Guía de Problemas

Cátedra de Química Inorgánica

Serie Nº 12: Complejos de
Coordinación

Docentes:
Dra. Gladis L. Sosa
Ing. Qca. Silvana C.
Pamies
Ing. Qca. Enid M.
Utgés
Dra. Jimena Martinez
Amezaga Dr. André N.
Petelski
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Facultad Regional Resistencia - 2020
U.T.N.
SERIE Nº12: COMPLEJOS DE COORDINACIÓN

Casi nunca encontramos un ion de metal de transición "desnudo"; casi siempre el ion está unido
por enlaces covalentes a otros iones o moléculas. Estos agrupamientos se llaman complejos de
metales, y es el número y la diversidad de los complejos de metales lo que hace tan rica a la
química de los metales de transición.
Hay un número específico de moléculas o iones con los que un metal de transición se combinaba (o
número de orbitales libres que tiene el átomo central). Ahora llamamos a este número* (o
números) número(s) de coordinación del elemento, y suelen ser cuatro o seis. Las moléculas o iones
que se unen de forma covalente con el ion de metal central se llaman ligantes (cualquier compuesto
que tengan electrones disponibles para donarlos al metal). El número más común de ligantes
simples es 6
Ligantes Monodentados: Poseen 1 solo átomo o grupo donador
Ligantes Polidentados: Poseen más de 1 átomo o grupo donador
Estos complejos (complejos coloreados) se caracterizan por presentar muchos colores muy llamativos,
los colores pueden cambiar entre diferentes iones de un mismo elemento.
Este color va a depender de:
 La naturaleza de un ion metálico, particularmente del número de electrones en los
orbitales d.
 El orden de los ligandos alrededor del ion metálico.
 La naturaleza de los ligandos rodeando al ion metálico

1. Indique los motivos por los cuales son tan importantes los complejos metálicos de transición.

La importancia de los complejos pasa por el lado de su isomería, dependiendo de por donde se unan los
ligandos, el complejo presentará diferentes propiedades. Por ejemplo los complejos de platino son
utilizados para el tratamiento para el cáncer: En una investigación, la cual estudiaba la rapidez del
crecimiento bacteriano en presencia de campos eléctricos donde se observó que las bacterias en los
campos eléctricos crecían sin dividirse. Se demostró que esto se debía a los electrodos utilizados, ya
que una parte del platino metálico se oxidaba, y eran los productos de oxidación, las moléculas de
diaminodicloroplatino (II), PtCI2(NH3)2, y diaminotetracloroplatino (IV), PtCI4(NH3)2, las que causaban las
anormalidades en las bacterias. Además, sólo los isómeros geométricos cis eran activos. En vista de
que los compuestos impedían la división celular, se probaron para ver si tenían actividad antitumoral, y
el compuesto cisdiaminodicloroplatino(II) les pareció especialmente eficaz. Ahora el compuesto se usa
con el nombre de cisplatino para tratar el cáncer.

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2. Proporcione nombres sistemáticos de cada uno de los compuestos siguientes:

3. ¿Cuál es la carga y el número de coordinación del metal central en cada compuesto del problema 2 ?

Complejo Nombre Est N° de

Oxidación M coordinaci
ón
[Fe(CO)5] Pentacarbonilohierro(II) 2o3 5

K3[CoF6] Hexaflouorocobaltato(III) de potasio 3 6

[Fe(H2O)6]CI2 Cloruro de hexaacuohierro(II) 2 6

[Co(NH3)5Cl]SO4 Sulfato de 3 6
pentaaminoclorocolbato(III)
[Co(H2O)5(NH3)]Br3 Bromuro de 3 6
pentaacuoaminocoblato(III)
K3[Cr(O2)4] Tetraperoxocromato(V) de potasio 5 4

K2[NiF6] Hexaflouroniquelato(IV) de potasio 4 6

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[Cu(NH3)4](ClO4)2 Perclorato de tetraaminocobre(II) 2 4

