó 10 mL de FeCl3 0,5 M y diluyó con agua hasta 25 mL; de ésta tomó 12 mL para añadir
al tubo 2; del resto de la solución de FeCl3 preparado que quedó en la probeta separó 10 mL a otra probeta
(el resto desechó) y diluyó nuevamente hasta 25 mL, luego, separó 12 mL para agregar al tubo 3. Continúo
diluyendo hasta tener en cada tubo 12 mL de solución de FeCl3 cada vez más diluida.
+ U
• La concentración del antes del mezclado con Fe(aq) en cada tubo se calcula por la relación:
Donde:
C y V : concentración y volumen de la solución iniciales
Ci y Vi : concentración y volumen de solución después de cada dilución sucesiva.
• La concentración del en la mezcla con (después de la mezcla), en cada uno de los tubos (1;
2; 3; 4; y 5), calculamos por la relación:
Donde:
y : concentración y volumen de la solución antes del mezclado.
y : concentración y volumen de la solución en la mezcla.
239
Química Experimental
Donde:
Vo =
Entonces.
Tubo 1 : (0,5 M × 12 mL)/20 mL = 0,30 M
Tubo 2 : (0,2 M × 12 mL)/20 mL = 0,12 M
Tubo 3 : (0,08 M × 12 mL)20 mL = 0,048 M
Tubo 4 : (0,03 M × 12 mL)/20 mL = 0,018 M
Tubo 5 : (0,0128 M × 12 mL) /20 mL = 0,00768 M
R1-2 =
240
Equilibrio químico CAP. 22
+ U
Co – x Co – x x
Luego:
[SCN–]eq = [SCN–]o – [FeSCN++]eq = Co’ – x
• La concentración de Fe+3 una vez alcanzado el equilibrio calculamos a partir de la ecuación anterior,
entonces:
= – = Co – x
• Evaluación de datos:
Tres posibilidades de relaciones numéricas entre las concentraciones en equilibrio de los componentes
de la ecuación química, en cada tubo de ensayo es:
Luego:
K
Ka Kb Kc
Tubo N°
1 0 – –
2 8,07.10–9 2,24 1,81.102
3 6,95.10–9 3,55.10–1 1,61.102
4 4,94.10–9 5,49.10–2 1,65.102
5 2,51.10–9 8,25.10–3 1,66.102
En el cuadro tabulado, se observa que, el valor más constante es el de la combinación Kc, cuyo valor
promedio es 1,62.102, la cual se conoce como la expresión de la constante de equilibrio (K).
241
Química Experimental
Procedimiento:
Prepare las mezclas que se inician en la tabla siguiente:
En este experimento se requiere bastante precisión, por lo cual debe tener cuidado en la medida de los
volúmenes y en las titulaciones.
Determinar cuántos gramos se vierten de cada sustancia en cada tubo de ensayo, en base a la densidad
de cada líquido y a la temperatura del experimento. Con estos pesos calcule el número de moles de
cada sustancia en el estado inicial en cada tubo y el número de moles agregados con el ácido usando la
normalidad y la densidad.
Dejar que los tubos adquieran la temperatura del ambiente y agitar de vez en cuando, durante una
semana, lapso en el cual se supone que la mezcla reaccionante ha llegado al equilibrio. Titular las mezclas
usando NaOH 0,5 N y fenolftaleína como indicador.
Cálculos
De la cantidad de NaOH usada en la titulación calcule el número de moles de ácido acético presente en
el equilibrio.
1. En el tubo 1, este número será igual al número de moles de etanol presente. Restando el número de
moles de ácido acético encontrado del número de moles de éster y agua iniciales en cada caso, se
obtienen el número de moles de éster y el agua que existe en el equilibrio.
2. En los tubos 2 y 3 se encuentra el número de moles de éster, agua y etanol de la siguiente manera:
3. Calcular el valor de la constante de equilibrio a partir de los datos encontrados para cada uno de los
tubos.
Kc =
242
Equilibrio químico CAP. 22
La solubilidad de una sal varía con la temperatura, por lo que la Kps depende de la temperatura.
Por titulación con una solución valorada de HCl, se determinará la concentración en equilibrio de los
iones oxidrilo OH– en una disolución saturada de hidróxido de bario a la temperatura ambiente.
Materiales:
• Matraz Erlenmeyer de 250 mL • Vaso de precipitado de 250 mL (2)
• Pipeta graduada de 10 mL • Embudo y papel filtro
• Luna de reloj • Bureta graduada
• Varilla de vidrio • Soporte universal
• Termómetro
Reactivos
• Ba(OH)2 en cristales • Indicadores: fenolftaleína o rojo de metilo
• HCl valorado
Procedimiento:
1. Cargar la bureta con una solución de HCl valorado, hasta la marca cero. Cerciorarse de la ausencia de
burbujas en el vástago de salida y en el cuerpo de la bureta. Colocar en el soporte universal.
2. En un vaso de precipitado de 250 mL limpio y seco agregar 50 mL de agua destilada y añadir aprox. 2
g de hidróxido de bario anhidro, agitar hasta saturación completa utilizando una varilla de vidrio.
3. Separar la solución saturada (para lo cual emplear el embudo y papel de filtro) filtrar la solución a un vaso
de precipitado provisto de una luna de reloj, para evitar la carbonatación con el CO2 del medio ambiente.
4. Con una pipeta graduada tomar 15 mL de la solución saturada y agregar a un matraz cónico de 250 mL
(limpio y seco) y adicionar 2-3 gotas de indicador fenolftaleína.
5. Efectar la titulación adicionando gota a gota solución de HCl; agitar constantemente, hasta la aparición
del color rosa débil. Anotar el gasto de la solución de HCl.
243
Química Experimental
En la práctica se añade poco a poco solución de Pb+2 utilizando una bureta sobre una disolución de I(aq)
de concentración y volumen conocidos, luego se calcula las respectivas concentraciones en la solución
saturada, finalmente se evalua la Kps del PbI2.
Materiales:
• Bureta graduada
• Probeta graduada de 50 ó 100 mL
• Matraz aforado o fiola de 100 ó 250 mL (2)
• Matraz erlenmeyer de 250 mL
Reactivos:
• Soluciones de Pb(NO3)2 0,01M ; KI 0,0005 M.
Procedimiento:
1. Cargar a la bureta limpia, solución de Pb(NO3)2. Enrazar y cerciorarse sobre la ausencia de burbujas en
el vástago de salida y en el cuerpo de la bureta. Colocar la bureta en el soporte universal.
3. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta y sobre fondo blanco. Titular agregando solución de
. Agitar circularmente el matraz. Dejar caer gota a gota solución de hasta aparición de
un color amarillo tenue o de cristales pequeños brillantes separados. Esto constituye el punto
final de la titulación (momento en que se interrumpe la adición del y que aproximadamente
corresponde a la solución saturada de PbI2.
4. Anotar la cantidad de Pb(NO3)2 gastado y repetir dos veces como mínimo. Realizar los cálculos de la
concentración de iones presentes en la mezcla final, en moles/litro de:
244
Equilibrio químico CAP. 22
• Ecuación iónica
c) + OH– ĺ + H2O
• Ecuación molecular:
• Ecuación iónica:
f) + H+ ĺ + H2O
• Ecuación molecular:
• Ecuación reversible:
+ OH– U + H+
K’ = ?
245
Química Experimental
2. K2CrO4 + HCl U + (3 + 4)
+ H+ U + OH–
K” = ?
Ecuación química:
+ U
Cálculos
Cuadro N° 01: Altura relativa de los tubos 2, 3, 4 y 5, respecto al tubo 1.
Preguntas:
1. ¿Por qué se considera la concentración del ión en la solución estándar igual a 0,001M?
2. ¿Cuál de las tres relaciones (Ka, Kb, Kc) da el valor numérico más constante?
246
Equilibrio químico CAP. 22
Completar:
Cuadro N° 03
Cuadro N° 04
CONDICIONES INICIALES
N° de
Solución de Pb (aq) Solución de I(aq)
valoración
Volumen Moralidad Normalidad Volumen Molaridad Normalidad
1
2
Cuadro N° 05 (continuación)
CONDICIONES INICIALES
N° de
Solución de Pb (aq) Solución de
valoración Kps
Volumen Moralidad Normalidad Volumen Molaridad Normalidad
1
2
Promedio:
247
248
Química Experimental
23 El equilibrio entre el
y
I. OBJETIVO
Estudiar en forma cualitativa los factores que afectan las condiciones de equilibrio entre los iones
complejos y en fase acuosa.
Materiales
• 06 tubos de ensayo y una gradilla
• 01 probeta de 100 ml
• 03 vasos de precipitado de 250 ml
• 02 pipetas
• Balanza
Reactivos
• 4 g. de cloruro de cobalto (II) hexahidratado (CoCl2.6H20)
• 100 cm3 de ácido clorhídrico concentrado
• Unos 200 cm3 de hielo picado
Procedimiento
1. Hervir agua en un vaso de precipitado y prepare otro vaso con hielo picado y agua.
2. Disuelva los 4 g. de cloruro de cobalto (II) hexahidratado en 40 cm3 de agua. Se formará una disolución
color rosado que contiene iones .
249
Química Experimental
3. A la solución color rosado de cloruro de cobalto añada 60 cm3 de ácido clorhídrico concentrado. Se
formará una solución de color vileta.
4. Añadir mas cantidad de ácido clorhídrico se produce una disolución de color azul que contiene iones
mientras que añadiendo agua se restablece el color rosado.
5. Por adición de cantidades específicas de ácido y agua se obtiene un color intermedio (violeta), que
contiene los dos iones cobalto. Llene con ella cada uno de los 6 tubos de ensayo hasta uno 2 cm. de
profundidad. Coloque en la gradilla en dos grupos de tres.
6. Para ver el efecto de la concentración, se guarda un tubo como control y se añade a un tubo de agua
y al otro ácido clorhídrico concentrado usando una pipeta.
7. Para ver el efecto de la temperatura, guardar un tubo como control, ponga el otro tubo en un baño de
agua caliente (mas de 90°C). La disolución se volverá azul. Ponga el tercer tubo en una mezcla hielo/
agua. La disolución se volverá color rosado.
Nota: Si se cuantifican las cantidades de reactivo, será posible determinar la constante de equilibrio en
forma cuantitativa.
250
CAPÍTULO
24 Equilibrio Iónico I
Ácidos y Bases
I. OBJETIVOS
• Estudiar el comportamiento ácido o básico de una sustancia en solución acuosa, mediante sus
propiedades características.
• Utilizar de ácidos y bases concentrados en solución acuosa, así como reconocer sus propiedades físicas
(color, fase, densidad, pureza, peso molecular, etc.)
• Determinar cualitativamente la fuerza de ácidos y bases en solución acuosa y explicar la neutralización
ácido-base de los mismos.
ÁCIDOS Y BASES
1. Las definiciones de Arrhenius
Las definiciones de ácido y base, según Arrhenius son aplicables en
disoluciones acuosas.
Sal, es una sustancia, distinta al agua que resulta de la neutralización de un ácido con una base.
También son sustancias distintas a los compuestos que dan u que cristalizan en una red
iónica.
Neutralización, es la reacción de una base y un ácido en agua para dar una sal y agua.
251
Química Experimental
Ácido, es una molécula o ion que puede ceder un protón a otra especie aceptante.
Ejemplo:
Ácido1 ĺ H+ + Base 1
AH ĺ H+ + A–
Base, es una molécula o ion que puede aceptar un protón de un ácido de Bronsted -Lowry.
Base2 + H+ ĺ Ácido2
A– + H+ ĺ AH
Ejemplo:
(C2H5OH2+)Br– + K(OCH2 – CH3) = KBr + 2 C2H5 OH
HBr en etanol etanoato sal etanol
potásico
Una acidez fuerte de AH corresponde a una afinidad débil de A– por el protón. Es decir, mientras más
fuerte es un ácido, menos fuerte es la base conjugada y viceversa. Por ejemplo, el HCl en solución
acuosa es un ácido muy fuerte que se disocia totalmente (el valor de K = 10)7, por tanto el ion es
base muy débil. En el caso del CH3COOH (K = 10 –5) en el mismo solvente (agua) es un ácido débil, por
lo que el ion CH3COO– es una base relativamente fuerte. Así:
K = 107
K = 10–5
CH3COOH + H2O ĺ H3O+ + CH3COO–
ácido1 base2 ácido2 base1
más débil que más débil que más fuerte más fuerte
el H3O+ CH3COOH que CH3COOH que el H2O
252
Equilibrio Iónico - Ácidos y Bases CAP. 24
Ácido, es cualquier molécula o ion que tiene una configuración electrónica operativamente incompleta y
que puede aceptar uno o más pares de electrones para formar un enlace coordinado.
Base, cualquier molécula o ion que puede donar un par electrónico para formar un enlace coordinado.
Ejemplo:
F F
I I
F – B + : NH3 = F – B : NH3
I I
F F
ácido base complejo
Ag+ + 2 : NH3 = (H3N : Ag : NH3)+
ácido base complejo (Dinamin plata I)
receptor donante
electrófilo nucleófilo
Sal, en este caso, no es aplicable el término. Si se debe definir una sal, se le denomina sólido iónico.
Neutralización, es la reacción equivalente de ácido y base. El producto puede ser una sal o un compuesto
de coordinación. El término neutralización no se usa en el concepto de Lewis.
El concepto ácido-base de Lewis, se aplica a muchas reacciones químicas que no implican transferencia
protónica razón por la cual es más útil. Su carácter general impide establecer una escala de fuerzas ácidas
o básicas para todos los ácidos y bases. La teoría de Lewis juntamente con la teoría del “sistema disolvente”
explican las reacciones ocurridas en disolventes no protónicos o sales fundidas.
En conclusión, un ácido es una especie electrofílica que reacciona con una base a una velocidad controlada
por difusión y una base es una especie nucleofílica que reacciona con un ácido.
FORMACIÓN DE
TEORÍA ÁCIDO BASE
ÁCIDO BASE
• Arrhenius Contiene H+ Contienen OH– Ionización en H2O
• Bronsted -Lowry Cede H+ Acepta H+ Donación en H2O
• Lewis Acepta un par Cede un par Las moléculas de ácido
electrónico electrónico y base están unidas.
• Sistema disolvente Dá un anión del Donación en
disolvente. disolvente.
253
Química Experimental
Ácido: HA + H2O ĺ +
Simplificando: HA ĺ + (1)
Solución: Por tratarse de un ácido fuerte, se considera una disociación del 100%. Entonces:
HCl ĺ +
254
Equilibrio Iónico - Ácidos y Bases CAP. 24
HA U + (3)
Ka =
Donde:
Ka = constante de ionización o disociación del ácido.
Ejemplo 2: Hallar la concentración de los iones , y HClO en una disolución 0,15 moles de HClO
por litro de solución. Además, calcular el grado de ionización (α). La constante de disociación del HClO es
3,2 ×10–8 a 25 °C.
Conc. Inicial Co 0 0
Variación x x x
Conc. en equil. Co-x x x
Co = [HClO] = 0,15 M
Por conveniencia, se puede despreciar x del denominador, por que se conoce que x es pequeña y mucho
menor que 0,15. Entonces:
Luego:
= = 6,9.10–5M
255
Química Experimental
Para saber, cuándo se puede despreciar x del denominador, no hay respuesta concreta, pero podemos
convenir que para soluciones muy diluidas, si Ka es menor 10–5 se puede despreciar x del denominador y
para Ka mayor que 10–4 considerar x en el denominador. En realidad hay métodos de solución de sistemas
muy complejos, que sin embargo, requiere del conocimiento relativamente avanzado de matemáticas.
Cuando un ácido polifuncional se disuelve en agua, los átomos de hidrógeno se ionizan en diferentes
grados. Una ionización primaria y secundaria se representa por:
H2A U +H (5)
H U + (6)
Si el ácido es diprótico es un electrólito débil donde se puede aplicar la ley del equilibrio químico, así:
K1 = (7)
K2 = (8)
Cuando K1 es mayor que K2, es posible que un ácido diprótico o polifuncional, pueda comportarse, con
respecto a su disociación, como un ácido monobásico o monoprótico.
Un ácido triprótico (H3A), por ejemplo H3PO4, en igual forma tendrá tres constantes de disociación; K1, K2 y
K3 las cuales pueden calcularse de la siguiente manera:
H3A U + H2 (9)
H2 U + H (10)
H U + (11)
Solución: La primera ionización del ácido sulfúrico es prácticamente total (100%) ya que K1 = 1011, por
tanto:
H2SO4 ĺ +
0,15 0,15 0,15
256
Equilibrio Iónico - Ácidos y Bases CAP. 24
Sin embargo, el se disociara en parte, elevando algo la concentración del ión hidrógeno, ,
entonces:
U +
0,15 – x x + 0,15 x
K2 = = 1,2 10–2 =
= x = 0,0109 M
K1 : M + H2O U +
K2 : + H2O U +
Sin embargo, el término neutralización se ha ampliado para incluir a todas las reacciones entre el ácido y
la base conjugada de una misma sustancia. De esta forma, la reacción:
+ ĺ NH3 + NH3
representa una reacción de neutralización entre el ácido conjugado del NH3 y el ion amida , base
conjugada de la misma molécula.
neutralización
H2X+ + X– 2HX
ácido base
autoionización
conjugado conjugado
de HX de HX
257
Química Experimental
Precauciones: Los ácidos concentrados son muy corrosivos y tóxicos por ello, deben manejarse con
mucho cuidado. El HCl y HNO3 concentrados deberán ser vertidos bajo la campana de tiro si es posible
haciendo uso de la máscara y guantes, porque desprenden humos tóxicos.
Si le saplica un ácido, lavar con agua abundante por lo menos 15 minutos y luego con una solución de
bicarbonato de sodio. En el caso que haya inhalado vapores, lavarse y tomar abundante agua, leche o
leche de magnesia, si es posible ingerir clara de huevo batido con agua.
Las bases concentradas no son tan corrosivas como los ácidos fuertes, sin embargo, son peligrosas y se
deben de manipular con cuidado. Si le salpica solución concentrada de NH4OH, lávese con abundante
agua durante 15 minutos, luego con una solución de vinagre. Cuando inhale vapores de NH3 tome agua
y zumo de limón. En caso de gravedad, reciba atención médica.
Materiales:
• Pipeta con émbolo • Espátula
• Piceta • Vaso de precipitado de 250 mL (9)
• Matraz aforado de 100 mL • Luna de reloj
Reactivos:
• Soluciones concentradas de: HCl, H2SO4, HNO3, CH3COOH, NH4OH.
• Lentejas de NaOH o KOH, Na2CO3 y H3BO3.
Procedimiento:
1. Inspeccionar los frascos donde se encuentran almacenados los ácidos o bases concentrados. Tomar
nota del nombre, masa molecular, peso especifico, porcentaje de pureza, color, etc. de las respectivas
etiquetas de los frascos o recipientes. Realice los cálculos de la normalidad, molaridad de cada uno de
ellos (si son muestras líquidas).
2. Trabajar en la campana de tiro. Haciendo uso de una pipeta graduada con émbolo limpio y seco,
introducir con mucho cuidado al frasco del HCl concentrado y succionar aproximadamente 0,8 mL
de éste y añadir lentamente sobre 30 mL de agua destilada contenida en un vaso de precipitado. La
solución obtenida trasvasar a un matraz aforado de 100 mL y enrazar con agua destilada. Observar y
calcular la normalidad y molaridad de una nueva solución preparada.
3. Terminada la operación, guardar la solución en el mismo vaso utilizado. Rotular el nombre de la
solución, para su posterior uso.
4. Repetir los pasos 2 y 3 para lo cual tomar por separado aproximadamente 0,30 mL de ácido sulfúrico
concentrado, 0,60 mL de CH3COOH concentrado 0,70 mL de NH3 en solución y 0,60 mL de HNO3
concentrado.
5. Haciendo uso de una luna de reloj, pesar aproximadamente 0,40 g de lentejas de NaOH, disolver
en una porción de agua destilada contenida en un vaso de precipitado, luego trasvasar a un matraz
aforado de 100 mL limpio y seco, enrazar añadiendo agua destilada. Observar y realizar los cálculos de
normalidad y molaridad de la solución preparada. Guardar la solución en el vaso de precipitado.
6. Repetir el paso 5 por separado, esta vez utilizando aproximadamente 0,50 g de Na2CO3 y 0,20 g de
H3BO3, anotar todos de los datos y resultados experimentales en el cuadro respectivo.
258
Equilibrio Iónico - Ácidos y Bases CAP. 24
Materiales:
• Tubos de ensayo
• Equipo eléctrico y accesorios
Reactivos:
• Soluciones preparadas en el experimento N° 1
• Muestras del cuadro de datos.
• Papel indicador universal.
Procedimiento:
1. Instalar el equipo (ver Fig. 24.1)
2. Verter a un tubo de ensayo aproximadamente 2 mL de la solución HCl diluida preparada en el
experimento N° 01.
3. Introducir un trocito de papel indicador universal al tubo de ensayo. Observar la coloración. Anotar y
desechar la solución. Lavar el tubo.
pH: 4 5 6 7 8 9 10 11
rojo verde azul azul rojo
color: rojo amarillo verde
anaranjado amarillo verdoso violeta violeta
4. Introducir en la solución contenida en el vaso de precipitado los electrodos del equipo eléctrico y
observar la intensidad de la luz producida en la bombilla (foco). Anotar haciendo uso de los términos:
fuerte, débil, nulo. Desconectar el enchufe y lavar los electrodos del equipo para ser utilizados
posteriormente.
5. Tomar la siguiente muestra y repetir los pasos 1; 2; 3; y 4 hasta culminar con el resto de soluciones
muestras.
6. Guardar las soluciones utilizadas en los frascos limpios destinados para este fin, a excepción de la
solución de NaOH y NH4OH que serán utilizadas en el experimento N° 03.
Foco
Ánodo Cátodo
+ –
Electrodos
Electrolito
220 v
Fuente
Cuba
259
Química Experimental
Reactivos:
• NaOH ó NH4OH preparada en el experimento N° 01
• HCl 0,1N valorado
• Heliantina (indicador)
Procedimiento:
1. Limpiar la bureta y lavar con 10 mL de HCl valorado. Llenar la solución en la bureta y enrazar en cero.
Evitar la presencia de burbujas de aire en el interior de la bureta.
2. Tomar 20 mL de NaOH ó NH4OH en solución y agregar al matraz Erlenmeyer (limpio y seco), 3 gotas de
heliantina.
3. Dejar caer lentamente el ácido. Sujetar el cuello del Erlenmeyer con una mano y maneje la bureta
con la otra. Simultáneamente a la adición de HCl, agitar suavemente el Erlenmeyer de forma que se
mezclen las disoluciones. Continuar añadiendo HCl hasta que el color amarillo de la heliantina vire a
anaranjado o débilmente rosado. Anotar el gasto de HCl.
4. Repetir la titulación con otro volumen de NaOH o NH4OH de tal manera que los resultados por
duplicado concuerdan en 0,05 mL.
5. Efectuar los cálculos correspondientes y establecer la normalidad de la base utilizada.
260
Equilibrio Iónico - Ácidos y Bases CAP. 24
Volumen
Volumen Normalidad Normalidad Normalidad
N° utilizado
gastado de HCl de HCl práctica teórica
de base
1
2
261
Química Experimental
Equilibrio Químico:
EL ESTADO DE EQUILIBRIO
Kc=(S)(T)(A)(B)
Equilibrios físicos y La constante de elevado cada una La composición en el Termodinámica del
químicos equilibrio al coeficiente equilibrio equilibrio
correspondiente
262
CAPÍTULO
Equilibrio Iónico II: pH, pOH,
25 indicadores, hidrólisis,
soluciones reguladoras
I. OBJETIVOS
• Preparar correctamente soluciones de pH conocido, utilizando compuestos ácidos, bases y/o sus sales.
• Usar adecuadamente los reactivos indicadores, en función a su rango de viraje, para determinar el pH
de una solución y en las operaciones de titulación.
• Determinar el grado de hidrólisis y la constante de hidrólisis de las sales, evaluando el pH de la solución
respectiva.
• Comprobar la no variación apreciable del pH, de una solución reguladora cuando se adiciona un ácido
o base en pequeñas cantidades.
pH y pOH
El pH indica la expresión numérica simple de la acidez de una solución, definida como el logaritmo
negativo de la concentración del ion hidrógeno o el logaritmo recíproco de la concentración del ion
hidrógeno. El pH, se utiliza cuando se trata de pequeñas concentraciones, ya que es engorroso expresar
la concentración de los iones hidrógenos y oxhidrilo en eq/L o mol/L.
