Ejemplo de Tesis
Ejemplo de Tesis
Ejemplo de Tesis
Cuyo
Ciencias de la Alimentación
Frutihortícolas
Efectividad de la CMC para la
Profesores:
Defensa Oral
Fecha:
Calificación: ………………………………
Tribunal Examinador:
3
incondicionalmente para
mi compañera y apoyarme
día a día.
AGRADECIMIENTOS
Agradezco a la Facultad Don Bosco por prestarme las instalaciones para realizar mis
estudios, al Licenciado Mauricio Valenti por prestarme los vinos para realizar los ensayos,
calcio. De acuerdo con la concentración de ácido tartárico que tiene el vino – bajo ciertas
precipitación de la sal formada por combinación entre ellos, el tartrato de calcio, que a lo
la estabilidad tartárica es una problemática específica del sector del vino debido a la riqueza
Los medios técnicos empleados para la estabilización tienen como finalidad sea
puede evitar la insolubilización y posterior precipitación de dicha sal. Para obtener nuestros
resultados y realizar este estudio se tomaron dos vinos varietales, uno para base espumante
y el otro tradicionalmente.
Así se podrá saber, con solo algunos análisis químicos y físicos, si estos vinos en
cuestión podrán mantener en solución esta sal con el agregado de CMC para garantizar su
estabilidad en el tiempo.
favorece o no la estabilidad del tartrato de calcio en los vinos blancos. Luego se procede a
corroborar la estabilización con la prueba del frío, sometiendo a los vinos a temperatura de
heladera +4ºC durante 14 días, previo enriquecimiento de las muestras con calcio.
CAPÍTULO 1: MARCO TEÓRICO
Este elemento puede intervenir directamente combinándose con los ácidos: tartárico
precipitan.
hacia arriba, el que, sumado a los demás efectos analizados precedentemente, lo deja
blancos se presenta de aspecto blanco lechoso, y en los vinos tintos y claretes el color de los
vinos vira al marrón rojizo más o menos desleído, según intensidad del color de los vinos, y
cuando los vinos están saturados de CO2, por su insolubilización como carbonato de calcio
(CO3Ca).
El TCa es una de las sales menos solubles del ácido tartárico. Si bien actualmente las
precipitaciones de TCa son menos frecuentes, se pueden originar por enriquecimiento con
calcio debido a causas que detallaremos más adelante. Por lo tanto, se debe tener la
Los vinos normales contienen de 50 a 200 mg/L de Ca+2, siendo sus valores
habituales entre 70 y 100 mg/L. Aquellos vinos que contengan cantidades anormales de
El tartrato de calcio tiene una solubilidad (en agua, a 20°C) de 0,39 g/L, unas diez
producto de solubilidad (Ps) o mejor, por el producto de actividad (Pa). El Ps para esta sal
está representado por el producto de la concentración molar de iones tartrato [T-2] por la
Las causas más frecuentes del encalado de los vinos se detallan a continuación:
1.2.1.3. Cuando se han tratado de conservar las piletas mediante agua con
SO2, o se han conservado vinos con elevadas dosis del mismo, como por
sulfitado las piletas estando mojadas las paredes. El ión tartrato del
calcio.
1.2.1.4. Cuando se han conservado las vasijas con soluciones que generan
cloro activo.
1.2.2. La adición al vino, con fines técnicos, de compuestos que contengan calcio
1.2.3. Hidratación del vino con aguas ricas en Ca+2 (práctica no permitida por la
Los resultados del profesor Dr. W. Postel sobre la solubilidad del Ca+2 (Tabla N°3) en
Constituyentes Concentración
pH 3,6
T° 4 °C
Magnesio 70 mg/L
Ornitina 50 mg/L
Alanina 50 mg/L
Histidina 50 mg/L
Glicerina 5 g/L
Tabla N°3. Ca+2 que permanece soluble después de 100 días a 4°C por el agregado de
150 mg/L de Ca+2 y 1,5 g/L de TH2 en diferentes concentraciones alcohólicas de vino tipo
8,0 46,2
9,0 43,2
10,0 40,6
11,0 38,5
12,0 36,6
13,0 35,0
13
14,0 33,5
15,0 32,2
16,0 31,0
17,5 29,5
20,0 27,3
calcio es 2,6 a 3 veces superior que en la solución simple. Otra consideración importante es
que la influencia del alcohol sobre la solubilidad del TCa es relativamente elevada entre 0 a
15% v/v y muy débil más allá de 15% v/v, es decir, las tasas elevadas de alcohol favorecen
a la influencia que tiene sobre el THK es mucho menor. De acuerdo a los estudios de W.
