Gráfica de Kellog

“Año del fortalecimiento de la soberania nacional”
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERU
EL DIAGRAMA DE
KELLOG
DOCENTE : DR. FÉLIX ALBERT VILLAVICENCIO

RAMÓN
CICLO : IX
ESCUELA : INGENIERIA QUIMICA
UNIDAD DIDÁCTICA : METALURGIA FISICA Y EXTRACTIVA
ALUMNO : BALTAZAR ALANIA ABIGAIL

ROJAS FIERRO ROCIO MARIA
HUANCAYO – PERÚ
2022
INTRODUCCIÓN
DIAGRAMA DE KELLOG
DEFINICIÓN:
Son correlaciones termodinámicas graficas que determinan el equilibrio bivariante entre
los compuestos presentes durante los procesos que involucren la presencia de y . También se
los denomina como Diagramas de predominio y muestran las condiciones de composición
de y en las cuales ciertos compuestos sólidos son estables, a cierta temperatura y presión.
MÉTODO DE CONSTRUCCIÓN
Para la construcción del Diagrama de Kellog debe seguirse los siguientes pasos:
 Se establece las condiciones de presión, temperatura y los elementos químicos que
serán tomados en cuenta en el análisis.
 Se formulan las reacciones químicas probables, que podrían presentarse en el
estudio.
 Se establece la función termodinámica “Energía Libre de Gibbs” para cada
reacción involucrada; mejor si la tenemos como función de la temperatura.
 Se realiza un análisis termodinámico en el equilibrio a preión constante, para cada
reacción involucrada, tratando de establecer una ecuación de una recta que tenga
como variables log P O2 y log PS O2.
 En un sistema coordenado lineal log P O2 vs log PS O2, trazamos las líneas
determinadas por las ecuaciones del análisis termodinámico efectuado.
 Se establece las zonas de estabilidad de los compuestos involucrados en el análisis
termodinámico, tratando de formar zonas donde un solo compuesto es estable.

DIAGRAMA DE KELLOG PARA EL SISTEMA Cu−S−O
a. Condiciones de Operación:
 Presión: 1 atm.
 Temperatura: 1000°C (1273K)
 Composición: α [ sólido ] =1
b. Reacciones Químicas probables

1
( 1 ) 2Cu + O2 → Cu2 O
2
1
( 2 ) Cu2 O+ O2 → 2CuO
2
( 3 ) 2CuS+ O2 →Cu 2 O+S O2
( 4 ) Cu2 S +O2 → 2 Cu+ S O2
3
( 5 ) Cu2 S+ O2 →Cu2 O+ S O2
2
( 6 ) CuS+2 O2 → CuSO 4
c. Datos de ∆ G para cada reacción involucrada

∆ G1=−40 500−3.92 T log T +29.5 T
∆ G2=−34 950−6.1T log T + 44.3T
−3 2
∆ G3 =−65 808−5.3 T log T +7.61T +1.87∗10 T
∆ G 4=−52 470+6.22 T log T −11.43 T
∆ G5 =−92 970+2.3 T log T + 18.07T
−3 2
∆ G 6 =−170 207+14.15 T log T + 49.9 T −6.28∗10 T
d. Análisis termodinámico en el equilibrio isotérmico
A cada reacción probable se le hace un análisis termodinámico en el equilibrio:
REACCIÓN (1):
1
2 Cu+ O2 →Cu2 O
2
En el equilibrio se cumple:
∆ G =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs

0
Aplicando esta relación a la ecuación (1) se obtiene:
{ [ Cu2 O ]
}
0
−∆ G
=log
2.3 RT 2
1
[ Cu ] PO 2
2
Considerando que las condiciones de operación nos indica que:
[ Cu ] =[ Cu ] =1 por ser sólidos
Se obtiene:
0
−1 −∆ G …………………………(1’)
log P O2=
2 2.3 RT
Para obtener valores numéricos de la ecuación (1’) es necesario calcular el ∆ G1 lo que se
consigue reemplazando la temperatura en grados Kelvin la relación correspondiente. Para
nuestro caso:
∆ G1=−40 500−3.92 T log T +29.5 T
∆ G1=−40 500−3.92(12 7 3)log ( 12 7 3 ) +29.5(12 7 3)
cal
∆ G1=−18 440
mol
Reemplazando este valor en la ec. (1’) se obtiene:
0
−1 −∆ G
log P O2=
2 2.3 RT
2∗(−18 440)
log P O2=
2.3∗( 1.987 )∗(12 7 3)
log PO 2=−6. 33 9
REACCIÓN (2):
1
Cu 2 O+ O2 → 2 CuO
2
Aplicando también la ecuación de Gibbs, se obtiene:

0
{ }
2
−∆ G 2 [ CuO ]
=log
2.3 RT 1
[ Cu2 O ] P O 2
2
[ CuO ]= [Cu2 O ]=1 por ser sólidos
Se obtiene:
0
−1 −∆ G …………………………(2’)
log P O2=
2 2.3 RT
Es necesario calcular el ∆ G2 lo que se consigue reemplazando la temperatura en grados

Kelvin la relación correspondiente. Para nuestro caso:
∆ G2=−34 950−6.1T log T + 44.3T
∆ G2=−34 950−6.1(127 3)log ( 127 3 ) + 44.3(12 7 3)
cal
∆ G2=−3 2249
mol
Dando valores numéricos y calculando se obtiene:
0
−1 −∆ G
log P O2=
2 2.3 RT
2∗(−3 2 249)
log P O2=
2.3∗( 1.987 )∗(12 7 3)
log PO 2=−1 1. 086

REACCIÓN (3):
2 CuS+O2 → Cu2 O+ S O2

0
−∆ G 3
2.3 RT
=log
{
[ Cu2 O ] PS O2
2
[ CuS ] P O2 }
[ Cu2 O ] =[ CuS ] =1 por ser sólidos

Se obtiene:
−∆ G0
log PS O2−log P O2=
2.3 RT
Despejando una de las variables:
∆ G2
log P O2= + log PS O2
2.3 RT

∆ G3 =−65 808−5.3 T log T +7.61T +1.87∗10−3 T 2
∆ G3 =−65 808−5.3 ( 12 7 3 ) log ( 12 7 3 ) +7.61 (12 7 3 ) +1.87∗10−3∗( 127 3 )2
cal
∆ G3 =−7 4 038
mol
∆ G3
2.3 RT
(−7 4 038)
log PS O2= + log P O2
2.3∗( 1.987 )∗(12 7 3)
Lo que al final nos da:
log P O2=−1 2.726+¿ log PO2 ¿

…………………………(3’)
REACCIÓN (4):
Cu 2 S+O2 →2 Cu+S O2

0
{ }
2
−∆ G 4 [ Cu ] PS O 2
=log
2.3 RT [ Cu2 S ] PO2
[ Cu2 S ]=[ Cu ] =1 por ser sólidos

Se obtiene:
−∆ G0
2.3 RT
∆G 4
2.3 RT
Es necesario calcular el ∆ G 4 lo que se consigue reemplazando la temperatura en grados
∆ G 4=−52 470+6.22 T log T −11.43 T
∆ G 4=−52 470+6.22 ( 127 3 ) log ( 12 7 3 )−11.43(12 7 3)

cal
∆ G 4=−42 436
mol
∆G 4
2.3 RT
(−42 436)
log PS O2= + log P O2
2.3∗( 1.987 )∗(12 7 3)
log P O2=−7. 294+¿ log P O2 ¿

