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Problemas de Termodinámica

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Prob lemas de termodinámi ca quími ca

BQU02-FIQT-DACB prof esor: Jaime Flores Ramos

1. La oxidación del monóxido de nitrógeno a dióxido de nitrógeno es una etapa clave en la formación
del smog:
2NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) ∆H° = -113,1kJ
Si reaccionan 6 moles de NO con 3 moles O2 a 1 atm y 25 °C para formar NO2. Calcule el trabajo
realizado en contra de una presión de 1 atm. ¿Cuál es la variación de energía interna?

2. Cierto gas que se encuentra inicialmente a temperatura ambiental experimenta una expansión de
volumen de 2 L a 6 L a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si se expande.
a) En contra del vacío.
b) En contra de una presión externa constante de 1,2 atm.

3. Considerando la reacción, para la formación de 8 moles de CO


C (grafito) + 0,5 O2 (g) CO (g) ∆H° = -110,5 kJ
Calcule el trabajo (en joule) contra una presión de 1 atm a 25 °C.
¿Cuál es el cambio de la energía interna?

4. Un gas se expande contra una presión variable oponente dada por la relación: p = (10/V) atm, donde
V es el volumen del gas en cada etapa de la expansión, cuando esta es desde 10 a 100 L. El gas
experimenta un cambio de energía interna de 100 cal. ¿Qué cantidad de calor absorbe el gas?

5. Cuando se funde un mol de hielo a 0°C y a presión constante de una atmosfera, el sistema absorbe
1440 cal, los volúmenes molares del hielo y del agua son respectivamente 0,0196 L y 0,0180 L. calcule
el cambio de entalpía y el cambio de energía interna, en joule.

6. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La capacidad calorífica es una propiedad extensiva de los cuerpos. ( )


b) La termodinámica, estudia la energía y sus transformaciones. ( )
c) La entalpía de formación estándar de una sustancia sólo es negativo. ( )
d) La energía interna se puede determinar mediante la ley de Hess. ( )
e) El calor específico de los metales es mayor que del agua líquida. ( )
7. Determine el calor liberado en la combustión completa de 1,5 L de benceno (C6H6), dar la respuesta
en kJ.
Densidad del benceno = 0,88 g/mL

8. Indique el valor de verdad a las proposiciones siguientes:

a) El calor especifico, es una propiedad intensiva de los cuerpos. ( )


b) El trabajo es una función de estado porque, depende del peso del
cuerpo. ( )
c) La entalpía específica es una propiedad intensiva. ( )
d) En la fusión del hielo, el cambio de energía interna es aproximadamente igual al cambio de
entalpía. ( )
e) En un sistema cerrado, no hay intercambio de materia y energía con los alrededores.
( )
9. Un balón conteniendo 440 g de gas propano a la temperatura de 25 ºC explota accidentalmente en el
Laboratorio Nº 15 de Química. Determine la temperatura máxima obtenida en esta explosión,
(considerar la composición del aire en volumen: 20 % de oxígeno y 80 % de nitrógeno).

Sustancia ΔHº Kcal/mol Cp = a + bT Cal/ mol.K

a bx103

N2 --------- 6.45 1.41

C02 - 94,14 6,4 10,2

H20 (g) --------- 7,2 2,4

02 --------- 6,1 3,3

C3H8 - 24,82 27,5 8,1

H2O (ℓ) - 68,3 …… ……

λ vaporización del agua = 9720 Cal/mol Cp del agua = 18 cal/mol.K

10. Calcular la temperatura teórica de llama, en el proceso siguiente:

S (s) + O2 (g)  SO2 (g) ∆Hº (25 ºC) = -296,83KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxígeno contenido en el aire en una cantidad


estequiómetrica a 25ºC

Composición en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2

Sustancia a b x 103

SO2 39,87 0,25

O2 29,96 4,18

N2 28,58 3,77

Cp = a + bT (J/mol.K)
11. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La energía interna específica es propiedad extensiva de los cuerpos.


b) El cambio de entalpía se determina en un calorímetro a presión constante.

c) Dos propiedades extensivas independientes son suficientes para determinar el estado


termodinámico de una sustancia pura.

d) En un proceso cíclico es imposible realizar un trabajo sin consumir energía


e) El calor específico del agua varía con la temperatura .