Tabla N°4. Calcio que permanece soluble por el agregado de 150 mg/L de Ca+2 y
1,5g/L de TH2 después de 100 días a diferentes Temperaturas, en un vino tipo de 10% v/v
-5,0 26,2
0,0 32,8
14
5,0 43,3
10,0 53,8
15,0 64,1
20,0 74,9
Por lo tanto, cuanto más baja es la Temperatura ambiental, mayor suele ser la
pH, mayor es la solubilidad, esto obedece a la disociación del ácido tartárico como lo
Tabla N°5. Solubilidad del Ca+2 después de 100 días de haber agregado 150 mg/L de Ca+2 y
1,5 g/L de TH2 en un vino tipo con diferentes pH, con 10% v/v de alcohol y una
Profesor Lic. Norberto Richardi, los factores que modifican el coeficiente de actividad (ɤ)
1.4.1. Concentración de los iones: las fuerzas de atracción y repulsión entre los
iones hacen que cada uno de ellos esté rodeado de una atmósfera iónica que
un ión está disponible para reaccionar ya que hay una fracción que se
actividad disminuye.
1.4.2. Carga de los iones (z): un ión con carga (+/-) 2 será 4 veces más interferido
que un ión con carga (+/-) 1. Esto se explica matemáticamente por la ecuación
Mientras mayor sea la carga del ión, menor será el coeficiente de actividad.
1.4.3. Constante dieléctrica del solvente (E): hace referencia a la capacidad aislante
hace más conductor, por lo tanto hay una menor interferencia en la actividad
que los iones tengan mayor movilidad, y así mayor actividad, por lo tanto la
γ= Ecuación de Debye-Huckel
1,823. 106 . z2 . õ
10 (E .T) + E . T . 252 . õ
Donde, µ es la fuerza iónica, z la carga del ion, E la constante dieléctrica del solvente
1.5.4. Ácido Glucónico: este ácido está presente normalmente en los vinos, sin
eliminación del Ca+2, hasta valores seguros (según Dal Cin, 80 – 90 mg/L en
tintos y 60 – 70 mg/L en blancos; todo esto para vinos con pH mayor a 3,3).
1.6.6. Analizar con pruebas cualitativas, antes de su uso, los productos enológicos
1.6.7. Revisión ocular periódica del interior de las vasijas de cemento, estén
revestidas o no, para detectar posibles grietas, salto del enlucido, etc.
La estabilización del vino con relación al Ca+2 se realiza por los caminos que se
detallan a continuación:
cristalización.
tartrato.
1.8. La Carboximetilcelulosa
que permite adsorber los gérmenes de los tartratos e inhibir su crecimiento, pudiendo
viscosidad a 25°C es de 50 a 200 centipoise para una solución al 4%. Cuando las dosis son
insuficientes, se induce a una competencia entre los iones bitartrato y las moléculas de
los consumidores (Tusseau et al. 2009). Los intentos de utilizarla en enología para prevenir
los riesgos de precipitación tartárica en los vinos se remontan a bastantes años atrás
(Asvany et al. 1986). Las investigaciones han demostrado el efecto inhibidor con respecto a
la cristalización del THK (Gerbeaux et al. 1996). Una vez concluidos los trabajos de los
estabilización tartárica. Este coadyuvante fue objeto de la resolución OENO 2/2008; su uso
fue limitado a los vinos blancos, ante la falta de resultados concluyentes sobre los vinos
tintos; esta restricción no fue considerada en el reglamento CE 606/2009 que no incluyó los
(Marchal et al. 2010) han demostrado que este límite es más que suficiente para estabilizar
ilimitado, utilizándose en dosis del orden de 4 g/HL. Se utiliza bajo la forma sódica, con un
grado de pureza del 99,5%, aportando una cantidad mínima, y sin riesgo alguno de
Los vinos utilizados para este ensayo fueron vinificados en Bodega Pircas de Maipú,
bajo la dirección del Lic. Mauricio Valenti y elaborados con uvas procedentes de la zona de
Maipú.
