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Principio Dele Chatelier

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Selectividad PAU química Castilla y León Junio  2012 5B

5 B El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar


pentacloruro de fósforo según la
siguiente reacción: PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇆PCl5 (g) Ho = – 88
kJ · mol–1.
Una vez alcanzado el equilibrio químico, explica cómo se
modificará el mismo si:
a) Se aumenta la temperatura.
b) Se disminuye la presión total.
c) Se añade gas cloro.
d) Se introduce un catalizador adecuado. 
Solución: ver explicación

a) Por el principio de Le Chatelier al elevar la temperatura el


equilibrio evoluciona en el sentido en el que se produce
absorción de calor, es decir, en el sentido endotérmico de la
reacción. Por tratarse de una reacción exotérmica, un
aumento de la temperatura provoca un desplazamiento del
equilibrio hacia la izquierda.
b) Una disminución de la presión ,por el principio de Le
Chatelier , el equilibrio se desplazará hacia donde hay
mayor  número de moles gaseosos , para oponerse a este
cambio . En este caso hacia la izquierda.
c) La introducción del reactivo Cl2 aumenta su
concentración, por el principio de Le Chatelier el equilibrio
tenderá a oponerse a este cambio desplazándose hacia la
derecha.
d) La introducción de un catalizador no provoca
desplazamiento alguno en el equilibrio de la
reacción . El catalizador aumenta la velocidad de la
reacción , disminuyendo la energía de activación 

PRINCIPIO DE LE CHATELIER EXPLICADO CON UNA LATA DE COCA


COLA 

Reacción química

El ácido carbónico se descompone en agua y dióxido de carbono


H2CO3 (aq) → H20 (l) + CO2 (g)  ∆H>0

Al abrir la lata de cocacola , disminuiremos la presión y aumentaremos el


volumen , por el principio de Le chatelier , al disminuir la presión , para
contrarestar este cambio el equilibrio se desplazará hacia donde mayor
número de moles gaseosos hay , en este caso hacia la izquierda , es decir
hacia la producción de CO2

Como el CO2 se escapa por la boquilla de la lata , disminuirá la


concentración de CO2 , por el principio de Le chatelier , el equilibrio
contrarrestará esta variación desplazándose hacia la formación de
CO2 ( hacia la derecha)

En verano al aumentar la temperatura  por el principio de Le chatelier , el


equilibrio evoluciona en el sentido en el que se produce absorción de calor,
es decir, en el sentido endotérmico de la reacción. Por tratarse de una
reacción endotérmica el equilibrio se desplazará hacia la derecha , es por
esto que las bebidas gaseosas en verano pierden más rápido el gas.
EJERCICIOS: COCIENTE DE
REACCIÓN Y PRINCIPIO DE
LE CHATELIER
25/06/2015