[Cu(NH3)2(en)][Co(en)Cl4] tetracloroetilendiamincobalto(III) de 3y1 4y6

diaminoetilendiaminacobre(I)
[Pt(en)2Br2](ClO4)2 Perclorato de 4 6
dibromobis(etilendiamin)platino(IV)
[Cr(NH3)6][Cr(CN)6] hexacianocromato(III) de 3y3 6y6
hexaaminocromo(III)

[Cr(H2O)6]Cl3 Cloruro de hexaacuocromo(III) 3 6

4. Deduzca la fórmula de cada uno de los siguientes complejos de metales de transición:

a) Nitrato de acuobis(etilendiamino )tiocianatocobalto(lIl)

b) bromuro de hexaaminocromo(III)

c) tetracianonicolato(II) de potasio

K 2 [ ¿(CN ) 4 ]

d) yoduro de tris(1,2-diaminoetano)cobalto(III)

e) nitrato de hexaacuomanganeso(lI)

[ Mn ( H 2 O )6 ] ( NO ¿¿ 3)2 ¿
f) hexafluoropaladato(IV) de paladio(lI)

Pd [ Pd F 6 ]

g) cloruro de tetraacuodiclorocromo(III) dihidratado

[ Cr ( H 2 O ) 4 Cl 2 ] Cl .2 H 2 O
h) octacianomolibedenato(V) de potasio

K 3 [ Mo ( CN )8 ]

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5. (a) ¿Cuáles son los ligandos del complejo [Co(NH3)5Br]2+; (b) ¿Qué carga tiene el ion central?
(c) ¿Cuántos electrones d tiene el ion central? (d) Escriba la fórmula del nitrato de este ion complejo.
(e) ¿Qué carga tendría el ion complejo si el ion bromuro fuera reemplazado por un ion sulfato?

[Co(NH3)5Br]2+

a) Ligandos: 5 NH3 y Br-

b) Co3+
c) 7 e-
d) [ Co( N H 3)5 Br ] ( NO 3)2
+ ¿¿
e) [ Co( N H 3 )5 ( S O4 ) ]

6. Construya una tabla de configuraciones de electrones d y el número correspondiente de

electrones no apareados para una estequiometria tetraédrica.

Consideraciones: Los complejos tetraédricos se caracterizan por tener espín alto ya que presentan un cambo débil.

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Electrones e- desapareados
d0 0
d1 1
2 2
d
3
d 3
4
d 4
5
d 5
6
d 4
7
d 3
8
d 2
d9 1

7. (a) Diga si los complejos octaédricos de los elementos de la segunda y terceras series de transición suelen ser de
espín bajo. (b) ¿Por qué los complejos tetraédricos siempre son de espín alto?

(a) La separación del campo cristalino, Δ, es alrededor de 50 por ciento mayor en el caso de la segunda serie de
transición en comparación con la primera, en tanto que en la tercera serie es aproximadamente 25 por ciento
mayor que en la segunda. Hay un pequeño aumento en la separación del campo cristalino a lo largo de cada serie.

Si, suelen de ser de espín bajo ya que al poseer separación del campo cristalino considerablemente grandes las
energías de apareamiento suelen ser bajas y por lo tanto el electrón preferirá energéticamente ubicarse en un
orbital bajo. Tenderán a ser de bajo espín o campo fuerte.

(b) En este caso, son los orbitales dxy dxz y dyz los que están más alineados con los ligantes que se aproximan, en
comparación con los orbitales dx2-y2 y dz2. El resultado es que los orbitales con más baja energía son los d x2-y2 y dz2 y el
diagrama de energía para la estructura tetraédrica se invierte con respecto a la octaédrica. Al tener sólo cuatro
ligantes en lugar de seis, y dado que lo

s
ligantes no logran apuntar directamente hacia los tres orbitales d, la separación del campo cristalino es mucho
menor que en el caso octaédrico; de hecho, es aproximadamente cuatro novenos de Δ oct. Debido a la pequeña
separación entre los orbitales, casi todos los complejos tetraédricos son de alto espín.