Estos vinos se encontraban ya clarificados con Bentonita –ambos vinos con una dosis
de 130 g/HL- y por lo tanto, estables de prótidos ante el Test del Calentamiento; también el
Torrontés fue clarificado con Caseinato de Potasio (dosis de 40 g/HL). Además, fueron
filtrados con una placa esterilizante para dejar el vino límpido y brillante, quedando así los
Tabla N°6. Datos analíticos de los vinos a ensayar. Chardonnay 2017 de la Pileta
N°40 de Bodega Pircas de Maipú y Torrontés 2017 de la Pileta N°2 de Bodega Pircas de
Maipú.
pH 3,5 3,5
TCa activo presente y la sobresaturación relativa para el tartrato de calcio “R” en cada uno
de los vinos a ensayar. Resultados que confirman también la inestabilidad del TCa en los
Tabla N°7. Datos analíticos de Ca+2 máximo soluble, TCa activo y Sobresaturación
ensayar.
2.3. Procedimiento.
de 500 mL de capacidad.
Luego se procedió a enriquecer los vinos con dosis crecientes de Ca+2 (agregado
Además, se agregó la dosis recomendada por cada proveedor -10 g/HL- de CMC a las
continuación:
25
Figura N°2. Proceso de ensayo para los vinos Chardonnay y Torrontés 2017.
Chardonnay 2017
Tipo de CMC Tipo de Ensayo
+2 +2 +2 +2 +2
AEB 2 mg/L de Ca 4 mg/L de Ca 6 mg/L de Ca 8 mg/L de Ca 12 mg/L de Ca
Enartis 2 mg/L de Ca+2 4 mg/L de Ca+2 6 mg/L de Ca+2 8 mg/L de Ca+2 12 mg/L de Ca+2
+2 +2 +2 +2 +2
Laffort 2 mg/L de Ca 4 mg/L de Ca 6 mg/L de Ca 8 mg/L de Ca 12 mg/L de Ca
Torrontes 2017
+2 +2
s/CMC TESTIGO TESTIGO + 2 mg/L Ca TESTIGO + 8 mg/L de Ca
AEB 2 mg/L de Ca+2 4 mg/L de Ca+2 6 mg/L de Ca+2 8 mg/L de Ca+2 12 mg/L de Ca+2
Enartis 2 mg/L de Ca+2 4 mg/L de Ca+2 6 mg/L de Ca+2 8 mg/L de Ca+2 12 mg/L de Ca+2
+2 +2 +2 +2 +2
Laffort 2 mg/L de Ca 4 mg/L de Ca 6 mg/L de Ca 8 mg/L de Ca 12 mg/L de Ca
Fuente: Propia.
días de estiba.
heladera y se realizaron nuevamente los análisis de Ca+2 y ácido tartárico de todos los vinos
microscopio.
exceso de sal potásica, para luego titularlo con una solución alcalina.
Materiales y reactivos:
Baño de maría.
Filtro de papel.
Ácido acético.
Cloruro de potasio.
Alcohol de 96º.
destilada.
Fenoftaleína.
Técnica:
maría hasta concentración a mitad de su volumen a fin de eliminar el alcohol, luego con
agua destilada se lleva nuevamente al volumen primitivo (si se quiere evitar la operación de
27
hasta llevar a 20º, en este caso no se le hace el agregado del Nº4). Se agregan:
20 mL de alcohol de 96º.
Mediante una varilla de vidrio y agitando durante 1 minuto, se desplaza la varilla por
las paredes del vaso de precipitación, a fin de favorecer la precipitación del THK. Se deja
en reposo por lo menos durante 15 hs. a una temperatura de 10º a 15ºC; se filtra en papel de
filtro.