EJERCICIO 1
EJERCICIO 2
EJERCICIO 3
EJERCICIO 4
La síntesis del amoniaco es un ejemplo clásico de aplicación del principio de Le Chatelier.
Compara estos resultados con las condiciones en las que este compuesto se sintetiza en la
industria (proceso de Haber-Bosch).
1. EQUILIBRIO QUÍMICO. Concentraciones molares, presiones y constantes Kc y Kp. 1.-
La formación del N2O4 se explica mediante las dos reacciones siguientes: 2 NO (g) +
O2 (g) ↔ 2 NO2 (g); 2 NO2 (g) ↔ N2O4 (g). ¿Qué relación existe entre las constantes
de los dos equilibrios con la constante de equilibrio de la reacción global?  2.- La
constante del siguiente equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ↔ 2 NH3(g). a 150 ºC y 200 atm es
0,55: ¿Cuál es la concentración de amoniaco cuando las concentraciones de N2 e H2
en el equilibrio son 0,20 mol/L y 0,10 mol/L respectivamente.  3.- Se ha estudiado la
reacción del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) ↔ 2 NO (g) + Cl2 (g) a 735 K y en un
volumen de 1 litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una
vez establecido el equilibrio se comprobó que se había disociado un 33 % del
compuesto. a) Calcula Kc. b) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta
la presión? Razona la respuesta.  4.- Para la reacción SbCl5(g) ↔ SbCl3(g) + Cl2(g),
KC, a la temperatura de 182 ºC, vale 9,32 · 10–2 . En un recipiente de 0,40 litros se
introducen 0,2 moles de SbCl5 y se eleva la temperatura a 182 ºC hasta que se
establece el equilibrio anterior. Calcula: a) la concentración de las especies presentes
en el equilibrio; b) la presión de la mezcla gaseosa.  5.- Calcula los valores de Kc y
Kp a 250 °C en la reacción de formación del yoduro de hidrógeno, H2(g) + I2(g) ↔ 2
HI(g). sabiendo que el volumen del recipiente de reacción es de 10 litros y que
partiendo de 2 moles de I2 y 4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de yoduro de
hidrógeno.  6.- Cuando 30 g de ácido acético CH3COOH, reaccionan con 46 g de
etanol CH3CH2OH se forman 36,96 g de acetato de etilo CH3COO–CH2CH3.y una
cierta cantidad de agua. Calcula la constante de equilibrio de la reacción de
esterificación.  7.- En un recipiente de 5 L se introducen a 500ºC 3 moles de HI, 2 mol
de H2 y 1 mol de I2. Calcula la concentración de las distintas especies en equilibrio si
sabemos que la constante del equilibrio 2 HI ↔ I2 + H2 a dicha temperatura es Kc =
0,025.  8.- En un recipiente metálico de 2,0 litros se introducen 28 g de N2 y 3,23 g
de H2. Se cierra y se clienta a 350 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran
5,11 g de NH3. Calcular los valores de KC y KP de la reacción 3 H2(g) + N2(g) ↔ 2
NH3(g) a dicha temperatura. (Masas atómicas: N=14; H=1)  9.- En un recipiente
cerrado de 400 ml, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 2,032 g de yodo y
1,280 g de bromo. Se eleva la temperatura a 150 ºC y se alcanza el equilibrio: Br2(g) +
I2(g) ↔ 2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones molares y la presión total en el
equilibrio; b) la composición en volumen de la mezcla gaseosa en el equilibrio; c) KP
para este equilibrio a 150 ºC. Datos: KC (150 ºC) = 280  Cálculo del grado de
disociación. 10.- En un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a
una temperatura de 20 ºC y a la presión de 14,7 atm. A continuación se calienta el