…………………………(4’)
REACCIÓN (5):
3
Cu 2 S+ O2 →Cu 2 O+ S O 2
2
∆ G0 =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs
{ }
2
−∆ G 5 [ Cu2 O ] PS O2
=log
2.3 RT 3
[ 2 ] 22
Cu S PO
[ Cu2 S ]=[ Cu2 O ]=1 por ser sólidos

Se obtiene:
0
3 −∆ G
log PS O2− log P O2=
2 2.3 RT
2
∆ G5
3 2
2.3 RT 3
∆ G5 =−92 970+2.3 T log T + 18.07T
∆ G5 =−92 970+2.3 ( 127 3 ) log ( 127 3 )+ 18.07∗(127 3)
cal
∆ G5 =−6 0 876
mol
2
∆ G5
3 2
2.3 RT 3
2
∗(−6 0 876)
3 2
log PS O2= + log P O 2
2.3∗( 1.987 )∗(12 7 3) 3
log P O2=−6.976+¿ log P O2 ¿

…………………………(5’)
REACCIÓN (6):
CuS+2 O2 → CuSO 4

0
−∆ G 6
2.3 RT
=log
{
[ CuSO 4 ]
[ CuS ] P O22 }
[ CuS ] =[ CuSO 4 ] =1 por ser sólidos
Se obtiene:
−∆ G0 …………………………(6’)
−2 log PO2=
2.3 RT
∆ G6 =−170 207+14.15 T log T + 49.9 T −6.28∗10−3 T 2
∆ G6 =−170 207+14.15 ( 127 3 ) log ( 127 3 )+ 49.9 ( 127 3 ) −6.28∗10−3 ( 12 7 3 )2
cal
∆ G6 =−6 0 934
mol
−∆ G0
−2 log PO2=
2.3 RT
(−6 0 934)
log P O2=
2.3∗( 1.987 )∗( 127 3 )∗2
log PO 2=−5. 237
Siguiendo procedimientos similares se logra las ecuaciones para el resto de ecuaciones
probables; las mismas que se presenta en la Tabla 1.
Tabla 1 :Ecuación a graficar
REACCIÓN ECUACIÓN A GRAFICAR
(1) ( 1' ) log P O2=−6.33 9
(2) ( 2' ) log PO2=−11 . 086
(3) ( 3' ) log PO2 =−12.726 +log PO2

(4) ( 4' ) log PO 2=−7.294 +log PO2
(5) ( 5' ) log PO2 =−6.976+ 2 log P O 2

3
(6) ( 6 ' ) log P O2=−5. 237
e. Para poder graficar las ecuaciones de la Tabla 1. se hace necesario tener los
puntos correspondientes, los que se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2: puntos a graficar
ECUACIÓN A GRAFICAR PUNTOS
(1) (-6.339 ; 0)
(2) (-11.086 ; 0)
(3) (-12.726 ; 0) , (-11.726 ; 10)
(4) (-7.294 ; 0) , (-6.294 ; 10)
(5) (-6.976 ; 0) , (-6.309 ; 10)
(6) (-5.237 ; 0)
Los puntos mostrados en la Tabla 1. se presentan graficados en la Fig.1

Figura 1: Diagrama de Kellog del sistema Cu-S-O a (1000 °C)
DIAGRAMA DE KELLOG PARA EL SISTEMA Zn−S−O

1
( 1 ) Zn+ O 2 → ZnO
2
3
( 2 ) ZnS+ O2 → ZnO +S O 2
2
( 3 ) ZnS +O2 → Zn+ S O2
( 4 ) ZnS+ 2O2 → ZnS O 4
( 5 ) 3 ZnO +2 S O2 +O2 → ZnO .2 ZnS O4
11
( 6 ) 3 ZnS + O → ZnO .2 ZnS O4 + S O2
2 2
1
( 7 ) 3 ZnS O 4 → ZnO .2 ZnS O4 + S O2 + O2
2