12. En una hornilla de cocina cuando se encie nde el met ano se produce una reacció n
de co mbust ión represent ado por:

CH 4 (g) + 2O 2 (g)  CO 2 (g) + 2H 2 O (g)


¿Cuánt os gramo s de met ano hay que quemar para evaporar un kilo gramo de agua,
cuyo calor de vapor izació n es 536 cal/g?
Sust ancia CH 4 (g) CO 2 (g) H 2 O(g)
H° ( Kcal/ mo l) -17,89 -94,05 -57,8

13. Calcular la t emper at ura t eórica de llama, en ºC que se obt endr ía en la co mbust ión
del azufre con oxígeno puro, en condicio nes adiabát icas, según la ecuació n:

S (s) + O 2 (g) → SO 2 (g) ∆Hº = - 70960 cal/ mo l


La relació n est equimét r ica azufre -oxígeno a 25ºC ant es de la reacc ió n es de 1 mo l
de azufre por 2 mo l de oxígeno.

Cp = a + bT; unidad de Cp= cal/ mo l. K


Sust ancia a b.10 3
O 2 (g) 6,76 0,61
SO 2 (g) 6,16 16,02

14. En la co mbust ió n del azufre co n aire según la reacció n:

S(s) + O 2 (g)  SO 2 (g)


Se obt iene a 298 K, H°r xn = -296.83 KJ/ mo l
Es un react or de ladr illos r efr act ar ios, se desea quemar 1 mo l de S(s) con aire,
ambos inic ialment e a 25 °C (co mposició n en vo lumen del aire: 21% O 2 y 79% N 2 )
pero que la t emper at ura de salida de lo s gases producidos sea máxima 1000 K,
Calcúlese la cant idad de air e que debe ingresar, por cada mo l de S, al react or para
logr ar el objet ivo propuest o.
Capacidad calor ífica, Cp
Dat os
( joule/ mo l. K)
Sust ancia a b.10 3
SO 2 39,87 0,25
O2 29,96 4,18
N2 28,58 3,77

15. Considerando que logramo s confinar un mo l de N 2 a 27°C y 5 at m de pres ió n en


un cilindro provist o de un émbo lo mó vil y sin peso (t érmicament e ais lado), si
luego per mit imo s que se expanda isot ér mica y reversiblement e hast a que alcance
la presió n at mosfér ica (Cv = 5 cal/ mo l. K)

a) Cuál es la t emperat ura final del s ist ema?


b) Calcular U, H, S que exper iment a el sist ema
c) Calcular Q, W asociados al proceso

16. Cons iderando un proceso adiabát ico, det ermine la t emperat ura de llama en °C
que result a de la co mbust ió n del C 2 H 5 OH y aire (20% en vo lumen de O 2 ). S i los
gases ingresan a 25°C y el aire se halla en una cant idad al doble del r equer ido
est equio mét r icament e; asuma que no hay pérdida de calor por radiació n.

Cp = a + bT (cal/ mo l. K)
Gas a b.10 3 AH° f kca l/ mo l
H 2 O(g) 7,19 2,37 C 2 H 5 OH( l) – 66,30
CO 2 6,40 10,19 H 2 O( l) – 68,3
O2 6,10 3,25 CO 2 (g) –94,14
N2 6,45 1,41

Calor lat ent e de vapor izació n del agua= 9720 cal/ mo l


Calor específico del agua = 18 cal/ mo l. K

17. Calcular la temperatura de llama teórica de la reacción siguiente:

S (s) + O2 (g)  SO2 (g) ∆Hº = -296,83 KJ

Se alimenta a un reactor 1 mol de azufre y oxígeno contenido en el aire en una cantidad


estequiómetrica a 25 ºC

Composición en volumen del aire: 20 % O2 y 80 %N2

Sustancia gaseosa a b . 103

SO2 39,87 0,25


O2 29,96 4,18

N2 28,58 3,77

Cp = a + bT (J/mol. K)

18. Calcular la t emper at ura máxima, en °C de combust ió n cuando reaccio na el azufre


con oxígeno de acuerdo a la reacció n química.

S(s) + O 2 (g)  SO 2 (g) H°r xn = -70960 cal/ mo l


S i sucede que la co mbust ión azufre -oxígeno es est equio mét r ica (el oxígeno, O 2
proviene del aire) y el azufre co mo el air e se halla inicia lment e a 298K. La
co mposició n en vo lumen del air e es: 80 % N 2 y 20 % O 2 .

