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    Problems Part 5 Temperature Effect

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    de 6

    1.

    Al estudiar la cinética de oxidación de aluminio se obtuvieron los siguientes datos para las
    constantes de velocidad de la reacción:
    Т, K 1113 1273 1673 1773
    k 10 , g/(cm s)
    8 2
    0.07 0.32 0.9 1.1
    Encuentre la energía de activación de este proceso.

    Solución.
    93
    72
    59
    ln

    . .
    /T A B

    10  , 8.98 7.86 5.98 5.64

    ln K -21.08 -19.56 -18.53 -18.33

     7760.6 8.314 64521.62 .


    2. Para la reacción de primer orden el tiempo de vida media a 378K es 363 min, Ea = 50 kJ/mol.
    Cuanto tiempo será necesario para la descomposición de 75% del compuesto inicial a 450K?

    Solución.

     0.00191


    ln  ln 2

    2 1
    1 2 1

    50000 450 378


    ln 2.5456
    8.314 450 378
    ∗

    .
     .
    0.00191 .
    0.02435
    1 1 1
    ln ln
    0.25
    1 1 1
    ln ln .
    0.02435 0.25

    3. La reacción de primer orden avanza 30% a 298K en 30 min y a 313K en 5 min. ¿Cuál es la Ea
    de la reacción?

    Solución.

    1 1
    ln ln

    ln , ln

    1 0
    ln
    298 1 0
    0 70 ,
    313 1 0
    ln
    2 0

    313 1 313 1

    298 2 298 2


    8.314
      298  313  ln 30 92631.6
    313 298 5

    4. Un ejemplo de la reacción en cadena es la pirolisis de dimetilsulfóxido CH3SOCH3,


    experimentalmente se estableció que la reacción es de primer orden con Ea = 11.6 KJ/mol.
    El mecanismo propuesto es:
    Ea, kJ/mol
    k1
    (1) CH3SOCH3 CH3 + SOCH3 16.0
    k2

    (2) CH3 + CH3SOCH3 k3
    CH4 + CH2SOCH3· 2.4
    (3) CH2SOCH3· CH2SO + CH3 4.8
    k4
    (4) CH3 + CH2SOCH3· Productos 0

    Aplique el principio de concentraciones estacionarias tomando en cuenta que k4  k3, y demuestre


    que el mecanismo concuerda con los resultados experimentales, la reacción se estudió midiendo la
    velocidad de formación de CH4.

    Solución.

    1) La velocidad de formación de CH4



    SO

    0 1


    SO
    0 2

    Sumando (1) y (2)

    2 0  2

     
    SO 2 SO


    SO
    SO 
    2

    De la ecuación (2) 

    Entonces

     
    SO
    SO SO 
    2




    2





    2 2

    Retomando SO


    SO SO
    2 2

    2) Ea

     

    2

       

    2

    1 1
    16 2.4 4.8 0 .
    2 2

    5. La reacción de descomposición de un fármaco en solución es de primer orden.


    25° 104 35° 39
    Determinar la energía de activación, el factor pre-exponencial, la constante de rapidez de reacción
    y tiempo en el cual 90% del fármaco se descompone a 45°C.

    Solución.
    Para la reacción de primer orden

    2 / 104
     2.66
    / 39

    8.314  298.15  308.15


    /  ln 2.66 74729.2
    / 10

       .

     .
    8.2510

    Calculemos k3 a 45°C

    2 2
    6.6610
    104

    .
     6.6610  . . . 0.0443

    1 1 1 1
    51.9
    1 0.0443 1 0.9

    6. Para la reacción p-C6H4(CH3)2 + O2 (Exceso)  p-(CHO)C6H4(CH3) + H2

    T1=433K k1=0.114 min-1


    T2=453K k2=0.215 min-1
    T3=473K k3=0.383 min-1
    T4=493K k4=0.653 min-1

    Calcular la energía de activación y el factor pre-exponencial.

    Utilizando T1 y T2
    8.314  453  433 0.215
     51731.7
    20 0.114

    Utilizando T3 y T4

    8.314  493  473 0.653


     51719.8
    20 0.383

    51731.7 51719.8
    51725.7
    2 2

    Factor pre-exponencial:
    .
    ln 0.114 12.2  1.9810
    . ∗

    Otro método que se puede aplicar es el método gráfico, como


    93
    se vio en el primer ejemplo.
    72

    ln k -2.171 -1.537 -0.96 -0.426 59

    1/T, K-1 0.0023 0.0022 0.0021 0.0020

    1
    /T

    12.16 6207.4

    6207.4  51608.4

    12.16  1.910

    7. ¿Cuál es la expresión que relaciona las energías de activación de cada paso con la energía de
    activación total?

    Solución.
    3 1
    2 2

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