Nota: A fin de extraer todo el precipitado del vaso, se debe lavar 3 veces con la
solución lavadora, no debiéndose gastar en toda esta operación más de 20 mL, pues el THK
es soluble en ella.
mL, se lo cubre con agua destilada hirviendo y se titula en caliente con una solución de
Materiales y reactivos:
Espátula.
Pipeta de 20 mL.
Papel de filtro.
Agua destilada.
Técnica:
tomando la solución una coloración rojo pálido. Se valora con Na2EDTA 0,01 M hasta
viraje a color violáceo. También se ha de realizar un ensayo en blanco con agua destilada.
Sea v los mililitros de Na2EDTA 0,01 M consumidos en la valoración del vino y v’ los del
blanco.
𝑚𝑔
CÁLCULO: 𝐶𝑎 = (𝑣 − 𝑣 ′ ) 𝑥 40
𝐿
CAPÍTULO 3: RESULTADOS OBTENIDOS
Luego de cumplir con la prueba del frío para verificar la estabilización del TCa con el
Tabla N°8. Resultados de la prueba del frío 14 días a 4°C para la variedad
Chardonnay 2017.
Chardonnay 2017
Tipo de Ensayo
Tabla N°9. Resultados de la prueba del frío 14 días a 4°C para la variedad Torrontés
2017.
Torrontés 2017
Tipo de Ensayo
También se analizaron nuevamente Ca+2 y TH2 en las muestras precipitadas por los
métodos citados en el Capítulo anterior, así como también se analizó calcio máximo
soluble, TCa activo y el índice de sobresaturación “R” –métodos propuestos por el Lic.
Tablas N° 10, 11, 12 y 13. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 máx (mg/L), TCa
Tablas N° 14, 15, 16 y 17. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 máx (mg/L), TCa
selección de imágenes más representativas de todas las muestras tomadas desde el ocular.
35
Imagen 1. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino Testigo sin agregado
Imagen 2. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino Testigo sin agregado
Imagen 3. Análisis del precipitado del Torrontés 2017, Vino Testigo sin agregado de
Imagen 4. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino enriquecido con 12
Imagen 5. Análisis del precipitado del Torrontés 2017, Vino enriquecido con 12 mg/L
calcio (en mg/L), y sometidos a la prueba del frío durante 14 días a 4°C, pudimos
frascos.
80 mg/L y 126 mg/L respectivamente, luego de la prueba del frío, los valores de calcio
También los vinos antes de la prueba del frío partieron con un pH de 3,5 (para ambos
el Torrontés –realizando un promedio entre las 18 muestras de cada vino ya que cada
La disminución también se pudo notar en los valores de ácido tartárico analizados, los
cuales al principio fueron de 3,2 g/L para el Chardonnay y 3,3 g/L para el Torrontés y luego
41
de 3,11 g/L y 1,24 g/L respectivamente –realizando un promedio también del análisis de las
18 muestras-.
Podemos agregar también que, al no haber calcio en los vinos luego de la prueba de
frío, al calcular el índice de sobresaturación relativa “R” nos muestra que los vinos en
cuestión quedaron estables ante el TCa, así como también no tenemos TCa activo.
CONCLUSIONES
los precipitados de cada una de las muestras, podemos concluir que el agregado de la dosis
máxima permitida de CMC por la OIV –Res. 2/2008- a los vinos blancos, de 10 g/HL de
los 3 proveedores de CMC de Argentina más utilizados, no fue suficiente para prevenir la
precipitación del TCa en vinos que puedan enriquecerse -por algún motivo- en 2 mg/L de
fueron enriquecidas las muestras, la cantidad de precipitado que hubo en los frascos
después de la prueba de frío fue realmente considerable, presentando así una gran
Además, podemos concluir que, el grado alcohólico (uno de los principales factores
estos vinos a los cuales se les adicionó CMC, ya que con 10,1 % v/v del Torrontés y 12,3 %
de un % aproximado de Tartrato de 9,7%, el cual bastó para precipitar todo el calcio de los
vinos estudiados.
días a 4°C fueron suficientes para precipitar todo el calcio de los vinos, aún con el agregado
DE ROSA, Tullio (1998). Tecnología del vino blanco. España, Barcelona: Artes Gráficas
Cuesta.
