Termodinamica II 2015

01/09/2015
ENERGIA LIBRE
A volumen constante:
ENERGIA INTERNA U = Energía Libre F + Energía de enlace TS
F = U - TS
A presión constante:
CONTENIDO DE CALOR H = Energía Libre G + Energía de enlace T S
G = H - T S
G = H - T S
Ejemplo:
Ni(s) + 1/2O2(g) = NiO(s), Go = - 56075 +20.46T, cal/mol

Ho 298 = - 57500 cal/mol
Solamente a 0 K, Go = Ho y todo el Ho estaría disponible

para producir fem.
A 1000 oC, la cantidad de energía que puede liberarse ( = energía libre)

es solo -30029 cal y no – 57500 cal.
A 298 K , - 49978 cal.
Energía libre = trabajo máximo, porque es la máxima energía

que se puede extraer de un sistema en forma útil.
En procesos metalúrgicos se usa solamente Go
1
01/09/2015
Go y fem
La energía libre Go puede convertirse (idealmente) a fuerza
electromotriz (fem).
La conversión esta gobernada por la relación:
G = -z F E
z es el número de electrones involucrados,
F es la constante de Faraday
G = -23066 z E (G en cal y E en volts)
Ej. Si la energía libre de la oxidación de Ni sólido en oxigeno

puro (1atm) a 1000 0C puede convertirse idealmente a fem, el
máximo voltaje que se puede obtener es:
Ni(s) + 0.5O2(g) = NiO(s) Go = -30029 cal
G = -30029 cal = -2 x23066xE
z =2, porque Ni  Ni+2

E = 0.651 volt
G y la Constante de equilibrio K

En un sistema que contiene Ni(s), O2 y NiO(s), las actividades
(concentraciones termodinámicas) se relacionan a través de la
constante de equilibrio K.
Ni(s) + 0.5O2(g) = NiO(s) a 1000 oC, Go = -30029 cal

aNiO
K
aNiPO1/22
Convención: Si NiO(s) o Ni(s) están en estado sólido puro, actividad es 1
Energía libre standard de Gibs se relaciona a la constante

de equilibrio por:
G = - RT ln K
A 1000 °C : ln K = -30029/(-1.987 x1273) = 5.156
K =1.433x105
2
01/09/2015
aNiO
K
aNiPO1/22
R. Padilla, DIMET
Energía libre estándar vs temperatura
Ellingham dibujó variaciones de Go

con T para oxidación de metales
y propuso una relación aproximada:
Go = a + bT
T, K Go , kJ
300 -22.103
400 -8.786
500 4.271
600 16.979
700 29.304
R. Padilla, DIMET
3
01/09/2015
Energía libre estándar de formación de óxidos
Estabilidad de óxidos
2A + O2 = 2AO (1)
B + O2 = BO2 (2)
-----------------------------------
B+2AO = 2A+BO2, (2)-(1)
R. Padilla, DIMET
Diagrama de ELLINGHAM
Para algunos oxidos
M(s) + O2(g) = MO2(s)
R. Padilla, DIMET
4
01/09/2015
Reacciones Heterogéneas: Reducción de óxidos con C:

Fe2O3, SnO2, Cr2O3, Al2O3, etc.
Reducción de óxidos de hierro con C

3Fe2O3 + C = 2Fe3O4 + CO(g), Go = - 39.7 kcal
6Fe2O3 + C = 4Fe3O4 + CO2(g), Go = - 66.9 kcal
Fe3O4 + C = 3FeO + CO
FeO + C = Fe + CO
Reacción de Boudouard (disolución de carbono)
C + CO2 = 2CO
Reducción:
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2
FeO + CO= Fe + CO2
3FeO + 2Cr = 3Fe + Cr2O3
Dr. R. Padilla, DIMET, UdeC.
Cuando la concentracion de CO del gas se encuentra debajo de la curva, la reaccion

ocurre en la direccion de formacion de CO ( disolucion de carbon)
Cuando la concentracion de CO se encuentra sobre la curva, ocurre la deposicion

(precipitacion) de carbon del gas. Lenta a bajas T
5
01/09/2015
La regla de fases de Gibbs
F+P=C+2
Esta es una relación importante.
Describe el estado intensivo de un sistema.
F = No. grados de libertad ó número de parámetros

intensivos que deben definirse para que un sistema este
completamente determinado.
¿Que quiere decir esto?
F+P=C+2
P = No. de fases
Fases son constituyentes homogéneos, mecánicamente separables
C = # mínimo de componentes (el No. de constituyentes que deben

especificarse para definir todas las fases)
Para un sistema que considera el equilibrio de reacciones químicas:

C = N – R,
N = especies, R = reacciones independientes
2 = número de parámetros intensivos

Generalmente = 2 por temperatura y presión (esto es muy
conveniente especialmente para ingenieros metalúrgicos y geólogos)
Pregunta: ¿Cuantas fases y componentes en:

• combustión de carbón a 773 K?
• conversión de metal blanco a 1473 K?
6
01/09/2015
Tostación oxidante de sulfuros de cobalto

CoS2, Co3S4
Sistema Co-S-O
Diagrama de Kellog : sistema Co-S-O (líneas continuas)

y sistema Cu-S-O (líneas segmentadas)
3Co(s) +4SO2 = 4Co3S4(s) +4O2
Máximo # de fases en equilibrio en

puntos invariantes.
¿Cuantos de ellos en el sistema Cu-S-O?
7
01/09/2015
ESTEQUEOMETRIA Y EQUILIBRIO
HETEROGENEO Y HOMOGENEO
-Análisis de procesos: Pirometalúrgicos

Hidrometalúrgicos
-Modelación de procesos
Sistema homogéneo: Disociación de gas CO2

a temperaturas altas
- A 1600°C y 1 atm : PO2= ?