recipiente hasta
2. 2. 300 ºC y se aumenta la presión hasta 50 atm. Determina el grado de disociación del
amoniaco a dicha presión y temperatura y las concentraciones de las tres sustancias
en el equilibrio.  11.- Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de
5 litros. Cuando se calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se
disocia según la reacción: 2 HI ↔ H2 + I2, cuya constante es: KC = 3,8·10- 2 .
Determina el grado de disociación del HI.  12.- A 200ºC y presión de 1 atmósfera, el
PCl5 se disocia en PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado disociación a
la misma temperatura pero a 10 atmósferas de presión. c) Explique en función del
principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto. DATOS:
Masas atómicas; P = 30,97; Cl = 35,5; R = 0,082 atm·l·K-1 ·mol-1 .  13.- La reacción:
CO(g) + H2O(g) ↔ H2(g) + CO2(g), tiene una constante KC de 8,25 a 900 ºC. En un
recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a 900 ºC.
Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los compuestos; b) La
presión total de la mezcla. Datos: R=0,082 atm·l·mol–1 ·K–1 . Principio de Le
Chatelier. Desplazamientos del equilibrio. 14.- a) Factores que influyen en la velocidad
de una reacción. b) Factores que influyen en el equilibrio químico. Principio de Le
Chatelier.  15.- Dado el proceso en fase gaseosa A + B  C, a) establece la relación
entre las constantes de equilibrio KC y KP; b) si el proceso es endotérmico, ¿qué
influencia ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c) ¿qué influencia
ejerce sobre el mismo un aumento de presión?  16.- En la reacción: 2 H2S (g) + 3 O2
(g) ↔ 2 H2O (g) + 2 SO2 (g); ∆H = –1036 kJ, justifica cómo afectarán los siguientes
cambios al desplazamiento del equilibrio: a) Aumentar el volumen del recipiente a
temperatura constante. b) Extraer SO2.c) Aumentar la temperatura manteniendo el
volumen constante.  17.- Sabiendo que la reacción de disociación del tetróxido de
dinitrógeno en dióxido de nitrógeno es exotérmica, explica razonadamente cómo
afectará al equilibrio a) un aumento de la presión del recipiente; b) un aumento en la
concentración de hidrógeno; c) una disminución de la temperatura.  18.- La síntesis
de amoniaco tiene lugar según la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2NH3 (g) ∆H = -92,4
kJ/mol. Justifica cuales serán las condiciones más favorables de presión y temperatura
para obtener el máximo rendimiento. En la industria (proceso Haber) se suele trabajar
a unos 450 °C y hasta 1000 atmósferas, utilizando, además, catalizadores; ¿porqué se
hace así?  SOLUCIONES (Equilibrio Químico) 1.-  (1) 2 NO (g) + O2 (g) ↔ 2 NO2
(g)
3. 3. (2) 2 NO2 (g) ↔ N2O4 (g) (3) 2 NO + O2 (g) ↔ N2O4 (g) [NO2]2 [N2O4] [N2O4]
KC1 = ––––––––– ; KC2 = –––––– ; KC3 = ––––––––– [NO]2 ·[O2] [NO2]2 [NO]2 ·[O2]
[NO2]2 ·[N2O4] [N2O4] KC1·KC2 = –––––––––––––– = ––––––––– = KC3 [NO]2
·[O2]·[NO2]2 [NO]2 ·[O2] 2.-  Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ↔ 2 NH3(g) [NH3]2 [NH3]2
KC = ––––––––– = ––––––––––––– = 0,55 [N2]·[H2]3 0,2 M·(0,10 M)3 Despejando:
[NH3] = 0,01 M 3.-  a) Equilibrio: 2 NOCl (g) ↔ 2 NO (g) + Cl2 (g) Conc inic. (M) 2 0
0 Conc equil. (M) 2(1–0,33) 2·0,33 0,33 [NO]2 ·[Cl2] (0,67 M)2 ·(0,33 M) KC =
––––––––– = ––––––––––––––– = 0,083 M [NOCl]2 (1,33 M)2 b) El equilibrio se