ESCALA DE pH y pOH
Mediante el pH se expresa las concentraciones de ion hidrógeno desde [H+] = 1M hasta lo que corresponde
a una solución alcalina de [OH–] = 1 M. Para lo cuál se utiliza números racionales positivos de 0 a 14. A
la vez, indica las concentraciones de soluciones muy diluidas, es decir, si ésta es ácida, neutra o alcalina.
jugo de amoniaco
limón saliva comercial
pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
263
Química Experimental
Escala del pH
0
Ácido muriático (clorhídrico)
1 Ácido de baterías
Más ácido
2 Jugo de limón
Coca - cola
3 Vinagre
4 Vinos y cerveza
5 Plátanos, tomates
Café negro
6 Orina humana
Leche, agua lluvia
Neutral 7 Agua destilada
Fig. 25.2 pH de diversas sustancias
8 Agua de mar
Bicarbonato de sodio
9
Pasta dental
Más alcalino
10 Leche de magnesia
11
12 Amoniaco
13 Lejía
14
Teóricamente los valores de pH no están limitados, algunos pueden creer que los valores negativos son
falsos. Sin embargo, como muestra el ejemplo siguiente, no hay razón para rechazar por principio un pH
negativo por ejemplo:
[H+] = 2M ; pH = –0,301
RELACIÓN DE pH y pOH
La escala de pH ha sido elaborada considerando la ionización del agua pura a 25 °C y 1 atm de presión,
además teniendo presente lo establecido en la definición de pH y pOH.
H2O + H2O U +
K= ó K[H2O] = Kw
264
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
HIn U + (5)
un color otro color
+
C C
C O U C O
O
O
Luego:
pH = pKIn + (6)
si el medio es ácido, la disociación del indicador disminuirá (efecto del ion común) y en consecuencia, la
concentración del indicador será pequeña, el color será el que corresponda a la forma sin ionizar. En la
fenolftaleína marcará incoloro (la relación aproximada es: [In–]/[HIn] es menor o igual a 0,1).
Si el medio es alcalino, la pequeña concentración del ion H+ motiva una apreciable ionización del indicador,
siendo así mayor la concentración del In–, el color corresponde a la forma ionizada.
265
Química Experimental
En la fenolftaleína marcará rojo (la relación aproximada [In–]/[HIn] es mayor o igual que 10).
pH = pKIn ± 1,0
HIDRÓLISIS DE SALES
Es la reacción entre el ion (o iones) de una sal y los iones del agua con la producción de:
a) Un ácido débil o una base débil
b) Un ácido débil y base débil
Ejemplo: Una sal de tipo NaAc (acetato de sodio), se disuelve en agua al 100% pues es un electrolito
fuerte:
NaAc(s) ĺ +
Se establece un equilibrio entre los iones de la sal y las del agua. La solución resultante puede ser: alcalina,
ácida o neutra, según el grupo al que pertenece la sal.
Los iones de las sales del grupo I en una solución acuosa, no tienden a combinarse con los iones del agua.
El equilibrio de los iones H+ y –OH del agua, no se altera y la solución permanece neutra.
H2O U +
M+ + A– + H2O U M+ + OH– + HA
266
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
Reemplazando valores:
Kh = = (9)
Donde:
Kh : constante de hidrólisis
Co : concentración inicial de la sal
α : grado de hidrólisis de la sal
α=
H2O U H+ + OH–
HA U H+ + A–
Ka = (10)
Deben coexistir en el equilibrio de hidrólisis de la ecuación (7), por lo que las expresiones (3) y (10) al
dividirse deben satisfacer a la expresión (8), o sea:
= = = Kh
de donde:
Kh = (11)
Por tanto:
H+ = (Kw Ka/C)1/2 (*)
Luego:
pH = pKw + pKa + logC (12)
267
Química Experimental
Caso 2: De una sal de ácido fuerte y base débil. El equilibrio de hidrólisis de la sal se representa por la
ecuación:
H+ + A– + H2O ĺ MOH + A– H+
M+ + H2O ĺ MOH + H+ (13)
Co(1 – α) Coα Coα
Kh = (15)
Kh = (16)
Luego:
pH = pKw – pKb – log C (17)
Caso 3: De una sal de ácido débil y base débil. El equilibrio de hidrólisis de la sal MA, se representa así:
M+ + A– ĺ MOH + HA (18)
Co (1 – α) Co(1 – α) Coα Coα
Kh = =
[H+] = Ka = Ka = (21)
Luego:
pH = pKw + pKa – pKb (22)
268
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
SOLUCIONES REGULADORAS
Llamadas también soluciones amortiguadoras o tampón (buffer). Una solución
que contenga un ácido y su base conjugada, ambos moderadamente débiles
constituyen una solución reguladora; este tipo de solución tiene la virtud de que
la adición de ácidos o bases solo causan variaciones muy pequeñas en el pH.
Ejemplo: Una mezcla de ácido acético y acetato de sodio; hidróxido de amonio y cloruro de amonio.
El pH del agua pura o de una solución que no sea reguladora es muy sensible a la adición de pequeñas
cantidades de ácidos o bases.
Supóngase que deseamos preparar una solución con pH de 4,76, ésta solución puede prepararse
disolviendo 1,75 .10–5 moles de HCl en un litro de agua:
Supongamos ahora, que por un mero accidente, a la solución se le añade 0,1 mol de HCl.
Sin embargo, cuando a una solución reguladora se le añade un ácido fuerte, éste reacciona con la base
(A–) presente en la solución:
H3O+ + A– ĺ HA + H2O
La solución contiene una reserva de base que consume el ácido agregado y una reserva de ácido para
consumir base. Así, una base fuerte reacciona con el ácido HA en solución:
OH– + HA ĺ A– + H2O
En ambos casos, la relación ácido-base a variado, pero el efecto sobre el pH de la solución ha sido muy
moderado.
Las soluciones reguladoras, amortiguadoras o tampón encuentran una aplicación en el análisis cualitativo
y cuantitativo para la separación de elementos, donde lo esencial es mantener un control cuidadoso de
la concentración de iones [H+] u [–OH] .
También son muy importantes en el organismo, pues evitan que el pH de la sangre y de otros fluidos varíe
considerablemente como resultado de la ingesta de alimentos ácidos o básicos.
269
Química Experimental
Problemas de aplicación
Ejemplo N° 1: Determinar el pH de una solución 0,15 M de:
a) HCl b) HClO2 c) HClO
Solución:
a) El HCl es un ácido fuerte, por lo tanto la concentración: [H+] = 0,15 M; reemplazando datos en la
ecuación (1) tenemos:
Solución:
a) Ka = constante de acidez = ? ; M = 49,01 g/mol de NaCN ;
w = 0,4901 g de NaCN ; V = 100 mL = 0,1 L ; pH = 11, 07
Co = = = 0,1 M
b) Kh = ?
Por la ecuación (11) se tiene:
Kh = = = 1,38.10–5
c) α = ?
De la ecuación (09) se tiene: Kh = ; reemplazando datos:
270
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
Ejemplo N° 3: Para una solución buffer se mezclan 300 mL de NaAc, que contienen 0,065 moles de esta
sal con 200 mL de HAc que contienen 0,08 moles de este ácido. Calcular:
a) La concentración del ion [H+] y el pH de la solución amortiguadora.
b) ¿Cuál será la variación de pH si se añade a la solución 30 mL de HCl 0,1 M?
[HAc] = Co = = 0,16 M
Por lo que en el equilibrio la disociación del HAc se verá afectado por el efecto del ion común Ac–,
como sigue:
HAc ĺ H+ + Ac–
Co – x x Co’ + x
En el equilibrio:
[H+] = Ka ; reemplazando datos:
pH = 4, 7167
Tratará de consumirse totalmente reaccionando con el Ac– para formar HAc, o sea:
H+ + Ac– ĺ HAc
271
Química Experimental
HAc ĺ Ac– + H+
C–z C’ + z z
pH = 4,6840
En primer lugar se calentará a ebullición 400 mL de agua destilada en un matraz limpio y enfriar con
un vaso de 100 mL invertido sobre la boca del matraz. Esto se realiza porque el agua destilada suele
ser ligeramente ácido, debido al CO2 disuelto, que se desprende al calentar. Esta será utilizada en los
experimentos posteriores y actuará como solución neutra.
Materiales:
• Tubo de ensayo • Pipeta graduada de 10 mL
• Probeta graduada de 25 mL • Vaso de precipitado de 250 mL
• Gradilla para tubos • Matraz aforado de 100 mL
• Placa de vidrio o plástico • Matraz Erlenmeyer de 400 mL
• Mechero de Bunsen y trípode
Reactivos
• HCl 0,1M • NH4Cl 0,1 M
• CH3COOH (HAc) 0,1 M • Papel indicador universal
• CH3COONa (NaAc) 0,1 M • Indicadores en solución acuosa (ver exp. 12).
• NH4OH 0,1M
Procedimiento:
Primeramente en los cálculos de pH, redondear a un número entero. Además los tubos de ensayo deben
estar completamente limpios y secos. A cada una de las soluciones poner su respectivo pH y guardar.
272
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
Experimento No 02 Utilizando una pipeta colocar 1,0 mL de HCl 0,1 M a una probeta, añadir agua hasta
los 10 mL agitar la solución y trasvasar a un tubo. Calcular el pH.
Experimento No 03 Utilizar una pipeta limpia, tomar 1,0 mL de solución preparada en el exp. N° 2 y
colocar en una probeta. Añadir agua hasta 10 mL mezclar, trasvasar a un tubo.
Experimento No 04 En una probeta tomar 4 mL de NaAc 0,1 M, completar hasta 25 mL con HAc 0,1 M.
Calcular la concentración de H+ y el pH de la solución. Homogeneizar la concentración y colocar 10 mL de
esta solución en un tubo.
Experimento No 05 A una probeta añadir 9 mL de HAc 0,1 M y completar con solución de NaAc 0,1 M
hasta 25 mL. Homogeneizar y calcular el pH. Colocar 10 mL de esta solución en un tubo.
Experimento No 06 Colocar en un matraz de 100 mL, 5 mL de HAc 0,1 M y enrazar con NaAc 0,1 M hasta
el aforo. Calcular el pH de la solución. Vertir 10 mL de esta solución en un tubo.
Experimento No 07 Añadir 10 mL de NaAc 0,1 M a una probeta y completar hasta 20 mL con solución de
NH4Cl 0,1 M. Homogeneizar y poner 10 mL de esta solución a un tubo. Calcular el pH.
Experimento No 08 Vertir 5 mL de NH4OH 0,1M a un matraz de 100 mL y añadir hasta el aforo solución de
NH4Cl 0,1 M. Homogeneizar y tomar 10 mL en un tubo. Calcular el pH y etiquetar.
Experimento No 11 Distribuir los tubos en la gradilla en orden creciente a la experiencia por el pH. Colocar
el indicador sobre una placa de vidrio de fondo blanco. Mojar mediante una varilla el pedazo de papel
indicador universal con una solución contenida en el tubo etiquetado (y por comparación del color que
presenta determinar el pH de la solución respectiva. Anotar el color y el pH en el cuadro I de resultados
experimentales.
Experimento No 12 Añadir 2 gotas de indicador en solución a cada uno de los tubos, de acuerdo al
siguiente orden:
tubo 1 : violeta de metilo (amarillo-violeta) o púrpura de metacresol (rojo- amarillo)
tubo 2 : azul de timol (rojo-amarillo) o púrpura de metacresol (rojo-amarillo)
tubo 3 : azul de bromofenol (amarillo-azul) o azul metilo (rojo-amarillo)
tubo 4 : anaranjado de metilo (rojo-amarillo) o rojo congo (azul-rojo)
tubo 5 : rojo de metilo (rojo-amarillo)
tubo 6 : púrpura de bromo-cresol (amarillo-púrpura)
tubo 7 : azúl de bromo timol (amarillo-azul) o rojo neutro (rojo-amarillo)
tubo 8 : rojo de cresol (amarillo-rojo) o rojo de fenolftaleína (amarillo-rojo)
tubo 9 : azul de timol (amarilo - azul) o fenolftaleína (incoloro - rojo)
tubo 10 : Timolftaleína (incoloro - azul)
273
Química Experimental
Los colores entre paréntesis significa el color en solución ácida y en solución alcalina, respectivamente.
Guardar las soluciones coloreadas y estandarizadas para su posterior uso como “muestra patrón” en la
determinación de pH en los exp. N° 2, exp. N° 3, exp. N° 4.
Reactivos:
• Cristales de NaCH3COO (NaAc)
• Cristales de NH4Cl
• NH4CH3COO (NH4Ac)
• Muestras patrón de pH preparados en el Exp. N° 1
Procedimiento:
Tipo I. Hidrólisis del acetato de sodio (NaAc)
274
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
Materiales:
• Los enunciados en el experimento N° 01 y
• Probeta de 100 mL.
Reactivos:
• Los enunciados en el experimento N° 01
• Solución de NaOH 0,1M
Procedimiento:
Caso 1: Sistema CH3COOH – Na+ CH3COO– :
1. Preparar una solución reguladora, mezclando en un vaso limpio y seco 64 mL de NaCH3COO 0,1 M y
36 mL de CH3COOH 0,1 M. Homogenizar.
2. Determinar el pH de la solución amortiguadora utilizando el papel indicador universal, para lo cual
tomar, una gota de este mediante una varilla limpia y moje el papel. Comparar el color de este con el
establecido en la etiqueta del mismo.
3. Verificar el pH de la solución amortiguadora con el indicador rojo de metilo, para lo cual agregar 2-3
gotas de éste y comparar el color con los tubos 4, 5, 6 y 7 de la “muestra patrón” de pH del experimento
N° 01.
4. Dividir la solución amortiguadora en dos partes iguales:
Solución A: Con una pipeta añadir a esta solución, mililitro a mililitro hasta 3 mL HCl 0,1 M y determine el
pH después de cada adición. Anotar en el cuadro N° 4.
Reactivos:
• Muestre problema tabulados en el cuadro de datos y resultados.
• Indicadores utilizados en el experimento N° 01.
• “Muestras patrón” de pH.
275
Química Experimental
Procedimiento:
Parte 1
a) En 10 tubos limpios colocar 2 mL de muestra problema y añadir a cada uno dos gotas de indicador en
solución, siguiendo el orden establecido en el experimento N° 01 (Experiencia 12).
b) Comparar el color de la solución muestra problema, con la “muestra patrón” de pH.
c) Por inspección determinar el pH, cuando los colores en comparación coincidan. Anotar en el cuadro
N° IV. Desechar las soluciones utilizadas y lavar los tubos empleados.
d) Repetir los pasos a), b) y c) empleando las otras muestras indicadas en el cuadro IV.
Parte 2
a) En diferentes tubos de ensayo colocar aproximadamente 1-2 mL de las diferentes muestras que
figuran en el cuadro VII.
b) Agregar una gota de una de las “muestras problema” a un pedazo de papel indicador universal.
Determinar el pH por comparación de colores.
c) Repetir el paso b) con las otras muestras problema reportados en el cuadro VII.
276
Equilibrio Iónico II: pH, pOH, indicadores, hidrólisis, soluciones reguladoras CAP. 25
INDICADORES
N° de pH teórico
Papel indicador universal En solución
Exp de soluc.
Color pH Nombre Color
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Constante
Tipo Grado de hidrólisis Porcentaje de
de acidez Ka
de sal error de Kh
Teórico Práctico Teórico Práctico
NaAC
NH4Cl
NH4Ac
277
Química Experimental
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
CUADRO IV Caso 1: acetato de sodio – ácido acético
pH de la solución reguladora
Indicadores Solución Sol. A + HCl 0,1 M Sol. B + NaOH 0,1 M
Inicial 1 mL 2 mL 3 mL 1 mL 2 mL 3 mL
Teórico
Práctico (Pap. Ind. Univ)
Práctico (Rojo de metilo)
pH de la solución reguladora
Indicadores Solución Sol. A + HCl 0,1 M Sol. B + NaOH 0,1 M
Inicial 1 mL 2 mL 3 mL 1 mL 2 mL 3 mL
Teórico
Práctico (Pap. Ind. Univ)
Práctico (Fenolf. o azul
de timol)
Indicadores en solución
Muestra problema
Nombre Color pH
Agua gaseosa
Solución de aspirina
Cerveza
Orina humana
278
CAPÍTULO
26 Cinética Química
I. OBJETIVOS
CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química estudia la velocidad de reacción y sus mecanismos, teniendo en cuenta los factores
que influyen la magnitud que lo origina en dicha velocidad. Para ello es necesario tener en cuenta los
métodos a aplicarse para su estudio.
Se considera reacción homogénea si se efectúa en una fase, y heterogénea, si al menos exista dos fases
durante la velocidad de reacción.
Ejemplos: Sistemas Homogéneos: mezcla de gases, el agua en estado líquido, las disoluciones, etc.
Sistema Heterogéneo: agua-hielo-vapor, MgCO3 - MgO-CO2 , etc.
Además de estas clasificaciones tenemos las catalíticas y las no catalíticas. En la catalítica, la velocidad está
alterada por la presencia de materiales que no son reactantes ni productos llamados catalizadores y que
actúan en la mezcla reaccionante como mediadores, retardando o acelerando la reacción.
279
Química Experimental
Ejemplo: En la reacción:
aA + bB cC + dD
Al aplicar los coeficientes estequiométricos, la misma velocidad de reacción puede expresarse en términos
de uno de los componentes de la reacción. La relación es:
Si el signo negativo antecede a la expresión de velocidad significa que los reaccionantes desaparecen a
medida que se van formando los productos y que van acompañados de signos positivos.
En los sistemas homogéneos las variables son: la temperatura, presión y la composición, o sea:
= rA = f (temperatura, presión, composición)
280
Cinética Química CAP. 26
Además, estas últimas variables son interdependientes, en el sentido de que la presión queda determinada
por la temperatura y la composición de las fases; en consecuencia podemos escribir:
= rA = f (temperatura y composición)
Ahora, en los sistemas heterogéneos, se presentan complicaciones porque existen más de dos fases.
Puede ocurrir que pasen de una fase a otra durante la reacción, siendo importante controlar la velocidad
de transporte de materia. Por ejemplo, en la combustión de briquetas de carbón, se puede controlar la
difusión del oxígeno a través de la capa gaseosa que rodea la partícula.
1. Naturaleza de los reactivos, para una mejor comprensión de la naturaleza de los reactivos,
comparemos las reacciones en disolución acuosa:
Lenta (1)
Tanto el ion ferroso (Fe++), como el ión oxalato tienen la capacidad para decolorar una disolución
que contiene ion permanganato, a la temperatura de ambiente. Sin embargo, hay una gran diferencia
en los tiempos requeridos para la decoloración, esta diferencia radica en las características específicas
del ion ferroso y oxalato. Además, el pasa a y el ion pasa a CO2, en este segundo
caso intervienen muchas moléculas. Al parecer, las reacciones químicas que requieren ruptura de
varios enlaces químicos y formación de otros nuevos, tienden a proceder lentamente a la temperatura
ambiente.
La reacción (1) es de este tipo, existen muchos enlaces que se precisa romper en los cinco iones
y en los dos iones para formar los 10 CO2 y 2Mn++. Es de esperar que esta reacción tenga lugar
lentamente tal como, efectivamente ocurre. Por el contrario la ecuación (2) es muy rápida, a pesar de
que en ella también es preciso romper enlaces y podría esperarse que tuviera lugar lentamente.
281
Química Experimental
El valor de k que es la constante de la velocidad tiene como dimensión el valor recíproco del tiempo,
expresado en: s–1.
; ;
la constante k, se calcula mediante una gráfica log [A] con respecto al tiempo t, cuya pendiente de la recta
es m = k.
ln [A]
ln [A]0
m = –k
tiempo (s)
Ejemplos de reacciones de primer orden:
Reacciones en fase gaseosa:
• Descomposición del azometano (CH3–NHCH3) en etano (C2H6) y nitrógeno (N2).
• Descomposición del pentóxido de nitrógeno (N2O5) en dióxido de nitrógeno (NO2)
• La descomposición del éter dimetílico en metano, monóxido de carbono e hidrógeno.
La velocidad de reacción:
La constante k, se expresa en litros/mol integrando se tiene: k t = 1/[A] – 1/[A]0 y una gráfica de 1/[A] con
respecto a t, deberá ser lineal, con una pendiente igual a la constante de velocidad.
Entonces:
282
Cinética Química CAP. 26
Sea la reacción: 3A ĺ B + C
Integrando y ordenando:
k t = [A]0 – [A]
Las unidades de k se obtienen mediante t–1 donde n es el orden de reacción sea entero o
fraccionario.
De igual manera sucederá para una reacción de segundo orden y tercer orden, si obtenemos un valor
constante de k, para las sustituciones en las velocidades respectivas.
Si se grafica 1/[A] vs t y se obtiene una recta, será una reacción de segundo orden, y de tercer orden si se
obtienen una recta al graficar: 1/[A]2 vs t. En una reacción de orden cero, se obtiene una línea recta cuando
se grafica la concentración de A, [A] en función del tiempo.
283
Química Experimental
Donde:
k : constante específica de la velocidad de reacción.
k0 : una constante característica de la reacción (factor de frecuencia).
e : 2,71828
T : temperatura (K)
R : constante de los gases (1,987 cal/mol . K)
E : energía de activación, cal/mol
y el logaritmo respectivo es:
luego, una gráfica de ln k contra 1/T, donde k se determina a diferentes temperaturas, dará una recta con
una pendiente, negativa, así:
Pendiente m = –E/R.
ln K
m = – E/R
l/T (K–1)
Cuando hay una correspondencia de valores de k1 es a t1 como k2 a t2, se obtiene una relación:
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Es la cantidad de energía potencial que debe superarse antes de que se efectúe una reacción química
específica. Esta aparece en la ecuación de Arrhenius. Dicho de otro modo, es la cantidad mínima de
energía necesaria para hacer que las moléculas que chocan sean lo suficientemente excitadas para que
ocurra la reacción química.
284
Cinética Química CAP. 26
La concentración del N2O5(g) fue calculada a partir del volumen de oxígeno desprendido. Los datos
obtenidos son:
Además, calcular la energía de activación E, para lo cual se hizo la evaluación de las constantes de
velocidad de reacción a diferentes temperaturas, así:
Temperatura (°C) 0 25 35 45 55
Consta de veloc.
0,0787 3,46 13,5 49,8 150,00
(k × 105)
Solución:
a) Cálculo de la constante de velocidad específica de la reacción k.
La constante k, calculamos mediante una gráfica de ln [N2O5] vs tiempo t obteniendo una recta de
pendiente negativa m = –k, además analíticamente despejando la constante k de la ecuación (1) y
eligiendo los valores para ser reemplazados.
Tabulando
Tiempo Concentración actual constante de veloc.
(s) [N2O5] (mol/L) log[N2O5] k × 104 (s–1)
0 2,33 0,367 –
319 1,91 0,281 6,21
867 1,36 0,133 6,22
1 877 0,72 –0,143 6,26
2 315 0,55 –0,260 6,24
3 144 0,34 –0,469 6,12
Prom.: 6,21
log[N2O5]
y = mx + b
m = –k/2,303
a
b
t (s)
285
Química Experimental
m = tanθ
Al observar los valores de las ecuaciones (a) y (b), difieren en una mínima cantidad.
b) Calculo de la energía de activación E; por el método analítico tabulando datos de la forma siguiente:
para lo cual se despeja E, de la expresión:
Luego:
286
Cinética Química CAP. 26
– lnk
b
1/T × 10+3
Del gráfico, se obtiene:
a m = E/2,303 R
b
1/T × 10+3
Reactivos
• Solución A: KIO3 0,02 M.
• Solución B: KHSO3 0,008 M preparado a partir de K2S2O5 y H2SO4 concentrado y almidón.
• HCl 2N.
287
Química Experimental
La reacción se lleva a cabo mezclando las dos soluciones que a continuación se describen:
Solución A. Es una solución diluida del yodato de potasio KIO3, que da origen a una de las soluciones
reaccionantes, el ion yodato 0,02 M, 4,28 g/L.
Solución B. Contiene ácido sulfúrico concentrado, pirosulfito de potasio, y un poco de almidón, que
generan el ion = 0,008 M = 1,778 g de K2S2O5, 4 mL de H2SO4 concentrado y 50 mL de
almidón, por litro de solución.
La etapa inicial de la reacción puede ser representada por las ecuaciones siguientes:
Cuando los iones bisulfito, se consumen, los iones reaccionan con los iones yodato
sobrantes, para producir yodo, I2(s).
Ecuación iónica:
ĺ
Ecuación molecular:
2 KIO3(aq) + 5 KHSO3(aq) ĺ
almidón + I2 ĺ almidón I2 (azul)
288
Cinética Química CAP. 26
El yodo molecular I2, forma una sustancia azul con el almidón presente en la disolución, lo cual indica que
la reacción ha llegado a su fin.
A B C D E F
2 KIO3 + 5 KHSO3 ĺ I2 + 3 KHSO4 + 2 K2SO4 + H2O
A = Ao – 2/5 Bo X ; B = Bo – 5/5 Bo X ; C = 1/5 Bo X;
D = 3/5 Bo X ; E = 2/5 BoX ; F = 1/5 Bo X
Procedimiento:
1. Emplear una probeta limpia para medir 50 mL (5 × 10 mL) de solución B y vertir a un matraz aforado de
250 mL (5 × 50 mL). Lavar la probeta varias veces con porciones de agua destilada y agregar al matraz.
