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Química ESTADO LIQUIDO

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ESTADO LIQUIDO

COMPARACION DE CARACTERISTICAS DE SOLIDOS, LIQUIDOS Y GASES

El movimiento de las moléculas gaseosas es rápido y en forma completamente desordenada,


movimiento traslacional.
En cambio en los sólidos las moléculas tienen un movimiento vibracional y están muy
ordenadas.
Los líquidos tienen un movimiento intermedio de características rotacionales.Las
características del estado líquido son intermedias entre el estado sólido y el estado gaseoso
Los gases y los líquidos reciben el nombre de “fluidos”, porque puede moverse o fluir entre
dos puntos, por ejemplo al interior de una tubería

Los gases y los líquidos adquieren la forma del recipiente que los contiene, en cambio los
sólidos tienen forma propia

Un cambio de presión tiene bastante influencia sobre las características de los gases, por
ejemplo: Un aumento de presión se refleja como una disminución del volumen y una
disminución de presión se refleja como un aumento del volumen.

La presión no tiene efecto sobre el volumen de líquidos y sólidos

La densidad de los gases es menor que de los líquidos y de los sólidos

VISCOSIDAD

La viscosidad es la “resistencia a fluir”


Una forma de determinar la viscosidad de un líquido, es medir el tiempo que le toma a una
masa de líquido, para pasar a través de un tubo de diámetro pequeño a una presión dada.
La resistencia a fluir se debe principalmente a las atracciones entre moléculas y por lo tanto
la medición de la viscosidad es una medida indirecta de esas fuerzas de atracción
Las fuerzas de atracción molecular son mayores en los sólidos, intermedias en los líquidos y
más pequeñas en los gases

F sólidos > F líquidos > F gases

Al ser la viscosidad una medida indirecta de estas fuerzas, se mantiene la misma relación
𝛍 solidos > 𝛍
liquidos > 𝛍gases

A medida que se aumenta la temperatura de una sustancia, la viscosidad disminuye,


porque las fuerzas de atracción( cohesión) disminuyen, por lo tanto se puede indicar que la
viscosidad es inversamente proporcional a la temperatura, es decir:” a mayor temperatura
menor viscosidad”

1
µα 𝑇

La viscosidad se mide en poises y las unidades más utilizadas son los centipoises.

𝑔
[𝑝𝑜𝑖𝑠𝑒] = ⎡ 𝑐𝑚 𝑠 ⎤
⎣ ⎦
y

−2
[𝑐𝑒𝑛𝑡𝑖𝑝𝑜𝑖𝑠𝑒] = 10 [𝑝𝑜𝑖𝑠𝑒]
También desde el punto de vista de la estática de fluidos, se define la viscosidad cinemática,
que se expresa como:

µ 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑎
ν = ρ
= 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑
Qué se mide en stockes, qué dimensionalmente está definida como:

2
𝑐𝑚
[𝑠𝑡𝑜𝑘𝑒] = 𝑠

TENSIÓN SUPERFICIAL
La tensión superficial es una medida de la fuerza elástica que existe en la superficie de un
líquido. La tensión superficial es la cantidad de energía necesaria para estirar o aumentar la
superficie de un líquido por unidad de área (por ejemplo, por 1 cm2 ). Los líquidos que tienen
fuerzas intermoleculares grandes, también poseen tensiones superficiales altas . Como
consecuencia de los puentes de hidrógeno, el agua tiene una tensión superficial mucho
mayor que la de la mayoría de los líquidos
La acción capilar es otro ejemplo de tensión superficial. en la que el agua sube
espontáneamente en un tubo capilar cuando una delgada película de agua se adhiere a las
paredes del tubo de vidrio. La tensión superficial del agua hace que esta película se contraiga
y jale el agua hacia la parte superior del tubo. La capilaridad es el resultado de dos tipos de
fuerzas. Una de ellas es la cohesión, o atracción intermolecular entre moléculas semejantes
(en este caso, las moléculas de agua); la otra fuerza, conocida como adhesión , es una
atracción entre moléculas distintas, como las del agua y las del tubo de vidrio. Si la adhesión
es más fuerte que la cohesión, el contenido del tubo será impulsado hacia arriba. Este
proceso continúa hasta que la fuerza adhesiva se contrarresta por el peso del agua en el
tubo. Sin embargo, esta acción no es universal entre los líquidos,, por ejemplo el mercurio.
tiene fuerzas de cohesión mayores que las de adhesión entre el mercurio y el vidrio, de
manera que cuando un tubo capilar se sumerge en este líquido, lo que sucede es una
depresión o disminución del nivel del mercurio, es decir, la altura del líquido en el tubo capilar
está por debajo de la superficie del mercurio.
Es una propiedad de los líquidos, qué se origina en las fuerzas de atracción molecular, ya
que una molécula por debajo de la superficie del líquido es atraída Igualmente en todas las
direcciones por las moléculas vecinas (equilibrio de fuerzas, resultante de fuerzas = 0)

