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    Tema 4 - Equlibrio Quimico

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    El documento habla sobre equilibrio químico, incluyendo definiciones de equilibrio homogéneo y heterogéneo, ley de acción de masas, constantes de equilibrio Kc y Kp, y factores que afectan el equilibrio como cambios de concentración, presión, volumen y temperatura.

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    El documento habla sobre equilibrio químico, incluyendo definiciones de equilibrio homogéneo y heterogéneo, ley de acción de masas, constantes de equilibrio Kc y Kp, y factores que afectan el equilibrio como cambios de concentración, presión, volumen y temperatura.

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    TEMA 4 -EQULIBRIO QUIMICO

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    UNIDAD 4

    EQUILIBRIO QUÍMICO

    1
    En la realidad, existen reacciones del tipo:

    HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (s) + H2O (ac)

    En esta reacción, las sustancias reaccionantes (reactivos) se combinan


    para generarnos productos, los cuales tienen propiedades muy
    diferentes a las sustancias reaccionantes, una propiedad muy
    importante es que, los productos no pueden interactuar o reaccionar
    entre si para volvernos a generar las sustancias reaccionantes ( es
    irreversible)

    Sin embargo, existen otro tipo de reacciones del tipo:

    H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

    En las cuales se puede evidenciar que, los productos formados (HI) vuelven
    a reaccionar para producir las sustancias reaccionantes (H2, I2)
    hasta un momento en el cual, no existe cambio en la concentración ni de los
    reaccionantes ni de los productos, a la TEMPERATURA CONSTANTE a la
    cual se llevo a cabo dicha reacción química
    Que es lo que paso?.......... Se dice que la reacción 3
    química, HA LLEGADO AL EQUILIBRIO
    4
    Entonces…..QUE ES EL EQUILIBRIO QUIMICO?
    EQULIBRIO HOMOGENEO Y HETEROGENEO

    GASES

    SOLIDO Y
    LIQUIDO
    9
    10

    Vd= Velocidad reacción directa


    Vi= Velocidad reacción inversa

    Constante de equilibrio
    Q

    Cuando se llega al equilibrio


    LEY DE ACCION DE MASAS (GULDBERG Y WAAGE)
    Kc y Kp
    La constante de equilibrio, puede expresarse en función de las
    concentraciones molares (Kc) o también en base a las presiones
    parciales (Kp) tanto de reactivos como de productos.

    Es asi que para la reacción general:

    nA + mB xC + yD
    CARACTERISTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
    EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
    Sustancias sólidas y líquidas tienen valores
    igual a 1 en la constante de equilibrio
    EQUILIBRIO EN VARIAS ETAPAS
    RELACION ENTRE Kc Y Kp

    𝚫n

    Kc = Kp (RT)-𝚫n
    GRADO DE DISOCIACIÓN (α )

    Para una reacción del tipo:

    A2 + B2 2AB

    ni ni -- (inicial)

    X X 2X (reaccionan)

    ni – X ni – X 2X (en el equilibrio)

    α = X/ni
    ESTUDIO CUANTITATIVO DE EQUILIBRIO
    De modo que:

    K= ( X ) * (X) = . X2 .
    (Ci – 2X)2 (Ci – 2X)2

    En tal sentido, conociendo K, podemos encontrar la concentración de A,


    de B y de AB en el equilibrio
    PRINCIPIO DE L’CHATELIER

    perturbación

    perturbación
    ALTERACION DEL ESTADO DE EQUILIBRIO
    (INFLUENCIA DE FACTORES EXTERNOS)
    CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS O PRODUCTOS
    CAMBIO EN LA PRESIÓN O VOLUMEN (SISTEMAS GASEOSOS)
    CAMBIO EN LA TEMPERATURA
    CAMBIO EN LA TEMPERATURA
    400 °c
    ½ N2 + 3/2 H2 NH3 𝚫H° = - 12.350 cal
    (Reacción Exotérmica)
    libera calor
    400 °c
    NH3 ½ N2 + 3/2 H2 𝚫H° = + 12.350 cal
    (Reacción Endotérmica)
    necesita calor
    Log Kp = Log A - 𝚫H° .
    2,303 RT

    En general: 𝚫H° = Cambio normal de


    Entalpia (tabulado)

    Log Kp2 = 𝚫H° . ( 1 - 1 )


    Ecuacion de Van’t Hoff
    Kp1 2,303R T1 T2
    Log Kp

    -𝚫H/2,303R

    1/T
    INFLUENCIA DE CATALIZADORES
    EJEMPLOS

    ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE Kc PARA LAS SIGUIENTES REACCIONES


    EN EQUILIBRIO

    a) N2O4 (g) 2 NO2 (g)

    b) 2 NO (g) + Cl2 (g) 2 NOCl (g)

    c) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

    d) 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)


    EJEMPLOS

    1. En un recipiente de 5 litros se introducen 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a


    1000 ºC, estableciéndose el siguiente equilibrio:

    2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g)

    Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0,15 moles de SO2. Se pide:

    a)Composición de la mezcla en el equilibrio


    b)El valor de Kc y Kp

    SOLUCION
    Inciso a) 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g)
    1 mol 1 mol ---
    2x x 2X

    En equilibrio 1-2x 1-x 2x SO2 = 0,15 moles

    1- 2X = 0,15 X= (1- 0,15)/2 = 0,425 moles , entonces SO3 = 2X = 2*0,425 = 0,85 moles

    O2 = 1- X = 1 – 0,425 = 0,575 moles


    Inciso b) 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g)
    1 mol 1 mol ---
    2x x 2X

    En equilibrio 1-2x 1-x 2x

    0,15 moles 0,575 moles SO3 = 0,85 moles

    Kc = [ SO3 ]2 = (0,85/5)2 = 279,22 .1/M


    [ SO2 ]2 [ O2 ] (0,15/5)2 (0,575/5)

    Kp = Kc (RT)𝚫n ; 𝚫n = n SO3 – (nSO2 + nO2) = 2 – (2 + 1) = 2 – 3 = -1

    R = 0,082 at*L/°K mol T= 1273 °K

    Kp = 279,22x(0,082 * 1273)-1

    Kp = 2,67 At-1

    Kp ≠ Kc
    2. En un reactor de 2.5 litros se introducen 72 gramos de SO3. Cuando se alcanza
    el equilibrio:

    SO3 (g) ↔ SO2 (g) + ½ O2 (g)

    y a 200 ºC, se observa que la presión total del recipiente es de 18 atm. Calcula Kc
    y Kp para el equilibrio anterior a 200 ºC (473°K).

    PESOS ATOMICOS: S =32, O=16,

    SOLUCION: PM SO3 = 32+48 = 80 g/mol ……. 72g/80g/mol = 0,9 moles

    SO3 (g) ↔ SO2 (g) + ½ O2 (g)


    0,9 mol - -
    X X ½X

    Equilibrio 0,9 –X X ½X

    Pt V = nt R T ; nt = PtV/RT = 18 at* 2,5 L/0,082 at*L/°Kmol * 473°K = 1,16 moles

    nt = 1,16 = 0,9-X + X + ½ X …….X = 2(1,16 – 0,9) = 0,52 ………X = 0,52


    SO3 (g) ↔ SO2 (g) + ½ O2 (g)
    0,9 mol - -
    0,52 0,52 ½ 0,52

    Equilibrio 0,38 0,52, 0,26

    Kc = [ SO2 ] [ O2 ] = (0,52/2,5) (0,26/2,5)1/2 = 0,44


    [ SO3 ] (0,38/2,5)

    Kp = Kc (RT)𝚫n 𝚫n = (n SO2 + nO2) – n SO3= 1 + ½ – 1 = ½

    Kp = 0,44 (0,082*473)1/2 = 2,74

    Otra forma: Calculando las presiones parciales de cada gas

    P SO3 = nSO3 RT/V = 0,38 * 0,082 * 473/2,5 = 5,89 atm

    PSO2 = nSO2 RT/V = 0,52 * 0,082 *473/2,5 = 8,07 atm

    PO2 = nO2 RT/V = 0,26 * 0,082 * 473/2,5 = 4,03 atm


    Kp = PSO2 x PO2 1/2 = (8,07) (4,03)1/2 = 2,75
    PSO3 (5,89)

    3. El proceso de obtención industrial del amoniaco es un ejemplo de cómo


    se puede manejar las condiciones de una reacción para obtener el máximo
    rendimiento:

    N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ΔH = - 92.2 kJ (Exotérmica)


    PRACTICO
    1. En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de
    PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

    PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

    Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042

    a)¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?


    b)¿cuál es el grado de disociación?

    2. En un recipiente cerrado y vacío de 5 litros se introducen 5.08 g de Iodo.


    Se eleva la temperatura a 900oC y se alcanza el equilibrio:

    l2(g) ↔ 2 l (g)

    El valor de Kc para este equilibrio es de 5.2 x 10-4

    Calcular:

    a)El valor de Kp para el equilibrio a esa temperatura


    b)Cuál es el grado de disociación del iodo
    c)La presión parcial del iodo sin disociar
    3. La constante de equilibrio Kc para la reacción:

    SO2 (g) + NO2 (g) ↔ SO3 (g) + NO (g)

    Es igual a 3 a una temperatura determinada.

    a)Justifica por qué no está en equilibrio, a la misma temperatura, una mezcla


    formada por 0,4 mol de SO2, 0,4 mol de NO2, 0,8 mol de SO3 y 0,8 mol de NO
    (en un recipiente de un litro).

    b)Determina la cantidad que habrá de cada especie en el momento de


    alcanzar el equilibrio.
    4. Para la siguiente reacción en equilibrio:

    2A ↔B+C

    Suponiendo que en un recipiente de 1 Litro de capacidad se llena


    completamente con 1 mol de A y cuando el sistema ha llegado al equilibrio,
    solo queda 0,250 moles de A.

    a) Calcular las concentraciones de B y C en el equilibrio

    b) Calcular la Kc

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