EDER, Reinhard (2006). Defectos del Vino. España, Zaragoza: Editorial Acribia.
ROBELLO, Luis E. (1965). Guía práctica para análisis de mostos y vinos. Argentina,
Mendoza: Autor.
45
SANCHEZ, Matías Nahuel (2011). Determinación de la Estabilidad del TCa en los Vinos,
con respecto a las Concentraciones de Ácido TH2 y de Ca+. Argentina, Mendoza: Autor.
TOGORES, José Hidalgo (2003). Tratado de Enología Tomo II. España, Barcelona:
simples a 4°C……………………………………………………………………………… 10
Tabla N°3. Ca+2 que permanece soluble después de 100 días a 4°C por el agregado de 150
mg/L de Ca+2 y 1,5 g/L de TH2 en diferentes concentraciones alcohólicas de vino tipo
Tabla N°4. Calcio que permanece soluble por el agregado de 150 mg/L de Ca+2 y 1,5g/L de
TH2 después de 100 días a diferentes Temperaturas, en un vino tipo de 10% v/v de alcohol
y 3,6 de pH………………………………………………………………………………... 13
Tabla N°5. Solubilidad del Ca+2 después de 100 días de haber agregado 150 mg/L de Ca+2 y
1,5 g/L de TH2 en un vino tipo con diferentes pH, con 10% v/v de alcohol y una
Tabla N°6. Datos analíticos de los vinos a ensayar. Chardonnay 2017 de la Pileta N°40 de
Bodega Pircas de Maipú y Torrontes 2017 de la Pileta N°2 de Bodega Pircas de Maipú... 23
47
Tabla N°7. Datos analíticos de Ca+2 máximo soluble, TCa activo y Sobresaturación
ensayar…………………………………………………………………………………….. 24
Tabla N°8. Resultados de la prueba del frío 14 días a 4°C para la variedad Chardonnay
2017……………………………………………………………………………………….. 29
Tabla N°9. Resultados de la prueba del frío 14 días a 4°C para la variedad Torrontés
2017……………………………………………………………………………………….. 30
Tablas N° 10 y 11. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 max (mg/L), TCa activo (g/L)
Tablas N° 12 y 13. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 max (mg/L), TCa activo (g/L)
Tablas N° 14 y 15. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 max (mg/L), TCa activo (g/L)
Tablas N° 16 y 17. Análisis de Ca+2 (mg/L), TH2 (g/L), Ca+2 max (mg/L), TCa activo (g/L)
Figura N°2. Proceso de ensayo para los vinos Chardonnay y Torrontés 2017……….…... 25
ÍNDICE DE IMÁGENES
Imagen 1. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino Testigo sin agregado….
Imagen 2. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino Testigo sin agregado
Imagen 3. Análisis del precipitado del Torrontés 2017, Vino Testigo sin agregado de
Imagen 4. Análisis del precipitado del Chardonnay 2017, Vino enriquecido con 1
Imagen 5. Análisis del precipitado del Torrontés 2017, Vino enriquecido con
AGRADECIMIENTOS……………………………………………………………………. 4
INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………………. 5
1.8.La Carboximetilcelulosa……………………………………………………………… 19
2.1.Vinos a ensayar……………………………………………………………………….. 22
2.2.CMC a utilizar………………………………………………………………………… 24
2.3.Procedimiento………………………………………………………………………… 24
51
2.4.Metodología analítica…………………………………………………………………. 25
CONCLUSIONES………………………………………………………………………... 42
BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………………………. 44
ÍNDICE DE TABLAS……………………………………………………………………. 46
ÍNDICE DE FIGURAS…………………………………………………………………… 48
ÍNDICE DE IMÁGENES………………………………………………………………… 49
ÍNDICE GENERAL……………………………………………………………………… 50