En cambio las moléculas que se encuentran en la superficie solamente son atraídas por las
moléculas que están debajo de ellas y a sus costados generando una fuerza resultante que
se conoce como “tensión superficial”
Para las moleculas que estan debajo de la superficie,

∑𝐹 = 0
𝑛

En cambio para las moléculas superficiales

∑ 𝐹 = 𝑚 × 𝑎 (hay una fuerza neta)


𝑛
Que expresada por unidad de área, es la tensión superficial

La tensión superficial es: “la resistencia de un líquido a romperse en su superficie‘


Cuando se rompe la superficie de un líquido, es decir se aplica una presión mayor a la
tensión superficial el área del líquido tiende a reducirse, aspecto que explica la forma
esférica que tienen las gotas

También el fenómeno de tensión superficial se presenta en tubos capilares, pudiendo formar


dos tipos de meniscos, el primero que atrae al fluido hacia las pared interior del tubo y la
segunda forma en que las paredes internas del tubo repelen el líquido.

a) Cuando la adhesión es más fuerte que la cohesión, el líquido (por ejemplo, el agua) sube
por el tubo capilar.b) Cuando la cohesión es mayor que la adhesión, como en el caso del
mercurio, se observa una depresión del líquido en el tubo capilar. Observe que el menisco
del tubo del agua es cóncavo, o redondeado hacia abajo, en tanto que el del tubo del
mercurio es convexo, o redondeado hacia arriba.

La energía superficial por unidad de área o tensión superficial se mide en J/m2 o en


N/m.

La tensión superficial depende de la naturaleza del líquido, del medio que le rodea y
de la temperatura. En general, la tensión superficial disminuye con la temperatura, ya
que las fuerzas de cohesión disminuyen al aumentar la agitación térmica. La influencia
del medio exterior se comprende ya que las moléculas del medio ejercen acciones
atractivas sobre las moléculas situadas en la superficie del líquido, contrarrestando las
acciones de las moléculas del líquido.

Tensión superficial de los líquidos a 20ºC

Líquido γ (10-3 N/m)

Aceite de oliva 33.06

Agua 72.8

Alcohol etílico 22.8

Benceno 29.0

Glicerina 59.4

Petróleo 26.0

Fuente: Manual de Física, Koshkin N. I. , Shirkévich M. G.. Editorial Mir (1975)

Medida de la tensión superficial de un líquido


El método de Du Nouy es uno de los más conocidos. Se mide la fuerza adicional ΔF
que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el momento en el que la
lámina de líquido se va a romper. A la derecha el anillo de aluminio suspendido de un
dinamómetro.

La tensión superficial del líquido se calcula a partir del diámetro 2R del anillo y del
valor de la fuerza ΔF que mide en el dinamómetro.

∆𝐹
τ = 2*2π𝑅

El líquido se coloca en un recipiente, con el anillo inicialmente sumergido. Mediante un


tubo que hace de sifón se extrae poco a poco el líquido del recipiente.

En la figura se representa:

(1) (2) (3)

1. El comienzo del experimento


2. Cuando se va formando una lámina de líquido.
3. La situación final, cuando la lámina comprende únicamente dos superficies (en
esta situación la medida de la fuerza es la correcta) justo antes de romperse.

Si el anillo tiene el borde afilado, el peso del líquido que se ha elevado por encima de
la superficie del líquido sin perturbar, es despreciable.
No todos los laboratorios disponen de un anillo para realizar la medida de la tensión
superficial de un líquido, pero si disponen de portaobjetos para microscopio. Se trata
de una pequeño pieza rectangular de vidrio cuyas dimensiones son a=75 mm de
largo, b=25 mm de ancho y aproximadamente c=1 mm de espesor, su peso es
aproximadamente 4.37 g.

