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    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    TERMODINAMICA
    Trabajo 12

    Alumno(s) Nota
    RODRIGUEZ JALLO FRANK VICTOR

    Profesor Robert Alberto Almendariz Zenteno


    Programa C-19 Grupo AB
    Profesional
    Ciclo 2do
    Fecha de 27/06/24
    realización
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    1. Calcular la variación de entropía estándar para la

    reacción: Cr2O3(s) + 3C(s) → 2Cr(s) + 3CO(g)

    Sabiendo:
    • S°298 <Cr2O3> = 19.4 cal/mol-°K
    • S°298 <C> = 1.36 cal/mol-°K
    • S°298 <Cr> = 5.68 cal/mol-°K
    • S°298 (CO) = 47.3 cal/mol-°K
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    2. Calcular la entropía para la combustión del metano a 298 K.

    Datos
    S° CH4(g) = 186.3 J/mol

    KS° CO2(g) = 213.4 J/mol

    KS° H2O(g) = 188.7 J/mol

    KS° O2(g) = 49.0 J/mol K


    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    3. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs para la combustión del


    Propano a 298 K y 375 K; determina si la reacción es espontánea.

    Datos:
    ΔfH°C3H8(g) = -103.8 kJ/mol S° CH4(g) = 270,3 J/mol K

    ∆fH°CO2(g) = -393.5 kJ/mol S° CO2(g) = 213.4

    J/mol KΔfH°H2O(g) = -241.6 kJ/mol

    S° H2O(g) = 188.7 J/mol K

    S° O2(g)= 49.0 J/mol K


    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    4. Dadas las reacciones (1) y (2) determina: ΔrHo, ΔrU, ΔS y la T equilibrio de la


    siguiente reacción:
    4HI(g) + O2(g) ->2I2(s) +2H2O(g)
    1) H2(g) + I2(s) -> 2HI(g) ΔrHo=52,96 kJmol-1
    2) 2H2(g) + O2(g) -> 2H2O(g) ΔrHo=-483,64 kJmol-1
    HI(g) S°=206 Jmol-1 K-1
    O(g) S°=205 Jmol-1 K-1 I2(g)
    S°=116,7 Jmol-1 K-1
    H2O(g) S°=188,8 Jmol-1 K-1
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3
    La ecuación balanceada para la reacción dada es:

    4HI(g) + O2(g) -> 2I2(s) + 2H2O(g)

    Podemos utilizar las entalpías estándar de formación de las especies involucradas para calcular la entalpía estándar de la reacción

    (ΔrHo): ΔrHo = 2ΔfHo(I2) + 2ΔfHo(H2O) - 4ΔfHo(HI) - ΔfHo(O2)


    donde ΔfHo es la entalpía estándar de formación de la especie correspondiente.

    Podemos utilizar las entropías estándar de las especies involucradas para calcular la entropía estándar de la reacción (ΔS):

    ΔS = 2S°(I2) + 2S°(H2O) - 4S°(HI) - S°(O2)

    A continuación, se muestran los valores de las entalpías estándar de formación y las entropías estándar de las especies involucradas:

    ΔfHo(I2) = 0 kJ/mol
    ΔfHo(H2O) = -241.83
    kJ/mol ΔfHo(HI) = 26.5
    kJ/mol ΔfHo(O2) = 0
    kJ/mol

    S°(I2) = 116.7 J/mol K


    S°(H2O) = 188.8 J/mol
    K S°(HI) = 206 J/mol K
    S°(O2) = 205 J/mol K
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    5. Calcule ΔrH°, ΔrU°, ∆S° y ∆G a 348 K para la hidrogenación del etino (acetileno) a
    eteno (etileno) a partir de las entalpías de combustión

    H2(g) + 1/2 02(g) -> H20(l) ΔcH°= -285.83 kJ mol-


    1
    C2H4(g) + 302(g) -> 2H20(l) + 2C02(g) ΔcH°= -1411 kJ mol- 1

    C2H2(g) + 5/202(g) -> H20(l) +2C02(g) ΔcH°= -13ookJmol- 1

    C2H2(g) + H2(g) -> C2H4(g) ΔrH° ?


    C2H2(g) + H2(g) -> C2H4(g)
    ΔrH° = ΣnΔcH°(productos) -
    ΣmΔcH°(reactivos) C2H2(g) + H2(g) ->
    C2H4(g)
    - m = 1 (coeficiente de C2H2)
    - n = 1 (coeficiente de C2H4)
    ΔrH° = [2ΔcH°(H2O(l)) + 2ΔcH°(CO2(g)) - ΔcH°(C2H4(g))] - [ΔcH°(C2H2(g)) + 0.5ΔcH°(H2(g))]
    ΔrH° = [2(-285.83 kJ/mol) + 2(-393.51 kJ/mol) - (-1411 kJ/mol)] - [(-1300 kJ/mol) + 0.5(0 kJ/mol)]
    ΔrH° = -124.48 kJ/mol
    ΔrU° = ΣnΔcU°(productos) - ΣmΔcU°(reactivos)
    ∆S° = ΣnS°(productos) -

    ΣmS°(reactivos) ΔcU° = ΔcH° - RT

    Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura en Kelvin.