Dat os de Cp = a + bT Unidades de Cp: cal/ mo l. K

Sust ancia a b.10 3


O2 6,76 0,61
N2 6,76 0,61
SO 2 6,76 16,02

19. En la co mbust ió n del gas propano, C 3 H 8 con oxígeno según la reacció n:

C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g)  3CO 2 (g) + 4H 2 O(g)


En un react or adiabát ico, ingresan los gases propano y oxígeno a 87 °C en cant idad
est equio mét r ica. ¿Cuál es la t emperat ura de lla ma?
 Kcal  Cp = a + bT (cal/ mo l. K)
Sust ancia H f  
 mol  a b.10 3
CO 2 (g) -94,14 6,4 10,2
H 2 O(g) 7,2 2,4
O 2 (g) 6,1 3,3
C 3 H 8 (g) -24,82 27,5 8.1

Para el H 2 O(g)
H = 68,3 kcal/ mo l
Hvap = 9720 cal/ mo l
Cp = 18 cal/ mo l. K

20. Se le encarga a un joven estudiante de Química II, determinar la temperatura teórica de llama o
flama para elegir el material apropiado para construir una bomba calorimétrica. El alumno cuenta
con la siguiente información:
a. Se dispone de un tanque A de 122,18 L de capacidad, el cuál contiene gas propano a 25 ºC y 10
atm. En otro tanque B de mayor volumen se tiene una mezcla de gaseosa constituida por oxígeno y
nitrógeno, (composición en volumen 20 % de O2 y 80 % de N2) a 25 ºC y 10 atm.
b. Se hace ingresar todo el gas propano a la bomba calorimétrica y además la mezcla del tanque B
en 20 % en exceso al requerido por la estequiometría.
c. Considere que a las condiciones indicadas no reacciona el nitrógeno.
d. Considere sólo los datos necesarios, según su criterio.
Si usted es el alumno, ¿cuál es la temperatura teórica de flama?

Cp = a + bT ( cal/mol.K)

Sustancia, gaseosa a b.103

N2 6,45 1,41

CO2 6,40 10,20

H2O 7,20 2,40

O2 6,10 3,30

C3H8 7,5 8,1

Sustancia CO2 (g) H2O (ℓ) C3H8 (g)

∆Hºf (kcal/mol)
-94,14 -68,3 -24,82
A 25 ºC

∆H vaporización del agua = 9720 cal/mol

Cp del agua líquida = 18 cal/mol.K

21. Se tiene 220 g de gas propano a la temperatura de 37 ºC, el cual se quema por completo en aire de
composición volumétrica 20 % de oxígeno y 80 % de nitrógeno. Determinar la temperatura teórica
de flama, en ºC.

Considere que el aire interviene en una cantidad al doble del requerido por la estequiometria a 37
ºC.

Sustancia ΔHº (kcal/mol) Cp = a + bT (cal/ mol.K)

a b

N2 (g) --------- 6,45 1,41

C02 (g) - 94,14 6,4 10,2


H20 (g) --------- 7,2 2,4

02 (g) --------- 6,1 3,3

C3H8 (g) - 24,82 27,5 8,1

H2O (ℓ) - 68,3 …… ……

∆H (vaporización del agua) = 9720 cal/mol.

Cp del agua = 18 cal/mol.K

22. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso isotérmico la entalpía no cambia. ( )


b) En un proceso adiabático de un gas ideal diatómico, el trabajo de expansión es -nR∆T/0,4
( )
c) El calor liberado en la combustión completa de un mol de metano es igual que en la combustión
de un mol de etino. ( )
d) En el siguiente proceso, se puede afirmar con seguridad que el cambio de entalpía es negativo.
( )
4 A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)

23. Calcule el cambio de ent ropía t ot al, AS cuando 2 mo l de argón que ocupan 20 L,
se calient a de 100 K a 200 K a vo lumen const ant e, a cont inuació n se co mpr ime a
2 L a t emperat ura const ant e.

24. Empleando la siguiente ecuación química, determine la variación en la energía interna en kilojoule.
Considere que se hace reaccionar en cantidades estequiométricas el monóxido de nitrógeno y el
oxígeno formándose 5 mol de dióxido de nitrógeno a 25 ºC y 1 atmosfera de presión externa. (7
Puntos)

2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g)

Sustancia NO(g) NO2 (g)

∆Hºf (kJ.mol-1) 90,25 33,18

25. ¿Cuál es el valor del cambio de energía int erna para las reaccio nes siguient es a 25
°C?

a. C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g)  3 CO 2 (g) + 4H 2 O ( l) H° = -22,20 kJ


b. 2 KClO 3 (s)  2KCl(s) + 3 O 2 (g) H° = -89,4 kJ

26. Tres mo les de gas ideal a 27 °C se expande isot érmica y r ever sible desde 20 L
hast a 60 L ¿Calcular el t rabajo, en kJ?
27. Cinco mo les de nit rógeno a la t emperat ura de 27 ° C se expande a t emperat ura
const ant e y rever sible ment e desde una presió n de 4,1 at m hast a 1 at m. Calcule en
joule:

a) E l Trabajo efect uado.


b) E l cambio en la energía int er na del gas.