Enrasar hasta 250 mL y homogeneizar.
2. Vertir 50 mL de la solución B preparada en el paso anterior a los cinco (5) vasos de precipitado de 250
mL rotulado (1; 2; 3; 4 y 5) y guardar ordenadamente.
3. Cargar a una bureta limpia la cantidad requerida de solución A, preparada de acuerdo a las
instrucciones.
4. Lavar la probeta de 50 mL y colocar 5 mL de la solución A agregar agua destilada hasta completar 50 mL
(enrazar). Vertir el contenido al vaso de precipitado. 1’. Homogeneizar convenientemente y guardar.
5. Repetir el paso 4, utilizando cada vez volúmenes variables de solución A (10; 15; 20; 25 mL) de
conformidad al cuadro de datos y resultados experimentales, agregando en cada caso agua destilada
para completar 50 mL (enrazar), además vertir al vaso de precipitado n.° 1’; 2’; 3’ y 5’ respectivamente.
6. Mediante un reloj con segundero, anotar la hora con precisión de un segundo, en que vierte la
solución A (vaso 1) sobre la solución B (vaso 1’) agitando rápidamente para conseguir una mezcla
uniforme. Debe anotar el tiempo desde el instante en que ambas soluciones entren en contacto, hasta
la aparición del color azul, que indica el término de la reacción (para mejora visualización) del color
observar sobre luz difusa.
7. Medir y anotar la temperatura de la solución.
Cálculos y preguntas:
1. Calcular la concentración del ion , después de enrazar a 50 mL, así como la concentración
del ion .
2. Calcular la concentración actual: de acuerdo a la ecuación química; previamente
calcular las concentraciones iniciales del y , que son las concentraciones de los iones
después de mezclar ambas soluciones.
3. Graficar en papel milimitrado la concentración actual, en la ordenada y el tiempo t.
4. Graficar en papel milimetrado log vs t (tiempo).
5. Calcular el valor de la pendiente m, así como el valor de la constante de velocidad específica (k),
considerando una reacción de primer orden, a partir de la gráfica.
6. Enumerar las conclusiones del efecto de la variación de la concentración sobre el tiempo de reacción.
7. ¿Qué valor tiene el tiempo de reacción con relación a la velocidad de reacción del sistema estudiado?
289
Química Experimental
Después del mezclado de ambas soluciones, se tiene un volumen total Vt = 100 mL y la concentración de
ambas soluciones disminuyen a la mitad (las cuales serán las concentraciones iniciales de las soluciones
de ,
entonces:
Vaso RT
Vaso SU
De acuerdo a la ecuación integrada, para una reacción de primer orden, y despejando k, tenemos:
k’ = (ln[IO3 ]o – ln[IO3 ]) /t
Efecto de la temperatura
Se investigará los efectos de los cambios de temperatura, dentro de un rango de +20 °C.
290
Cinética Química CAP. 26
Procedimiento:
1. Poner 10 mL de la solución A (utilizada en el experimento anterior) en un tubo de ensayo y 10 mL de
solución B en otro tubo. Estas soluciones deben alcanzar la temperatura deseada antes de mezclarlos.
Colocar ambos tubos de ensayo en un vaso de 250 mL con dos terceras partes de agua, a la temperatura
que se ha de trabajar. Dejar allí durante unos 10 minutos, de manera que las soluciones adquieran la
temperatura del baño.
2. Empleando un reloj con segundero, anotar el tiempo de reacción, con una precisión de un segundo,
desde el momento que se vierte la solución A en la solución B. Agitar y agitar rápidamente e invertir el
tubo tres veces para conseguir una mezcla uniforme.
3. Disponer el tubo de ensayo en el fondo del baño de agua y observar detenidamente. Anotar de nuevo
el tiempo al primer síntoma de reacción.
4. Repetir el experimento a la misma temperatura para comprobar sus resultados.
5. Repetir los pasos 1 a 4 a diversas temperaturas.
Cálculos y preguntas:
1. Calcular la concentración actual de de acuerdo a la ecuación química, para cada
temperatura.
2. Calcular la constante de velocidad de reacción para cada temperatura.
3. Calcular la inversa de la temperatura absoluta, 1/T.
4. Calcular lnk.
5. Graficar en papel milimetrado los datos de temperatura °C vs tiempo (s).
6. Graficar lnk vs 1/T.
7. Calcular el valor de la pendiente m; así como la energía de activación E de la reacción.
8. Qué relaciones se deducen del gráfico de la temperatura vs tiempo.
291
Química Experimental
TEMPERATURA
Constante Energía de
Nº de
T T 1/T de veloc. Ink activación
exp.
(ºC) (K) (K–1) k (s–1) E (cal/mol)
1
.
.
.
5
292
CAPÍTULO
27 Catálisis
Homogénea I
I. OBJETIVO
Estudiar en forma cualitativa la oxidación del tartrato sódico potásico (sal de Rochelle) con peróxido de
hidrógeno, usando como catalizador el cloruro de cobalto (II), en fase líquida.
El peróxido de hidrógeno oxida a la sal de Rochelle a dióxido de carbono catalizada por cloruro de cobalto
(II). La mezcla produce lentamente dióxido de carbono. La adición de cloruro de cobalto (II) provoca la
formación de burbujas, lo que indica el incremento de la velocidad, lo que indica el incremento de la
velocidad de reacción.
Al mismo tiempo el color del cloruro de cobalto (II) cambia de rosado a verde (un complejo activado), que
vuelve el color rosado al cabo de unos segundos.
Esto indica que los catalizadores toman parte en la reacción y permanecen inalterados cuando culmina
la reacción.
Materiales
• Mechero de Bunsen
• Tripode
• Rejilla con superficie refractoria
• Termómetro de 0 – 100 °C
• Probeta de 25 cm3
• Pipeta
Reactivos
• 5 gramos de tartrato sódico - potásico (KNaC4H4O6.4H2O)
• 0.2 gramos de cloruro de cobalto (II) hexahidratado (CoCl2.6H2O)
• 20 cm3 de peróxido de hidrógeno H2O (aq) de 20 volúmenes (aprox. 6%)
• 60 cm3 de agua desionizada
• Aproximadamente 200 cm3 de hielo picado (opcional)
293
Química Experimental
Procedimiento
1. Preparar una disolución de 0.2 g de cloruro de cobalto (II) en 5 ml. de agua desionizada.
2. Preparar una disolución de 5 g. de sal de Rochelle en 50 cm3 de agua desionizada en un vaso de
precipitado de 250 cm3.
3. Añadir 20 cm3 de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes a la disolución de la sal de Rochelle y
calentar la mezcla aproximadamente a 75°C con la ayuda de un mechero de Bunsen. Se observa la
aparición de un gas que indica que la reacción se ha iniciado.
4. Añadir la disolución de cloruro de cobalto (II) a la mezcla anterior. Casi inmediatamente la disolución
color rosado se volverá verde y después de unos segundos comenzarán a salir mayor volumen de gas
y la espuma emergerá por encima del vaso de precipitado.
5. Después de aproximadamente 30 segundos la espuma disminuye y vuelve el color rosado de la sal de
cobalto.
6. Se puede “atrapar” el complejo activado de cobalto (III), verde si se retira una muestra de la disolución
verde con al ayuda de una pipeta y se transfiere a un refrigerador con hielo picado. La disolución
permenecerá de color verde durante algun tiempo.
7. Si se considera que la reacción va demasiado rápida para que se observe con claridad, este proceso se
lleva a cabo a una temperatura mas baja, aunque esto hará mas dificil ver el desprendimiento del CO2
antes de añadir el catalizador.
IV. RESULTADOS
Nota: El bromuro de cobalto (II) también cataliza y podrían probarse con otras sales de cobalto (II) con
el conocimiento del tiempo de reacción a diversas temperaturas, se pueden realizar un estudio de los
factores que afectan la velocidad de reacción y eventualmente establecer el modelo correspondiente.
294
CAPÍTULO
28 Catálisis
Homogénea II
I. OBJETIVOS
Estudiar la osiclación producida cuando los iones bromato oxidan al ácido malónico a dióxido de carbono,
catalizado por iones manganeso (II), cambiando entre pardo rojizo (bromo, como intermedio) a incoloro.
Esta reacción e sun ejemplo de un tipo de reacciones denominadas “reacciones de Belousov – Zhabotinsky”
(Bz). La reacción global es la siguiente:
La osicilación está provocada por dos pasos de autocatalisis el bromo es un intermedio en el proceso de
la reacción, de ahi el color pardo rojizo observado.
La reacción no funciona si en lugar de agua desionizada se utiliza agua de caño, que contiene iones
cloruro a con la adición del cloruro de potasio o ácido clorhídrico diluido.
Materiales
• Agitador magnético
• Vaso de precipitado de 1 litro
Reactivos
• 75 ml de ácido sulfúrico concentrado
• 9 g. de ácido malónico [CH2(CO2H)2]
• 8 g. de bromato de potasio (KBrO3)
• 1,8 g. de sulfato de manganeso (II) (MnSO4.H2O)
• 750 ml de agua desionizada
295
Química Experimental
Procedimiento
1. Colocar 750 ml. de agua desionizada en un vaso de precipitado de 1 litro. Añadir despacio y
cuidadosamente 75 cm3 de ácido sulfúrico concentrado.
2. La mezcla se calentará hasta unos 50 °C. Dejar enfriar la mezcla hasta la temperatura ambiente, esto
llevará algún tiempo.
3. Pesar en una balanza el ácido malónico, el bromato de potasio y el sulfato de manganeso (II).
4. Colocar el vaso de ácido sulfúrico encima de un agitador magnético y agitar la disolución a velocidad
suficiente para formar un vórtice. También puede utilizarse una varilla de agitación, pero la reacción
se vuelve lenta y la demostración es menos visible.
5. Añadir el ácido malónico y el bromato de potasio. Cuando estos se hayan disuelto, añadir el sulfato de
manganeso (II) y observar lo que ocurre.
6. Inmediatamente debe aparecer un color rojo, que desaparecerá al cabo de un minuto y después el
color oscilará desde rojo hasta incoloro durante 20 segundos, tiempo suficiente para completar la
oscilación.
7. La oscilación continuará con aumento gradual del periodo de oscilación por encima de 10 minutos.
296
CAPÍTULO
29 Catálisis
Homogénea III
I. OBJETIVOS
Estudiar la reacción no catalizada y catalizada con molibdato de amonio de la oxidación del tiosulfato de
sodio a ácido sulfúrico usando peróxido de hidrógeno y con la ayuda de un indicador universal.
El ácido sulfúrico producido por la reacción neutraliza al hidróxido de sodio (taponado por el etanoato de
sodio) y provoca los cambios de color observados.
Materiales
• 04 matraces de 1 litro
• 01 probeta de 100 ml
• 01 vaso de precipitado de 100 cm3
Reactivos
• 8,7 g. de trosulfato de sodio
• 3.8 g. de etanoato de sodio trihidratado (acetato trididratado de sodio) o 2,3 g. de etanoato de sodio
anhidro
• 0.5 g. de hidróxido de sodio
• 0,08 g. de molibdato (VI) de amonio
• 14 ml de peróxido de hidrógeno de 100 volúmenes
• Unos mililitros de disolución del indicador universal
• 1,1 l. de agua desionizada
297
Química Experimental
Procedimiento
1. Disolver las masas anteriores de tiosulfato de sodio, etanoato de sodio e hidróxido de sodio juntas en
agua desionizada y completar hasta 1 litro.
2. Añadir suficiente disolución en cada uno de los tres matraces de 1 litro y etiquetarlos como “catalizador”,
“sin catalizador” y “control”, respectivamente.
3. Preparar una disolución con 14 ml. de peróxido de hidrógeno de 100 volúmenes enrasando a 40 ml
con agua desionizada.
4. Dividir esta en dos partes de 20 ml.
5. Pesar aparte 0,08 g. de molibdato de amonio.
6. Colocar los tres matraces que contienen la disolución azul en la mesa. Agregar el molibdato de amonio
pesado al matraz etiquetado como “catalizador” y agitar para disolverlo.
7. Al mismo tiempo, añadir las porciones de 20 cm3 de disolución de peróxido de hidrógeno a los frascos
marcados como “con catalizador” y como “sin catalizador”, dejando el tercer frasco como control para
ayudar a comparar el color.
8. Después de 3 o 4 minutos la disolución con catalizador cambiará de azul a verde, amarillo, naranja y
hasta rojo-anaranjado. La disolución sin el catalizador seguirá la misma secuencia pero mas despacio,
aunque no habrá alcanzado el mismo color rojo anaranjado de la primera disolución hasta después
de una hora.
298
CAPÍTULO
30 Electroquímica
I. OBJETIVOS
Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto que hay electrones
involucrados (en varias formas) en todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo la electroquímica es
primordialmente el estudio del fenómeno de oxidación y reducción.
Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia teórica y práctica. Las
reacciones químicas pueden ser utilizadas para producir energía eléctrica (en pilas llamadas galvánica
o voltaicas); la energía eléctrica puede ser utilizada para provocar reacciones químicas (en procesos
electrolíticos)
Conducción metálica
Una corriente eléctrica es el flujo de carga eléctrica. En los metales esta carga es llevada por los electrones
y la conducción eléctrica de este tipo se llama conducción metálica.
La corriente resulta de una aplicación de la fuerza electromotriz suministrada, por una pila, batería o
alguna fuente de energía eléctrica. Se necesita un circuito completo para producir una corriente.
La corriente eléctrica se mide en amperios (A). La cantidad de carga eléctrica se mide en coulombios (C).
El coulomb se define como la cantidad de electricidad transmitida en un segundo mediante una corriente
de un amperio. Por consiguiente:
1A = 1 C/s
La corriente se hace pasar a través de un circuito mediante una diferencia de potencial eléctrico, el cual se
mide en voltios (V). Se necesita un joule de trabajo para mover un coulomb de carga desde un potencial
más bajo a uno más alto, cuando la diferencia de potencial es un voltio. Un voltio, por consiguiente, es
igual a un J/C y voltio-coulomb es una unidad de energía e igual a un joule.
1 V = 1 J/C
299
Química Experimental
Mientras sea mayor la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado, mayor será la
corriente que transporta el alambre entre estos dos puntos. George Ohm, en 1820, expresó la relación
cuantitativa entre la diferencia de potencial (E), en voltios y la corriente (I), en amperios, como:
I = E/R
Conducción electrolítica
La conducción electrolítica, en el cual la carga es transportada por los iones, no ocurrirá a menos que
los iones del electrólito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la conducción electrolítica es
exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones acuosas de electrólitos.
Estos principios de conducción electrolítica se ilustran mejor, refiriéndonos a una pila electrolítica tal
como la representada en la Fig. 30.1.
+ –
Fuente de
tensión
e– filtro poroso e–
Ánodo Cátodo
Cl– Na+
2Cl– ĺ Cl2 (g) + 2e– NaCl fundido 2Na+ + 2e– ĺ 2Na (A)
La fuente de corriente envía electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual puede considerarse cargado
negativamente. Los electrones salen del electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo
eléctrico así producido, los iones de sodio (cationes) son atraídos hacia el polo negativo (cátodo) y los
iones cloruro (aniones) son atraídos hacia el polo positivo (ánodo).
La carga eléctrica en la conducción electrolítica, es transportada por los cationes que se mueven hacia el
cátodo y los aniones que se mueven en dirección opuesta hacia el ánodo.
Electrólisis
Cuando se electrolizan ciertas soluciones acuosas, el agua está involucrada en las reacciones de los
electrodos en vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores de corriente
no se descargan necesariamente en los electrodos.
En la electrolisis del sulfato de sodio acuoso, los iones de sodio se desplazan hacia el cátodo y los iones
sulfato se mueven hacia el ánodo. Ambos iones se descargan difícilmente, cuando esta electrólisis se lleva
a cabo con electrodos inertes. En este caso se desprende hidrógeno gaseoso en el cátodo y la solución
que rodea al electrodo se hace alcalina.
300
Electroquímica CAP. 30
o más brevemente:
H2O U H+ + OH– Cu
Cu2+
SO42–
electrólisis del Na2SO4. Puede ser que los iones hidrógeno, del agua se
descargan y que la reacción procede como sigue:
H2O
H2O U H+ + OH–
2e– + 2 H+ U H2(g) Fig. 30.2 Electrólisis
del sulfato de sodio
La multiplicación de la primera ecuación por 2 seguida por la adición de las dos ecuaciones dá el cambio
neto.
2e– + H2O U H2(g) + 2 OH– (1)
En general, el agua se reduce en el cátodo (produciendo hidrógeno gaseoso e iones hidroxilo) a pesar de
que el catión del soluto es difícil de reducir.
La oxidación ocurre en el ánodo y en la electrólisis del sulfato de sodio acuoso, los aniones (SO4) que
emigran hacia el ánodo, son difíciles de oxidar.
ĺ + 2 e–
Por consiguiente, la oxidación del agua se efectúa preferencialmente. La forma de esta reacción puede ser:
H2O U H+ + OH–
4 OH– ĺ O2(g) + 2 H2O + 4 e–
Multiplicando la primera ecuación por 4 y sumando las ecuaciones, obtenemos el cambio neto:
2H2O ĺ O2(g) + 4 H+ + 4 e– (2)
Si se mezclan la solución, los iones hidrógeno e hidróxido producidos se neutralizan entre sí y el cambio
neto es:
2 H2O Electrólisis 2H2(g) + O2(g)
301
Química Experimental
Estequiometría de la electrólisis
Las relaciones cuantitativas entre la electricidad y los cambios químicos fueron descritas originalmente
por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce mejor por la referencia a las medias
reacciones que ocurre durante la electrólisis. El cambio en el cátodo durante la electrólisis del cloruro de
sodio fundido:
Na+ + e– ĺ Na
Indica que se requiere un electrón para producir un átomo de sodio. Se requiere un mol de electrones
(número de Avogadro de electrones) para producir 1 mol de sodio metálico (22,9898 g). La cantidad de
carga equivalente a un mol de electrones se llama faradio (F) y se encontró que es igual a 96,485 coulombs
(C), el cual, para problemas académicos, por lo general se ha aproximado a 96,500 C.
1 F = 96,500 coulombs
2Cl– ĺ Cl2(g) + 2 e–
La extracción de un mol de electrones (1 F) del ánodo dará como resultado la descarga de 1 mol de iones
Cl– y la producción de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2 F de electricidad fluyen a través de la pila, 2 moles de iones Cl– se descargarán y 1 mol de Cl2 gas será
liberada.
La FEM de una pila se considera igual a la suma de los potenciales de media pila; para la media reacción
de oxidación llamaremos ox. y el potencial de media pila para la reacción de reducción, denominaremos
red.
ÁNODO:
H2 (gas)
a P = 1 atm
H2(g) ĺ 2H+ + 2 e–
burbujas
CÁTODO: de H2
[HCl] = 1 M
electrodo
2e– + Cu+2 ĺ Cu(s) de Platino
pH = 0
302
Electroquímica CAP. 30
Ejemplo de aplicación
Usando potenciales de electrodos determine si las siguientes reacciones propuestas son espontáneas
con todas las sustancias presentes a una actividad unitaria.
a) Cl2(g) + 2 ĺ 2 + I2(s)
b) 2 Ag(s) + 2 ĺ 2 + H2(g)
Solución:
a) En la reacción propuesta, el Cl2 se reduce a Cl– (y necesitamos un E red para esta media reacción) y el
I– se oxida a I2 (y necesitamos un E ox. para esta media reacción).
La reacción no es espontánea como está escrita. La reacción inversa (entre Ag+ y H2) será espontánea
(FEM = 0,799 V)
Por tanto, podemos usar potenciales de electrodos estándar para calcular los valores de Δ . Con los
valores de Δ obtenidos y junto con los cambios de entalpía estándar ΔH; se pueden calcular los valores
de entropía estándar (ΔS).
303
Química Experimental
Se sabe que:
2 Ag(s) + Cl2(s) ĺ 2 AgCl(s) Δ = –254,0 kJ
También:
Δ = Δ – TΔ
–219,4 = –254,0 – TΔ
TΔ = –34,6 kJ
Puesto que
T = 298 K ; Δ = – = –116 J/K
En el ejemplo anterior, el hecho que Δ sea negativo significa que el sistema se hace más ordenado
(menos al azar) a medida que continúa la reacción. Observe que se consume 1 mol de gas durante el
curso de la reacción, por lo tanto no es sorprendente la disminución en la entropía. Ahora, los resultados
de los ejemplos anteriores se pueden resumir en la Fig. 30.4.
Si la reacción se efectúa fuera de la pila (a), se desprende el calor equivalente a Δ . En el caso de la pila
reversible (b), se obtiene la máxima cantidad de trabajo utilizable (ΔG) y se desprende el valor equivalente
a TΔ . Puesto que Δ = Δ – TΔ , como ilustra la Fig. 30.4, la pila reversible ideal, es una abstracción no es
un mecanismo operante. Cuando se mide la FEM de una pila reversible, se equilibra con la FEM externa en
forma tal que no pasa corriente. En esta forma se mide el máximo voltaje que la pila es capaz de producir.
En una pila operante (c), se hace menos que la máxima cantidad de trabajo (W) y se desprende una
cantidad de calor mayor que TΔ (q).
T
q
w
a) Reacción b) Pila ideal c) Pila de
espontánea reversible operación
Fig. 30.4 Relación entre las funciones termodinámicas para la reacción:
2 Ag(s) + Cl2(g) ĺ 2 AgCl a 25 °C y 1 atm.
304
Electroquímica CAP. 30
Ejemplo: Calcular red. para la media reacción, usando red. de: Fe+3 + 3e– ĺ Fe
Solución:
Los valores de red. no pueden sumarse para dar un tercero, pero el valor de Δ para las dos medias
reacciones se pueden añadir para dar un valor de Δ para una tercera media reacción, así:
Cabe señalar que no multiplicamos 0,109 V por el valor de Faraday. El red. para la tercera media reacción
se obtiene partiendo del valor de Δ (0,109)F. Puesto que se ganan 3 electrones, n = 3.
Δ = – n F red.
0,109 F = –3 F red.
Luego:
red. = = –0,036 V
Con los potenciales de electrodos, se pueden determinar constantes de equilibrio, de las ecuaciones:
ΔG = –2,303 R T logk y ΔG = n F E
Se deduce que:
= logk
+ Ag(aq) U + Ag(s)
Luego: k = 3,0
305
Química Experimental
ΔG = Δ + 2,303 R T logQ
Donde:
ΔG : cambio de energía libre para una reacción química.
Δ : energía libre a condiciones estándar
R : 8,3143 J/mol. K
T : temperatura absoluta
Q : coeficiente de reacción
Para la reacción: a A + b B U r R + s S
Q=
Para nuestro trabajo, supondremos que la actividad de una sustancia en solución está dada por la
concentración molar de la sustancia y la actividad de un gas es igual a la presión parcial del gas en
atmósferas. La actividad de los sólidos, se puede considerar igual a la unidad.
Puesto que:
ΔG = ΔGo + 2,303 RT log Q
–n FE = – n F Eo + 2,303 RT log Q
E = Eo – logQ
Solución:
La oxidación ocurre en el electrodo de Ni+2|Ni, puesto que éste es el ánodo de la pila.
306
Electroquímica CAP. 30
Dado que n = 2
E= – log
Este resultado significa que la pila no actuará en la forma indicada por el diagrama. Por el contrario,
operaría en el orden inverso y en la dirección opuesta al de la pila estándar.
y la reacción es:
Pb + Sn+2 ĺ Pb+2 + Sn E = +0,079 V
Lo que nos demuestra que los efectos de la concentración algunas veces pueden invertir la dirección que
se espera que siga la reacción.
1. Cincado electrolítico
Es el proceso electrolítico más sencillo, el cual se puede hacer en tambor o en forma estacionaria. El
cincado normalmente se aplica sobre objetos de fierro, recientemente matizados, los cuales casi no
contienen óxidos. Normalmente se siguen los siguientes pasos.
1. Desengrase químico: industrialmente se realiza con mezclas de igual volumen de querosene y
gasolina.
307
Química Experimental
2. Secado con aserrín: se aplica para eliminar la mayor cantidad de grasa disuelta y solvente
adherido a la superficie del metal (fierro).
3. Lavado con detergente: se realiza con la finalidad de dejar libre de grasa y solvente la superficie
de una manera mucho más eficaz en forma complementaria al desengrase químico.
4. Inmersión en una solución diluida de un ácido mineral (HCl ó H2SO4) con la finalidad de remover la
pequeña cantidad de óxidos superficiales, ocluidos en el metal.