desplazará hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos (2) que en
los productos (2+1) y según el principio de L’Chatelier al aumentar la presión el
equilibrio se desplazará hacia donde se produzca un descenso de la misma, es decir,
hacia donde menos moles haya. 4.-  a) Equilibrio: SbCl5(g) ↔ SbCl3(g) + Cl2(g)
cinic(mol/l) 0,2/0,4 0 0 cequil(mol/l) 0,5(1–α) 0,5 α 0,5 α [SbCl3] ·[Cl2] 0,5 α · 0,5 α KC
= ––––––––– = ––––––––––– = 9,32 · 10–2 [SbCl5] 0,5(1–α) De donde: α = 0,348
[SbCl5] = 0,5 M · (1 – 0,348) = 0,326 M [SbCl3] = 0,5 M · 0,348 = 0,174 M [Cl2] = 0,5
M · 0,348 = 0,174 M b) ctotal = 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674 M ptotal =
ctotal·R·T = 0,674 mol·L–1 ·0,082 atm·L·mol–1 ·K–1 ·455 K ptotal = 25 atm
4. 4. 5.-  Equilibrio: H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g) ninic(mol) 4 2 0 nequil(mol) 2,5 0,5 3
cequil(mol/l) 0,25 0,05 0,30 [HI]2 (0,30 M)2 KC = ––––––– = ––––––––––––––– = 7,2
[H2]·[I2] (0,25 M) ·(0,05 M) KP = KC ·(R·T)∆n = 7,2·(0,082·523)0 = 7,2 6.-  Equilibrio:
CH3COOH + CH3CH2OH ↔ CH3COO–CH2CH3 + H2O ninic(mol) 30/60 = 0,5 46/46
= 1 0 0 nequil(mol) 0,5 – 0,42 1 – 0,42 36,96/88 = 0,42 0,42 cequil(mol/l) 0,08/V 0,58/V
0,42/V 0,42/V [CH3COO–CH2CH3]·[ H2O] (0,42/V)·(0,42/V) KC =
–––––––––––––––––––––– = –––––––––––––– = 3,80 [CH3COOH]·[CH3CH2OH]
(0,08/V)·(0,58/V) 7.-  Equilibrio: 2 HI(g) ↔ H2(g) + I2(g) cinic(mol/l) 3/5 2/5 1/5
[H2]0·[I2]0 0,4 · 0,2 Q = –––––––– = ––––––– = 0,22 > KC ([HI]0)2 (0,6)2 Luego el
equilibrio se desplazará hacia la izquierda cequil(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 – x 0,2 – x [H2]·[I2]
(0,4 – x)·(0,2 – x) KC = ––––––– = –––––––––––––– = 0,025 [HI]2 (0,6 + 2x)2
Resolviendo la ecuación de segundo grado se obtiene que: x = 0,131 [HI] = 0,6 + 2x =
0,6 + 2 · 0,131 = 0,862 M [H2] = 0,4 – x = 0,4 – 0,131 = 0,269 M [I2] = 0,2 – x = 0,2 –
0,131 = 0,069 M 8.-  Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) ↔ 2 NH3(g) ninic(mol) 3,23/2 = 1,63
28/28 = 1 0 nequil(mol) 1,63 – 0,45 1 – 0,15 5,11/17 = 0,30 cequil(mol/l) 0,588 0,43
0,15
5. 5. [NH3]2 (0,15 M)2 KC = ––––––––– = ––––––––––––––– = 0,257 M–2 [N2]·[H2]3
0,43 M·(0,588 M)3 KP = KC ·(R·T)∆n = 0,257 ·(0,082·623)–2 atm–2 = 9,85·10–5 atm–
2 9.-  a) Equilibrio: Br2(g) + I2(g) ↔ 2 BrI(g) n0(mol) 1,280/159,8 2,032/253,8 0
c0(mol/l) 0,0080/0,4 0,0080/0,4 0 cequil(mol/l) 0,020 – x 0,020 – x 2x [BrI]2 4x2 KC =
––––––– = ––––––––– = 280 ⇒ x1 = 0,0179; x2 = 0,0227 [Br2]·[I2] (0,020 – x)2 [Br2] =
0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M [I2] = 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M [BrI] = 2 ·
0,0179 M = 0,0358 M ctotal = 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M ptotal =
ctotal ·R·T = 0,040 · 0,082 · 423 atm = 1,39 atm b) V(Br2) [Br2] 0,0021 M %vol(Br2) =
––––– · 100 = ––– · 100 = –––––––– · 100 = 5,25 % Vtotal ctotal 0,04 M
Análogamente: %vol(I2) = 5,25 % y %vol(BrI) = 89,5 % c) KP = KC ·(R·T)∆n = 280
·(0,082·423)0 = 280 10.-  n0(NH3) p 14,7 [NH3]0 = ––––––– = –––– = –––––––––
mol/l = 0,612 M V R·T 0,082 · 293 Equilibrio: 2 NH3(g) ↔ 3 H2(g) + N2(g) cinic(mol/l)
0,612 0 0 cequil(mol/l) 0,612 (1–α) 0,612· 3α/2 0,612·α/2 cTOTAL = 0,612 (1–α) +
0,612· 3α/2 + 0,612·α/2 = 0,612 (1 + α) nTOTAL p 50 cTOTAL = ––––––– = –––– =
––––––––– mol/l = 1,064 M V R·T 0,082 · 573 Igualando ambas expresiones: 1,064 M
