DIAGRAMA Co Ag-2 - Final
DIAGRAMA Co Ag-2 - Final
DIAGRAMA Co Ag-2 - Final
Facultad De Ingeniería
Ingeniería Química
ELECTROQUÍMICA
INDUSTRIAL
PRQ-504
“GRUPO 4 ”
Ag - Co
LA PAZ - BOLIVIA
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS
FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA QUÍMICA
ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL
1. OBJETIVO.
2. MARCO TEÓRICO.
Los equilibrios químicos y electroquímicos se resumen normalmente en los diagramas de
Pourbaix, los cuales son diagramas potencial-pH. Los diagramas de Pourbaix son “una
representación gráfica que muestra las regiones de estabilidad termodinámica de las especies
en los sistemas metal-electrolito acuoso”. Los diagramas de Pourbaix se usan ampliamente para
predecir procesos de corrosión. Dichos diagramas representan las áreas de estabilidad
termodinámica de las especies sólidas o acuosas en función del potencial y del pH a la
temperatura de interés. De este modo, los diagramas indican bajo qué condiciones de potencial
y pH el metal es estable termodinámicamente (o inmune a la corrosión) y bajo qué condiciones
puede causar su disolución para formar iones (corrosión) o su transformación en óxidos, 22
hidróxidos, hidruros o sales metálicas que pueden producir pasivación.
∆G / T1 ∆G / T2
Especie
kcal/mol kcal/mol
Ag 0.000 0.000
Ag2O3 28.986 28.290
Co 0.000 0.000
Co3O4 -189.986 -190.908
Co(OH)2 -109.479 -110.153
Co(OH)3 -142.526 -143.597
Ag(+a) 18.431 18.659
AgO(-a) -5.438 -5.794
Co(+3a) 31.937 31.608
Co(+2a) -13.021 -13.050
HCoO2(-a) -83.426 -84.558
3.2. REACCIONES.
Una vez recopilados los valores de las energías libres de Gibbs de formación estándar ( ∆ G f º) de
todas las especies, el siguiente paso es escribir las ecuaciones de las diferentes reacciones en las
que intervienen estas especies. En cada reacción debes de considerar una pareja de especies (A
y B), junto con el ion H+, la carga eléctrica (e–) y el agua (H2O). Por tanto, las ecuaciones de las
distintas reacciones tendrán la forma general mostrada en la ecuación 1:
−¿↔ bB+ H 2 O ¿
aA +m H +¿+n e 22
¿
n( n−1)
Numero de reacciones=
2
En el caso del sistema Ag – Co – H2O, el número de reacciones es 12 para las especies tomadas.
Se debe tomar en cuenta las siguientes categorías.
Reacciones electroquímicas con H+. Estas reacciones dependen tanto del potencial como
del pH.
Reacciones electroquímicas sin H+. Estas reacciones dependen del potencial y son
independientes del pH.
Reacciones químicas con H+. Estas reacciones son independientes del potencial y dependen
del pH.
Reacciones químicas sin H+. Estas reacciones son independientes tanto del potencial como
del pH.
Ag→ A g+¿+e ¿
Con:
−¿→ Ag ¿
Para el ΔG: Ag+¿+e ¿
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=0−( 18. 431 ) → ΔG °=−18.431
mol
kcal
∗4184
mol
18.431
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=0,799 [V ]
nF 1∗96487
Para el potencial:
0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
1
22
0.0591
ε =0.799+ ∗log [ 10−6 ]=−0,799+0,0591∗(−6)
1
ε =0.44 V
ε =0.44 [ V ]
GRUPO Nº 4 | DIAGRAMA DE POURBAIX Ag-Co
Con : Ag2 O 3 +6 H + 4 e−1 → 2 Ag+3 H 2 O
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=[ 3∗(−56.68 ) +2∗18.431 ] −( 28.986 ) → ΔG ° =−162.16
mol
kcal
(
− −162.16
mol )
∗4184
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=1.758[V ]
nF 4∗96487
Para el potencial:
ε =ε ° +
0.0591
4
∗log
[ Ag2 O3 ] [ H ]
[ 3
[ H 2 O ] [ Ag ]
2
]
6∗0.0591 2∗0.0591
ε =1.758 [ V ] + log [ H ] − ∗log ( Ag )
4 4
6∗0.0591 2∗0.0591
ε =1.758 [ V ] − ∗pH + ∗6
4 4
ε =1.935−0.089 pH
A temperatura de 15°C:
−¿¿
A g → A g+¿+e ¿
Con:
−¿→ Ag ¿
Para el ΔG: Ag+¿+e ¿
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=0−( 18.659 ) → ΔG °=−18.659
mol
kcal 22
∗4184
mol
18.659
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=0,809 [V ]
nF 1∗96487
2.303 RT
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
1∗96487
2,303∗8.314∗288
ε =0.809 V + ∗(−6)
1∗96487
ε =0.47 V ε =0.47 [ V ]
