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Solucion 2da Ev Quimica 2006

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ESPOL ICQA / Examen Final de Química General I

Miércoles 30 de agosto del 2006

Nombres Apellidos PARALEL No. LISTA


O

Tareas / 10 Lecciones / 10 Talentos/5 Proyectos / 15 Laboratorio / 20 Examen / 50 Nota Final

1. Se estudió la isomerización de metil isonitrilo (CH3NC) a acetonitrilo (CH2CN) en fase gaseosa a 215°C, y se
obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (s) 0 2,000 5,000 8,000 12,000 15,000


[CH3NC] (M) 0.0165 0.0110 0.00591 0.00314 0.00137 0.00074

En base a los datos arriba presentados, sírvase dar cumplimiento a lo que se le solicita en la siguiente tabla:

a. Dibujar a mano alzada la variación de la concentración del


b. Calcule a partir de la gráfica la velocidad media de la
reactivo en función del tiempo. Destacar en su gráfico las
reacción (M/s) en el intervalo de 5,000s a 8,000s.
variables con sus respectivas unidades y rotúlelo.
TITULO: Concentración del CH3NC con respecto al tiempo
∆ Y ∆ X Vm
0,0180

0,0160 -5.9 x 10-3 3,000 1.99 x 10-6


0,0140

0,0120
c. Calcule a partir de la gráfica la velocidad instantánea en M/s a
t igual 5,000 s.
0,0100

0,0080 ∆ Y ∆ X V5,000
0,0060

0,0040 -7.86 x 10-3 5,000 1.57 x 10-6


0,0020
d. Calcule a partir de la gráfica la velocidad instantánea en M/s a
0,0000
t igual 8,000 s.
0 2.000 5.000 8.000 12.000 15.000

∆ Y ∆ X V8,000

-1.77 x 10-3 5,000 3.54 x 10-7

2. El enunciado del principio de Le-Chatelier ha sido desmembrado en 10 segmentos que están rotulados por letras en
las columnas de la tabla. Escriba la correcta secuencia de las letras de los segmentos para conformar el enunciado del Principio
en mención. Además, escribir el enunciado en base al orden que usted ha determinado.

SEGMENTOS
A) CONCENTRACIÓN, TEMPERATURA O PRESIÓN B) DE MODO QUE CONTRARRESTE
C) DE UNO DE LOS COMPONENTES D) EL EFECTO DE LA PERTURBACIÓN
E) EL SISTEMA DESPLAZARÁ F) EN EQUILIBRIO
G) ES PERTURBADO H) POR UN CAMBIO DE
I) SI UN SISTEMA J) SU POSICIÓN DE EQUILIBRIO
SECUENCIA APROPIADA DE LOS LITERALES: I, F, G, H, A, C, E, J, B, D
ESCRIBA EL ENUNCIADO COMPLETO DE LE-CHATELIER COMPLETO en base a la tercera columna:

SI UN SISTEMA EN EQUILIBRIO ES PERTURBADO POR UN CAMBIO DE CONCENTRACIÓN,


TEMPERATURA O PRESIÓN DE UNO DE LOS COMPONENTES, EL SISTEMA DESPLAZARÁ SU POSICIÓN
DE EQUILIBRIO DE MODO QUE CONTRARRESTE EL EFECTO DE LA PERTURBACIÓN.

1
3. Se recopilaron los datos siguientes de la velocidad de desaparición del NO en la reacción 2NO (g) + O2 (g) → 2NO2 (g):

Experimento # [NO] (M) [O2] (M) Velocidad Inicial (M/s) k


1 0.0126 0.0125 1.41 x 10-2 k1= 7105
2 0.0252 0.0250 1.13 x 10-1 k2= 7118
3 0.0252 0.0125 5.64 x 10-2 k3= 7105

En base a los datos arriba presentados, sírvase dar cumplimiento a lo que se le solicita en la siguiente tabla:

Marque con una X los experimentos que usted seleccionaría para determinar el orden de la reacción con respecto a [NO]