Rta pia:

b) Cuatro ligandos equivalentes pueden interactuar con un ion metálico central de manera más efectiva aproximándose a
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largo de los vértices de un tetraedro, ya que en este caso, son los orbitales d xy dxz y dyz los que están más alineados con
los ligantes que se aproximan, en comparación con los orbitales d x2-y2 y dz2. Por esto, el desdoblamiento de los orbitales d
del metal en un cristal tetraédrico es precisamente el opuesto al que se produce en el caso octaédrico. Es decir, tres de los
orbitales d metálicos tienen mayor energía que los otros dos.

Consecuentemente el desdoblamiento de campo cristalino de los orbitales d metálicos en los complejos tetraédricos
difiere del que se produce en los complejos octaédricos, es mucho menor. Los cálculos muestran que para el mismo ion
metálico e igual conjunto de ligandos, el desdoblamiento del campo cristalino para un complejo tetraédrico equivale a sólo
cuatro novenos del correspondiente al complejo octaédrico. Por esta razón, todos los complejos tetraédricos son de espín
alto; el campo cristalino nunca es lo suficientemente grande para superar las energías de apareamiento de espines.

8. La banda de absorción más fuerte de [Co(NH3)4Cl2]2+ está centrada a 640 nm. (a) ¿Qué color de
luz absorbe este compuesto? (b) ¿Qué color de luz transmite? (c) ¿De qué color será la solución de
[Co(NH3)4Cl2]Cl2?

Campo débil Campo Fuerte

Pequeño ∆ Gran ∆
Más largo l Más corto l

Esta longitud de onda determina el color del complejo: A mayor energía a absorber del campo
cristalino (varíacion energía puede estar afectada por cualquiera de los factores mencionados) para
realizar el salto (excitación de los electrones) esto implica una más corta longitud de onda.

(a) Va a absorber luz de color naranja.

(b) Va a transmitir luz de color azul.
(c) También absorbe luz de color naranja y transmite azul.

9. Diga cuál miembro de los siguientes pares presenta una mayor división de campo cristalino y
explique por qué: (a) [AgCl2]1- o [Ag(CN)2]1-, (b) [Cd(NH3)4]2+ o [Zn(NH3)4]2+ (c)

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[FeCl4]2- o [FeCl4]1-.

a) [Ag(CN)2]1-. Debido a la naturaleza del ligando, este aumenta la separación del campo cristalino.
b) [Cd(NH3)4]2+. Debido a la identidad del metal en los metales de la segunda serie de transición la
separación del campo cristalino es mayor que en la primera serie de transición.
c) [FeCl4]1-. A mayor estado de oxidación del metal mayor es la separación del campo cristalino.

(a) El que presentará mayor división de campo cristalino será [Ag(CN)2]1- . El grupo ciano en este
caso contribuye a una mayor división del campo cristalino que el cloro.
(b) Según entiendo, [Cd(NH3)4]2+ contribuye a una mayor división del campo cristalino por formar
parte de la segunda serie de elementos de transición. Como “sabemos”, a mayor número de
serie habrá un aumento de Δ.
(c) [FeCl4]1- presenta una mayor división de campo. En general, a medida que aumenta el número
de oxidación del metal, hay un aumento de Δ.

10. Sugiera una explicación para cada una de las reglas que trata sobre los metales de transición: (a)
Al atravesar la primera serie de transición, la estabilidad del estado de oxidación más alto disminuye
desde el titanio (IV) hasta el manganeso (VII); después del manganeso (VII) no se observan,
regularmente, los estados de oxidación correspondientes al número total de electrones d y s del
átomo. (b) El estado de oxidación más alto suele observarse únicamente en los compuestos oxo y en
los fluoruros y cloruros. (c) Al considerar los elementos de una misma columna vertical, en la tabla
periódica, los números de oxidación más altos de los elementos de la segunda y tercera series de
transición son más estables que los de la primera serie.
(a) LO QUE CREEMOS SEGÚN VIMOS EL GEOFF, ANALIZALO
Los metales de transición del periodo 4 son los más comunes y los de mayor importancia
industrial. Además, los patrones que exhiben sus propiedades son los más fáciles de entender. En
la figura se resumen los diagramas de Frost de estos elementos. El titanio metálico (estado de
oxidación 0) es muy reductor, pero los elementos se vuelven menos reductores a medida que
avanzamos por la fila. Al llegar al cobre, el metal mismo es el estado de oxidación más estable
termodinámicamente. Conforme avanzamos por la fila, el estado de oxidación más alto se
favorece cada vez menos; para cuando llegamos al cromo, se ha vuelto altamente oxidante. El
número de oxidación más estable termodinámicamente es +3 (apenas) tanto para el titanio como
para el vanadio, mientras que el preferido por los demás elementos es +2. En el caso del hierro,
las estabilidades de los estados de oxidación + 3 Y + 2 son muy similares. El cobre es único en
tener un número de oxidación estable de + 1, pero es propenso a dismutar para dar los estados
de oxidación +2 y 0.