Se pesa primero el portaobjetos en el aire y a continuación, cuando su borde inferior


toca la superficie del líquido. La diferencia de peso ΔF está relacionada con la tensión
superficial

∆𝐹 = 2 * 𝑦 * (𝑎 + 𝑐)
Se empuja el portaobjetos hacia arriba cuasiestáticamente. Justamente, cuando va a
dejar de tener contacto con la superficie del líquido, la fuerza F que hemos de ejercer
hacia arriba es igual a la suma de:

● El peso del portaobjetos, mg


● La fuerza debida a la tensión superficial de la lámina de líquido que se ha
formado, 2·γ(a+c)
● El peso del líquido ρ*g*a*c*h que se ha elevado una altura h, sobre la
superficie libre de líquido. Siendo ρ es la densidad del líquido.

Para un portaobjetos de la dimensiones señaladas, que toca la superficie del agua, h


es del orden de 2.3 mm

● El peso (la fuerza) de la lámina de agua es del orden de


ρgach=1000·9.8·0.075·0.001·0.0023=1.70·10-3 N

● La fuerza debida a la tensión superficial es:

2·τ (a+c)=2*τ*(0.075+0.001) =1.70*10-3 N

De donde la tensión superficial, será: τ=11.184*10-3 N/m


Una página web donde pueden ver este tipo de calculo e inclusive un simulador de estas
experiencias

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica3/fluidos/tension/tension.html

Medida de tensión superficial en tubos capilares

Ejercicio
Se observa que un líquido cuya densidad es 0.865 g/ml, alcanza una altura de 10.4 mm en
un tubo capilar, que tiene un radio de 0.5 mm. Calcule la tensión superficial del líquido

1
τ = 2
×𝑟× ℎ× ρ × 𝑔

R.- 0.02249 dina/cm =2.2*10-5 kg/s2 (Física General, Searz Zemansky)

CAMBIO DE FASE
Específicamente la evaporación, es el paso del estado líquido al estado vapor.
En el estado líquido, cada una de las moléculas tiene su propia energía cinética y algunas
de estas moléculas tienen una mayor energía cinética y por lo tanto pueden pasar del estado
líquido al estado gaseoso(vapor).
A medida que se desarrolla el proceso de evaporación, para la salida de moléculas de alta
energía de la fase líquida, hace que disminuya el promedio de energía cinética de las
moléculas que se encuentran en la fase líquida y como consecuencia bajará la temperatura
del líquido.
La cantidad total de calor que se requiere para evaporar un mol de un líquido a una
temperatura dada se denomina entalpía molar de evaporación por ejemplo a 100 0C

H20(l) → H2O(v) ∆Hv= - 43.8 kJ/mol (para 1 at de presión)

Cuando la presión es de una atmósfera, se conoce cómo entalpía normal de evaporación

Esta misma situación, aunque a temperaturas menores, explica él porque una persona que
sale de la piscina siente frío a medida que se evapora el agua de su cuerpo.

De igual manera el cuerpo humano transpira en la regulación de la temperatura corporal para


que no exceda los 37 0C

Varios aparatos de refrigeración, han hecho uso de este principio. En el Oriente medio,
consiste en una vasija de arcilla, llena de agua: la cual satura la porosidad de la arcilla,
llenando los poros de agua, la cual se evapora por la superficie de la vasija de arcilla,
enfriando de esta manera el agua que está en su interior.