Experimento #1 X Experimento #2 Experimento #3 X

Transcriba las velocidades iniciales para los experimentos seleccionados por usted:

1.41 x 10-2 5.64 x 10-2

En base a las velocidades seleccionadas determinar el orden de la reacción con respecto a [NO]

2do ORDEN

Marque con una X los experimentos que usted seleccionaría para determinar el orden de la reacción con respecto a [O2]

Experimento #1 Experimento #2 X Experimento #3 X

Transcriba las velocidades iniciales para los experimentos seleccionados por usted:

1.13 x 10-1 5.64 x 10-2

En base a las velocidades seleccionadas determinar el orden de la reacción con respecto a [O2]

1er ORDEN

Escriba en la siguiente columna la ecuación de la velocidad de reacción Vreacción = k[NO]2[O2]

K = Vreacción/([NO]2[O2])
Escriba en la siguiente columna las unidades de k
K= M/(SM2) = [s-1M-2]

Calcule el valor de k para cada experimento y regístrelo en la última columna de la tabla de datos.

Experimento #1 = Experimento #2 = Experimento #3 =


-2 2 -1 2
K1 = (1.41 x 10 )/ (0.0126) (0.0125) K2 = (1.13 x 10 )/(0.0252) (0.0250) K3 = (5.64 x 10-2)/(0.0252)2(0.0125)
K1 = 7105 [s-1M-2] K2 = 7118 [s-1M-2] K3 = 7105 [s-1M-2]

Calcular el valor promedio de k

Kprom = (K1 + K2 + K3)/3


Kprom = (7105 + 7118 + 7105)/3
Kprom = 7109 [s-1M-2]

2
4. Se midió la velocidad de la reacción: CH3COOC2H5 (ac) + OH- (ac)  CH3COO- (ac) + C2H5OH (ac) a varias
temperaturas y se obtuvieron los datos que se presentan en las dos primeras filas de la siguiente tabla:

Temperatura (°C) 15 25 35 45
-1 -1
k (M s ) 0.0521 0.101 0.184 0.332
Temperatura (K) 288 298 308 318
-1 -3 -3 -3
1/ T (K ) 3.47 x 10 3.36 x 10 3.25 x 10 3.15 x 10-3
ln k -2.95 -2.29 -1.69 -1.103

En base a los datos presentados, sírvase dar cumplimiento a lo que se le solicita en la tabla:

B) Determine el valor de Ea usando la gráfica y


A) Graficar ln k en función de 1 / T en los ejes correspondientes para
los pasos de la columna.
determinar los solicitado en b).
Datos: R = 8.31 J /mol K

B1)Escriba la relación entre pendiente, Ea y R:

0,00 m = -Ea / R
3,472 3,356 3,247 3,145
-0,50
B2) Determine el valor numérico de la
-1,00
pendiente a partir del gráfico:
-1,50
ln k

-2,00 ∆ lnk = 0.66 ∆ (1 / T) = -1 x 10-4


-2,50
-3,00 m = 0.66 / (-1 x 10-4) = -6,600
-3,50
B3) Calcule el valor de Ea a partir de lo antes
1/T x 10-3
establecido:

Ea=-mR
Ea = 6,600(8.31) = 54,846 [kJ/mol]

5. A 25ºC la reacción NH4HS(s) ⇋ NH3 (g) + H2S (g) tiene una Keq = 0.120. Se carga un matraz de 5.00L con 0.300g
de H2S (g) puro a 25ºC. Después, se agrega NH4HS(s) hasta que queda un exceso de sólido sin reaccionar.
(Datos: R = 0,0821 L-atm / mol – K; S=32.07; H=1; N=14).