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=[ 3∗(−57.07 ) +2∗18.659 ] −( 28.29 ) → ΔG ° =−162.18
mol
kcal
(
− −162.18
mol
∗4184)
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε ° =1.76[V ]
nF 4∗96487
Para el potencial:
ε =ε ° +
0.0571
4
∗log
[ Ag2 O3 ] [ H ]
[ 3
[ H 2 O ] [ Ag ]
2
]
6∗0.0571 2∗0.0571
ε =1.76 [ V ] + log [ H ] − ∗log ( Ag )
4 4
6∗0.0571 2∗0.0571
ε =1.76 [ V ] − ∗pH + ∗6
4 4
ε =1.93−0.086 pH
−1
−1 +2
Co3 04 +8 H +¿+2 e →3 Co + 4 H 2 O ¿
Para el ΔG:
kcal
→ ΔG °=−75.837
mol
kcal
(
− −75.837
mol )
∗4184
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=1.644 [V ]
nF 1∗96487
Para el potencial:
0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
2
8∗0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿ ¿
2
A pH=0.9177 → ε =1.9592[V ]
A pH=9.1939 → ε =0.0037[V ]
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=(0)−(−13.021 ) → ΔG ° =13.021
mol
kcal 22
∗4184
mol
−13.021
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=−0.282[V ]
nF 1∗96487
[ Co+2 ]
ε =ε ° +
0.0591
2
∗log [ ]
[ Co ]
0.0591 10−6
ε =ε ° +
2
∗log
1 [ ]
= ε° −
(−6)∗0.0591
2
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=(−13.021 )− (−31.937 ) → ΔG °=−44.958
mol
kcal
∗4184
mol
44.958
− ΔG° 1kcal
ε °= →ε°= → ε ° =1.949[V ]
nF 1∗96487
Para el potencial:
[ Co+2 ]
ε =ε ° +
0.0591
2
∗log [ ]
[ Co ]
0.0591 10−6
ε =ε ° +
2
∗log
[ ]
10−6
= ε ° −0
ε =ε ° ε =1,949 [ V ]
−1
−1
kcal
→ ΔG °=−29.954
mol
kcal
(
− −29.954
mol )
∗4184
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=0.649 [V ]
nF 1∗96487
Para el potencial:
0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
2
0.0591
ε =ε ° + ∗log [ 1 ] ¿ ¿ ¿ ¿
2
3∗0.0591 ε =0.649−0.0886 pH
ε =0.649 [ V ] − ∗pH
2
A pH=14 → ε =−0.5914 [V ]
A temperatura de 15°C:
−1
3 Co +2+ 4 H 2 O→ Co 3 0 4 +8 H +¿+2 e ¿
I.
II. Co →Co+2 +2 e−1
III. Co+2 → Co +3 +e−1
−1
−1
3 Co +2+ 4 H 2 O→ Co 3 0 4 +8 H +¿+2 e ¿
Con ec. (l):
−1 +2
Co3 04 +8 H +¿+2 e →3 Co + 4 H 2 O ¿
Para el ΔG:
kcal
→ ΔG °=−76.522
mol
kcal
(
− −76.522
mol )
∗4184
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε ° =1.660[V ]
nF 1∗96487
22
Para el potencial:
0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
2
A pH=0.9896 → ε =1.9579[V ]
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=(0)−(−13.050 ) → ΔG° =13.050
mol
kcal
∗4184
mol
−13.050
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε °=−0.283[V ]
nF 1∗96487
Para el potencial:
[ Co+2 ]
ε =ε ° +
0.0591
2
∗log
[ Co ] [ ]
0.0591 10−6
ε =ε ° +
2
∗log
1 [ ]
= ε° −
(−6)∗0.0591
2
kcal
ΔG ° =G P °−G R ° → ΔG °=(−13.050 ) −(−31.608 ) → ΔG ° =−44.658
mol
Para el potencial:
[ Co+2 ]
ε =ε ° +
0.0591
2
∗log [ ]
[ Co ]
0.0591 10−6
ε =ε ° +
2
∗log
10−6 [ ]
= ε ° −0
ε =ε ° ε =1,936 [ V ]
−1
−1
kcal
→ ΔG °=−29.582
mol
kcal
(
− −29.582
mol )
∗4184
− ΔG° 1 kcal
ε °= →ε°= → ε ° =0.641[V ]
nF 2∗96487
Para el potencial:
0.0591
ε =ε ° + ∗log ¿ ¿
2
0.0591
ε =ε ° + ∗log [ 1 ] ¿ ¿ ¿ ¿
2
3∗0.0591 ε =0.641−0.0886 pH
ε =0.641 [ V ] − ∗pH 22
2
A pH=14 → ε =−0.6001[V ]
A g2 O+ H 2 O→ 2 Ag O−¿+2 H ¿
Con:
k =¿ ¿ ¿ ΔG ° =−RT ln K
log k =log ¿ ¿ ¿ ¿
log k =2 log ¿ ¿¿
log ¿
pH=−(−36,423+12 ¿¿¿ 2 )
pH=12,21
A temperatura de 15°C:
+ ¿¿
A g2 O+ H 2 O→ 2 Ag O−¿+2 H ¿
Con:
k =¿ ¿ ¿
log ¿
−48.2959∗1000
2
−2 (−6 )
)
pH=12,326
22
k =[ Co(0 H )2 ] ¿ ¿ ¿
−12.3878−6
pH=− [ 2 ] pH=9.1939
k =[ Co(0 H )3 ] ¿ ¿ ¿
3.2469−6
pH=− [ 3 ] pH=0.9177
A temperatura de 15°C:
I. Co+2 +2 H 2 O→ Co(0 H )2+2 H +¿¿
II. Co +3 +3 H 2 O →Co(0 H )3 +3 H + ¿¿
k =[ Co(0 H )2 ] ¿ ¿ ¿
−12.922−6
pH=− [ 2 ] pH=9.461
k =[ Co(0 H )3 ] ¿ ¿ ¿
3.031−6
pH=− [ 3 ] pH=0.9896 22
22
22
22
22
22
22
22
22
6. BILBLIOGRAFIA.
https://es.scribd.com/document/354372308/Informe-de-Diagrama-Pourbaix-Cobalto-
Rodrigo-Perez
https://www.monografias.com/docs/diagrama-pourbaix-cobalto-FKJ3FR6YBY
https://edu.glogster.com/glog/quimica-del-cobalto/27cu251n28i?=glogpedia-source
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%20y
%20usos.pdf
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_6.ht
m
22