    Para obtener los valores de S°, podemos utilizar las tablas de entropías estándar de formación.
    Sustituyendo los valores dados en las ecuaciones, obtenemos:
    ΔrU° = [2ΔcH°(H2O(l)) + 2ΔcH°(CO2(g)) - ΔcH°
    (C2H4(g))] - [ΔcH°(C2H2(g)) + 0.5ΔcH°(H2(g))] - RT
    ΔrU° = [2(-285.83 kJ/mol) + 2(-393.51 kJ/mol) - (-1411 kJ/mol)] - [(-1300 kJ/mol) + 0.5(0 kJ/mol)] - (8.314 J/mol*K)(348 K)
    ΔrU° = -122.56 kJ/mol
    ∆S° = [2S°(H2O(l)) + 2S°(CO2(g)) - S°(C2H4(g))] - [S°(C2H2(g)) + 0.5S°(H2(g))]
    ∆S° = [2(69.91 J/mol*K) + 2(213.79 J/mol*K) - 219.55 J/mol*K] - [200.94 J/mol*K + 0.5(130.68 J/mol*K)]
    ∆S° = -116.48 J/mol*K

    Finalmente, podemos utilizar la relación:


    ∆G = ∆H - T∆S
    Para calcular la energía libre de Gibbs estándar de reacción ∆G a 348 K:
    ∆G = ΔrH° - T∆S°
    ∆G = (-124.48 kJ/mol) - (348 K)(-0.11648 kJ/mol*K)
    ∆G = -84.79 kJ/mol
    Por lo tanto, los valores termodinámicos estándar de la reacción de hidrogenación del etino a eteno a 348 K son:

    ΔrH° = -124.48 kJ/mol


    ΔrU° = -122.56 kJ/mol
    ∆S° = -116.48 J/mol*K
    ∆G = -84.79 kJ/mol
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    6. Determine a entalpia, entropía y energia libre de combustión del etanol, en kcal/mol, a


    325°C si endo los datos:

     Entalpia de formación de C2H6O(l) = – 66 kcal/mol S°C2H6O(l) = 160.7 J mol-1K-1


     Entalpia de formación de CO2(g) = – 94 kcal/mol S°O2(g) = 205.03 J mol-1K-1
     Entalpia de formación de H2O(l) = – 68 kcal/mol S°CO2(g) = 213.64 J mol-1K-1
    S°H2O(l) = 69.94 J mol-1K-1

    C2H6O(l)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    7. Calcular la temperatura de equilibrio y variación de la energía libre de Gibbs


    para la combustión del C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(g)
    Propano. Datos: ΔG° = ΣnΔfG°(productos) - ΣmΔfG°(reactivos)
    ΔfH°C3H ΔG° = -2220.4 kJ/mol
    = -103.8 kJ/mol
    8(g) T = 298 K
    S° C3H ΔG = ΔG° + RTln(Q)
    = 270,3 J/mol K
    8(g) Q = (P(CO2))^3(P(H2O))^4 / (P(C3H8))(P(O2))^5
    ∆fH°CO2(g) = -393.5 kJ/mol Q = 1^3 x 1^4 / (1)(1^5) = 1
    S° CO2(g) = 213.4 J/mol KΔfH°H2O(g) = -241.6 Por lo tanto, la ecuación se reduce a:
    kJ/mol S° H2O(g) = 188.7 J/mol K ΔG = ΔG° = -2046.2 kJ/mol
    Resolviendo para la temperatura de equilibrio:
    S° O2(g) = 49.0 J/mol K ΔG° = -RTln(K)
    -2046.2 = -(8.314 J/mol K)(T)ln(K)
    T = 2273 K
    Por lo tanto, la temperatura de equilibrio es de aproximadamente 2273 K.
    ΔS° = ΣnΔS°(productos) - ΣmΔS°(reactivos)
    ΔS° = S° - S°(298 K)
    Por lo tanto, la variación de la entropía estándar para la reacción es:
    ΔS° = (3 mol)(0.1644 kJ/mol K) + (4 mol)(0.1397 kJ/mol K) - (1 mol)(0.2213
    kJ/mol K) - (5 mol)(0) = -0.2411 kJ/mol K
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    8. Calcular la constante de equilibrio a 25°C para la decarboxilación del ácido


    pirúvico líquido para formar acetaldehído y CO2

    CH3-CO-COOH(l) → CH3-CHO(g) + CO2(g)