5. Lavado con agua corriente.
6. Neutralizado con una solución de hidróxido de sodio.
7. Aplicación del proceso electrolítico.
8. Lavado, enjuague y neutralizado con una solución de HNO3 (1%)
9. Acabados especiales, con la finalidad de proveer a la superficie con ciertos tonos de color.
10. Enjuague y secado.
El tiempo de recubrimiento, cuando se efectúa en tambor, fluctúa entre 25 - 30 minutos; los ánodos
son de cinc electrolítico, tinas de fierro recubierto con fibra de vidrio y con refrigeración. Para
abrillantar el objeto se sumerge en una solución de HNO3 al 1% previamente bien enjuagada. Para dar
diversas tonalidades, conocido como “tropicalizado” se sumerge en una solución de sales inorgánicas,
denominadas tridur. Estas tonalidades son: azul, verde o amarillo, en función a los requerimientos
del cliente. Para obtener un cincado blanco, a la formulación dada agregue pequeñas cantidades de
sulfato de aluminio.
308
Electroquímica CAP. 30
Se electro deposita en frío utilizando ánodos de níquel o acero inoxidable, a baja densidad de
corriente aproximadamente 0,20 A/dm2.
1. Decapado: para eliminar los óxidos ocluidos en el material a recubrir. Se sumerge en una solución
de HCl o H2SO4 al 50%.
2. Pulido: esta operación puede ser de tipo mecánico o electrolítico. En este último caso la
composición del baño y las condiciones de operación son:
El voltaje de trabajo fluctúa entre 2 - 5 voltios. Se utilizan ánodos de hierro. Las otras variables del
proceso se modifican de acuerdo a los requerimientos.
4. Cobreado alcalino
5. Cobreado ácido
6. Niquelado
7. Cromado
309
Química Experimental
El depósito debe ser de material sintético o fierro recubierto con fibra de vidrio. Las condiciones de
operación son:
Temperatura : 40 °C
pH : 9,6 a 10,5
Densidad de corriente : 1 - 6 A/dm2
Potencial : 1 - 5 voltios
El tiempo de electrodeposición es corto y los ánodos son de cobre electrolítico. Este baño no tiene
un buen acabado, pero su importancia radica en la adherencia que tiene sobre el metal base, lo cual
permite dar un buen acabado.
En lugar de CuCO3, también se puede emplear Cu(CN)2, en la misma proporción dada en la formulación
anterior.
310
Electroquímica CAP. 30
Como ánodos se utiliza el cobre electrolítico fosforado. Las tinas deben ser de material sintético para
evitar la corrosión.
ánodos de níquel electrolítico, los cuales deben estar embolsados para evitar la contaminación del
baño. La tina debe ser de material sintético. Las condiciones de operación son: Temperatura: 50 - 60
°C, densidad de corriente de 4 - 8 A/dm2; potencial de 4 - 5 voltios; pH entre 4,5 y 5,5 y el tiempo entre
2 a 5 minutos.
Las fallas más comunes en todo baño electrolítico generalmente es por contaminación con iones
ajenos a la constitución del baño. Es importante realizar un enjuague en cada etapa del proceso.
Otro motivo por el cual la solución tiene una deficiente performance, es por la falta de sales en
la solución debido al consumo durante la electrolisis, como consecuencia de un área anódica
insuficiente. Se corrige este defecto agregando pequeñas cantidades de las sales que constituyen la
solución original. El pH inadecuado es otro factor que produce defectos en los baños. En este caso,
cuando el pH es muy alto, se corrige agregando pequeñas cantidades de HCl, y si es muy bajo, se
corrige agregando cantidades convenientes de NH4OH, hasta lograr el rango de pH antes indicado.
311
Química Experimental
b) El mejor medio para niquelar el acero inoxidable o los aceros que contienen cromo, consiste en un
baño de la siguiente composición química:
NiCl2 6H2O : 240 - 250 g/L
H3BO3 : 31 - 50 g/L
HCl : 12,5 % vol
Densidad de corriente : 2,1 - 4,3 A/dm2
d) NIQUELADO NEGRO
Persulfato de amonio : 200 g/L
Sulfato férrico : 100 g/L
Sulfocianuro de amonio : 9,4 g/L
f) NIQUELADO DE ALUMINIO
NiCl2 6H2O : 28 g/L
HCl (ρ = 1,17) : 209 cc/L
Temperatura : 32 °C
Tiempo : 15 segundos
Ánodos de níquel
312
Electroquímica CAP. 30
b) Segunda formulación:
CrO3 : 250 - 350 g/L
Abrillantador chromolux : 10 g/L
La densidad de corriente debe estar entre 10 - 12 A/dm2, el potencial entre 5 - 10 voltios, el tiempo
entre 0,5 - 1 minuto, la temperatura entre 40 - 42 °C. Los ánodos son de plomo antimonial, la tina
debe ser de acero o de hierro recubierto con fibra sintética.
Con este mismo baño se puede trabajar como baño de cromo duro elevando la temperatura entre
50 - 60 °C y densidad de corriente entre 20 - 40 A/dm2, y voltaje entre 5 - 15 voltios.
AgCN : 25 - 30 g/L
KCN ó NaCN : 35 - 40 g/L
Na2CO3 ó K2CO3 : 5 - 20 g/L
Como aditivo se utiliza la solución preparadora argalux y abrillantador argalux en pequeñas cantidades
hasta lograr el acabado deseado.
313
Química Experimental
Temperatura : 15 - 25 °C
Densidad de corriente : 0,5 - 1,0 A/dm2
Potencial : 0,5 - 1 voltios
pH : 12
Tiempo : alrededor de 1 minuto
En el mercado no existe el cianuro aúrico. Este se prepara disolviendo el oro con agua regia, se
elimina el exceso de ácido, se diluye y precipita con amoniaco, se filtra y lava. Luego se adiciona la
cantidad requerida de KCN. Se debe cuidar que en todo momento la relación KCN a oro de 2 a 1,
debe ser constante.
314
Electroquímica CAP. 30
Estos dos últimos baños operan entre 50 y 60 °C. La densidad de corriente del segundo baño “b.2”
es más alta que la primera y produce depósitos de muy alta calidad.
La sal de cobalto puede ser sustituida por sales de níquel o indio, lo cual permite dar otras
características al acabado.
315
Química Experimental
Oro blanco: para obtener este tono bastará adicionar al baño alcalino de oro una solución de
AgNO3 a baja concentración, lo cual permite obtener un dorado con tonalidades diferentes.
Oro rojo cobrizo: se adiciona al baño alcalino de oro, por cada litro de solución, 100 mL de
solución de la siguiente composición:
Carbonato de potasio : 40 g/L
Sulfato de cobre : 40 g/L
Cianuro de potasio : 20 g/L
6. Acabados especiales
a) Cobre y latón viejo
Se disuelve 5 g de CuSO4 5H2O en unos 100 mL de agua. Se agrega gradualmente NaHCO3 en
solución hasta que la formación de precipitado termine. Se agrega una pequeña cantidad de
NH4OH hasta que el precipitado se disuelve dando una coloración azul. A continuación se sumerge
en la solución el objeto limpio y sin grasa por espacio de 1 minuto aproximadamente.
Este baño se utiliza a temperatura de ebullición durante unos cinco minutos. Las soluciones de
sulfato o nitrato amónico producirán un color gris pizarra.
También se puede obtener otra variedad de acabados sumergiendo los objetos en una solución
de sulfuro de sodio, potasio o amoniaco o en solución alcalina de permanganato de potasio.
316
Electroquímica CAP. 30
c) Otros procedimientos
Con este procedimiento, por simple inmersión puede lograrse colores que varían desde el
amarillo hasta el azul en función a la temperatura y al tiempo de inmersión.
Se pone en contacto con el metal haciendo uso de un cepillo y se deja secar por dos o tres
días. Se repite el proceso hasta lograr el matiz deseado.
1. Lavado y desengrase. Haciendo uso de disolventes y detergentes, esta etapa es una de las más
importantes, es por eso que debemos tener bastante cuidado, para evitar que en las posteriores
etapas haya complicaciones.
317
Química Experimental
2. Activado I. En esta etapa, se da cierta porosidad al material para su posterior anclaje mecánico con el
metal. La composición de la solución es la siguiente:
CrO3 : 370 g/L
H2SO4 : 360 - 400 g/L
Temperatura : 60 - 70 °C
Tiempo : 5 - 20 minutos
El proceso consiste en sumergir el objeto de plástico ABS en la solución anterior y las condiciones
dadas.
3. Neutralizado. El residuo de CrO3, es perjudicial en las etapas posteriores, por lo cual se elimina con
agentes reductores, tales como solución al 2% de NaHSO3 o FeSO4
5. Activado II. El cloruro de estaño (II) es usado con esta finalidad. Algunas veces se puede usar también
el cloruro de paladio, pero debido a su costo y escasez, se prefiere el primero. Se disuelve 20 g/L de
SnCl2 en 30 - 40 mL de HCl a 25 °C. Se agita hasta dilución total.
6. Activado III. Se usa con la finalidad de generar pequeños gérmenes de Ag en la superficie del objeto.
Se prepara una solución de nitrato de plata amoniacal utilizando AgNO3 2 g/L; y NH4OH 10 - 15 g/L; a
25 °C, pH 8 - 10. Se sumerge el objeto por un periodo de 2 - 5 minutos.
Este último se usa como reductor, pudiendo ser sustituido industrialmente con melaza por su
contenido de azúcares reductores.
Alternativamente se puede usar la siguiente formulación: CuSO4 . 5H2O 60 g/L; Na2CO3 70 g/L tartrato
sodio y potasio 130 g/L y NaOH 75 g/L.
Se prepara la solución de tartrato en pequeña cantidad de agua, luego agregar el carbonato de sodio.
En otro recipiente disolver el sulfato de cobre y en una tercera disolver NaOH. Verter consecutivamente
la segunda y luego la tercera solución sobre la primera. Enrasar el volumen de trabajo.
El baño de deposición química se usa una sola vez, es por eso que se debe preparar gran cantidad de
objeto para su tratamiento. Luego se continúa con los recubrimientos electrolíticos antes descritos.
Las reacciones expontáneas con transferencia de electrones (reacciones redox), al ser canalizadas
adecuadamente producen un flujo de electrones por unidad de tiempo (intensidad de corriente), como
consecuencia de la diferencia de potencial producida por el contacto de dos metales a través de una
solución acuosa.
318
Electroquímica CAP. 30
Puente salino
Ánodo Cátodo Zn Puente salino
de cinc de cobre H2(g)
Cl– K+
H2(g)
Zn 2+
H+ ENH
Disolución de Disolución de Ánodo (+) Cátodo (–) (ε0 = 0)
ZnSO4 CuSO4
Zn ĺ +2e– 2 + 2e– ĺ H2 (g)
Estos valores han sido calculados en condiciones estándar (T = 25 °C, concentración de las soluciones 1
molar).
Anotar todas sus observaciones y generar nuevos planes del tipo descrito anteriormente y expresar de la
siguiente forma:
Zn(s) | 1M || 1M | Cu (s)
Anodo Catodo
Materiales:
• Vaso de precipitado de 250 mL (2)
• Electrodo de Cu y amperímetro
• Tubo en U y algodón
Reactivos:
• NaCl 0,1 M • SnCl2 0,1 M • FeCl3 0,1 M
Procedimiento:
• Rotular los vasos con las letras A y B respectivamente. Al vaso A añadir aproximadamente 150 mL de
solución de SnCl2 0,1 M y al vaso B otro volumen de 150 mL de FeCl3 0,05 M.
• En el tubo en U llene la solución de NaCl y tape ambos extremos con algodón (evitar la presencia de
burbujas de aire) e introducir en los dos vasos que contienen las soluciones.
• Introducir con cuidado los electrodos de cobre en cada una de las soluciones, cerrándose el circuito (ver
Fig. 30.10).
• Observar la aguja del amperímetro y anotar el valor de la intensidad de corriente.
• Determinar el potencial teórico de concentración de la pila, usando la ecuación de Nernst.
319
Química Experimental
Calentar por dos horas. Sumergir los artículos de latón o cobre en solución caliente
Segunda formulación:
1. Pirofosfato de potasio : 80,25 g/L
Cianuro de potasio : 0,247 g/L
Oro como cloruro : 1,675 g/L
Este baño se atribuye a Roseleur, quien recomienda una inmersión rápida en mercurio antes del
dorado, especialmente para artículos soldados. El asegura posteriormente que ciclos repetidos de
inmersión rápida (en nitrato de mercurio diluido) y dorado puede acumular depósitos gruesos para
“resistir la acción del ácido nítrico por varias horas”. De ser cierto, esto es interesante, porque es un
ejemplo de la deposición sobre un metal de base mayor, estos es, mercurio sobre uno más noble en
apariencia de una solución de sal simple. El hecho de que el mercurio se amalgame instantáneamente
con el oro probablemente altere en forma favorable su potencial de deposición; también es probable
que la delgada capa de oro no se alee con rapidez con el mercurio, cobre o ambos, desde el substrato
y no exhiba un potencial tal como el del oro puro.
Primera formulación:
Solución saturada de cremor tártaro (tartrato ácido de potasio: KHC4H4O6)
Se opera a ebullición.
320
Electroquímica CAP. 30
Segunda formulación:
NH4Al(SO4)2 .12H2O : 30,25 - 31,5 g/L
SnCl2 .2H2O : 0,75 - 2,47 g/L
Se opera a ebullición.
Tercera formulación:
SnCl2.2H2O : 15 g/L
NaOH : 18,7 g/L
NaCN : 7,5 g/L
Se opera a ebullición.
Cuarta formulación:
SnCl2 2H2O : 4,95 g/L
NaOH : 5,25 g/L
NaCN : 50,25 g/L
El baño para estañar pistones de aluminio es una solución que contiene 45 g/L de estannato de sodio
a 80 - 82 °C por 3 a 5 minutos. En este tiempo se obtiene un depósito grueso de 0,0050 a 0,0051 mm.
321
Química Experimental
Primera formulación:
Solución A
AgNO3 : 9,75 g/L
NH4OH (28%) : 4,42 g/L
Solución B
Sulfato o nitrato de hidracina : 19,20 g/L
NaOH o KOH : 4,8 g/L
Primera formulación:
Solución A
NaKC4H4O6 4H2O : 177,75 g/L
NaOH : 50,25 g/L
CuSO4 5H2O : 35,25 g/L
Solución B
(NH2)2H2SO4 (Sulfato de hidracina) : 10,25 g/L
Mezclar 10 vol de A + 3 vol. de B a 80 °C, antes de usar.
Segunda formulación:
Solución A
CuSO4 5H2O : 25,25 g/L
H2SO4 (66 °Be) concentrado : 50,25 g/L
Solución B
NaH2PO4 (Hipofosfito sódico) : 502,5 g/L
Mezclar durante el trabajo, con una pistola aspersora mezcladora 2 vol. de A + 1 vol. de B a 80 °C.
Tercera formulación:
Solución A
La misma que la anterior
Solución B
Na2S2O4 H2O (Hidrosulfito sódico) : 102 g/L
322
Electroquímica CAP. 30
En otras palabras, el recubrimiento sin electricidad se caracteriza por una selección de los iones
metálicos solo en la superficie de un substrato catalítico sumergido en una solución acuosa, y por la
deposición continua sobre ese substrato a través de la acción catalítica del depósito mismo.
La razón principal para el éxito comercial de este proceso (a pesar de la competencia del
electrorecubrimiento) se encuentra en la característica única de las propiedades especiales de los
depósitos químicos.
El recubrimiento sin electricidad es de espesor uniforme sobre todas las áreas de la parte sólida
con independencia de su forma o geometría. Los recubrimientos aplicados en forma apropiada en
superficies preparadas adecuadamente, son densos y virtualmente sin poros. Además, en el caso del
níquel y el cobalto, el producto es una aleación amorfa del metal con fósforo (3 a 15% P), exhibiendo
usualmente una resistencia más alta a la corrosión y capaz de ser endurecida posteriormente por
tratamiento térmico.
Los substratos no catalíticos, esto es, los metales más nobles que el cobre que no pueden recibir un
recubrimiento rápido por inmersión en una solución ácida de cobre, deben ser “sensibilizados” primero,
es una etapa apropiada del proceso.
323
Química Experimental
La solución de nitrato de plata amoniacal es usada; sin embargo, se prefiere el ácido tetracloraúrico,
H[AuCl4] a una concentración de 0,1% en agua a 26,7 °C o en metilacetona a temperatura ambiente (3
minutos de inmersión) de preferencia.
Si se utiliza una solución de Fehling estándar, se produce una descomposición espontánea después
de 12 a 20 minutos de operación, en consecuencia, es ventajoso añadir a los iones de tartrato agentes
complejos fuertes tales como una sal de ácido de etilenodiaminatetraacético (“vernese”).
Nota: El recubrimiento del magnesio requiere no solo un pretratamiento diferente especial, sino también
una composición de baño poco usual.
El carbono en forma de grafito es otro substrato apropiado para la deposición de níquel. Algunos metales
“raros” que pueden ser recubiertos por níquel son: el platino, paladio, rodio y uranio.
Ciertos elementos que son anticatalíticos para el niquelado químico, así como sus aleaciones que
contienen mayor proporción de estos elementos, no se pueden recubrir directamente por medio del
proceso sin electricidad. Esto sucede con el cadmio, antimonio, arsénico, bismuto, vanadio, plomo, estaño,
cinc, tungsteno y circonio.
324
Electroquímica CAP. 30
COMPONENTES A B C D E F Función
Cloruro de níquel, g/L
2
30 45 19 1
Sulfato de níquel, 3g/L 80 21 21 1
Compuestos sódicos, g/L
• Hipofosfito 10 11 24 24 24 24 2
• Acetato hidroxi 10 – 50 3,4 3, 4
• Citrato 100 3,4 3, 4
• Acetato 12 3
• Fluoruro 1,5 2,5 5, 6
• Succinato 16 6
• Malato 26 3, 4
• Aminoacetato 7 3, 4, 6
• Cloruro de amonio, g/L 50 6 3, 5
ÁCIDOS
Bórico, g/L 8 3
Láctico, 80% (g/L) 34 34 3, 4, 6
Propiónico, onz (f/gal) 0,28 6
Plomo, ppm 0,7 – 3 0,7 – 3 0,7 – 2 7
Teluro, ppm 1,0 7, 8
CONDICIONES
pH 4–6 8,5 – 9 4,8 – 5,8 4,5 – 4,7 4,5 – 4,7 6,5 – 6,7
Temperatura 90 90 – 100 93 93 95 94
Apariencia del recubrimiento SB B SB B, S B, S VB
LEYENDA:
1 : proporcionar metal 7 : estabilizador
2 : agente reductor 8 : abrillantador
3 : tampón B : brillante
4 : agente quelante SB : semibrillante
5 : agente acomplejante S : terso
6 : exaltante VB : muy brillante
PREPARACIÓN DE LACA CONDUCTORA: esta laca conductora se prepara con la finalidad de realizar
el proceso denominado electrocopeado a través de materiales no conductores como la cera, madero u
otros. Se mezclan 15 mL, de laca sintética con igual cantidad de thinner, luego se agrega 30 mg de metal
o grafito en polvo. Se aplica como una pintura, luego se procede a la electrodeposición.
325
Química Experimental
Oxígeno Hidrógeno
326
CAPÍTULO
31 Análisis Elemental
Orgánico
I. ENSAYO DE COMBUSTIÓN
Para el efecto se deposita una pequeña cantidad de muestra sobre la punta de una espátula y se calienta
sobre la región oxidante de una llama, empleando un mechero. Si la sustancia se funde es posible
determinar su punto de fusión. Si forma llama con facilidad y de color azul es inflamable y volátil, en este
caso; la combustión será completa.
Luego de la ignición a temperaturas altas, si queda residuos sobre la espátula es; entonces la muestra
contiene compuestos inorgánicos.
Finalmente, esta experiencia nos permite diferenciar un compuesto orgánico de uno inorgánico; ya que
los compuestos orgánicos se descomponen a bajas temperaturas.
La ignición realizada con un compuesto orgánico se puede representar por las reacciones siguientes:
327
Química Experimental
b) Parafina + O2 CO Ĺ + H2O + C
El compuesto orgánico, por acción del óxido cuprico, es oxidado completamente hasta anhídrido
carbónico y agua.
El anhídrido carbónico es recogido en una solución de hidróxido de calcio o hidróxido de bario, con las
cuales reacciona dando precipitados de carbonato de calcio o de bario de color blanco, respectivamente.
El agua que se forma se condensa en las paredes frías del tubo, la muestra se mezcla íntimamente con
el óxido cuprico en proporción de 1:10. Luego se deposita en un recipiente con desprendimiento de gas
para su digestión completa.
El proceso que se verifica en la ignición puede ser representado por las siguientes ecuaciones:
En exceso de muestra el óxido cuproso formado puede continuar su acción oxidante hasta reducirse a
cobre metálico.
La formación de un residuo rojo metálico de cobre demuestra que efectivamente se ha realizado una
oxidación.
La recepción de anhídrido carbónico sobre el hidróxido de calcio o bario estará representada por las
reacciones siguientes:
Una prueba de verificación de este tipo, se puede realizar empleando sustancias orgánicas conocidas. Es
recomendable que se efectúe con ácido oxálico y/o oxalato de sodio.
COOH
COONa
328
Análisis Elemental Orgánico CAP. 31
Las sustancias orgánicas se digestionan con sodio metálico; provocando la ruptura de los enlaces y la
conversión de los elementos constituyentes en sales solubles fáciles de identificar. Con este fin, una
pequeña porción de la mezcla problema se homogeniza y se pone en un tubo de ensayo con un trozo
pequeño de sodio metálico. Se inicia el calientamiento por la parte superior para permitir la fusión y
dispersión del sodio metálico sobre la muestra. Luego se calienta con fuego intenso hasta color rojo
vivo (trabajado en la campana). Para este fin, rápidamente se introduce a un vaso de precipitado que
contiene agua destilada rompiéndose el tubo y permitiendo la solubilidad de las sales formadas, se agita
rigurosamente y se filtra. El proceso puede ser representado por las ecuaciones siguientes:
Generalmente la solución resultante posee carácter básico porque el exceso de sodio reacciona con el
agua, dando hidróxido de sodio:
2 Na + 2 H2O ĺ 2 NaOH + H2 Ĺ
Así, por ello es necesario, su neutralización con ácido acético, luego se separa en tres porciones para los
análisis de N, S y halógenos.
NaOH + CH3COOH ĺ CH3COONa + H2O
En muchos casos la coloración es azul verdosa debido a la digestión incompleta con el sodio metálico.
Sin embargo, el cambio de color es suficiente para que el resultado sea positivo.
329
Química Experimental
Esta experiencia también se puede realizar agregando ácido nítrico que elimina el azufre en forma de
ácido sulfhídrico, y éste puede ser identificado si mancha el papel impregnado de acetato de plomo
colocado sobre la boca del tubo.
Una reacción característica de los sulfuros se produce con el nitroprusiato de sodio, lo cual permite
también su identificación por formación de sulfonitroprusiato sódico de color violeta.
3. Identificación de halógenos
La tercera porción del licor madre es empleada para identificar a los halógenos: cloro, bromo y yodo.
Si en las experiencias anteriores se ha encontrado presencia de nitrógeno y azufre; será necesario, su
eliminación previa. Para evitar interferencias se hierve intensamente con ácido nítrico y se identifica
continuamente con papel de acetato de plomo. Se separa esta solución resultante en tres porciones
para el análisis de cada uno de los halógenos.
Identificación del cloro. La identificación del cloro, puede realizarse empleando diferentes métodos,
tal como se describen a continuación:
a) Con nitrato de plata. Si hay presencia de halógenos, estos precipitan en forma de halogenuros
de plata; de ellos, solo el cloruro de plata es soluble en hidróxido de amonio (verifique su acidez),
de este modo el cloro se separa del bromo y yodo. Para identificar al cloro se agrega ácido nítrico
a la solución, precipitando el cloruro de plata de color blanco. Las reacciones correspondientes
son:
b) Con bromato de potasio. Solo los cloruros pueden formar cloruro de cromilo, cuando
reaccionan con dicromato de potasio y ácido sulfúrico. A 1 mL de muestra, se agrega 1 mL de
bicromato de potasio y 0,5 mL de ácido sulfúrico, se eliminan vapores parduscos. La reacción es
la siguiente:
330
Análisis Elemental Orgánico CAP. 31
Identificación de iodo
a) Con cloruro férrico. A una pequeña porción de la solución se agrega gotas de ácido clorhídrico y
cloruro férrico, consiguiendo liberar yodo en moléculas. Luego se trata con almidón o solventes no
polares como benceno, tolueno, cloroformo, sulfuro de carbono, entre otros, para su identificación.
Las siguientes ecuaciones describen el experimento:
2. I2 + (C6H11O5) ĺ [C6H11O5I] I
almidón sorbato-iodo almidón azul
3. I2 + CHCl3 ĺ I2 .CHCI3
grosella
b) Con agua clorada. Como en el caso anterior, si agregamos a la muestra gotas de agua clorada, se
liberará el iodo en forma molecular. Su identificación se realiza empleando igualmente, almidón o
un solvente no polar.
