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Problems Part 3 Complex Reactions

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1.

  La reacción de isomerización del acetato de etilo


 
k
CH3C(OH)CHCOOC2H5 C              H 1  3COCH2COOC2H5, 

k2 
  ENOL                                            CETONA 
 
a 25°C ocurre como reacción reversible de primer orden. El cambio de concentración de la
forma enólica se muestra en la siguiente tabla:

t, h 0 71.8 145.5 215.8 264.3 333.3 383.5 478.3 506.0


C, mol/l 0.366 0.277 0.215 0.174 0.152 0.130 0.121 0.106 0.100
 
En el momento inicial la forma cetónica era ausente, después del establecimiento del
equilibrio la concentración de enol es 0.078 mol/l; calcular k1 y k2.
 
Solución.

La reacción es de primer orden.


 
1 ∞
ln  

 
∞ ∞ 
∞ ∞ ∞ 
 
1 ∞
ln  

 
∞ ∞ 0 ∞
 
∞ ∞ ∞
 
∞ 0.366 0.078
3.692 
∞ 0.078
 
∞ 0.366 0.078 0.288  

∞ ∞ 0.078  
 
Calculemos  ∞ : 
 
 
t, h          71.8      145.5   215.8    264.3    333.3    383.5    478.3     506.0 
∞          0.199    0.137   0.096   0.074    0.052    0.043   0.028     0.022 
 
Calculemos k1+k2:


ln  

 
t, h                     71.8            145.5           215.8           264.3          333.3          383.5           478.3      
             0.00515      0.00511      0.00509      0.00514      0.00514      0.00496      0.00487 
 
Dejamos el ultimo valor y calculamos el promedio:

0.005126

∞ 0 0.288
3.692
∞ 0.366 0.288

0.005126

3.692

3.692  4.692 0.005126


0.00403 0.00109
_________________________________________________________________________ 

2. El ácido acético a 700 °C se descompone en dos direcciones:


k
CH3COOH 1 

k2 
CH4 + CO2
CH3COOH  CH3CO + H2O.

del ácido no depende de la concentración inicial y es igual a 0.087 s. La relación del


número de moles formados de metano y ceteno en cualquier momento de tiempo es 0.8.
Calcular k, k1y k2.

Solución.

Como , entonces la reacción es de primer orden:


ln 2 ln 2
7.96
0.087

0.8  0.8
7.96
0.8   
 
3.54 , 4.42  . 
_________________________________________________________________________ 

3. La descomposición del óxido de nitrógeno (I) a 1300 K procede en dos reacciones


paralelas:
k
2NO 1  N2 + O2
k2 
2NO  N2O + ½ O2.

La concentración inicial de NO es 4 mol/l. En 0.02 s esta concentración disminuye 77.85%.


La relación de concentraciones de N2 y N2O en cualquier momento de tiempo es 1.4.
Calcular k1 y k2 considerando que el proceso es una reacción de primer orden.

Solución.

En 0.02 s se descompone:

4 ∙ 0.7785 3.114 / de NO. Entonces, quedan

4 3.114 0.886

1 1
ln ln
1 4
ln 75.37
0.02 0.886
Resolvemos el sistema de ecuaciones:

1
1.4
2
75.37

1.4 , 2.4 2 75.37

43.96 , 31.4
________________________________________________________________________ 

4. Determinar tmax y CB max en una reacción consecutiva de primer orden:


k1 k2
A  B  C.

Si k1=1 y a) =k2/k1=0.1 , b) =k2/k1=100.

Solución.

2
ln
1

2 1

a) 0.01  0.01 0.01

ln 0.01
4.65
0.01 1
 .

  0.01 . 0.01 .
0.955

b) 100  100 100

ln 100
0.0465
100 1

  100 0.01 .
0.00955

________________________________________________________________________________ 

5. La reacción de descomposición de compuesto A puede ocurrir en paralelo en 3


direcciones:
k1 
B
A k2 
C
k3
D
La concentración inicial de A fue igual a 5 mol/l. Pasados 10 min del inicio de la reacción,
la concentración de B fue 1mol/l y la relación de concentraciones de los productos C y D
fue C:D = 6:1. El periodo de semidescomposición de A es 8 min. Encuentre las constantes
de velocidad k1, k2 y k3.

Solución.
ln 2 ln 2
0.0866
8
1 2 3

1
1
   A   B 
t=0  5     0 
t=10 min  4     1 

 1 0.08664 0.08664
.  0.00299
1 5 1 2.898

1 2 3  2 3 1 0.0866 0.0029 0.05674

2
6
3

6 0.05674
1
7 3 0.05674  3 0.00810

0.00299
0.0486
0.00810

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