∆ G1=−115 420−10.35 T log T +82.38 T
∆ G2=−107 070−2.3 T log T +24.76 T
∆ G3 =8 350+8.05 T log T −57.62T
∆ G 4=−185 707−7.4 T log T + 104.97T
∆ G5 =−114 380−15.2 T log T +131.26 T
∆ G6 =−503 391−22.2 T log T +269.7 T
∆ G7 =53730−45.21 T

REACCIÓN (1):
1
Zn+ O2 → ZnO
2

0
{ }
−∆ G
0
[ ZnO ]
=log 1
2.3 RT
[ Zn ] P O 22
[ ZnO ]= [ Zn ] =1 por ser sólidos
Se obtiene:
0
−1 −∆ G …………………………(1’)
log P O2=
2 2.3 RT
Para obtener valores numéricos de la ecuación (1’) es necesario calcular el ∆ G1 lo que
se consigue reemplazando la temperatura en grados Kelvin la relación correspondiente.
Para nuestro caso:
∆ G1=−115 420−10.35 T log T +82.38 T
∆ G1=−115 420−10.35( 1223)log ( 1223 ) +82.38(1223)
cal
∆ G1=−53750
mol
−1 −∆ G0
log P O2=
2 2.3 RT
2∗(−53 750)
log P O2=
2.3∗( 1.987 )∗(1223)
log PO 2=−19.23
REACCIÓN (2):
3
ZnS+ O2 → ZnO+ S O2
2

0
{ }
−∆ G 2 [ ZnO ] PS O 2
=log
2.3 RT 3
[ ZnS ] PO22
[ ZnO ]= [ ZnS ] =1 por ser sólidos
Se obtiene:
3 −∆ G0
log PS O2− log P O2=
2 2.3 RT
2
∆ G2
3 2
2.3 RT 3
∆ G2=−107 070−2.3 T log T +24.76 T
∆ G2=−107 070−2.3 (1223)log ( 1223 ) +24.76(1223)
cal
∆ G1=−85 473
mol
2
∆ G2
3 2
2.3 RT 3
2
∗(−85 473)
3 2
log PS O2= + log PO 2
2.3∗( 1.987 )∗(1223) 3
2
log P O2=−10.23+ log P O2
3
…………………………(2’)

(1) ( 1' ) log P O2=−19.23
(2) ( 2' ) log PO2=−10.23+ 2 ∗log PS O2

3
(3) ( 3' ) log PO2 =−5.7+ log PS O2

(4) ( 4' ) log PO2=−7.6
(5) ( 5' ) log PO2 =−2.0−2 log PS O2
2
(6) ( 6 ) log P O2=−8.4+ ∗log PS O2
11
(7) ( 7 ' ) log P O2=0.6−2 log PS O2

(1) (-19.23 ; 0)
(2) (-10.23 ; 0) , (-3.56 ; 10)
(3) (-5.7 ; 0) , (4.3 ; 10)
(4) (-7.6 ; 0)
(5) (-2.0 ; 0) , (-22 ; 10)
(6) (-8.4 ; 0) , (-6.6 ; 10)
(7) (0.6 ; 0) , (-19.4 ; 10)
f. Los puntos mostrados en la Tabla 3. se presentan graficados en la Fig.2.

Figura 2: Diagrama de Kellog del sistema Zn-S-O a (950 °C)
DIAGRAMA DE KELLOG PARA EL SISTEMA Pb−S−O

1
( 1 ) Pb+ O2 → PbO
2
( 2 ) PbS +O2 → Pb+ S O2
1
( 3 ) 5 PbO + O2 +S O2 → PbS O4 .4 PbO
2
( 4 ) PbS O 4 .4 PbO →5 Pb+S O2+3 O2
( 5 ) 5 PbS O4 .2 PbO → 3 PbS O 4 .4 PbO +2 S O2 +O2
( 6 ) 6 PbS O4 . PbO → 4 PbS O4 .2 PbO+ 2 S O2 +S O2
1 1
( 7) PbSO 4 → PbS+O2
2 2
( 8 ) 4 PbS O 4 → 2 PbS O4 . PbO+ 2 S O2
( 9 ) 4 PbS +7 O2 → 2 PbS O4 . PbO+2 S O2
( 10 ) PbSO 4 .2 PbO+ 2 S O2 → 3 PbS+5 O2
( 11 ) PbS O4 .2 PbO →3 PbS+ S O2 +2 O2