Cl2 + 2 NaI ĺ I2 + 2 NaCl
b) Con agua clorada. También se identifica bromo por desplazamiento con agua clorada;
eliminándose previamente al iodo con exceso de cloro, por formación del ácido iódico. En la
solución queda bromo libre, cuya identificación es semejante a la anterior.
NaBr; NaI + Cl2 ĺ NaCl + Br2 + I2
Br2; I2 + 5 Cl2 + 6 H2O ĺ 2HIO3 + 10HCl + Br2
c) Con fluoresceína. La presencia de bromo se puede identificar con este reactivo específico, con el
cual forma la eosina (tetrabromo fluoresceína), dando coloración roja intensa.
Primero se separa el iodo por extracción con tetracloruro de carbono, luego se libera el bromo y
se identifica con la fluoresceína.
O O
C + 4 HBr2 ĺ C
Br Br Br Br
OH O OH O
Fluoresceina Eosina
331
Química Experimental
Equipo Kjeldahal para la determinación de nitrógeno Horno a inducción para análisis de carbono
332
CAPÍTULO
32 Obtención y Reacciones
de los Hidrocarburos
A los compuestos orgánicos que contienen únicamente hidrógeno y carbono en su estructura, se les
denomina hidrocarburos. La familia más sencilla de este grupo es la de los alcanos, llamados también
hidrocarburos saturados o parafinas. El compuesto más simple de esta familia es el metano: CH4, un gas
que se licua a –161 °C; el tercero se llama propano C3H8. Así se observa que la fórmula correspondiente a
esta familia es CnH2n+2, en la cual cada miembro difiere de sus vecinos en un átomo de carbono y dos de
hidrógeno, (–CH2– metileno). Ésta serie se conoce como serie homóloga y sus miembros se denominan
homólogos.
Molécula
de Metano H
H C H
4 Átomos de H CH4
hidrógeno y
1 de carbono
Los miembros de la segunda familia son los alquenos llamados también hidrocarburos etilénicos u
olefinas, la familia posee la fórmula general CnH2n. El término más simple de esta serie no conoce ningún
compuesto estable con un solo átomo de carbono enlace, carbono-carbono, que cumpla la fórmula
general CnH2n-2.
La práctica programada permite conocer las reacciones características de estas familias frente a reactivos
específicos que permitirán diferenciarlas.
333
Química Experimental
b) Halogenación fotoquímica. Un alcano reacciona muy lentamente con el bromo, en presencia de luz
observándose la decoloración del bromo, la reacción es de sustitución por radicales libres. El producto
de esta reacción es un halogenuro de alquilo: RX. Por ejemplo:
H H
H C C H H H
C C
H H H H H C C H
Modelo molecular del etano Modelo molecular del eteno Modelo molecular del etino
OBTENCIÓN
El carburo de calcio reacciona con mucha facilidad con agua desprendiendo el hidrocarburo (acetileno)
muy volátil con la cual se efectúa las reacciones de caracterización.
C
Ca + 2H2O ĺ HC ≡ CH + Ca(OH)2
C
REACCIONES
1. Reacción con bromo. Como el bromo es un líquido muy volátil se prepara al 10% en cloro (o
en CCl4) y la reacción con el acetileno ocurre más rápido que con los alcanos y alquenos con
la consiguiente decoloración del bromo, esta es una reacción de adición, y el producto es un
alqueno dibromado.
334
Obtención y Reacciones de los Hidrocarburos CAP. 32
CH ≡ CH + Br2 ĺ HC = CH
Br Br
1,2 dibromoetano
2. Con solución amoniacal de sulfato cúprico. El reactivo se prepara añadiendo gota a gota hidróxido
de amonio hasta que el precipitado formado se disuelva. El acetiluro de cobre es explosivo, por lo que
se debe trabajar con mucho cuidado.
3. Con solución amoniacal de nitrato de plata. El reactivo se prepara de igual forma que el experimento
anterior y el acetiluro de plata formado es también explosivo.
Recuerde que la formación de los acetiluros con el cobre y la plata se debe al carácter ácido de los
hidrógenos del acetileno.
CH ≡ CH ĺ HC ≡ C– + H+
5. Con el permanganato de potasio. Los agentes oxidantes fuertes como el ion permanganato atacan
el doble y triple enlace de los hidrocarburos, dando productos de oxidación superior que depende del
medio en que se trabaja.
a) Cuando el medio es neutro, básico o débilmente ácido forma “alcoholes”.
2 KMnO4 ĺ K2O + 2 MnO2 + 3/2 O2
OH OH
335
Química Experimental
HO OH
2. O2 + HC ≡ CH + 2 H2O ĺ CH CH
HO OH
HO OH
3. CH CH + O2 ĺ 2HCOOH + 2H2O
HO OH ácido fórmico
REACCIONES DE DIFERENCIACIÓN
Se elige del n-pentano y el n-hexano (hidrocarburos saturados) y el ciclo pentadieno (hidrocarburo no
saturado) para efectuar las siguientes experiencias.
1. Reacción con bromo. Es muy difícil la reacción con los hidrocarburos saturados, solamente en presencia
de luz solar reaccionan pero muy lentamente. La reacción permite diferenciar el comportamiento de
los hidrocarburos saturados y no saturados, observando la velocidad de la reacción relativa.
HO OH
+ KMnO4 + K+ + Mn++
HO OH
336
Obtención y Reacciones de los Hidrocarburos CAP. 32
Algunas veces, es necesario agregar un catalizador (I2) cuando la reacción se hace dificultosa.
CH3Cl + Mg CH3MgCl
MgCI
+ HOH ĺ + ClMg(OH)
MgI
+ CH3CH2OH ĺ + IMgOCH3CH3
HNMgCl
NH2
CH3MgCl + ĺ CH4 +
c) El nidrocarburo obtenido puede ser reconocido mediante las reacciones con bromo, como han
sido ya descritas:
CH4 + Br2 ĺ No reacciona
CH4 + Br2 CH3Br + HBr
CH2 CH2 + Br2 ĺ CH2 CH2
Br Br
337
Química Experimental
condensador
separador gas de
de gas refinería
vapores
reflujo
líquido
gasolina
bomba agua
columna de fraccionamiento
burbujeador
vapor
líquido
tanque de
petróleo
vapor
vapor
kerosene
horno rectificadores
gasolina
o diesel
crudo
reducido
bomba bomba
338
CAPÍTULO
Identificación y
33 propiedades químicas de
los alcoholes y fenoles
I. REACCIÓN DE ACIDEZ
Los alcoholes de pequeña cadena poseen comportamiento ácido, por su característica polar, por lo
tanto, reaccionan con algunos metales como sodio, potasio, etc., produciendo sales (alcoholatos) con
desprendimiento de hidrógeno.
En general:
En general:
Los alcoholes, también tienen comportamiento básico frente a los ácidos orgánicos e inorgánicos de
mayor acidez produciendo ésteres y agua. Esta reacción es reversible por la actividad del agua, por lo
que se recomienda trabajar empleando un agente secante y reactivos secos. También se obtienen ésteres
haciendo reaccionar los alcoholes con anhídridos y halogenuros de ácido.
a) Esterificación con ácido salicílico. Se emplea 0,5 g de ácido salicílico, 1 mL de alcohol y dos gotas de
ácido sulfúrico concentrado se somete a baño maría durante 5 minutos. Luego se vierte en un vaso
que contenga agua fría con el objeto de captar el olor característico del ester formado.
OH OH
+ CH3OH U + H2O
COOH COOH3
OH OH
+ CH3CH2OH U + H2O
COOH COOH2CH3
339
Química Experimental
b) Esterificación con ácido acético. Se emplea 1 mL de ácido acético glacial, 1 mL de alcohol y dos
gotas de ácido sulfúrico. El procedimiento es igual al anterior.
O
CH3 C
O + CH3OH ĺ CH3 COOH + CH3COOCH3
CH3 C
O
Cloruro de acetilo
O
SO3 – CH2 CH3
S O + CH3CH2OH + HCl
Cl
Cloruro de bencen sulfonilo Bencen sulfonato de etilo
O C Cl OH
COO
+ + HCl
Los alcoholes primarios y secundarios sufren reacciones de oxidación produciendo aldehídos y cetonas
respectivamente, los aldehídos pueden sufrir oxidaciones superiores hasta ácido empleando una serie de
agentes oxidantes como:
a) En medio ácido. La acción oxidante del KMnO4 es más intensa por la liberación de oxígeno, como
puede observarse en las reacciones siguientes:
340
Identificación y propiedades químicas de los alcoholes y fenoles CAP. 33
b) En medio básico. La acción oxidante en este caso es menos intensa que la anterior, pues se libera
menos oxígeno.
2 KMnO4 ĺ K2O + 2MnO2 + 3/2 O2
3 RCH2OH + 3/2 O2 ĺ 3 R–CHO + 3 H2O
c) En medio neutro. El comportamiento oxidante en este caso es idéntico al del medio básico pero
se recomienda su empleo para evitar ciertas confusiones que pueden presentarse, por ejemplo;
cuando trabajamos con alcoholes ternarios que no sufren oxidación. El oxidante al reaccionar con
el ácido y la base pueden dar la apariencia de reacción con el alcohol.
Una coloración azul verdosa que presenta la solución, seguida de la reacción, indica la reducción
del cromo IV a cromo III
341
Química Experimental
3. Reactivo de Nessler. Este reactivo también oxida a los alcoholes primarios y secundarios, a expresar
de la reducción de Hg (II) a Hg (I) o Hg.
4. Deshidratación de alcoholes
Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios sufren deshidratación para formar alquenos.
1. Con ácido sulfúrico. Los alcoholes presentan tres formas de reacción con el ácido sulfúrico, en
función de la temperatura de trabajo.
CH3 CH3
CH3 CH3
342
Identificación y propiedades químicas de los alcoholes y fenoles CAP. 33
CH3 CH2
CH3
2. Con el reactivo de Deniges. Presenta el mismo comportamiento que en el caso anterior, pues
el ácido sulfúrico deshidrata al alcohol obteniéndose el alqueno; el cual con el óxido mercúrico
forman un complejo que permite su identificación. El reactivo se prepara con 50 g de óxido
mercúrico y 200 g de H2SO4 (ρ = 1,8 g/mL), aforando con agua destilada a un litro.
CH2
–
O O
CH3 C CH3 + 6HgO + 3 H2SO4 ĺ CH3 C S 3
+ H2O
–
O O
CH2 CH3
–
O O
CH2 CH2 + 6HgO + 3H2SO4 ĺ CH2 CH2 S 3
+ 3 H2O
–
O O
5. Halogenación de alcoholes
El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser sustituido por halógenos empleando pentacloruro de
fósforo, tricloruro de fósforo, cloruro de tionilo, con el reactivo de Lucas, etc. Obteniéndose de este
modo derivados halogenados de los hidrocarburos.
CH3
343
Química Experimental
H3C OH + H Cl CH3 C Cl
CH3 CH3
La función del cloruro de zinc es semejante a la del H+. El cloruro de zinc anhidro es un
poderoso ácido de Lewis con orbitales vacíos, que pueden aceptar electrones del oxígeno. La
formación del complejo de ZnCl2 con el oxígeno del alcohol debilita el enlace C–O y con ello
acentúa la capacidad saliente del grupo de oxígeno. Un mecanismo general es el siguiente:
+ –
R CH2 O + Zn Cl2 R CH2 O Zn Cl2
H H
– + – –
Cl + CH2 O Zn Cl2 Cl CH2 R + HOZnCl + Cl
R H
S S S
R CH2O C + 2Na2SO4
344
Identificación y propiedades químicas de los alcoholes y fenoles CAP. 33
O–
OH Fe Fig. 33.2 Estructura del fenol
3
+ FeCl3
O–
H3 Fe+++ 6
+ 3HCl
2. Nitración. El fenol se nitra rápidamente en presencia de ácido sulfúrico y ácido nítrico concentrado
formando ácido pícrico de color de amarillo intenso.
OH OH
NO2
OH
O N OH + ĺ HSO3O– [HO N +
OH]
OH OH
Br Br
+ 3 Br2 ĺ + 3 HBr
Br
345
Química Experimental
OH OH
Br Br Br Br
+ 3 Br2 ĺ + 3 HBr
Br Br
Br
OH OH
Br Br Br Br
Br
+ Br2 ĺ Br
Br Br Br
Br
Br Br
4. Reacción con las ftaleínas. Los fenoles se condensan con el anhídrido ftálico en presencia de
ácido sulfúrico o de cloruro de cinc formando ftaleínas.
HO AR AR OH
+
2 Ar OH +
346
CAPÍTULO
Obtención e
34 Identificación de
Aldehídos y Cetonas
H O O
C
C
R R1 R2
Los alcoholes por oxidación forman aldehídos o ácidos orgánicos. Los alcoholes secundarios forman
cetonas y los alcoholes ternarios no reaccionan con este reactivo; salvo que se efectue en condiciones muy
drásticas empleando ácido crómico o trióxido de cromo a temperaturas altas, generándose rompimiento
del enlace C–C formando aldehídos, cetonas o ácidos.
R C OH + K2Cr2O7 No reacciona
347
Química Experimental
R C OH + KMnO4 No reacciona
Obtención de acetaldehído. En un balón de 250 mL apropiado para una destilación simple se agrega 20
mL de alcohol etílico, 30 mL de permanganato de potasio y 10 mL de ácido sulfúrico concentrado, se calienta
y el acetaldehído producido que posee un punto de ebullición menor que el alcohol, puede separarse
fácilmente por destilación. Con el producto obtenido se efectuarán las reacciones de identificación.
El reactivo de Tollens es un oxidante que permite diferenciar el comportamiento químico de los aldehídos
frente a las cetonas. Los aldehídos, se oxidan fácilmente formando ácidos, en cambio las cetonas no se
oxidan.
La reacción es tan selectiva, que solamente los aldehídos dan reacción positiva, formándose una
dispersión fina de plata metálica que sobre las paredes del recipiente forma un espejo (“espejo de plata”)
o precipitado de color negro. El experimento se realiza empleando 1 mL de formaldehído con 1 mL del
reactivo de Tollens puesto en baño maría (ver en el capítulo de glúcidos la preparación del reactivo).
CHO
348
Obtención e Identificación de Aldehídos y Cetonas CAP. 34
Al igual que el reactivo de Tollens, este reactivo permite diferenciar a los aldehídos de las cetonas por
oxidación; con la consiguiente reducción de las sales cúpricas a óxido cuproso o cobre metálico “espejo de
cobre”. La experiencia se realiza empleando 1 mL de formaldehído y 1 mL de reactivo de Fehling. (Fehling
A y Fehling B en proporciones iguales que se mezclan al instante de la reacción), en baño maría.
a) H H COONa
H H COONa
cupritartrato de sodio y potasio (R. Fehling)
V. REACCIÓN DE CANNIZARO
La reacción de dos moléculas de aldehídos con el equivalente de una base fuerte, produce una mol de alcohol
y otra de sal de ácido carboxílico. Experimentalmente, se puede demostrar esta reacción empleando una
mezcla de 2 mL de benzaldehído, 2 mL de formaldehído y 5 mL de NaOH concentrado, luego de sometido a
baño maría efectuamos la identificación del alcohol por la reacción de xantatos, habiendo encontrado que
el benzaldehído se reduce a alcohol bencílico mientras que el formaldehído se oxida a ácido fórmico.
a) Reacción de Cannizaro
CHO CH2OH
+H CHO + HCOONa
CH2OH CH2 O C S Na
+ CS2 + H2O
Este reactivo sirve para determinar la presencia de cetonas que poseen grupos metálicos activos con
características ácidas, las cuales en presencia de hidróxido de amonio forman el ion carbamio así reacciona
con el nitroprusiato de sodio, dando una coloración violeta. Este experimento se realiza mezclando 1 mL
de cetona, 1 mL del reactivo y 1 mL de hidróxido de amonio (NH4OH).
a) Carácter ácido:
O O
349
Química Experimental
b) Identificación:
O O
c) Para cetonas aromáticas no reacciona por adolecer del grupo metilo activo
O
C + Reactivo + NH4OH ĺ
Los aldehídos y cetonas reaccionan con 2,4 dinitrofenil-hidracina formando productos llamados
hidrazonas. Se mezcla 1 mL de aldehído o cetona con el reactivo, se agrega 1 mL de ácido acético y se
calienta en baño maría produciendo cristales amarillos hermosos.
NO2 H NO2
2,4 dinitrofenil hidrazona de aldehído
NO2 R’ NO2
Como en el caso anterior, las carbazidas forman carbazonas con los aldehídos y cetonas.
Con la semicarbazida
a) Aldehídos:
O H O
b) Cetonas
O O
R
Semicarbazona de la cetona
350
Obtención e Identificación de Aldehídos y Cetonas CAP. 34
NH NH2
O C
NH NH2
Carbazida
NH NH
O C
NH NH
Difenilcarbazida
Con la tiocarbazida
S
O H
NH NH2 N C NH NH2
a) R C H+S C ĺ R C + H2O
NH NH2 N H
S
O R
NH NH2 N C NH NH2
b) R C R+S C ĺ R C + H2O
NH NH2 N H
Los aldehídos y cetonas forman compuestos intensamente coloreados con el reactivo de Schiff. Se toma
1 mL de muestra y 1 mL de reactivo, se calienta en baño maría dando una coloración grosella violáceo. El
reactivo se prepara decolorando 500 mL de Fucsina (al 1%) con 20 mL de solución saturada de bisulfato
de sodio a la que luego se le agrega 10 mL de ácido clorhídrico concentrado.
a) Preparación de reactivo
NH2 NH2
NH C + H2SO3 ĺ H2N C
NH2 NH2
OSO2H
Fucsina (violeta)
NH SO2H
NH2
H2N C + 2H2SO3 ĺ H2N C + H2O
NH2
OSO2H OSO2H NH SO2H
Reactivo de Schiff
351
Química Experimental
NHSO2H C H
NHSO2H R
NHSO2H C H
OH
R OH
NHSO2 C H NHSO2 C H
OH R
H2N C OSO2H HN C
R
R
NHSO2 C H
NHSO2 C H
OH
OH color violeta
c) Reacción con las cetonas (se presenta la forma resumida de esta reacción)
R
NH SO2 C R’
NHSO2H
OH
R
NH SO2H
NH SO2 C R’
OH
color violeta
352
CAPÍTULO
35 Ácidos Carboxílicos
y Derivados
Son ácidos débiles en comparación con los ácidos inorgánicos, poseen el grupo funcional carboxilo:
R C OH
Fig. 35.1 Estructura
O ácido carboxílico
La propiedad química característica de estos compuestos es su acidez, pues cuando se disuelven en agua,
se ionizan según la siguiente ecuación:
O O
R C OH + H2O U R C O– + H3O+
Ka =
O O– O
R C U R C ó R C (–)
O O– O
Si los ácidos carboxílicos presentan grupos que sustraen o donan electrones sufren una variación en su
fuerza ácida, así los ácidos halogenados son más fuertes que sus correspondientes no sustituidos.
2
CH3 COOH Cl ĸ CH2 COOH Hidrógeno R
1 R
de acidez
Cl CH3
limitada H
δ+ δ–
Ĺ Ļ Centro C O
Cl ĸ C COOH H3C ĺ C COOH electrófilo
Ļ Ĺ O δ’ – Centros básicos
Cl CH3 Hidrógeno
muy ácido H
Fig. 35.2 La reactividad de un ácido carboxílico
353
Química Experimental
I. REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN
Los ácidos carboxílicos con características polares pronunciadas o aquellos de cadena pequeña, reaccionan
con una solución de carbonato o bicarbonato de sodio o potasio en agua, desprendiendo anhídrido carbónico.
Esta reacción es útil para distinguir a los ácidos carboxílicos de otras sustancias débilmente ácidas, como
los fenoles; que sí reaccionan con hidróxido de sodio, pero no desprenden anhídrido carbónico con los
carbonatos ni bicarbonatos, es decir no reaccionan con estas sales.
COOH COOK
+ K2CO3 ĺ + CO2 Ĺ + H2O
COOH COOK
Las sales de Ca++ y Ba++ precipitan con el ácido oxálico en forma cuantitativa.
COOH COO
+ Ca++ ĺ Ca Ļ + 2 H+
COOH COO
COOH COO
+ Ba++ ĺ Ba Ļ + 2 H+
COOH COO
El ácido tartárico reacciona con el hidróxido de potasio, formando tartrato de potasio, precipitado de
color blanco.
COOH COOK
CH – OH CH – OH
+ 2KOH ĺ + 2H2O
CH – OH CH – OH Ļ
COOH COOK
354
Ácidos Carboxílicos y Derivados CAP. 35
Los ácidos 1,2-dicarboxílicos estructuralmente apropiados se deshidratan y ciclan por acción del calor,
formando anhídridos, mientras que sus isómeros TRANS, debido al impedimento estérico no se ciclan.
los ácidos o-benceno dicarboxílicos igualmente se ciclan por acción del calor.
Así tenemos:
O O
C C
OH
O + H2O
OH
C C
O O
Muchos ácidos carboxílicos que poseen en su estructura el grupo –OH, como el ácido láctico, cítrico,
tartárico, oxálico, etc., actúan como reductores frente a algunos metales como el Fe+++, o también pueden
ser oxidados por oxidantes como el permanganato de potasio.
COOH
3 + 2 KMnO4 ĺ 6CO2 Ĺ + 2 MnO2 Ļ + K2O + 3H2O
COOH
COOH COOH
CH3 CH3
355
Química Experimental
CHOH C O
COOH COOH
COOH
a) + 2FeCl3 ĺ 2 CO2 Ĺ + 2FeCl2 + 2 HCl
COOH
COOH COOH
CH3 CH3
COOH COOH
CHOH CHOH
COOH COOH
356
Ácidos Carboxílicos y Derivados CAP. 35
OH O–
+ FeCl3 ĺ 3
Fe + 3 HCl
Violeta intenso
Cuando agregamos esta solución a algunos hidroxi-ácidos carboxílicos, estos reaccionan decolorando la
solución violeta de fenolato férrico. Las reacciones son las siguientes:
O– O– OH
COOH
a) o + 3
Fe ĺ 2
Fe + 2 + 2 CO2 Ĺ
COOH
COOH O– COOH O– OH
CHOH + 2 3
Fe ĺ C O +2 3
Fe + 2
CH3 CH3
COOH O– COOH O– OH
CHOH + 2 3
Fe ĺ C O +2 2
Fe + 2
CHOH CH OH
COOH COOH
HO C COOH + 3
Fe ĺ C O + CO2 + + 2 2
Fe
357
Química Experimental
Cuando los hidroxiácidos son oxidados, el carbono con el grupo funcional –OH pasa a ser grupo carbonilo
C O. El grupo carbonilo puede ser identificado mediante la reacción con el nitroprusiato de sodio (ver
aldehídos y cetonas).
C O + NH4OH ĺ C O
CH2 COONH4
CH2 COONH4
CO
C O + Na2[Fe(CN)5NO] ĺ Na2 Fe(CN)5NO
CH2
CH2 COONH4
COONH4 2
358
Ácidos Carboxílicos y Derivados CAP. 35
1. Reacción de hidrólisis. Los halogenuros de acilo reaccionan fácilmente con agua en presencia de
bases. La reacción es una adición nucleofílica al grupo carbonilo, seguida de la ruptura del enlace
C X, y eliminación del haluro, formándose el haluro de hidrógeno.
O O O
R C X + –OH ĺ [R C X] ĺ R C OH + X–
OH
2. Reacción con amoníaco y aminas. Los halogenuros de acilo reaccionan con el amoniaco casi como
con las aminas primarias y secundarias para formar AMIDAS.
Son agentes acilantes más enérgicos que los anhídridos, pues el ion X– es buen grupo saliente.
O O
O H O
O O
3. Reacción del hidroxamato de fierro. Los halogenuros de acilo reaccionan con la hidroxilamina dando
ácidos hidroxámicos, los cuales con el cloruro férrico forman complejos coloreados de hidroxamato
de fierro.
O O
R C X + H2NOH ĺ R C NH OH + HX Ĺ
359
Química Experimental
Se hidrolizan formando amidas, ácidos hidroxámicos y ftaleínas según las siguientes reacciones:
O O O
R C
O + H2O R C OH + R’ C OH
R C
O
2. Reacción con las aminas. Los anhídridos son agentes oxidantes, reaccionan con aminas para dar
amidas. Las amidas puede ser primarias o secundarias.