= 0,612 (1 + α) se obtiene que: α = 0,739 [NH3] = 0,612 M · (1 – 0,739) = 0,160 M [H2]
= 0,612 M · 3·0,739/2= 0,678 M
6. 6. [N2] = 0,612 M · 0,739/2= 0,226 M 11.-  Equilibrio: 2 HI(g) ↔ H2(g) + I2(g)
c0(mol/l) 2/5 0 0 cequil(mol/l) 0,4 (1–α) 0,4· α/2 0,4·α/2 [H2]·[I2] (0,4·α/2)2 α2 KC =
–––––– = ––––––––– = –––––– = 0,038 [HI]2 [0,4 (1–α)]2 4(1–α)2 Resolviendo la
ecuación de segundo grado se obtiene que: α = 0,28 12.-  a) Equilibrio: PCl5(g) ↔
PCl3(g) + Cl2(g) c0(mol/l) c0 0 0 cequil(mol) c0(1–α) c0·α c0·α 0,505 c0 0,495 c0
0,495 c0 ctotal = c0 (1+α) = 1,495 c0 ptotal 1 ctotal = –––– = ––––––––– M = 2,58·10–
2 M R·T 0,082 · 473 ctotal 2,58·10–2 M c0 = ––––– = ––––––––––– = 1,72·10–2 M
1,495 1,495 [PCl5] = 0,505 · 1,72·10–2 M = 8,7·10–3 M [PCl3] = 0,495 · 1,72·10–2 M =
8,5·10–3 M [Cl2] = 0,495 · 1,72·10–2 M = 8,5·10–3 M [PCl3]·[Cl2] (8,5·10–3 M)2 KC =
––––––––– = –––––––––– = 8,4·10–3 M [PCl5] 8,7·10–3 M KP = KC ·(R·T)∆n =
8,4·10–3 ·(0,082·473)1 = 0,325 atm b) 1–α α p(PCl5) = –––– ptotal ; p(PCl3) = p(Cl2) =
–––– ptotal 1+α 1+α p(PCl3) · p(Cl2) α2 0,325 atm = –––––––––––– = ––––––––– · 10
atm p(PCl5) (1–α)·(1+α) Despejando “α” queda: α = 0,177 c) Es lógico que al aumentar
la presión el equilibrio se desplace hacia donde menos moles gaseosos haya con
objeto de compensar dicho aumento (en este caso hacia la izquierda) lo que conlleva
una menor disociación. 13.-  a) Equilibrio: CO(g) + H2O(g) ↔ H2(g) + CO2(g)
7. 7. nnic(mol) 10 5 0 0 nquil(mol) 10 – x 5 – x x x cquil(mol/l) (10–x)/25 (5–x)/25 x/25
x/25 (x/25)·( x/25) x2 KC = ––––––––––––––––– = –––––––––– = 8,25 ⇒ x1 = 4,54; x2
= 12,5 [(10–x)/25]·[(5–x)/25] (10–x)·(5–x) [CO] = [(10–4,54)/25] M = 0,2184 M [H2O] =
[(5–4,54)/25] M = 0,0184 M [H2] = (4,54/25) M = 0,1816 M [CO2] = (4,54/25) M =
0,1816 M b) ctotal = 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M ptotal =
ctotal·R·T = 0,600 · 0,082 · 1173 atm = 55,25 atm 14.-  a) Temperatura, grado de
pulverización de reactivos sólidos o concentración en los reactivos en disolución,
presencia de catalizadores. b) Ver teoría 15.-  a) n(reactivos) = 2; n(productos) = 1;
∆n = 1–2 = –1: KP = KC x (RT)–1 b) Desplazará el equilibrio hacia la derecha, que es
hacia donde se consume calor. c) Desplazará el equilibrio hacia la izquierda, que es
donde menos moles gaseosos hay. 16.-  2 H2S (g) + 3 O2 (g) ↔ 2 H2O (g) + 2 SO2
(g); ∆H = –1036 kJ, a) Al aumentar el volumen disminuirá la presión y se desplazará el
equilibrio hacia la izquierda, que es donde mas moles gaseosos hay. b) Se desplazará
el equilibrio hacia la derecha, que para volver a aumentar la concentración de
productos. c) Se desplazará el equilibrio hacia la izquierda, que es hacia donde se
consume calor. 17.-  N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g); ∆H < 0 a) Al aumentar la presión y se
desplazará el equilibrio hacia la izquierda, que es donde mas moles gaseosos hay. b)
Al no intervenir en la reacción, al no variar las presiones parciales ni de reactivos ni de
productos, no afecta al equilibrio, a pesar de que se produce un aumento en la presión
total. c) Se desplazará el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se produce
calor. 18.-  N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g); ∆H = –92,4 kJ/mol Ver teoría.

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