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    Química Física III. Ejercicios Básicos Temas V y VI. Curso 2015-2016

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    Fredognes Pastor
    1) La constante de velocidad para la hidrólisis alcalina del acetato de metilo variaba con la temperatura. Usando esta información, se calculó que la entalpía del complejo activo era de 46.36 kJ/mol y la entropía era de -103.26 J/molK. 2) Para la reacción entre los iones persulfato y ferrocianuro, la constante de velocidad aumentaba al añadir KClO4. Usando la ecuación de Bronsted-Bjerrum, se calculó que la constante a fuerza ión

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    Química Física III. Ejercicios Básicos Temas V y VI. Curso 2015-2016

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    1) La constante de velocidad para la hidrólisis alcalina del acetato de metilo variaba con la temperatura. Usando esta información, se calculó que la entalpía del complejo activo era de 46.36 kJ/mol y la entropía era de -103.26 J/molK. 2) Para la reacción entre los iones persulfato y ferrocianuro, la constante de velocidad aumentaba al añadir KClO4. Usando la ecuación de Bronsted-Bjerrum, se calculó que la constante a fuerza ión

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    Química física III. Ejercicios Básicos temas V y VI. Curso 2015-2016

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    1) La constante de velocidad para la hidrólisis alcalina del acetato de metilo variaba con la temperatura. Usando esta información, se calculó que la entalpía del complejo activo era de 46.36 kJ/mol y la entropía era de -103.26 J/molK. 2) Para la reacción entre los iones persulfato y ferrocianuro, la constante de velocidad aumentaba al añadir KClO4. Usando la ecuación de Bronsted-Bjerrum, se calculó que la constante a fuerza ión

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    Fredognes Pastor
    1) La constante de velocidad para la hidrólisis alcalina del acetato de metilo variaba con la temperatura. Usando esta información, se calculó que la entalpía del complejo activo era de 46.36 kJ/mol y la entropía era de -103.26 J/molK. 2) Para la reacción entre los iones persulfato y ferrocianuro, la constante de velocidad aumentaba al añadir KClO4. Usando la ecuación de Bronsted-Bjerrum, se calculó que la constante a fuerza ión

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    QUÍMICA FÍSICA III

    Ejercicios
    Tema V

    En un estudio de hidrólisis alcalina del acetato de metilo se


    encontró que la constante de velocidad variaba con la
    temperatura como sigue: Calcula la entalpía y entropía del
    complejo activo.

    T/K 293 298 303 308


    k/dm-3 mol-1 s-1 0.135 0.186 0.259 0.358

    Para la resolución de este ejercicio partimos de la ecuación:

    S#0  H #0  H #0
    kbT
    k e R
    e RT
     ACHTe RT
    h
    Si aplicamos logaritmos y ordenamos la ecuación obtenemos
    una función lineal que al representarla nos da una serie de
    valores que nos permiten llegar a lo que nos piden:

    k H #0
    ln    ln AAC
    T RT
    Tenemos que hacer una nueva tabla para introducir de forma
    correcta nuestros datos:

    1/T 0.003413 0.003356 0.003300 0.003247


    Ln k/T -7.6826 -7.3791 -7.0646 -6.7573
    Ejercicio 1
    -6,6
    0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332 0,00334 0,00336 0,00338 0,0034 0,00342 0,00344

    -6,8

    -7
    Ln k/T

    -7,2

    -7,4

    -7,6

    y = -5576,x + 11,34
    R² = 0,999

    -7,8
    1/T
    La pendiente de esta recta esta relaciona con;

    H #0
      5576  H #0  46361J / mol  46.36kJ / mol
    R

    La ordenada esta relacionada con la entropía de la forma siguiente;

    ln AAC  11,34  84120,03

    AAC h 84120.03x6.626 x1034


    S  R ln
    0
     8,314 ln  103.26 J / molK
    1.38 x1023
    #
    kB
    Tema VI
    Para la reacción en disolución acuosa a 298 K entre los iones
    persulfato y ferrocianuro, se encontró que la constante de
    velocidad aumentaba al añadir KClO4

    I/mol dm-3 0.0599 0.0663 0.0696 0.0728 0.0792


    k/dm3 mol-1 0.0091 0.01066 0.0116 0.01233 0.01433
    s-1

    Empleamos para la resolución del problema la ecuación de


    Bronsted-Bjerrum

    log k  log k0  2 Az A zB I
    Pero debemos fijarnos en lo siguiente. Los valores de la
    fuerza iónica son muy elevados, lo cual provocaría
    desviaciones muy importante para el cálculo de la
    constante a fuerza iónica cero. Se puede comprobar con la
    pendiente que para el proceso que estamos considerando
    debe aproximarse a 8; por lo tanto empleamos la siguiente
    corrección;

    I
    log k  log k0  1.02 z A zB
    1 I

    I 0.24474 0.2575 0.2638 0.2698 0.2814


    I
    1 I 0.1966 0.2047 0.2087 0.2124 0.2196
    Log k -2.0409 -1.9723 -1.9355 -1.909 -1.8437
    Fuerza Iónica
    -1,8
    0,195 0,2 0,205 0,21 0,215 0,22 0,225

    y = 8,537x - 3,719
    -1,85 R² = 0,999

    -1,9
    logk

    -1,95

    -2

    -2,05

    -2,1
    La pendiente de la recta es +8,5 lo cual concuerda con la
    reacción que nos indica el ejercicio. Es positivo porque son dos
    iones del mismo signo (en este caso negativo) y la multiplicación
    de sus estados de oxidación da +8.

    La ordenada es ln ko= - 3.719 por lo tanto la constante a fuerza


    iónica cero será 0,00019 dm3/mol s

    Partiendo de la otra ecuación; se produce una desviación muy


    importante tal como reflejo en la siguiente gráfica lo que nos lleva
    aun error muy importante.
    Fuerza iónica
    -1,8
    0,24 0,245 0,25 0,255 0,26 0,265 0,27 0,275 0,28 0,285

    y = 5,356x - 3,351
    -1,85 R² = 0,999

    -1,9
    logk

    -1,95

    -2

    -2,05

    -2,1
    Pendiente es de +5,5 y la ordenada -3.351. Una diferencia
    significativa
    Fuerza Iónica

    Qué cantidad de NaCl debe añadirse a 250 gr de disolución


    acuosa de K2SO4 0,01 m de forma que la fuerza iónica sea igual
    a la de una disolución 0,01 m de Al2(SO4)3

    1
    I   ci Zi2

    2
    Por otra parte conviene recordar que para disoluciones
    diluidas la molalidad es practicamente igual que la molaridad.
    Lo primero es calcular la fuerza iónica para el sulfato de
    aluminio.

    Al3 SO4 3  3SO42  2 Al 3


    I 1
    2

    3x0.01 2   2 x0.01 3  0.15
    2 2

    Para la disolución de potasio tendremos,

    K 2 SO4  SO42  2 K 

    2
     2 2

    I  1 0.01 2   2 x 0.01 1  mCl  1  mNa  1 
    2 2

    1 0.04  0.02  2m  0.15


    2
    mNaCl   0.12

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