28. S i 10 g de N 2 a 17°C se co mpr ime adiabát ica y reversiblement e desde 8 L a 5 L.


Calcular:

a) Temper at ura final en °C. b) W c) U d) H

29. Se observa que 24 g de gas helio se expande desde 5 ºC y 25 atm hasta una presión final de 3 atm,
siguiendo un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta bajo estas
condiciones como un gas ideal, calcular ΔE, ΔH, W , V1 y V2

30. Cuatro moles de un gas ideal monoatómico a 25 ºC y 10 atm, son expandidos hasta una presión
final de 1 atm. Calcular:

a) El trabajo, calor, ∆E y ∆H. Si el proceso ocurre en forma reversible y adiabática.


b) Demostrar, además, que el cambio en la energía interna y entalpía para el proceso es
independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobárico seguido de un proceso isocórico.

b.2 Proceso isotérmico seguido de un proceso isobárico.

c) Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

31. Dos mol de gas a 27 ºC y 10 atmósfera se expande adiabaticamente hasta una presión de 1atm.

Cv = 7,5 + 3,2.10-3 T (cal/mol.K)

Determine:

a) La temperatura final en ºC.


b) El trabajo de expansión en calorías.
c) El cambio de entalpía en el proceso, en calorías
d) El cambio de energía interna en el proceso, en calorías.

32. A part ir de que t emper at ura en Kelvin la siguient e reacció n química será
espont ánea.
S iO 2 (g) + 2C(gráfit o) + 2Cl 2 ( f)  S iCl 4 (g) + 2CO(g)
Ut ilice dat os de H° y S ° de t ablas a 25°C.

33. Un mol de un gas ideal monoatómico a 25 ºC y 10 atm, son expandidos hasta una presión final de
1 atm. Calcular:

a) El trabajo, calor, ∆E y ∆H, si el proceso ocurre en forma reversible y adiabática.


b) Demostrar, además, que el cambio en la energía interna y entalpía para el proceso es
independiente del camino tomado entre el estado inicial y el final en los siguientes procesos:
b.1 Proceso isobárico seguido de un proceso isocórico.

b.2 Proceso isotérmico seguido de un proceso isobárico.

c. Esquematice ambos procesos en un diagrama P v/s V

34. Calcule G para la expansió n isot ér mica de un mo l de gas ideal desde 0,01 m 3
hast a 0,1 m 3 a 25°C.

35. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso reversible, el cambio de entropía del sistema es cero. ( )


b) El proceso reversible es un proceso cuasi estático, infinitamente lento y pasa por sucesivos estados
de equilibrio. ( )
c) En un proceso isocórico, el cambio de energía interna es igual al trabajo. ( )
d) El proceso isotérmico, es un proceso reversible. ( )
e) Para un mol de gas de moléculas diatómicas y en un proceso adiabático,
el trabajo se puede calcular conociendo el cambio de temperatura. ( )

36. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)  4 CO2 (g) + 2 H2O(l)

Sustancia C2H2 (g) CO2 (g) H2O(l)


∆Gºf (kJ/mol) 209,2 -394,4 -237,2

I. La reacción es espontanea a 25 ºC ( )
II. La reacción es espontánea a cualquier temperatura. ( )
III. El cambio de entropía es negativo a 25 ºC ( )
IV. El proceso es espontáneo a elevada temperatura. ( )
V. El proceso es espontáneo a baja temperatura. ( )

37. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) Los procesos no espontáneos son posibles de efectuar. ( )


b) En un proceso adiabático de un gas ideal, el cambio de entalpia es
cero. ( )
c) En la expansión isotérmica de un gas ideal, la entropía aumenta. ( )
d) En el siguiente proceso, el cambio de entropía es positivo. ( )
A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)

e) La neutralización ácido y base es un proceso espontáneo. ( )


f) En un proceso isotérmico de un gas ideal, el cambio de entalpía es igual al trabajo involucrado
en modulo. ( )
g) Si para un proceso ∆H< 0 y ∆S < 0, será espontaneo a baja temperatura.
h) El proceso isotérmico de un gas ideal es un proceso reversible. ( )

38. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) El calor específico es una propiedad extensiva de los cuerpos.


b) El cambio de entalpía se determina en un calorímetro a presión constante

c) La entalpía de formación estándar del fósforo blanco es cero a 25 ºC

d) En un proceso en donde intervienen sólidos y líquidos únicamente, el cambio de entalpía es


similar al cambio de energía interna.
e) El cambio de entalpía a 25ºC es igual al cambio de entalpía a 90ºC, para un proceso
determinado.