O O
H3O C
O + H2N ĺ CH3 C NH + CH3COOH
H3O C
O
3. Reacción del hidroxamato de hierro. Los anhídridos reaccionan con la hidroxilamina dando ácidos
hidroxámicos, que con el cloruro férrico forman complejos férricos de color rojo o violeta. El color del
complejo varía con el pH de la solución, sus estructuras pueden ser:
O O
R C
O + H2N OH ĺ R C NH OH + R COOH
R C
O
4. Reacción del anhídrido ftálico con la resorcina. El anhídrido ftálico con resorcina en presencia
de ácido sulfúrico concentrado, se condensa formando un colorante llamado fluoresceína. Para ello
se toma 0,10 g de anhídrido ftálico; 0,1g de resorcina y se le agrega dos gotas de ácido sulfúrico
concentrado, luego se calienta hasta que forme una coloración casi roja intensa, se deja enfriar hasta
temperatura ambiente. Luego se agrega 5 mL de agua destilada y a la solución formada se añade
una solución de hidróxido de sodio o potasio hasta que forme una coloración amarilla, una pequeña
porción de esta se diluye con agua y se observará una coloración verde- amarilla fluorescente.
360
Ácidos Carboxílicos y Derivados CAP. 35
O
O OH C
C O
O + 2 C
C OH
O HO O OH
Fluoresceína
O O
C C ONa
O + NaOH ĺ + H2O
C C
OH O OH OH O OH
Amarillo vidrio fluorescente
Para la obtención de fenolftaleína, se procede del mismo modo, utilizando fenol en lugar de resorcina. En
medio ácido debe dar una solución incolora y en medio básico una coloración grosella.
O
O OH
C C
O + 2 O + H2O
C OH C
O HO OH
Fenolftaleína
O O
C C O–
O + 2 OH– ĺ + 2 H2O
C C
OH OH OH O
Color grosella
361
Química Experimental
Preparación Propiedades
1. Oxidación 1. Hidrógeno ácido del —COOH
RCH2CH2OH + Cr2O23– o MnO–4 , H+ + HOH H2O+ + RCH2COO–
RCH2CH — O + Ag(NH3)+2 2. Grupo hidroxilo del —COOH
RCH2COCH3 + NaOX + PCl3 , SOCl2 RCH2COCl
RCH2CH — CH2 + MnO–4 , H+ + R’OH HX
RCH2COOR’
2. Grignard + NH3 RCH2COO–NH+4 –HΔ O RCH2CONH2
2
N2
Adehido sin reaccionar
H2O
T = 0 a 5ºC
Absorbedor
2º Agua fría
H2O
Aire
5 kg/cm2
Ácido Acético
Bruto [96%]
362
CAPÍTULO
36 Ésteres
C OR
Los ésteres simples son líquidos volátiles con olor agradable a frutas. Los de elevado peso molecular y
aquellos procedentes de alcoholes polihidroxilados son sólidos casi incoloros. Son insolubles en agua, sin
embargo, la presencia de grupos hidrófilos pueden aumentar la solubilidad en forma considerable. En los
ésteres el grupo carbonilo tiene una reactividad menor que en los aldehídos y cetonas. La disminución de
la reactividad se debe a que el grupo carbonilo puede aceptar los electrones no compartidos del oxígeno
del grupo –OR produciendo de esta forma una disminución en la tendencia del carbono-carbonílico a
aceptar electrones de un reactivo externo.
O
R C OR
1. Reacción del hidroxamato de hierro. La reacción de los ésteres con la hidroxilamina dan ácidos
hidroxámicos, los ácidos hidroxámicos son ácidos débiles y con ciertos metales polivalentes como el
fierro forman compuestos de coordinación coloreados. Esta reacción se emplea para la determinación
cuantitativa de los ésteres.
O O
R C O R’’ + H2 N OH ĺ R C NHOH + R’ OH
O
R C N
3R C NHOH + FeCl3 ĺ Fe + 3HCl
H N O 3
También dan resultados positivos, los anhídridos de ácido, lactonas, halogenuros de acilo, derivados
trihalogenados, amidas, nitritos y otros.
363
Química Experimental
LA QUÍMICA EN ACCIÓN V
PREPARACIÓN DEL BIODIESEL
El biodiesel es un combustible que se obtiene a partir de aceite vegetal nuevo, grasa o aceites comestibles
usados. Tiene la característica de ser mas limpios que el diesel obtenido a partir del petróleo, pues
contiene mínimas cantidades de azufre, y lo más importante, es una fuente de energía renovable. La
reacción básica es la siguiente:
O
H2O O C R H2C OH O
O HC OH H3C C
O + O R
H2C OH
NaOH
HC O C R + CH3OH Glicerina metil ester
metanol (biodiesel)
O
O
CH2 O C R
Procedimiento:
• Medir 1 litro de aceite nuevo, 200 cm3 de metanol (alcohol metílico) y pesar 3,5 g de NaOH.
• Disolver el NaOH en el metanol, lo cual permite obtener el metóxido de sodio.
• Calentar el aceite entre 45 - 50ºC. Agregar el metóxido de sodio al aceite y agitar por 20 minutos. Dejar
reposar y separar el biodiesel de la glicerina.
• Cuando el aceite es usado, pesar la cantidad de hidróxido de sodio dada por la titulación del aceite.
Calentar el aceite a 100ºC durante unos minutos (secado del aceite). Dejar enfriar hasta 45 - 50ºC y
proseguir como en el caso anterior.
Calculo
1g. de NaOH por cada mililitro de solución de NaOH 0.1% P/V mas 3.5 g de NaOH por litro de aceite.
Ejemplo:
Si se gasta 2,4 ml de solución de NaOH y queremos preparar 150 litros de biodiesel.
2,4 g. de NaOH x 150 L = 360 g. de NaOH
3,5 g. de NaOH x 150 L = 525 g. de NaOH
= 885 g. de NaOH
Por cada ml. de solución gastada se debe agregar 1g. extra de NaOH por litro de aceite.
Normalmente se usan 6 - 7 g. de NaOH (litro de aciete usado)
364
CAPÍTULO
37 Funciones
Nitrogenadas: Aminas
Las aminas de C1 a C2 son gases solubles en agua y de C3 a C11 son líquidos. Las aminas superiores son
sustancias incoloras solubles, que luego de un tiempo adquieren un color café oscuro.
1. REACCIONES PRINCIPALES
Las aminas son bases por lo que reaccionan con los ácidos minerales, produciendo sales de amonio
cuaternario.
CH3 CH3
CH3 CH3
2. Reacción de la carbilamina
Las aminas primarias reaccionan con cloroformo en medio fuertemente básico (hidróxido de sodio o
de potasio), dando un compuesto denominado carbilamina, que tiene enlaces muy fuertes.
Esta reacción es muy sensible y puede identificar aminas primarias en mezclas de aminas secundarias
y terciarias.
365
Química Experimental
Ar NH CHCl2 Ar N CHCl
β-eliminación
Ar N CHCl ĺ Ar C–
α-eliminación
Con las aminas secundarias y terciarias se forman intermedios similares pero no dan carbilaminas.
R NH2 R H2 NO U R N N O + H+
H H
R N N O U R N N OH R N O H
[R N N– ļ R N] ĺ + N2
+ N2 + H2O ĺ R OH + N2 + H+
Las aminas primarias aromáticas reaccionan con el ácido nitroso formando sales de diazonio estables
a 0,5 °C. Estas sales pueden ser comprobadas con una solución de β - naftol, dando colorantes azoicos.
ΟΗ
N+ ĺ N N
H
N N ĺ N N colorante azoico
OH
Este tema será tratado con mas detalle en el capítulo 40: “Colorantes Azoicos”.
366
Funciones Nitrogenadas: Aminas CAP. 37
Las aminas secundarias reaccionan con el CS2 en medio básico, en presencia de cloruro de níquel,
dando precipitados de color amarillo verdoso formando ditiocarbamato de níquel.
S
S S S
R N R R N R
+ HONO ĺ
NO
a) Reacción con ferrocianuro de potasio. Las aminas terciarias alifáticas reaccionan con ferrocianuro
de potasio en ácido clorhídrico, obteniéndose un precipitado.
b) Reacción con ioduro de metilo. Las aminas terciarias reaccionan con ioduro de metilo formando
una sal de amonio cuaternario.
R R
(+)
R N + CH3I ĺ R N CH3 + I–1
R R
c) Reacción con ácido pícrico. Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con el ácido
pícrico en solución etanólica, calentando suavemente y luego enfriando en hielo se formará un
precipitado.
OH
O2N NO2 + NR3 ĺ O2N NO2
NO2 NO2
367
Química Experimental
d) Reacción con el cloruro de benceno sulfonilo. Las aminas primarias y secundarias reaccionan
con cloruro de benceno sulfonilo formando sulfanamidas N–sustituidas, solubles en hidróxido de
sodio. Las aminas terciarias no reaccionan con cloruro de benceno sulfonilo.
Amina primaria:
SO2Cl + H2NR ĺ SO2 NH + HCl
Amina secundaria: R
SO2Cl + NHRR’ ĺ SO2 N + HCl
R’
Amina terciaria:
R
SO2Cl + N R’ ĺ No reacciona
R
Na
SO2NHR + NaOH ĺ SO2 N + H2O
R
Benceno sulfanamida sódica
Las sulfanamidas formadas por una amina secundaria no reacciona con el hidróxido de sodio.
R
SO2 N + NaOH ĺ No reacciona
R
Este procedimiento se utiliza para identificar las aminas primarias, secundarias y terciarias. También
se conoce como el ensayo de Hinsberg.
368
CAPÍTULO
38 Glúcidos
I. INTRODUCCIÓN
Los glúcidos son sustancias ternarias compuestas de C, H, y O. Son derivados aldehídicos y cetónicos de
alcoholes polivalentes ya sean simples o condensados, con dos, tres, cuatro, cinco, seis y eventualmente
con siete carbonos denominados biosas, triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, etc. Se encuentran muy
difundidos en la naturaleza, en vegetales y animales, constituyendo sustancias de reserva como en el
caso del glucógeno y almidón; o bien, como elementos estructurales formando tejidos de sostén como
sucede con los vegetales, ejemplo la celulosa o en algunos animales inferiores. También se les encuentra
formando parte de la molécula del ARN y ADN en forma de ribosa o desoxiribosa.
Los azúcares, hidratos de carbono o carbohidratos están comprendidos dentro de la clasificación de los
glúcidos. De acuerdo con la nomenclatura química, presentan dos grupos denominados:
a) Osas y
b) Ósidos
a) Las osas. Son azúcares hidrolizables y muchos de acción reductora. Son los monosacáridos y de
acuerdo al número de carbonos que poseen en su estructura básica son denominados biosas, triosas,
tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas y muy eventualmente octosas y nonosas.
b) Los ósidos. Son azúcares hidrolizables, producto que en muchos casos poseen acción reductora, son
los denominados oligosacáridos y polisacáridos, que al hidrolizarse se degradan formando unidades
estructurales más pequeñas o monosacáridos. Los ósidos se subdividen en:
• Halósidos y
• Heterósidos
b.1 Halósidos. Los halósidos por hidrólisis dan lugar solamente a las osas y comprenden los
dihalósidos que por hidrólisis forman dos unidades de monosacáridos.
Ejemplos:
Sacarosa
Lactosa C12H22O11
Maltosa
369
Química Experimental
b.2 Heterósidos. Los heterósidos son glúcidos, que por hidrólisis dan una o muchas osas,
acompañadas de otras sustancias que no son del grupo glucósido. Muchos se encuentran en
los vegetales y animales que guardan cierta semejanza con los alcaloides como la amigdalina, la
digilatina, etc.
CH2OH
Lactosa
H O OH
CH2OH H
OH H
OH O
O H
H
OH H CH2OH
H OH
H H
H O OH
+H2O
H OH H
OH H
CH2OH
HO H
OH O OH
H OH
H Glucosa
OH H
H H
H OH
Galactosa
CH2OH O OH CHO
OH H H O
H OH
Furfuraldehído
370
Glúcidos CAP. 38
c) Con ácidos oxidantes. Los ácidos oxidantes como el ácido nítrico, actúan sobre las osas produciendo
tres tipos de ácidos por oxidación.
c.1 Ácidos aldónicos. La oxidación de los azúcares es realizado sobre el grupo funcional aldehídico
formando ácidos.
CHO COOH
CH2OH CH2OH
glucosa ácido glucónico
c.2 Ácidos urónicos ó aldurónicos. En este caso la oxidación es realizada en el alcohol primario del
azúcar sin afectar, la base aldehídica.
CHO CHO
CH2OH COOH
glucosa ácido glucorónico
CH2OH COOH
O H O
OH OH OH OH
OH H + 2HNO3 ĺ OH H + H2O + 2NO2
H H H H
H OH H OH
c.3 Ácidos aldáricos. La oxidación del carbohidrato se realiza en los dos extremos terminales.
CHO COOH
CH2OH COOH
glucosa ácido glucárico
371
Química Experimental
b. Con los álcalis concentrados. Los álcalis concentrados, por acción prolongada, producen formas
enólicas dobles, originando muchas veces la ruptura de la molécula, dando ácidos de acción reductora.
1. H H H
OH OH
C O C C
CHOH CHOH O C H
O O + HCOOH
CHOH CHOH H C O
CHOH CHOH H C
CHOH H C CH2OH
CH2OH CH2OH
2. CHOH
OH
CH2OH
OH H OH H H OH
Dihalósido Osas
372
Glúcidos CAP. 38
OH H H OH OH H
El ion Ag+ del nitrato de plata en solución amoniacal (reactivo de Tollens) es reducido a Ag, formando
el “espejo de plata”; el azúcar sufrirá oxidación superior.
H OH CH2OH CH2OH
373
Química Experimental
H H
CHOH
NaOOC C O O C COONa
Cu(OH)2 + 2 CHOH Na2 Cu + H2O
KOOC C O O C COOK
COONa
H H
Tartrato de sodio
Reactivo de Fehling: cupritartrato de sodio.
b) H H H H CHO
NaOOC C O O C COONa
2 Na2 Cu + + 5 H2O ĺ
KOOC C O O C COOK
H H H H CH2OH
CONa
COONa
Como se puede observar la sal cúprica de color azul, ha sido reducida a su forma cuprosa,
precipitado rojo y en muchos casos se reduce a cobre metálico, formando el “espejo de cobre” de
color rojo brillante.
1. CHO CH2OH
O H
OH OH O
C CH2OH
H OH H OH
O
CH2OH H OH
hidroximetilfurfuraldehido
374
Glúcidos CAP. 38
2. OH
O
CHO CH2OH +
H SO3H
O
OH
CH2OH C + 3 H2O
OH
SO3H
Las cetonas, como por ejemplo la fructuosa o levulosa, por acción del HCl, forman el hidroximetil-
furfuraldehído mucho más rápido que las aldosas, que con la resorcina forma productos condensados
de color rosado débil. Observando la velocidad de formación del color se puede diferenciar la cetosas
de las aldosas.
• Con cetohexosas
a)
CH2OH O CH2OH O
H H CH2OH CHO
OH H
H OH
Hidroximetil furfuraldehído
b)
OH OH
O O
CH2OH CHO + 2 OH ĺ CH2OH C O +H2O
H
OH
• Con aldohexosas
CH2OH
O O
OH OH
CH2OH CHO
H OH H OH
H OH
H
O O
OH OH
CH2OH CHO CH2OH C O
+2 OH ĺ + H2O
OH
375
Química Experimental
O O CH3 OH
OH
CHOH CHO + ĺ CHOH C O
CH3 OH OH
H CH
3
CHO H C N NH
CHOH CHOH
CHOH CHOH
CH2OH CH2OH
Alosa Fenil hidrazona de la alosa
HC N NH CH N NH
CHOH C N NH O
CHOH CHOH
CH2OH CH2OH
Fenilhidrazona de la alosa Alozana
Las osazonas de la glucosa, fructuosa y manosa son idénticas porque tienen igual configuración en
los cuatro últimos carbonos. La simetría del carbono (2) se destruye.
Los ceto-azúcares originan mayores cantidades de osazona que las aldosas, también los tiempos de
formación varían notablemente.
376
Glúcidos CAP. 38
Los precipitados pueden purificarse, se lavan con agua fría y se secan con un papel de filtro, pueden
recristalizarse en etanol al 50%, en caliente se le adiciona unas gotas de piridina, acetona u otro
solvente orgánico.
OH H O OH H O OH H O OH H O OH H O OH H R
H OH H OH H OH H OH H OH H OH
EXTREMOS enlace – 1,4 entre
RESTO DE
NO REDUCTORES RESIDUO QUE INICIA dos unidades de glucosa LA MOLÉCULA
HOCH2 HOCH2 HOCH2 UNA RAMIFICACIÓN DE GLUCÓGENO
CH2
O O O
H H H H H
H H H
O O O
OH OH H OH H OH H
enlace – 1,6 entre
dos unidades de glucosa
H OH H OH H OH
1 CHO
D-Gliceraldehído
2 HCOH
3 CH2OH
1 CHO 1 CHO
2 HCOH 2 HOCH
3 HCOH 3 HCOH
4 CH2OH 4 CH2OH
D-Eritrosa D-Treosa
1 CHO 1 CHO 1 CHO 1 CHO
377
378
H OH
4
O
H
HO O
H H
H OH α1 H OH
4
Química Experimental
O
H
HO O
H
H
H OH α1 H OH
4
H OH
O
H
H O HO O
O H
H OH H
HO
H α1 H
OH 4 H OH H
O α1
H O H
H O
HO
H α1 6
OH 4 H O
H H
O OH
H
HO α1
H OH H
4 O
H O
HO H
H OH α1
H O
Fragmento de la molécula del almidón (amilopectina). En un círculo el monómetro que lo constituye la glucosa.
CAPÍTULO
39 Determinación
de Nitrógeno
I. OBJETIVO
De esa forma, cuando se efectúa el análisis de proteínas por el contenido de nitrógeno se determina en
realidad todo el nitrógeno que tiene el alimento, que pueda provenir de las proteínas existentes, de otras
sustancias nitrogenadas no proteicas y alguna porción de nitrógeno aminoacídico que ha sido deteriorado
por el calor, acción de las grasas oxidadas, abuso de preservadores químicos, etc. Este resultado se expresa
como proteína bruta, proteína cruda, proteína total, etc.
El método Kjeldahl
El método Kjeldahl consiste en convertir el nitrógeno presente en la muestra en sulfato de amonio,
mineralización sulfúrica de nitrógeno, para luego descomponerlo con soda cáustica por destilación,
recibiendo el amoniaco formado en ácido valorado mediante titulación. Se calcula entonces el contenido
de nitrógeno presente, multiplicando por 6,25%, que representa la proteína bruta.
a) Nitrógeno no proteico. Se refiere al nitrógeno contenido en aminas, úrea, amoniaco, etc., que no son
asimilados totalmente por el animal, salvo algunas especies que lo utilizan parcialmente.
b) Nitrógeno aminoacídico digerible. Utilizable por el animal, constituido por diferentes aminoácidos
especiales, que son la parte más valiosa en las dietas alimenticias para animales.
c) Nitrógeno aminoacídico no digerible. Procedente de los aminoácidos o proteínas dañadas por
el calor, grasas oxidadas y preservadores químicos. No son utilizados por los animales cuando son
ingeridas en las dietas balanceadas.
379
Química Experimental
Como se explicó, por el método Kjeldahl se determina todo el nitrógeno presente, del cual solo una parte
corresponde a la verdadera proteína y de ella una parte es la que el animal puede utilizar.
Por esta razón, cuando se compran los concentrados proteicos, se exigen análisis correspondientes al
contenido de “aminoácidos utilizables” o digeribles, y no el contenido total de nitrógeno o sea proteína
bruta (N × 6,25).
En la determinación de nitrógeno de cualquier sustancia por el método Kjeldahl se realizan las tres
siguientes etapas:
2. Destilación. Es la segunda etapa del método que consiste en la separación del NH3 de la sustancia
digerida, alcalinizando con NaOH. Se recibe el destilado en cualquier ácido valorado anticipadamente,
el NH3 al condensarse pasa en forma de NH4OH, el cual se reconoce con su reactivo característico
(Reactivo de Nessier).
3. Titulación. El amoniaco destilado es absorbido poco a poco por un volumen conocido de solución
valorada de HCl 0,1 N en exceso. Este exceso se valora con una solución de hidróxido de sodio 0,1 N en
presencia de rojo de metilo o de una mezcla conveniente de indicadores coloreados. Luego se deduce
el volumen de ácido 0,1 N que ha reaccionado con el amoniaco.
Materiales:
• Equipo de destilación de amoníaco • Balanza analítica
• Vaso de erlenmeyer de 250 mL • Papel de filtro cualitativo
• Goteros • Mechero de Bunsen
• Soporte universal • Portaburetas
• Microbureta de 20 mL • Piceta
Reactivos:
• Muestra problema: 0,250 - 0,50 g • Papel de tornazol rojo
• Mezcla de catalizador: 0,6 g • Granallas de cinc
• NaOH al 40% frío: 100 mL • Indicador de Tashiro
• Solución valorada de HCl 0,1 N • Indicador rojo de metilo
• Solución valorada de NaOH 0,1 N • Agua destilada: 500 mL
380
Determinación del Nitrógeno CAP. 39
Procedimiento:
• Pesar 0,25 a 0,50 g de muestra problema, que se pasa a un papel de filtro doble y se envuelve con
cuidado para no perder la muestra. Se introduce en el matraz Kjeldahl de 500 mL. El papel evita que
parte de la muestra se pegue al cuello del matraz.
• Agregar 0,6 g de la mezcla de catalizador y 10-15 mL de H2SO4 concentrado.
La mezcla del catalizador está constituido por 1,0 g de CuSO4, 8,0 g de K2SO4 y 1,0 g de Se. Estas tres
sustancias se pulverizan previamente en un mortero, con el fin de obtener una mezcla homogénea, que
debe ser conservada en un frasco ámbar.
• Para proceder a la digestión en la campana, se coloca el matraz con una inclinación de 60° en un soporte
y se calienta gradualmente hasta ebullición.
• Se mantiene en ebullición viva, girando paulatinamente el matraz, hasta que la digestión sea completa,
lo cual se reconoce por la coloración que adquiere la solución: azul claro o verdoso. No debe contener en
absoluto partículas obscuras sin disolver. La digestión demora de 1 a 2 horas aproximadamente, según
la constitución de la muestra problema. Se enfría el matraz y su contenido; y con mucha precaución se
agrega 100 mL de agua destilada.
• Se monta el equipo de destilación de amoniaco provisto de un deflagmador, un condensador y un tubo
de salida. No olvidarse del ensanchamiento esférico que evita el retroceso. Todo el equipo debe estar
limpio y seco.
• Se mide exactamente 50 mL de disolución valorada de ácido clorhídrico 0,1 N en un matraz Erlenmeyer
de 500 mL y se agrega unas gotas del indicador de Tashiro.
El indicador de Tashiro se prepara disolviendo en 100 mL de alcohol al 90%, 0,12 g de rojo de metilo y
0,08 g de azul de metileno.
• El condensador del aparato, a través de su extensión, deberá encontrarse sumergido en la solución
de ácido clorhídrico 0,1 N e indicador de Tashiro, que están contenidos en el Erlenmeyer antes de
introducir el digestor en el aparato. Se agita suavemente el contenido del matraz de Kjeldahl y se deja
enfriar. Manteniendo la posición inclinada, se vierte cuidadosamente 100 mL de hidróxido de sodio al
40% frío, dejándolo resbalar por la pared del cuello. El álcali se sedimenta en el fondo, formando una
segunda capa. Se añade un trozo de papel de tornasol y varios fragmentos de granallas de cinc y se
conecta el matraz Kjeldahl al deflagmador y condensador. Se mezclan las dos capas del contenido del
matraz agitando con rotación. Inmediatamente se enciende el mechero y se calienta a ebullición. Se
vigila que el ácido valorado no sea aspirado del erlenmeyer hacia el condensador cuando se mezclan
sus dos capas, ni cuando se destila.
Se prosigue con la destilación hasta que se haya recogido unos 150 mL de destilado. Entonces se apaga
el mechero. Se agita el erlenmeyer colector y se enjuaga con agua destilada el tubo de salida, recogiendo
las aguas del lavado del Erlenmeyer. Se procede a valorar el exceso de ácido clorhídrico que queda, con
solución valorada de NaOH 0,1 N hasta el viraje del indicador de rosado a verde.
381
Química Experimental
LC
Línea de Purga
NH3 Líquido
LC
Destilador de NH3
Recibidor de NH3
Residuos NO volátiles
(agua, aceites, óxidos, etc.)
Drenaje de aceite
Compresor de NH3
Donde:
382
CAPÍTULO
40 Colorantes
Azoicos
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
En 1858 un joven estudiante del laboratorio de Kolbe, Peter Griess, descubrió el primer compuesto
diazoico, descrito por él como “una nueva clase de compuestos orgánicos en el que el hidrógeno
está sustituido por nitrógeno”.
Semejante hallazgo fue resultado de un estudio realizado sobre la conocida reacción que permite sustituir
en un compuesto aromático un grupo amina por un oxhidrilo, al tratarla con ácido nitroso caliente en
solución acuosa.