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(b)

11. A continuación se dan las separaciones de campo cristalino para cuatro complejos de
cromo(III). Explique las diferencias en los valores.

3−¿¿

Los complejos [ Cr F 6 ]3−¿ y [Cr (O H ) ] ¿tienen la menor separación del campo cristalino ya que tienen
2 6

menor estado de oxidación a comparación de los demás Cr (III) Y entre ellos la diferencia de debe a la
diferencia de sus ligandos el ligando fluoro F- produce menor separación del campo eléctrico que el
ligando (OH2).
2−¿¿
El [ Cr F 6 ] tiene mayor separación del campo eléctrico que en los anteriores debido a que mayor
estado Cr(IV) de oxidación implica una mayor separación del campo cristalino.
3−¿ ¿
Si bien en el complejo [ Cr (CN )6 ] si bien el cromo actúa con estado de oxidación (III) la naturaleza
de su ligando Ciano (CN) produce una gran separación del campo cristalino a diferencia de los demás
ligando.

Factores para tener en cuenta para analizar los complejos del cromo
1. El estado de oxidación del metal. En general, cuanto mayor es el estado de oxidación del metal,
mayor es la separación del campo cristalino.
2. La naturaleza de los ligandos. Los ligandos comunes se pueden ordenar con base en el efecto

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U.T.N.que tienen sobre la separación del campo cristalino. Esta lista ordenada se conoce como la serie
espectroquímica. Entre los ligandos comunes, la separación es máxima con el carbonilo y el
cianuro y mínima con el yoduro

- Entre los ligandos que se presentan acompañando al metal, el que mayor efecto tiene en la separación del campo
cristalino es el grupo cianuro. Por ello el más alto es [Cr(CN) 6]3-.
- El segundo elemento con mayor separación del campo cristalino por el número de oxidación del metal. En todos los
otros compuestos el Cr actúa con estado de oxidación (III). En el caso del [CrF 6]2- actúa con estado (IV) y por ello la
separación será mayor que en [CrF6]3- .
Por último, [Cr(OH)2]3+ es mayor que [CrF6]3- porque el grupo acuo aporta más a la separación del campo cristalino
que el flúor.

12. Escriba los nombres de los siguientes isómeros geométricos.

Cl

(a) ¿ = -triaminotriclorocromo (III)

EO= Cr= 6
NH3= 3(-1) = -3
Cl3= 3(-1) = -3
 EO= 6-3-3= 0
(b) ¿ = fac-triaminotriclorocromo (III)
EO= Cr= 6
NH3= 3(-1) = -3
Cl3= 3(-1) = -3
 EO= 6-3-3= 0

• Ambos tienen igual estructura, cambian las posiciones entonces también cambiará la nomenclatura.

Rta pia:

Posee la formula MA3B3

En el ítem a) El conjunto de ligantes ocupa tres sitios del plano horizontal (en este caso, los ligantes NH3) y el
otro conjunto ocupa tres sitios en el plano vertical, por lo que se usa prefijo mer- (de meridional).

Mer-triamintriclorocromo(III)

En el ítem b) todos los ligantes Cl están agrupados: cada uno está separado de cualquiera de los otros dos por
sólo 90°; los ligantes NH3 están agrupados de forma similar. Se usa el prefijo fac-

fac-triamintriclorocromo(III)

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