CO2 → CO, O2, CO2
Inicial → final
Balance de masa: n (moles)
- Balance de C: n°CO2 = nCO + nCO2 (1)
- Balance de O: 2n°CO2 = nCO + 2nCO2 + 2nO2 (2)
- Total nT = nCO + nCO2 + nO2 (3)
8
01/09/2015
3 especies y 2 balances de masa:

Debe haber un equilibrio independiente.
2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) G° 1873 = -57271 cal
K = 4.84 x106
2
PCO
K 2
2
PCO PO 2
ni nCO
Ley de Dalton Pi  P PCO  P
nT nT
2
nCO 2 nT (4)
K 2 nT  KPnCOnO 2
2 2
2 nCO
nCOnO 2 P
3 ecuaciones con 3 incógnitas, sistema no-lineal
Solución: PO2 = 3.7x 10-3 atm
Sistema heterogéneo: REDUCCION DE CLORUROS
Se propone un método para producir cromo puro por reducción

de cloruro de cromo con gas hidrógeno a 800 oC.
Determinar si es factible el proceso.
CrCl2 (s) + H2(g) = Cr(s) +2HCl(g)

G°= 14800 cal
2
aCr PHCl
G o   RT ln( )
aCrCl2 PH 2
log (P2HCl /PH2) = -3.017 (1) ; PHCl + PH2 = 1 atm (2)
Resol. simultanea de (1) y (2)  PHCl = 0.031 atm

PH2 = 0.969 atm
9
01/09/2015
Problema
Suponga que tenemos 10 g de agua en un tubo horizontal a 20 oC. sobre

esta agua se hace fluir aire seco (1 atm) muy lentamente de tal forma que
el aire cuando sale del tubo esta saturado con vapor de agua. Calcule el
peso de agua en el tubo después de que haya pasado 24.04 litros de aire
en el tubo.
R. Padilla, DIMET
10

Termodinamica II 2015

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Termodinamica II 2015

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Termodinamica II 2015

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

01/09/2015

CONTENIDO DE CALOR H = Energía Libre G + Energía de enlace T S

Ni(s) + 1/2O2(g) = NiO(s), Go = - 56075 +20.46T, cal/mol

Solamente a 0 K, Go = Ho y todo el Ho estaría disponible

A 1000 oC, la cantidad de energía que puede liberarse ( = energía libre)

A 298 K , - 49978 cal.

Energía libre = trabajo máximo, porque es la máxima energía

En procesos metalúrgicos se usa solamente Go

G = -23066 z E (G en cal y E en volts)

Ej. Si la energía libre de la oxidación de Ni sólido en oxigeno

Ni(s) + 0.5O2(g) = NiO(s) Go = -30029 cal

G = -30029 cal = -2 x23066xE

z =2, porque Ni  Ni+2

G y la Constante de equilibrio K

Ni(s) + 0.5O2(g) = NiO(s) a 1000 oC, Go = -30029 cal

Convención: Si NiO(s) o Ni(s) están en estado sólido puro, actividad es 1

Energía libre standard de Gibs se relaciona a la constante

Energía libre estándar vs temperatura

Ellingham dibujó variaciones de Go

Energía libre estándar de formación de óxidos

M(s) + O2(g) = MO2(s)

Reacciones Heterogéneas: Reducción de óxidos con C:

Reducción de óxidos de hierro con C

Dr. R. Padilla, DIMET, UdeC.

Cuando la concentracion de CO del gas se encuentra debajo de la curva, la reaccion

Cuando la concentracion de CO se encuentra sobre la curva, ocurre la deposicion

La regla de fases de Gibbs

F = No. grados de libertad ó número de parámetros

C = # mínimo de componentes (el No. de constituyentes que deben

Para un sistema que considera el equilibrio de reacciones químicas:

2 = número de parámetros intensivos

Pregunta: ¿Cuantas fases y componentes en:

Tostación oxidante de sulfuros de cobalto

Diagrama de Kellog : sistema Co-S-O (líneas continuas)

3Co(s) +4SO2 = 4Co3S4(s) +4O2

Máximo # de fases en equilibrio en

-Análisis de procesos: Pirometalúrgicos

Sistema homogéneo: Disociación de gas CO2

- A 1600°C y 1 atm : PO2= ?

- Total nT = nCO + nCO2 + nO2 (3)

3 especies y 2 balances de masa:

Sistema heterogéneo: REDUCCION DE CLORUROS

Se propone un método para producir cromo puro por reducción

CrCl2 (s) + H2(g) = Cr(s) +2HCl(g)

log (P2HCl /PH2) = -3.017 (1) ; PHCl + PH2 = 1 atm (2)

Resol. simultanea de (1) y (2)  PHCl = 0.031 atm

Suponga que tenemos 10 g de agua en un tubo horizontal a 20 oC. sobre

También podría gustarte