PRESIÓN DE VAPOR
Cuando se evapora un líquido en un recipiente, las moléculas de vapor que se desprenden
de la masa líquida, generan una presión que se denomina presión de vapor

Todos los líquidos presentan ”presión de vapor”, que es una función única y exclusiva
de la temperatura y no cambia con otros parámetros y por lo tanto sólo cambia con la
temperatura

Pv=F(T)
El anterior gráfico muestra la dependencia de la presión de vapor frente a la temperatura,
observándose que para cada especie química en particular, hay una curva característica.
Cada una de estas curvas, puede representarse por la ecuación de Clausius

∆𝐻𝑣
𝐿𝑛 𝑃𝑣 =− 𝑅𝑇
+𝐶
Donde:

𝑃𝑣 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑇


∆𝐻𝑣 = 𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛, 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛
0
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝐾
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑒𝑛 1. 987 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 ; 𝑜 8. 314 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶 = 𝑢𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

Los datos de presión de vapor frente a la temperatura, son los siguientes, determinar la
ecuación de Clausius para el agua
Pv mm T0C LnPv 1/T 0K

6.635 5.2 1.892 0.00359

12.624 14.8 2.536 0.00347

21.583 23.4 3.071 0.00337

48.364 37.5 3.879 0.00322

223.73 60.9 5.410 0.00299


linealizar ln Pv vs 1/T
y = ax + b
b=C intercepto
a= -∆𝐻𝑣/R
∆𝐻𝑣
𝐿𝑛 𝑃𝑣 =− 𝑅𝑇
+𝐶
y= mx+I

Pv mm T0C LnPv 1/T

6.635 5.2 1.892 0.00359 pendiente -5832.93607

12.624 14.8 2.536 0.00347 intercepto 22.7696112

21.583 23.4 3.071 0.00337 correlación -0.99837315

48.364 37.5 3.879 0.00322

223.73 60.9 5.41 0.00299


∆𝐻𝑣
− 𝑅
=− 5832. 94
∆𝐻𝑣 = 11549. 22 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 = 48495. 06 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 22. 77
11549.22
𝐿𝑛 𝑃𝑣 =− 𝑇
+ 22. 77
La ecuación de Clausius para el vapor de agua
Para el primer y el segundo valor con dos ecuaciones y dos incógnitas
∆𝐻𝑣 = 45034. 16 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 21. 34
De la anterior ecuación, aplicada para dos temperaturas sobre un mismo líquido, se puede
tener las siguientes ecuaciones
∆𝐻𝑣
𝐿𝑛 𝑃𝑣1 =− 𝑅 𝑇1
+𝐶 para la T1

∆𝐻𝑣
𝐿𝑛 𝑃𝑣2 =− 𝑅 𝑇2
+𝐶 para la T2

Restando ambas ecuaciones

∆𝐻𝑣 ∆𝐻𝑣
𝐿𝑛 𝑃𝑣1 − 𝐿𝑛 𝑃𝑣2 =− 𝑅 𝑇1
+ 𝑅 𝑇2
Ordenando

𝐿𝑛
𝑃𝑣1
𝑃𝑣2
=
∆𝐻𝑣
𝑅 ( 1
𝑇2

1
𝑇1 )
que es la ecuación de Clausius-Clapeyron

Ejercicio
La presión de vapor del etanol es de 115 mm de Mercurio a 34.9 0C, si la ∆Hv del etanol es
40.5 kJ/mol, calcula el punto de ebullición normal (760 mm de Hg) del etanol. b) Cuál será su
punto de ebullición en la ciudad de La Paz (495 mm Hg)?
a. Pv1=115 mm T1= 34.9+273 Pv2=760 mm T2=?

115
𝐿𝑛 760 =
40500
8.314 ( 1
𝑇2

1
307.9 )
T2= 349,63 0K= 76,63 0C

b. Pv1=115 mm T1= 34.9+273 Pv2=495 mm T2=?

495
𝐿𝑛 760 =
40500
8.314 ( 1
760

1
𝑇2 )
T2= 339.17 0K = 66.17 0C

Determinar la temperatura de ebullición del agua en la ciudad de La Paz


Pv1=760 mm T1= 373 Pv2=495 mm T2=? ∆H v= 43.8 kJ/mol

T2= 361.14 0K 88.140C

en función de Pv1=760 mm T1= 373 K


P=495 mm

T2=870C Pv2=? = 456,36 mm

PUNTO DE EBULLICIÓN

El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido se hace


igual a la presión atmosférica (es el punto de ebullición o temperatura de ebullición).
A esta temperatura, el vapor producido en el interior del líquido, forma burbujas y
turbulencias que son características del fenómeno de ebullición.
Es importante considerar que la temperatura de ebullición permanece constante desde que la
primera molécula de líquido pasa la fase vapor, hasta que la última molécula de líquido pasa
a la fase vapor. el cambio de fase se desarrolla a temperatura constante.