∆ G1=−54 950−8.05T log T +50.1 T
∆ G2=−49 040−1.825T
−3 2 5 −1
∆ G3 =−101290+14.45 T log T +25.11 T −7.46∗10 T −2.8∗10 T
−3 2 5 −1
∆ G 4=376 040+25.8 T logT −275.6T +7.46∗10 T +2.8∗10 T
∆ G5 =171946−56.2 T log T + 47.8 T +23.1∗10−3 T 2 +6.33∗105 T −1

∆ G6 =205 036−56.2 T log T +10.6 T −23.12∗10−3 T 2+ 6.33∗105 T −1
−3 2 5 −1
∆ G 7 =97 354−16.9 T log T −1.59 T +7.83∗10 T +1.76∗10 T
∆ G8 =177 179−56.2 T log T + 23.9T +23.12∗10−3 T 2 +6.33∗10 5 T −1
−3 2 5 −1
∆ G 9 =−601 653−78.6 T log T −11.15 T −39.5∗10 T −7.75∗10 T
∆ G10=399 980−44.9 T log T −11.0 T −23.86∗10−3 T 2+ 4.23∗105 T −1
−3 2 5 −1
∆ G 11=252 860−44.92 T log T −16.5 T +23.86∗10 T + 4.2∗10 T

REACCIÓN (1):
1
Pb+ O2 → PbO
2

0
{ }
−∆ G0 [ PbO ]
=log 1
2.3 RT
[ Pb ] P O 2
2
[ PbO ]= [ Pb ]=1 por ser sólidos
Se obtiene:
−1 −∆ G0 …………………………(1’)
log P O2=
2 2.3 RT
Para obtener valores numéricos de la ecuación (1’) es necesario calcular el ∆ G1 lo
que se consigue reemplazando la temperatura en grados Kelvin la relación
correspondiente. Para nuestro caso:
∆ G1=¿−54 950−8.05 T logT +50.1T
∆ G1=−54 950−8.05(1223) log ( 1223 ) +50.1(1223)

cal
∆ G1=−24 073
mol
−1 −∆ G0
log P O2=
2 2.3 RT
2∗(−24073)
log P O2=
2.3∗( 1.987 )∗(1223)
log PO 2=−8.614
REACCIÓN (2):
PbS+O2 → Pb+ S O2
∆ G0 =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs
−∆ G 2
2.3 RT
=log
{
[ PbS ] PS O 2
[ Pb ] P O2 }
[ Pb ] =[ PbS ] =1 por ser sólidos
Se obtiene:
0
−∆ G
2.3 RT
∆ G2
2.3 RT
Es necesario calcular el ∆ G2 lo que se consigue reemplazando la temperatura en

grados Kelvin la relación correspondiente. Para nuestro caso:
∆ G2=−49 040−1.825T
∆ G2=−49 040−1.825(1223)
cal
∆ G1=−51272
mol
∆ G2
2.3 RT
(−51 272)
log PS O2= +log PO2
2.3∗( 1.987 )∗(1223)
log P O2=−9.17+ ¿ log P O2 ¿

…………………………(2’)
(1) ( 1' ) log P O2=−8.614
(2) ( 2' ) log PO2=−9.17+ log PS O2
(1) (-8.614 ; 0)
(2) (-9.17 ; 0) , (-8.17 ; 10)

Los puntos mostrados en la Tabla 3. se presentan graficados en la Fig.2
Figura 1: Diagrama de Kellog del sistema Pb-S-O a (950 °C)

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DOCENTE : DR. FÉLIX ALBERT VILLAVICENCIO

ESCUELA : INGENIERIA QUIMICA

UNIDAD DIDÁCTICA : METALURGIA FISICA Y EXTRACTIVA

ALUMNO : BALTAZAR ALANIA ABIGAIL

los denomina como Diagramas de predominio y muestran las condiciones de composición

 Se establece las condiciones de presión, temperatura y los elementos químicos que

serán tomados en cuenta en el análisis.