39. Empleando la siguiente ecuación química, determine la energía involucrada (en kJ) en la reacción
de 12 kg de monóxido de nitrógeno, en condiciones estándar a 25 ºC.

2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g)

40. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

b) En un proceso isotérmico la entalpía no cambia.


c) En un proceso adiabático de un gas ideal diatómico, el trabajo de expansión es -nR∆T/0,4

d) El calor liberado en la combustión completa de un mol de metano es igual que en la combustión


de un mol de etino.
e) El siguiente proceso es espontáneos a baja temperatura.
4 A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s) + 237,1 kJ

f) En un proceso isotérmico, el calor involucrado es igual al trabajo en modulo.

41. Calcular la temperatura de llama teórica de la reacción siguiente:

C (s) + O2 (g)  CO2 (g) ΔHº (a 25º C) = -94,05 kcal

Se alimenta a un reactor 36 kg de carbono y oxígeno en una cantidad estequiómetrica a 25 ºC


Sustancia gaseosa a b . 103

CO2 6,4 10,2

Cp = a + bT (cal/mol. K)

42. Determine si el siguiente proceso es espontáneo a 25 ºC en caso contrario a partir de que


temperatura se vuelve espontánea.

C2H2 (g) + 2,5 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (ℓ)

43. Para el siguiente proceso indique el valor de verdad a las siguientes proposiciones:
2 C2H2 (g) + 5 O2 (g)  4 CO2 (g) + 2 H2O (ℓ)

Sustancia C2H2 (g) CO2 (g) O2 (g) H2O(ℓ)

∆Gºf (kJ/mol) 209,2 -394,4 ---- -237,2

∆Hºf (kJ/mol) 226,7 -393,5 ------ -285,8

Sº (J/molxK) 200,9 213,7 205,1 69,91

I. La reacción es espontanea a 25 ºC ( )
II. El ∆Gº de la reacción química a 50 ºC es -645x102 kJ ( )
III. El cambio de entropía es negativo a 25 ºC ( )

44. 90 g de neón (masa atómica = 20 u) se calienta a volumen constante desde

20 K a 120 K, a continuación se deja expandir reversiblemente de 10 L a 100 L a 120 K. considerando


un comportamiento ideal del gas, calcular:

a) El trabajo total en kilojoules.


b) El calor total en calorías.
c) El cambio de entalpía en calorías.
d) Representar en una gráfica presión vs. el volumen el proceso.

45. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) En un proceso adiabático de un gas ideal, el cambio de entalpia es


cero. ( )

b) En la expansión isotérmica de un gas ideal, la entropía aumenta. ( )


c) En el siguiente proceso, el cambio de entropía es negativo. ( )
A (s) + 3 B2 (g) → 2 E (s)

d) La neutralización ácido y base es un proceso espontáneo. ( )


e) En un proceso isotérmico de un gas ideal, el cambio de entalpía es igual al trabajo involucrado
en modulo. ( )
f) Si para un proceso ∆H> 0 y ∆S < 0, será espontaneo a baja temperatura.
( )
g) El proceso isotérmico de un gas ideal es un proceso reversible. ( )
h) En el proceso de condensación el cambio de entropía es negativo. ( )
En un proceso isocorico de un gas ideal con desprendimiento de calor, se produce una disminución
de la energía interna. ( )

46. Dos moles de gas ideal diatómico recorren el ciclo reversible indicado en la figura siguiente:

P (atm)

1 Calcular el calor en joules,


2,0 2
para las etapas:

1-2, 2-3 y 3-1

3
0,3

20 50 V (L)

47. Se observa que 32 g de gas helio se expande desde 5 ºC y 25 atm hasta una presión final de 3 atm,
siguiendo un proceso adiabático reversible. Suponiendo que el helio se comporta bajo estas
condiciones como un gas ideal, calcular ΔU, ΔH, W, V1 y V2. Masa molar del He = 4 g/mol

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