Por indicación de Kolbe, Griess aplicó la reacción del ácido picrámico, más como esta amina es insoluble
en agua se vio obligado a utilizar alcohol como disolvente, al hacerlo así, la reacción se desarrolló sin
necesidad de calentar, pero las propiedades del producto no correspondían a las de un fenol; el análisis
reveló que la sustancia tenía el mismo número de átomos de oxígeno y un átomo de nitrógeno más que
el compuesto de partida
Kekulé demostró poco después que el producto resultante es, un diazo-anhídrido o diazo-óxido.
Inmediatamente Griess aplicó la reacción a la anilina y, sin saberlo preparó el primero de los compuestos
azoicos, el amarillo de anilina (p - amino - azobenceno), colorante ampliamente usado en la industria
textil.
Los azo-compuestos son sustancias coloreadas; aunque los más sencillos son frecuentemente amarillos,
anaranjados o rojos, sin embargo, con la complejidad creciente de los componentes que intervienen en
la reacción de copulación, puede formarse un número casi ilimitado de compuestos con gran variedad
de colores y matices.
Debido a su estabilidad frente a la acción de la luz y a su resistencia al lavado, además de la facilidad con
que pueden prepararse, los azo-compuestos, constituyen uno de los tipos de colorantes más importantes.
Ciertos azo-compuestos que poseen grupo amino o hidroxilo libres se utilizan corrientemente como
indicadores, pues cambian de color al variar el pH, por ejemplo: el anaranjado de metilo.
Dos de los colorantes azoicos más comercializados son el anaranjado I y el anaranjado II, llamados
también anaranjado de α y naftol, respectivamente. Estos se preparan copulando el ácido sulfanílico
con los naftoles α y respectivamente.
CH3
N N NH2 NaO3S
CH3
383
Química Experimental
La presencia del grupo sulfónico carece de efecto sobre el color y, en cambio hace que los colorantes sean
solubles en agua, pudiendo emplearse como colorantes directos para lana y seda.
OH
NaO3S N N OH NaO3S N N
Anaranjado I Anaranjado II
El anaranjado de β-naftol es uno de los colorantes de empleo más generalizado. Este colorante azoico a la
vez, se puede reducir directamente con hidrosulfito de sodio para producir un amino naftol que precipita
en forma insoluble, este se purifica y se oxida con cloruro férrico para producir una quinona.
N NC6H4SO3Na NH2HCl O
OH OH O
PREPARACIÓN DE ANARANJADO II
Reacciones:
NH2 Ph SO3H + NaOH ĺ NH2 Ph SO3Na + H2O
+
N N HO
–
Cl + NaO3S N N + H2O + NaCl
SO3H
384
Colorantes Azoicos CAP. 40
Procedimiento experimental:
Diazotación:
En un tubo de ensayo se disuelve 0,5 g de ácido sulfanílico en 1 mL de una solución al 10% de hidróxido
de sodio.
Se añade 5 mL de agua y se calienta hasta disolución completa, luego se agrega 2 mL de una solución al
10% de nitrito de sodio. Se enfría la solución y el tubo de ensayo se coloca en un baño de hielo-cloruro de
sodio hasta que la temperatura de la solución esté por debajo de 5 °C.
Luego se añade poco a poco y con agitación vigorosa 2,6 mL de una solución de ácido clorhídrico (1 mL
de ácido clorhídrico concentrado con 1,6 mL de agua).
Se enfría la solución y se coloca el vaso en un baño de hielo-cloruro de sodio hasta que la temperatura
de la solución este por debajo de 5 °C. Luego, sobre esta solución se vierte poco a poco y con agitación
vigorosa, la solución de diazonio anteriormente preparada.
Se deja en reposo hasta que la solución alcance la temperatura del laboratorio. Se añaden 5 g de cloruro
de sodio, se agita hasta disolución y se deja en reposo.
Luego, se filtra al vacío y se lava con un pequeño volumen de agua fría. Secar, pesar y calcular el
rendimiento.
385
Química Experimental
386
CAPÍTULO
41 Fenoles
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Los fenoles no son alcoholes, presentan respecto a sus reacciones químicas. Los fenoles tienen el enlace
carbono-oxígeno más difícil de romper que el de los alcoholes, en el caso del enlace oxígeno-hidrógeno
ocurre lo contrario.
Los fenoles tienen carácter débilmente ácido, pero su acidez es mucho mayor que la de los alcoholes.
El miembro más simple de esta familia es el fenol, sin embargo existen innumerables compuestos
fenólicos de vital importancia como por ejemplo: el conservador de alimentos BHT, es un fenol sintético,
el α-tocoferol o vitamina E es un conservador natural, que se halla en los aceites vegetales y especialmente
en el aceite de grano de trigo. Otro ejemplo es el indicador de uso general: fenolftaleína.
OH OH
H H
C
C(CH3)3
I
H3C H
C(CH3)3 C
O
3,5 bis (t-butil) -4-hidroxitolueno BHT Fenolftaleína
La nitración directa del fenol, con el ácido nítrico concentrado, por su sensibilidad a la oxidación, provoca
la formación de cantidades considerables de resinas, por lo que es mejor efectuar la nitración de una
manera directa.
387
Química Experimental
La densidad electrónica del núcleo se mantiene baja durante todo el proceso por la presencia de los
grupos aceptores de electrones que reducen la oxidación a un mínimo dando por consiguiente ácido
pícrico con buen rendimiento.
El ácido pícrico se usa como explosivo, reactivo químico para teñir la lana de amarillo en textilería; como
mordiente en la industria del cuero y en forma de picrato de butesina en medicina para el tratamiento de
quemaduras.
El picrato de butesina es una mezcla de dos moles de p-aminobenzoato de n-butilo (butesina) con 1 mol
de ácido pícrico.
Una propiedad interesante del ácido pícrico y otros polinitroarenos, es su capacidad de formar complejos
moleculares con muchos compuestos aromáticos. Por ejemplo, el ácido pícrico y el 1, 3, 5-trinitrobenceno
forman compuestos cristalinos, rojos y de punto de fusión elevado con el antraceno, en los que el
enlace entre los participantes es el resultado de la interacción entre el anillo deficiente de electrones de
polinitroareno (que actúa como ácido de Lewis) y el anillo rico en electrones del antraceno (que actúa
como base de Lewis). Este tipo de compuestos se suelen denominar “complejos con transferencia de
carga”.
O2N
OH HO δ+ NO2
O2N NO2
+ ĺ O2N
NO2
δ–
NO2
Procedimiento experimental:
A un tubo de ensayo de 22 ×175 mm que contenga 1,2 g de fenol se añaden 3,4 mL de ácido sulfúrico
concentrado y se calienta sobre baño maría hasta lograr la transparencia de la solución. Se añaden 5
mL de agua, y se enfría sobre un baño de hielo con agua, luego se agrega poco a poco y con agitación
enérgica 3,4 mL de ácido nítrico fumante y se deja en reposo durante 10 minutos.
Se calienta en baño maría durante 20 minutos hasta que no se observe desprendimiento de gases nitroso.
Se diluye con un volumen igual de agua fría y se deja en reposo sobre un baño de agua con hielo. El
ácido pícrico precipitado se separa y se lava con pequeño volumen de agua fría. Secar, pesar y calcular el
rendimiento.
388
Fenoles CAP. 41
Síntesis de Laboratorio
SN aromática NO2
Cl R N2+
O2N
H2 O
Na2CO3/H2O/100º
R OH
H+ peróxido de cumeno
OOH
1) NaOH/350º 1) NaOH O2
2) H+ 2) H+
R SO3Na
R Cl HCl + O2
Síntesis de Industriales
389
Química Experimental
O–Fe+++ O–Na+
Fe+++
NaOH
O
O
x OH
Cl
O
O
E+ H2/Ni
OH OH OH
E E
Síntesis de quinonas
O OH OH O
HO OH O
O
Cúrcuma Uvas OH
O O
O O
H2 C CH3 HO
HO HO OH
Curcumina Resveratrol
Pimiento picante
Miel
O O
O HO
H2C N O
H
HO HO
Capsaicina Ácido cafeico fenetil éster
Jengibre
Ajo
O OH
O
H2C S
HO Sulfuro de Dialil
[6]-Gingerol
HO OH
Te verde Repollo
OH OH
O OH
O
N
HO OH H
O
OH OH
Indol-3-carbinol
Epigalocatequina-3-galato
Soya Brocoli
OH O OH
S
C
H2C N
S
HO O
O
Genisteína Sulforafano
Tomates
Licopeno
390
CAPÍTULO
42 Reacciones de los
Reactivos de Grignard
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
R X + Mg R Mg X
Las reacciones más importantes de los reactivos de Grignard son las que realiza con los compuestos
carbonílicos. Así por ejemplo, de la reacción de un aldehído y uno de tales reactivos se obtiene un alcohol
secundario, las cetonas proporcionan alcoholes terciarios. Estos reactivos de Grignard también reaccionan,
con otros compuestos de estructura variada, así por ejemplo con ciertos halogenuros vinílicos de acuerdo
a la siguiente reacción:
–
Cl
H3C Cl H3C + CH3 H3C Ph
C C CH3 C C N C C CH3
H3C N H3C CH3 H3C N
CH3 CH3
391
Química Experimental
Uno de los métodos de secado es tratándolo primero con KOH a reflujo y después se la trata con Na
metálico a reflujo.
Br + Mg MgBr
Precauciones:
Trabaje en la vitrina.
El éter debe estar seco y destilado.
Evite la presencia de llamas cuando use éter.
En un balón de tres bocas de 50 mL provisto de; una barra magnética, un embudo (pera) a presión
constante y de un refrigerante sobre montado de una trampa con ácido sulfúrico, se introduce 0,552 g de
granallas de Mg y 2 mL de éter seco. Se agrega un pequeño cristal de yodo.
0,0227 (2,24 mL) de bromobenceno diluido en 6,5 mL de éter seco, son colocados en el embudo a presión
constante y se agrega gota a gota aproximadamente 1 mL de está solución.
Desde el momento que comienza la reacción, se agrega 4,4 mL de un éter seco, luego se introduce el resto
de la solución de bromobenceno a una velocidad tal que el éter refluje constantemente.
Cuando la reacción ha terminado, se deja la reacción bajo agitación 30 minutos a temperatura ambiente.
392
Reacciones de los Reactivos de Grignard CAP. 42
C C
+ C H
Precauciones:
Trabaje en la campana de tiro.
El éter debe estar seco y destilado.
Evite usar éter en presencia de llama.
Se preparan 0,0159 moles de bromuro de fenilmagnesio, tal como lo descrito en el procedimiento anterior.
Se ajusta la llave del embudo, de modo que la disolución de benzofenona se adicione gota a gota sobre
el reactivo de Grignard.
Durante la adición se produce una vigorosa reacción (regule la adición de modo que el reflujo sea suave).
Luego, se forma un precipitado en la mezcla de reacción. Una vez que se ha añadido la benzofenona se
coloca el matraz en un baño a vapor y la mezcla se calienta a reflujo durante 30 minutos.
La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente; se prepara una disolución ácida fría por adición de 50
mL de ácido sulfúrico acuoso al 10% sobre unos 50 g de hielo triturado.
En un vaso de precipitado de 100 mL, se vierte 10 mL de ésta solución ácida y sobre ella se añade la
mezcla de reacción. Se agita energéticamente la mezcla de modo que las fases etérea y acuosa se mezclen
íntimamente y todas las sales se hidrolicen. Seguidamente, se vierte en el balón de tres bocas 2,5 mL de
la solución ácida fría de modo que se hidrolicen por completo las sales, que pudiera quedar en él (si es
necesario, se emplea una pequeña cantidad de éter para disolver el producto).
Cuando la hidrólisis en ambos recipientes sea completa, las disoluciones se mezclan, se añade 5 mL de
éter y se pasa a un embudo de decantación. Esta se tapa y se agita con suavidad, se vierte la capa inferior
ácida, más densa, y la capa etérea. Se lava sucesivamente con 6,2 mL de agua y 2 porciones de 6,2 mL de
disolución saturada de cloruro sódico.
Tras estos lavados queda una disolución etérea relativamente seca, que pasa a un erlenmeyer de 100
mL. Se añaden unos 3,5 g de sulfato sódico anhídrido para completar el secado. La mezcla se filtra por
gravedad a un balón de 50 mL y el éter se evapora en un baño de vapor, en la campana.
393
Química Experimental
Se deja enfriar hasta temperatura ambiente y el sólido se obtiene por filtración en un embudo de
Buchner.
El principal subproducto de la reacción es el bifenilo, formado por condensación del reactivo de Grignard
consigo mismo. El bifenilo se encuentra como impureza de trifenilcarbinol, pero es bastante soluble en
hexano.
De este modo, la recristalización puede efectuarse disolviendo la mezcla bruta en la mínima cantidad
posible de diclorometano hirviente (calentando en un baño de vapor) y diluirse con cuatro veces su
volumen de hexano.
Puesto que resulta difícil saber por adelantado cuanto diclorometano será necesario, lo mejor es llenar
una probeta de 15 mL de diclorometano y añadirle en pequeñas porciones sobre el sólido, sin dejar de
calentar.
En cuanto se haya disuelto todo el producto, se mira en la probeta (por diferencia) cuanto diclorometano
se ha empleado y a partir de este volumen se determina la cantidad de hexano que hay que añadir.
A medida que se enfría la disolución, se separan cristales incoloros de trifenilmetanol, que se recogen por
filtración al vacío.
394
CAPÍTULO
43 La Reacción
de Wittig
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Las trialquil o arilfosfinas pueden alquilar por desplazamiento nucleófilo para generar sales de fosfonio,
como se describe en la siguiente reacción:
–
X
+
3
P+R CH2X 3
P CH2R
Haluro de alquiltrifenilfosfonio
+ –
Ph3P CH2R PhP CH R ļ Ph3P CH R
Iluro de fósforo
(Reactivo de Wittig)
Las bases fuertes comúnmente usadas son n-butilitio, fenillitio, hidruro de sodio, alcóxido de sodio, etc.
Los iluros fosforados son muy reactivos e inestables en presencia de aire y humedad, ellos son preparados
“in situ”, inescrupulosamente en solvente seco bajo atmósferas de nitrógeno o argón, y el compuesto
carbonílico es agregado tan pronto como el fosforano ha sido formado.
Los iluros de fósforo representan una clase de compuestos importantes que pueden reaccionar con
aldehídos y cetonas para dar alquenos:
R
C + Ph3P CH R” ĺ RR’C CHR” + Ph3P
R’
Esta reacción descubierta por G. Wittig es un método valioso para la preparación de olefinas y es conocida
con el nombre de “reacción de Wittig”.
Es importante anotar que la formación de olefinas mediante otras reacciones de eliminación, en las
cuales puede formarse los productos de Saytseff y Hofmann difieren de la reacción de Wittig en el
hecho, que en estas reacciones no hay duda con respecto al doble enlace carbono-carbono. La
reacción de Wittig puede ser realizada con aldehídos y cetonas que contienen una gran variedad de
otros grupos funcionales, como por ejemplo: hidroxilo, éster, acetileno, etc., pues estos son inafectados.
395
Química Experimental
Esto contrasta con el caso del reactivo de Grignard que en general también reacciona con los grupos
anteriormente mencionados.
La reacción de Wittig es usada en un gran número de síntesis de productos naturales tales como la
vitamina A:
O CH3
CO2R CO2R
H + Ph P CH ĺ VIT A
3
Los métodos para obtener los reactivos de Wittig son variados en la literatura y en este experimento
prepararemos el fosfato “in situ” por método no habitual (1) para posteriormente obtener un alqueno
diclorado.
Cl Cl
2Ph3P + CCl4 ĺ Ph3P + Ph3P C
Cl Cl
Ph Ph Cl
PhP: + CCl4 + C ĺ C C + Ph3P + Ph3PCl2
Ph Ph Cl
Ph
Ph3P: + CCl4 + C ĺ Ph CH CCl2 + Ph3P + Ph CHCl2
H
El compuesto carbonílico ha reaccionado con el bicloruro de trifenilfosfina para dar el cloruro de benzal.
Se separa la fase etérea y destila a sequedad. Luego se agrega gota a gota 0,5 mL de etanol y se separa
el sólido de la solución. El sólido es el 1-difenildicloroetileno, se pesa y se calcula el rendimiento del
producto.
396
CAPÍTULO
Transposiciones:
44 Preparación de
Ácido Sulfanílico
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Esta sal, por calentamiento pierde agua con formación probable del ácido
fenil sulfámico, el cual sufre una transposición hacia ácido sulfanílico.
Por la presencia de los grupos ácido y básico se podría esperar que el ácido sulfanílico sea anfótero, sin
embargo, el ácido sulfanílico es un ácido fuerte, mientras que el grupo amino es una base débil, por
consiguiente es más ácido que básico, y forman sales con las bases, pero no con los ácidos. De esto puede
concluirse que el ácido sulfanílico existe como sal interna en la que el ion hidrógeno del grupo sulfónico
migrado al grupo amino. Tal como se muestra en la siguiente estructura:
Reacciones:
+
–
H3N SO3
+ –
NH2 + H2SO4 (Exc.) ĺ NH3 HSO4
+ –
NH3 HSO4 NHSO3H
397
Química Experimental
A un tubo de ensayo de 22 × 175 mm que contenga 2 mL de anilina se añaden poco a poco y agitando
7 mL de ácido sulfúrico concentrado.
Se deja enfriar, luego se vierte sobre un vaso que contenga 26 mL de agua, 6 mL de solución al 25% de
NaOH y carbón activado. Se calienta hasta ebullición y rápidamente se filtra en caliente. A la solución
obtenida se le añade 3 mL de HCl concentrado. Se enfría en un baño de agua con hielo, se filtra y se lava
con un pequeño volumen de agua fría. Luego se deseca, se pesa y se calcula el rendimiento.
398
CAPÍTULO
45 Quimiluminiscencia
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Se conocen varios compuestos quimiluminiscentes, tales como el luminol I, el cloruro de oxalilo II, la
luciferina de la luciérnaga III, etc.
O
COOH
NH O O N N
NH C C C C
Cl Cl OH S S
NH2 O
I II III
En la mayoría de estos casos la intensidad de la luz emitida es débil. Sin embargo uno de los ejemplos
clásicos más estudiados es la oxidación del luminol I por peróxido de hidrógeno en solución alcalina y en
presencia de ferricianuro de potasio, cuando se realiza esta reacción en un cuarto oscuro, se produce una
luz azul intensa.
399
Química Experimental
–
O O
NH N CO2– COO –
ĺ + hv
NH N CO2– COO –
NH2 NH2 – NH2 NH2
O O
I IV V
Cuando la emisión de la luz visible tiene lugar en seres vivos constituye unos de los fenómenos naturales
más fascinantes y se le conoce con el nombre de bioquimiluminiscencia o bioluminiscencia. Desde hace
mucho tiempo se sabe que numerosos seres vivos son capaces de emitir luz, por ejemplo, las bacterias
luminiscentes, los hongos brillantes, los protozoos que pueden iluminar las olas de los océanos, las
almejas luminosas, los gusanos fantásticamente iluminados y las asombrosas luciérnagas han constituido
el objeto de la curiosidad y el interés de los científicos y las personas en general.
El problema químico en la quimiluminiscencia que tiene lugar en los seres vivos es interesante, por
tanto se verifica que la presencia de oxígeno es fundamental. Tanto en la quimiluminiscencia artificial
(caso del luminol) como en la biológica, los productos de una reacción de oxidación son obtenidos
en estados electrónicos excitados. El retorno al estado fundamental se acompaña de una emisión
luminosa.
¿Qué significa para la vida animal el fenómeno de la luminiscencia? Para los peces que viven en la
profundidad del mar constituyen la única fuente luminosa, pues los rayos solares no penetran hasta allí, y
su luz puede servir tanto para atraer pequeños animales con los cuales se alimentan como para asustar al
enemigo. Tenemos por ejemplo en Nueva Zelanda, unas larvas de moscas que viven en las cavernas por
las que pasa un río; esta luz atrae a los mosquitos que se arremolinan sobre el agua. Los delgados hilos
viscosos de telarañas con que se rodean las larvas son trampas para los mosquitos que enredados en la
misma, le sirven de alimento. Para algunas sepias y otros animales submarinos la luminosidad es una
defensa, y las LUCIÉRNAGAS usan las señales luminosas como forma de atracción sexual (o como adorno
nupcial).
El sistema bioluminiscente que despierta más interés es la luz emitida por las luciérnagas. En estas el
sistema enzimático que realiza la oxidación es llamado luciferasa y el sustrato en la mayor parte de las
veces es una sustancia denominada luciferina VI.
400
Quimiluminiscencia CAP. 45
COOH O
N N N N O
OH S S HO S S O
VI VII
Luciferina de la luciérnaga Peroxilactona
O O
N N N N
ĸ
HO S S HO S S
VIII
Oxiluciferina excitada
PARTE EXPERIMENTAL 1
Materiales: Reactivos:
2 recipientes de 1 litro Luminol
1 recipiente de 3 litros Ferricianuro de potasio
1 probeta de 50 mL Agua oxigenada
HCl (6N)
NaOH (10%)
Procedimiento experimental
Prepare las siguientes soluciones:
1. Disuelva 0,1 g de luminol en 10 mL de solución de NaOH (10%) y diluya la solución a 1 litro con agua
de caño (solución A).
2. Disuelva 0,5 g de ferricianuro potásico en 75-100 mL de agua, añada 15 mL de solución corriente de
agua oxigenada (3%) y diluya la solución a 1 litro con agua de caño (solución B).
Lleve ambas soluciones A y B a una habitación que puede oscurecerse y tenga a la mano el frasco
que contiene el ferricianuro de potasio y los reactivos: uno con ácido clorhídrico (6N) y otro con
hidróxido de sodio (10%). Apague la luz y mezcle la solución A y B en el recipiente de 3 litros. La
quimiluminiscencia se produce tan pronto como se mezclan las soluciones. La luz emitida iluminará
la habitación de manera que se podrá localizar los frascos de reactivos. Añada una pequeña cantidad
de ferricianuro de potasio y un poco de hidróxido de sodio (10%) a la mezcla y observará que se
intensifica la quimiluminiscencia; a continuación acidifique con ácido clorhídrico (6 N) y observará
que la emisión de luz cesa.
401
Química Experimental
PARTE EXPERIMENTAL 2
El luminol se oxida con aminoftalato que se produce en un estado excitado y emite luz al volver al estado
fundamental.
O O
N H O
+ 4OH– + 2H2O + N2
N H O
NH2 NH2
O O
Materiales
• 02 matraces de Erlenmeyer de 1 L con tapones
• 01 vaso de precicpitado de 2 L
• 01 termómetro de 0 – 100 ºC
Reactivos
• 0.4 g de lumino (3 – aminoftalihidracida)
• 4 g de hidróxido de sodio
• 100 mL de lejía de uso doméstico (aprox. 5% de NaOCl)
Procedimiento
1. Mezclar 100 mL. de lejía y 900 mL. de agua en uno de los matraces Estenmeyer.
2. En el otro Enlermeyer coloque 0.4 g de luinol, 1 litro de agua y 4 g de hidróxido de sodio.
Agite para disolver los reactivos y luego ponga el tapón. Se puede utilizar agua de caño para preparar
las disoluciones. El luminol no se disuelve totalmente, formando una fina suspensión verdosa.
3. Bajar la intensidad de la luz del laboratorio, si es posible poner cortina en las ventanas y vestir las dos
disoluciones en la misma proporción en el vaso de precipitado para que se mezclen. Se verá una luz
pálida al mezclarlas, que persiste unos segundos. Anote las temperaturas de las disoluciones y de la
mezcla resultante.
Nota: Las disoluciones son estables durante mas de 12 horas, por lo que se puede preparar con mucha
anticipación.
402
CAPÍTULO
46 Preparación
de la Bakelita
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Con mucha frecuencia, el término polímero incluye también a los copolímeros, es decir, a los polímeros
con dos o más unidades repetitivas, por ejemplo, el nylon 66 es un copolímero de hexametilendiamina y
el ácido adípico.
O O
Nylon 66
Algunos polímeros son biosintetizados por la naturaleza, algunos ejemplos tenemos la celulosa, las
proteínas y los ácidos nucleicos. También existen los polímeros hechos por el hombre, los primeros
los obtuvo trabajando por analogía a los naturales: caucho y seda, pero en la actualidad se producen
centenares de éstos que carecen de analogías naturales.
403
Química Experimental
Los polímeros han adquirido gran importancia para el hombre, no tan sólo por sustituir y mejorar
materiales naturales indispensables para nuestra civilización, sino aportando materiales de nuevas
características y propiedades. Nos vestimos con estos materiales hechos por el hombre, nos servimos
de ellos para comer y beber, dormimos entre ellos, nos sentamos y pisamos sobre ellos, con su ayuda
escuchamos sonidos y contemplamos escenas lejanas en el tiempo y el espacio, vivimos en casas y
viajamos en vehículos que cada día utilizan más de estos materiales, etc.