 Se formulan las reacciones químicas probables, que podrían presentarse en el

 Se establece la función termodinámica “Energía Libre de Gibbs” para cada

reacción involucrada; mejor si la tenemos como función de la temperatura.

 Se realiza un análisis termodinámico en el equilibrio a preión constante, para cada

como variables log P O2 y log PS O2.

 En un sistema coordenado lineal log P O2 vs log PS O2, trazamos las líneas

determinadas por las ecuaciones del análisis termodinámico efectuado.

 Se establece las zonas de estabilidad de los compuestos involucrados en el análisis

termodinámico, tratando de formar zonas donde un solo compuesto es estable.

 Temperatura: 1000°C (1273K)

b. Reacciones Químicas probables

( 3 ) 2CuS+ O2 →Cu 2 O+S O2

( 4 ) Cu2 S +O2 → 2 Cu+ S O2

c. Datos de ∆ G para cada reacción involucrada

∆ G2=−34 950−6.1T log T + 44.3T

∆ G 4=−52 470+6.22 T log T −11.43 T

∆ G5 =−92 970+2.3 T log T + 18.07T

∆ G =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs

Aplicando esta relación a la ecuación (1) se obtiene:

Considerando que las condiciones de operación nos indica que:

[ Cu ] =[ Cu ] =1 por ser sólidos

Para obtener valores numéricos de la ecuación (1’) es necesario calcular el ∆ G1 lo que se

consigue reemplazando la temperatura en grados Kelvin la relación correspondiente. Para

∆ G1=−40 500−3.92 T log T +29.5 T

∆ G1=−40 500−3.92(12 7 3)log ( 12 7 3 ) +29.5(12 7 3)

Reemplazando este valor en la ec. (1’) se obtiene:

Aplicando también la ecuación de Gibbs, se obtiene:

∆ G =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs

Aplicando esta relación a la ecuación (2) se obtiene:

Considerando que las condiciones de operación nos indica que:

[ CuO ]= [Cu2 O ]=1 por ser sólidos

Es necesario calcular el ∆ G2 lo que se consigue reemplazando la temperatura en grados

∆ G2=−34 950−6.1T log T + 44.3T

∆ G2=−34 950−6.1(127 3)log ( 127 3 ) + 44.3(12 7 3)

Dando valores numéricos y calculando se obtiene:

log PO 2=−1 1. 086

Aplicando también la ecuación de Gibbs, se obtiene:

∆ G =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs

Aplicando esta relación a la ecuación (2) se obtiene:

[ Cu2 O ] =[ CuS ] =1 por ser sólidos

Despejando una de las variables:

Es necesario calcular el ∆ G3 lo que se consigue reemplazando la temperatura en grados

∆ G3 =−65 808−5.3 T log T +7.61T +1.87∗10−3 T 2

∆ G3 =−65 808−5.3 ( 12 7 3 ) log ( 12 7 3 ) +7.61 (12 7 3 ) +1.87∗10−3∗( 127 3 )2

Dando valores numéricos y calculando se obtiene:

Lo que al final nos da:

log P O2=−1 2.726+¿ log PO2 ¿

Aplicando también la ecuación de Gibbs, se obtiene:

∆ G =−2.3 RT log K …………………. Ec. De Gibbs

Aplicando esta relación a la ecuación (2) se obtiene:

[ Cu2 S ]=[ Cu ] =1 por ser sólidos