    Datos:
    ∆G° = -RT ln(K)
    ∆G CH3- (g)
    :-139,08 kJ mol-1 ∆G° = ∆Gf°(productos) - ∆Gf°(reactantes)
    CHO ∆G° = ∆Gf°(CH3CHO) + ∆Gf°(CO2) - ∆Gf°(CH3COCOOH)
    -1
    ∆G CH3-CO-COOH :-486,60 kJ mol ∆G° = (-139.08 kJ/mol) + (-394.38 kJ/mol) - (-486.60 kJ/mol)
    ∆G CO
    (
    :-394,38 kJ mol-1
    ∆G° = -46.86 kJ/mol
    2(g) La temperatura se da como 25°C, que es 298 K.
    Por lo tanto, la constante de equilibrio (K) para la reacción a 25°C es:
    ∆G° = -RT ln(K)
    -46.86 kJ/mol = -(8.314 J/mol K)(298 K) ln(K)
    ln(K) = 21.61
    K = e^21.61
    K = 1.12 x 10^9
    Por lo tanto, la constante de equilibrio a 25°C para la decarboxilación del
    ácido pirúvico líquido para formar acetaldehído y CO2 es de
    aproximadamente 1.12 x 10^9.
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    9. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230˚C

    2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝑁𝑂2(𝑔)

    En un experimento se encontró que las concentraciones de equilibrio de las


    especies reactivas son [NO] = 0.0542 M, [O2] = 0,127 M y [NO2] = 15,5 M.
    calcule la constante de equilibrio (Kc ) de reacción a esta temperatura y determina
    si es una reacción espontanea.
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3
    Kc = ([NO2]^2)/([NO]^2[O2])

    Podemos sustituir los valores de las concentraciones de equilibrio dadas en la ecuación para calcular Kc:

    Kc = ([NO2]^2)/([NO]^2[O2])
    Kc = (15.5 M)^2 / (0.0542 M)^2(0.127 M)
    Kc = 7.64 x 10^3 M^-1

    Por lo tanto, la constante de equilibrio a 230 °C es 7.64 x 10^3 M^-1.

    Para determinar si la reacción es espontánea, podemos calcular la energía libre de Gibbs estándar de la reacción (∆G°) utilizando la relación:

    ∆G° = -RT ln(Kc)

    Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura en Kelvin.

    La temperatura de la reacción es 230 °C, que es igual a 503 K. La constante de los gases es 8.314 J/mol·K. Sustituyendo estos valores en la ecuación,
    obtenemos:

    ∆G° = -RT ln(Kc)


    ∆G° = -(8.314 J/mol·K)(503 K) ln(7.64 x 10^3 M^-1)
    ∆G° = -28.39 kJ/mol

    Como ∆G° es negativo, la reacción es espontánea en la dirección indicada (formación de NO2).


    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    10. El cloruro de carbonilo (COCl2) también llamado fosgeno, se utilizo en la primera Guerra Mundial como gas
    venenoso, las concentraciones de equilibrio a 74˚C para la reacción entre monóxido de carbono y cloro
    molecular que produce el cloruro de carbonilo.

    𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔) ⇄ 𝐶𝑂𝐶𝑙2(𝑔)

    Son [CO] = 1,2x10-3M, [Cl2] = 0,054 M y [COCl2] = 0,14 M. Calcule la


    constante de equilibrio (KC ) y determina si es una reacción espontanea.
    Taller de Repaso para la Practica Calificada 3

    La contante de equilibrio Kp obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en tricloruro de fósforo y
    cloro molecular.
    PCl5(g)⇄PCl3(g)+Cl2(g)
    Si las presiones parciales en equilibrio de PCl5, PCl3, Cl2 son de 0,875 atm, 0,463 atm y 1,9843 atm,
    respectivamente. ¿Cuál es la constante de equilibrio a 358°C y determina si la reacción es espontanea?
    Referencias bibliográficas:
    Alberty, R. A. (2003). Termodinámica de Reacciones Bioquímicas. John Wiley & Sons, Inc. https://doi.org/10.1002/0471465186

    Atkins, P. y de Paula, J. (2010). Química física (9ª ed.). Prensa de la Universidad de Oxford.

    Callen, H. B. (1985). Termodinámica e Introducción a la Termoestadística (2ª ed.). John Wiley & Sons, Inc.

    Chang, R. (2010). Química física para las ciencias químicas y biológicas (1ª ed.). Libros universitarios de ciencia.

    Guggenheim, E. A. (1967). Termodinámica: un tratamiento avanzado para químicos y físicos (5ª ed.). Compañía editorial de Holanda Septentrional.

    Hill, T. L. (1986). Una introducción a la termodinámica estadística (Dover ed.). Publicaciones de Dover, Inc.

    Huheey, J. E., Keiter, E. A. y Keiter, R. L. (2006). Química inorgánica: principios de estructura y reactividad (4ª ed.). Pearson Educación, Inc.

    McQuarrie, D. A. y Simon, J. D. (1999). Química física: un enfoque molecular (1ª ed.). Libros universitarios de ciencia.

    Moran, M. J. y Shapiro, H. N. (2007). Fundamentos de termodinámica de ingeniería (6ª ed.). John Wiley & Sons, Inc.

    Nelson, D.L. y Cox, M.M.(2008) Principios de bioquímica de Lehninger, 5.ª edición W.H.Freeman and Company

    Sandler, S.I.(2006) Termodinámica química e ingeniería 3.ª edición John Wiley & Sons

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