PUNTO DE CONGELACIÓN
Cuando un líquido se enfría, las moléculas se mueven más lentamente, alcanzando en el
enfriamiento, una temperatura a la cual el movimiento rotacional disminuye y solamente se
puede observar movimiento vibracional, cambiando del estado líquido al estado sólido,
fenómeno que recibe el nombre de congelación o solidificación
En el punto de congelación, la temperatura permanece constante hasta que la última
molécula de líquido pase al estado sólido.
Puede ocurrir que un líquido, continúe como líquido por debajo de su punto de congelación,
fenómeno que se conoce como: “líquido subenfriado” ó “líquido sobreenfriado”

DIAGRAMAS DE FASE
Son representaciones gráficas, que muestran las condiciones P y T, bajo las cuales una
sustancia existe como sólido, como líquido o cómo vapor

Para el agua
En el gráfico, La curva que va desde el punto triple hasta el punto crítico, es la curva de
presión de vapor y cualquier punto sobre esta curva describe un conjunto de valores de
presión y temperatura, bajo las cuales el líquido y el vapor coexisten; por debajo de esta
línea el agua se encuentra al estado vapor y por encima el agua se encuentra al estado
líquido
La curva que se encuentra desde el punto triple hacia el lado superior izquierdo, es la curva
que muestra la presión de vapor del sólido frente a la temperatura y son valores de P y T, que
describen el equilibrio entre el sólido y el líquido, Los valores de P y T que se encuentran
hacia el lado derecho de esta curva muestra el estado líquido del agua en cambio los valores
que están al lado izquierdo muestran las condiciones de presión y temperatura en que se
encuentra al estado sólido
La curva que va del punto triple hacia el lado inferior izquierdo de la gráfica, muestra los
valores de presión y temperatura, por encima el estado sólido y por debajo el estado vapor
del agua, sobre la misma línea muestra las condiciones de equilibrio(P y T) donde coexisten
el sólido y el vapor, por encima de esta línea el estado sólido y por debajo el estado vapor
Estas líneas se intersectan en el punto triple, que representa las condiciones bajo las cuales
coexisten los tres estados de agregación para el agua estas condiciones son: 0.01 0C y 0.006
atm
También se puede considerar sobre este diagrama el sobreenfriamiento, pero los sistemas
sólido líquido descritos por este fenómeno son altamente inestables( duran muy poco en el
tiempo)
Para cualquier par de valores de P y T, se puede leer su estado de agregación a partir del
diagrama de fases con las posibilidades siguientes:
a. Valores de P y T, que se marcan en una región definida y pueden mostrar una fase
sólida, líquida o vapor
b. Que P y T están sobre una línea mostrando que existen dos fases,(sólido-líquido;
sólido-vapor;líquido-vapor)
c. Que P y T muestran que la sustancia se encuentra en su punto triple

Ejercicio
1. Conociendo el diagrama de fases para el agua, describir los cambios de fase que
ocurren y las presiones aproximadas a las cuales ocurren, cuando la presión sobre el
sistema del agua se aumenta gradualmente. a) a temperatura constante de -1 0C: b)A
temperatura constante de 50 0C y c) A temperatura constante de - 50 0C
Del diagrama de fases;
a) A - 1 0C, Un incremento gradual de la presión hace que se pase directamente del
Estado vapor al Estado sólido (deposición) para seguir finalmente en el estado sólido
b) A 50 0C, un incremento de presión, el enfriamiento, mostrará que se pasa de vapor a
líquido en un proceso de condensación para finalmente quedar como líquido a 50 0C
c) A - 50 0C, un incremento de presión,generará un proceso idéntico al inciso a) pero la
fase vapor se encontrará en un Rango más pequeño

2.- Use los siguientes datos para dibujar un diagrama de fases aproximado para el kriptón
a. Punto normal de ebullición -152 0C
b. Punto normal de fusión -157 0C
c. Punto triple -169 0C: 0.175 at
d. Punto crítico -63 0C y 54.2 at
e. Presión de vapor del sólido a -199 0C , 0.0013 at
Cuál Tiene la mayor densidad a una presión de una atmósfera El kriptón sólido o el kriptón
líquido ?

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