El presente experimento consistirá en preparar la BAQUELITA. Esta es una resina obtenida por
polimerización del fenol y formaldehído, al que generalmente se le añade un relleno inerte (aserrín,
carbón), para hacerlo opaco y disminuir costos.
La baquelita es un plástico termofijo (es infusible y no remoldeable por el calor) y esta propiedad está
relacionada con su estructura espacial. Por lo que las resinas de baquelita son muy fuertes, algunas formas
intermedias son novolakes.
Reacción Química:
OH OH OH
CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
H3C
HO
CH2
H2C
OH
CH3
CH3 CH2 OH
CH2
OH CH
3
HO
H2C OH HO CH3
H2C CH2 CH3 CH2
OH CH2
HO CH2
H3C OH
H3C
CH2
OH
OH
CH3
CH2
H3C
404
Preparación de la Bakelita CAP. 46
Con un tapón de corcho, coloque un tubo de 6 a 7 mm por 80 a 100 cm que sirva de refrigerante. Refluje
la mezcla, calentando en baño maría durante 5-8 minutos, hasta que el contenido adquiera un aspecto
lechoso, caliente otros 4 a 5 minutos más. Enfríe la mezcla, decante la parte superior. La parte inferior es
una mezcla lechosa y viscosa.
Caliente esta masa viscosa por unos 10 minutos y añada gota a gota ácido acético, hasta que al enfriar
la mezcla permanezca clara. Durante 30 minutos caliente en baño maría conservando la temperatura de
60 a 65 °C. Quite el tubo refrigerante, ponga al tubo que contiene la resina una etiqueta con su nombre y
déjelo en una estufa de 70 a 80 °C por 2 ó 3 días. La resina será de color amarillo o anaranjado. Para sacarla
rompa el tubo con cuidado, limpie cuidadosamente su producto y reporte sus propiedades físicas.
405
Química Experimental
406
CAPÍTULO
47 Preparación
del Rayón
I. OBJETIVOS
Preparar el polimero rayón a partir de una disolución de celulosa en forma de algodón hidrofilico o papel
de filtro, en una disolución que contiene sulfato tetramin cuprico.
El rayón, también llamada fibra regenerada, se le denominó fibra artificial. Este polimero contiene alrededor
de 270 unidades de glucosa por molécula, mientras que el algodón contiene entre 2000 y 10,000.
Los rayones mas modernos, como el tenasco y cordera, se producen a partir de una disolución denominada
xantato que se fabrica tratando celulosa (a partir de la pasta de madera) con hidróxido de sodio y disulfuro
de carbono.
El rayón se usa en la fabricación de alfombras, cuerdas de caucho y material quirúrgico, así como en la
fabricación de ropa.
Materiales:
• Dos vasos de precipitado de 250 cm3.
• un vaso de precipitado de 1 L.
• Una varilla de agitación.
• Una jeringa de plástico de 10 o 20 cm3 con una aguja hipodérmica.
Reactivos:
• 10 g de carbonato básico de cobre (Cu CO3 . Cu (OH)2 . H2O).
• 100 mL. de una disolución concentrada de amoniaco.
• 500 ml de una disolución 1 M de ácido sulfúrico.
• 2 g de algodón hidrófilo. Compruebe que sea algodón puro y que no contenga fibras sintéticas. También
se puede usar 2g. de papel de filtro de 18.5 cm de diámetro aproximadamente.
407
Química Experimental
Procedimiento:
1. Pesar 10g de carbonato básico de cobre dentro de un vaso de precipitado de 250 cm3.
2. Añadir 100 cm3 de disolución concentrada de amoniaco.
3. Agitar durante dos minutos y decantar la solución azul oscura que resulta a un segundo vaso de
precipitado. Esta solución contiene iones tetramin cuprico.
4. A la disolución azul, añadir el algodón hidrófilo cortado en finos trozos y agitar lentamente hasta que
la disolución tenga la consistencia de gel. En lugar del algodón también se puede usar papel filtro. En
cada caso se deberá usar aprox. 1.5 gramos.
Agitar hasta que no haya gramos, evitando que queden atrapadas burbujas de aire.
5. Tomar unos cm3 de la mezcla que se denomina VISCOSA con una jeringa de plástico, evitando recoger
cualquier gramo sobrante.
6. Haciendo uso de esta jeringa inyectar un chorro de viscosa bajo la superficie de unos 500 ml de
solución 1 moles de ácido sulfúrico en una vaso de precipitado de 1 litro.
Se formará una delgada fibra azul de rayón.
Esta cambiará lentamente a blanca cuando el ácido neutralice la disolución alcalina de tetramin
cobre (II).
7. Después de unos minutos, saque con cuidado la fibra de rayón, lave con agua y deje secar sobre un
papel de filtro.
408
CAPÍTULO
48 Obtención de
Goma de Polisulfuro
I. OBJETIVOS
Preparar goma de polisulfuro, a partir de una disolución de polisulfuro de sodio, la cual se obtiene
disolviendo azufre en hidróxido de sodio caliente y luego haciendo reaccionar con el 1,2 - decloroetuno
lo cual condensa al polímiso deseado.
El polisulfuro de sodio es Na SxNa, estando x comprendido entre 2 y 6. Las cadenas de azufre son lineales,
cuya reacción se puede representar mediante:
Este tipo de goma se denomina Throkol A y fue una de las primeras gomas sintéticas; tiene una buena
resistencia frente a los disolventes y se usa para fabricar rodillos de imprenta y pegamentos.
También puede usarse otros dihalusos orgánicos en lugar del 1,2-dicloroetano y formar otros Throkoles.
El di-2-cloroetil éter se usa para fabricar el Thokol B.
Materiales
• Dos vasos de precipitados de 400 ml
• Un mechero Bunsen, tripode y rejilla
• Varilla de agitación
• Un termómetro de 0-100ºC
• Pinzas
• Una probeta de 100 ml
Reactivos
• 8 gramos de azufre
• 5 gramos de hidroxales de sodio
• 20 cm3 de 1,2-dicloroetano (ClCH2-CH2Cl)
• Detergente lava-vajilla
409
Química Experimental
Procedimiento
1. Preparar una disolución de hidróxido de sodio disolviendo 5 gramos NaOH en 100 ml de agua.
2. Calentar a ebullición la disolución de hidróxido de sodio en un vaso de 400 ml.
3. Añadir 8g de azufre y una gota de detergente lavavajillas líquido para ayudar a mezclar el azufre con
la disolución acuosa.
4. Continúe hirviendo la mezcla y agite hasta que el azufre se haya disuelto y se obtenga una solución de
color pardo rojizo oscura de polisulfuro de sodio.
5. Decantar el líquido para separar los pequeños gramos de azufre que quedaron sin disolver.
6. Dejar que el líquido se enfríe por debajo de 83ºC, el punto de ebullición del 1; 2-dicloroetano y añada
agitado 20 cm3 del 1,2 - dicloroetano.
7. Continuar agitando unos minutos mientras que el líquido pardo rojizo cambia a naranja, y un pequeño
pedazo de goma blanquezina típica del tamaño de una goma de borrar se forma en el líquido.
8. Retirar el pedazo de goma de color blanco-amarillento en una pinza; lavar y exponer en la campana
de tiro para retirar el exceso de 1-3 dicloroetano.
410
CAPÍTULO
49 Polimerización
Urea/Metanal
I. OBJETIVO
Sintetizar un polimero duro y termoestable a partir de la adición de ácido sulfúrico a una disolución de
urea en formaldehido.
O O
C C
H 2N NH2 H H
H O H O H H O N H
H N C N H + C C N C N C
Urea H H H H
metanal urea - metanal
O O
H2C N C N CH2 N C N
H H O CH2 H
N C N
H CH2
N C N CH2
O CH2
411
Química Experimental
N N
C
H H CH2
O
N N N N
3 C + 2 CH2 Ĺ H2O + C
H H CH2
O O O
N N
C
urea formaldehído
O
polímero urea-formaldehido
Materiales
• Una probeta de 100 ml.
• Un recipiente desechable como un tarro de café con tapa rosca.
• Una pipeta
Reactivos
• 20 ml de formalina (una disolución del 37 al 40% del metanal [formaldehído, HCHO] en agua)
• 10 g. de urea (corbamida)
• 1 ml. de ácido sulfúrico concentrado.
• Plastilina.
• Papel de aluminio.
• Mechero de bunsen.
Procedimiento
1. Disolver 10g de urea en 20 ml. de formalina en el recipiente desechable, como un tarro de 100 g de
café; hasta obtener una disolución clara.
2. Añadir gota a gota 1 cm3 de ácido sulfúrico concentrado, usando una pipeta y agitando. Después de
un minuto, la disolución empieza a hacerse lechosa y mas adelante se forma un sólido blanco y duro
que es difícil de sacar del recipiente; se desprende mucho calor. El polímero probablemente estará
contaminado con reactivos que no han reaccionado, por lo que debe lavarse cuidadosamente.
3. Es posible preparar un molde de plastilina con una forma simple y forrarlo con papel de aluminio para
demostrar la fabricación de artículos. Inmediatamente después de añadir el ácido, vierta la disolución
dentro del molde y espere la polimerización.
Compruebe su termoestabilidad calentando el polímero en el mechero de bunsen con la ayuda de
una pinza.
412
CAPÍTULO
50 Alcaloides
I. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Los alcaloides son compuestos semejantes a las sustancias nitrogenadas básicas naturales, de origen
vegetal. Los alcaloides típicos poseen acción fisiológica acentuada sobre los animales o el hombre, por lo
que su uso se conoce durante siglos en la medicina popular y como drogas de ordalías.
Los alcaloides se encuentran en las cortezas, hojas sencillas o raíces de una gran variedad de plantas,
existiendo a veces en cada una de dichas plantas varios alcaloides de estructuras estrechamente
relacionadas.
Los alcaloides son tan numerosos y presentan tal variedad de estructuras moleculares que resulta difícil
de clasificar de manera sistemática.
El aislamiento de los alcaloides a partir de las fuentes vegetales no suele ser difícil.
Para el estudio de los alcaloides se adoptan diversas clasificaciones, según a la familia botánicas que
pertenecen, según su acción fisiológica o su estructura molecular.
Entre los alcaloides más comunes tenemos: ácido lisérgico, la cafeína, morfina, cocaína, quinina,
papaverina, yohimbina, reserpina, pilocarpina, etc.
H3
OC O
N O CH3
H3
OC H3C N N
C CH3
O C N
O N CH3
O
Cocaína Cafeína
Fig. 50.1 Estructura
de la cafeína
COOH HO
CH3
O N
N CH3
H N HO
Ácido Lisérgico Morfina
413
Química Experimental
La cafeína es una purina que por su comportamiento parecido al de las bases o álcalis, se considera dentro
de las sustancias llamadas alcaloides. La cafeína fue aislada originalmente en la semilla de café, de ahí su
nombre, donde se encuentra en concentraciones de hasta 1,5%; sin embargo el té negro contiene 5% de
cafeína por lo que es más apropiado obtenerlo del té.
Usualmente los alcaloides se obtienen por extracciones y precipitaciones sucesivas, pero la cafeína se
puede separar por sublimación, aprovechando sus propiedades físicas.
La cafeína es oxidada por el ácido nítrico, formando un compuesto amarillo cuya sal de amonio tiene un
color rojo violáceo (reacción de la murexida). La disolución de benceno caliente en la cafeína, y el ácido
salicílico (mol a mol) forman, al añadirse éter de petróleo, un precipitado de salicilato de cafeína.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En una cápsula de porcelana se colocan 2 g de té negro tipo listón, se introduce vidrio de reloj de diámetro
conveniente para que quede a 1 cm de distancia de la superficie del té.
Con un mechero se calienta la base de la cápsula. La cafeína sublimada se deposita en un vidrio de reloj.
Los cristales depositados se recogen con cuidado, se observan con lente de aumento. Con una parte se
obtiene el punto de fusión, con la otra se efectúa la reacción de Murexida.
REACCIÓN DE LA MUREXIDA
En una cápsula pequeña, ponga 0,05 g de cafeína, agregue 1 o 2 mL de ácido nítrico concentrado
(densidad 1,4 g/mL), evapore la mezcla calentándola en la campana en baño maría.
Al residuo amarillo se le añade 1 gota de NH4OH, poniéndose inmediatamente de color rojo púrpura.
La disolución acuosa se vuelve al vaso de precipitado de 600 mL y la extracción se repite otras cuatro
veces. De nuevo, cuídese de evitar la formación de emulsiones.
414
Alcaloides CAP. 50
Las fases orgánicas se reúnen y se secan con sulfato sódico anhidro. El diclorometano se decanta a un vaso
de precipitado de 600 mL seco y se elimina en un baño de vapor. Cuando se evaporan las últimas trazas de
disolvente, la cafeína cristaliza (en este momento la cafeína suele tener más de un 90% de pureza) como
un sólido blanco amarillento.
La cafeína bruta se cristaliza de la mínima cantidad de tolueno - hexano, para dar pequeñas agujas de un
sólido cristalino blanco. Este producto puede sublimarse para dar cafeína pura, de punto de fusión 233-
235 °C.
HO
N
O
H2O
H3C
N
H
El tabaco y la nicotina
Dos alcaloides ámpliamente conocidos: La quinina usada para aliviar los dolores y la nicotina de
gran consumo en forma de cigarro.
415
Química Experimental
La coca
O
CH3
H3C N O
Molécula de cocaina
1 Se mezclan las hojas de la 2 Se agrega kerosene para extraer 3 Se agrega al líquido ácido sulfúrico 4 Después del filtrado y secado, 5 Se diluye la pasta en acetona y se
planta de coca en un barril la coca. Luego se deshechan los mezclado en agua y permanganato se obtiene la pasta base. Para filtra. Se agrega ácido clorhídrico,
con agua y cal. Se las pisa y se restos de las hojas y se separa el de potasio. Luego se añade transportarla se le da la forma de se vuelve a filtrar y se la seca al
las deja de 1 a 3 día para que líquido verdoso resultante, que amoniaco diluido en agua. “ladrillos”. sol o con una estufa. El polvo
maceren. es la pasta cruda. obtenido es clorhidrato de
cocaína, conocido como cocaína
de máxima pureza.
EL PESO A TRAVÉS DEL PROCESO Los pesos varían según la calidad de los productos.
Hojas de coca Pasta cruda Pasta base Clorhidrato de cocaína
416
CAPÍTULO
51 Tratamiento
Estadístico de Datos
Normalmente, se obtienen datos experimentales que relacionan las variables independiente (x) y
dependiente (y). Estas variables pueden relacionarse linealmente, multilinealmente o no linealmente. Los
datos observados al representarse graficamente presentan una disposición tal como se muestra en la
figura 1.
y
x x x
x x
x
x
Fig. 51.1 Dispersión de los datos
Estos datos se tratan de ajustar a uno de los modelos señalados anteriormente, usando alguno de estos
modelos se produce nuevamente la variable dependiente al cual se denomina valor estimado.
Luego, al representarlo graficamente, habrá una discrepancia (di) entre el valor observado (Yi) y el valor
estimado (yi), tal como se muestra en la Fig. 51.2.
y
yi
di
d3
d2
d1
x
Fig. 51.2 Esquema para la formulación de la función objetivo
S: función objetivo
di: discrepancia entre el valor observado (yi) y el valor estimado ( )
Supongamos que aproximamos el conjunto de datos (xi, yi) a una línea recta dada por:
= a0 + a1 xi
417
Química Experimental
Esta función objetivo tiene dos parámetros a0 y a1, por lo que usando esta función objetivo debe obtenerse
dichos parámetros; es decir:
Para saber si el modelo lineal se presenta adecuadamente el conjunto de datos, se obtiene el índice de
correlación dado por:
Ahora supongamos que el conjunto de datos (xi, yi) se aproxima a un polinomio de segundo grado:
x = x1 y x2 = x2
Se tiene entonces:
418
Tratamiento estadístico de datos CAP. 51
En este caso, al derivar la función objetivo respecto a cada uno de los parámetros a0, a1 y a2, se obtiene un
sistema de tres ecuaciones lineales, pero la estrategia de solución en este caso y en otras multilineales es
el método matricial, es decir:
Para otros casos, como polinomios de tercer grado, que también pueden ser tansformados a un caso
multilineal se procede del mismo modo.
Ejemplo:
Supongamos que se tiene la siguiente función tabular:
x 0 1 2 3 4 5
y 1 2 5 8 9 11
Solución:
a) Modelo Lineal
Resolviendo se obtiene:
a0 = 0.714285
a1 = 2.114286
R2 = 0.9778571
Nota: La matriz x se completa con “unos“, por cuanto el modelo tiene un parámetro constante a0 que
no contiene ax.
b) Modelo Cuadrático
Resolviendo se obtiene:
a0 = 0.535714
a1 = 2.38214
a2 = 0.05357
R2 = 0.9791964
419
Química Experimental
c) Modelo Cúbico
Resolviendo se obtiene:
a0 = 0.841269
a1 = 0.986772
a2 = 0.710317
a3 = 0.1018519
R2 = 0.9875992
Se obtiene un sistema de tres ecuaciones no lineales las cuales se resuelven mediante un software de
aplicación o manualmente con una calculadora, usando métodos iterativos.
420
CAPÍTULO
52 Apéndice
421
Química Experimental
422
Apéndice CAP. 52
423
Química Experimental
Compuestos Hf Compuestos Hf
NaOH(s) –101,99 HCl(g) –22,063
en 100 H2O –112,108 en 100 H2O –39,713
en 200 H2O –112,1 en 200 H2O –39,798
en H2O(aq) –112,236 en H2O(aq) –40,023
NaCl(s) –98,232 H2SO4(I) –193,91
en 100 H2O –97,250 en 100 H2O –211,59
en 200 H2O –97,216 en 600 H2O –212,35
en H2O(aq) –97,302 en H2O(aq) –216,90
LiOH(s) –116,45 KOH(s) –101,78
En H2O(aq) –121,511 en 200 H2O –114,82
LiCl(s) en H2O(aq) –115,00
en H2O(aq) –106,577
Ácidos Monóprocos
Compuesto Ka Compuesto Ka
Ac. acético (CH3COOH) 1,8 . 10 –5
Ac. cianhídrico (HCN) 7,2 . 10–10
Ac. fórmico (HCOOH) 1,77 . 10–5 Ac. hipocloroso (HCIO) 3,2 . 10–8
Ac. flourhídrico (HF) 6,70 . 10–4 Ac. cloroso (HCIO2) 1,1 . 10–2
Ac. nitroso (HNO2) 4,50 . 10–4 Ac. hipobromoso (HBrO) 2,06 . 10–9
424
Apéndice CAP. 52
Compuesto K1 K2 K3
Ac. fosfórico (H3PO4) 7,52 . 10 –3
6,22 . 10 –8
4.8 . 10–13
Ac. carbónico (H2CO3) 4,47 . 10–7 5,62 . 10–11 —
Ac. sulfúrico (H2SO4) 1011 1,2 . 10–2
Ac. sulfuroso (H2SO3) 1,7 . 10–2 6,24 . 10–8
Ac. sulfhídrico (H2S) 9,1 . 10–8 1,2 . 10–15
Ac. bórico (H3BO3) 5,8 . 10–10
Ac. cítrico (H3C6H5O7) 9,2 . 10–4 2,69 . 10–5 1,34 . 10–6
BASES
425
Química Experimental
ºC a 760 mmHg
Sustancia
P. Fusión P. Ebullición
Agua - hielo 0,0
Difenilamina 53,5
Ácido benzoico 122,4
Ácido salicílico 158,4
Ácido succínico 189,0
Ácido 3,5 Dinitrobenzoico 205,2
Ácido p-Nitrobenzoico 239,0
S -p. Toliúrea 268,0
N, N - Diacetilbencidina 17,0
Acetona 56,1
Benceno 80,2
Agua 100,0
ºC a 760 mmHg
Sustancia
P. Ebullición
Clorobenceno 132,0
Bromobenceno 156,2
Anilina 184,5
Nitrobenceno 210,9
Difenilo 254,9
Acetanilida 305,0
426
Apéndice CAP. 52
PREPARACIÓN DE REACTIVOS
1. ALIZARINA Al 1%. Disolver 100 mg de alizarina en 100 mg de etanol. Las aminas alifáticas y amino-
alcoholes dan manchas de color violeta.
3. AZUL DE BROMOFENOL (indicador). Disolver 100 mg de azul de bromo fenol en 7,45 mL de una
solución 0,02 N de hidróxido de sodio y diluir a 250 mL con agua destilada.
4. AZUL DE TIMOL (indicador). Disolvente 100 mg de azul de timol en 10,75 mL de una solución 0,02 N
de NaOH y diluir a 250 mL con agua destilada.
5. BENEDICT (reactivo). Disolver 173 g de citrato sódico cristalizado y 100 g de Na2CO3 anhidro en 800
mL de agua destilada, agitar y filtrar. Añadir a la solución 17,3 g de CuSO4 disuelto en 100 mL de agua
destilada. Enrazar a 1 litro.
9. FEHLING (solución).
Solución “A”. Disolver 34,65 g de CuSO4 en cristales, en agua hasta completar a un volumen de 500
mL.
Solución “B”. Disolver 17,5 g de tartrato de sodio y potasio (sal de Rochelle) y 70 g de NaOH hasta un
volumen de 500 mL. Las soluciones deben guardarse por separado, mezclando en volúmenes iguales
momentos antes de usarlos.
427
Química Experimental
11. JONES (reactivo). Disolver 6,7 g de trióxido de cromo en 6 mL de H2SO4 concentrado y completar con
agua destilada. Un mL de este reactivo es suficiente para oxidar 2 milimoles de un alcohol secundario
a una cetona, 2 milimoles de un aldehído a un ácido y 1 milimol de un alcohol primario a un ácido.
12. LUCAS (reactivo). Disolver 136 g de ZnCl2 anhidro poco a poco y enfriando, en 105 g de ácido
clorhídrico concentrado.
14. MAYER (reactivo). Disolver 1,355 g de HgCl2 y 4,890 g de KI en 100 mL de agua destilada.
El reactivo de Mayer debe ser empleado en solución neutra. En medio alcalino, su acción es nula y en
medio ácido, precipita.
16. NESSLER (reactivo), Disolver 11,5 g de HgI2 y 8 g de KI en 50 mL de agua destilada, luego añadir 50 mL
de NaOH 6N y dejar en reposo durante 24 horas. La solución debe mantenerse en la oscuridad.
19. ROJO CONGO (papel reactivo). Disolver 100 mg de rojo congo en 100 mL de agua destilada. Se
sumerge papel de filtro en la solución en rojo congo, se deja secar y se corta en tiras.
20. ROJO CONGO (indicador). Disolver 100 mg de rojo de congo en 100 mL de agua destilada.
21. ROJO DE CRESOL (indicador). Disolver 100 mg de rojo cresol en 13,1 mL de una solución 0,02 N de
hidróxido de sodio y diluir a 250 mL con agua destilada.
22. ROJO DE FENOL (indicador). Disolver 100 mg de rojo de fenol en 14,20 mL de una solución 0,02 N de
hidróxido de sodio y diluir a 250 mL con agua destilada.
23. ROJO DE METILO (indicador). Disolver 100 mg de rojo de metilo en 18,6 mL de una solución 0,02 N de
hidróxido de sodio y diluir a 250 mL con agua destilada.
26. SCHIFF (reactivo). Disolver 200 mL de p-rosanilina en 200 mg de agua destilada que contenga 2 mL
de ácido clorhídrico concentrado. Añadir 2 g de bisulfito de sodio. La solución al cabo de un tiempo
debe ser limpia e incolora. Se guarda en un frasco de color caramelo.
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Apéndice CAP. 52
27. SCHWEITZER (reactivo). A 10 partes de una solución de hidróxido de amonio (% = 90) añadir 3 partes
de agua destilada. A la solución agregar un ligero exceso de carbonato de cobre, agitar y dejar en
reposo 24 horas. Se sifona el líquido claro que sobrenada.
28. SELIWANOFF (reactivo). Disolver 50 mg de resorcina en 100 mL de ácido clorhídrico diluido (una
parte de ácido clorhídico concentrado y 2 partes de agua).
29. TAUBER (reactivo). Disolver 1 g de bencidina en 25 mL de ácido acético glacial, el reactivo es estable
4 días.
30. TIMOFTALEÍNA (indicador). Disolver 100 mg de timolftaleína en 100 mL de alcohol etílico de 95%.
31. TOLLEN’S (reactivo). Disolver 3 g de nitrato de plata en 30 mL de agua y guardar en un frasco de color
caramelo.
Este reactivo se descompone antes de una hora formando amida de plata y nitruro de plata, los cuales
son explosivos.
32. VERDE DE BROMOCRESOL (indicador). Disolver 100 mg de verde de bromocresol en 7,5 mL de una
solución 0,02 N de hidróxido de sodio y diluir a 250 mL con agua destilada.
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Química Experimental
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