a) Calcule la presión inicial de H2S (g) en el


P = (0.300/34.07)(0.0821)(298) / 5 = 0.04307
matraz 

b) Llene la tabla con las presiones parciales conforme se alcanza el equilibrio


NH4HS(s) ⇋ NH3 (g) + H2S (g)
Inicial 0 0.04307
Cambio +x +x
Equilibrio +x 0.04307 + x

c) Escriba la expresión para Keq  Keq = PNH3 * PH2S

0.120 = (x) (0.04307 + x) → x2 + 0.04307x - 0.120 = 0


c) Calcule las presiones parciales de NH3 y H2S x1,2 = (0.04307 ± √(0.043072 + 4*0.120)) / 2 = (-0.04307 ± 0.69)/2
en el equilibrio  x1 = 0.33 x2 = - 0.37
PNH3 = 0.33 PH2S = 0.37

d) Calcule la fracción molar de H2S  χ


H2S = PH2S / (PNH3 + PH2S) = 0.37/ (0.33 + 0.37) = 0.47

nNH3 = PNH3*V / R*T = (0.33*5) / (0.0821 * 298) = 0.067 mol NH3


e) ¿Cuál es la mínima cantidad de NH4HS, en
(0.067mol NH3)*(1mol NH4HS /1mol NH3)*(51.07NH4HS /1mol
gramos, que se debe agregar al matraz para
NH4HS)
alcanzar el equilibrio? 
= 3.42 g NH4HS

3
6. Considere el siguiente equilibrio: C(s) + CO2 (g) ⇋ 2CO (g). La tabla muestra las presiones parciales de CO2 (g) y
CO (g) a una presión total de 1 atm y a varias temperaturas:

Temp. (K) PCO2 (atm) PCO (atm) Keq CO2 (% mol) CO (% mol)
1123 0.0623 0.9377 14.11 6.23 93.77
1223 0.0132 0.9868 73.77 1.32 98.68
1323 0.0037 0.9963 268.27 0.37 99.63
1473 0.0006 0.9994 1664.67 0.06 99.94

En base a los datos presentados, sírvase dar cumplimiento a lo que se le solicita en la tabla:
a) Escriba la expresión de la Keq= (PCO)2 / PCO2
constante de equilibrio. Keq1 = (0.9377)2 / 0.0623 = 14.11
Keq2 = (0.9868)2 / 0.0132 = 73.77
b) Calcule el valor de Keq a Keq3 = (0.9963)2 / 0.0037 = 268.27
cada temperatura y llene la Keq4 = (0.9994)2 / 0.0006 = 1664.67
cuarta columna de la tabla.

c) Considerando que la presión total es 1 atm, demuestre P1 = n1RT / V P2 = n2RT / V


que: % mol /100 = presión parcial  P1 / P2 = (n1RT / V) / (n2RT / V)
(Dato: Ecuación de los gases ideales P=nRT/V) P1 / P2 = n1 / n2

% mol 1 = 0.0623 * 100 = 6.23


d) Calcule el valor del porcentaje molar (% mol) para
% mol 2 = 0.0132* 100 = 1.32
el CO2 para cada temperatura y ubíquelo en la quinta
% mol 3 = 0.0037 * 100 = 0.37
columna de la tabla.
% mol 4 = 0.0006 * 100 = 0.06

% mol 1 = 0.9377 * 100 = 93.77


d) Calcule el valor del porcentaje molar (% mol) para el
% mol 2 = 0.9868 * 100 = 98.68
CO para cada temperatura y ubíquelo en la sexta columna
% mol 3 = 0.9963 * 100 = 99.63
de la tabla.
% mol 4 = 0.9994 * 100 = 99.94
f) ¿Es la reacción exotérmica o endotérmica? Explique su
ENDO térmica
respuesta 

7. El ácido fórmico se descompone en fase gaseosa a temperaturas elevadas como sigue: HCOOH (g) ⇋ CO2 (g) + H2 (g).
Se determina que la reacción de descomposición es de primer orden. La curva A (primera figura de la tabla) es una gráfica de
la presión parcial de HCOOH en función del tiempo durante la descomposición a 838K. Cuando se agrega una pequeña
cantidad de ese ZnO sólido a la cámara de reacción, la presión parcial del ácido en función del tiempo varía conforme a la
curva B de la figura.

1) Gráficamente estime la vida media de la reacción y registre


esta magnitud:
650 [s]
2) Escriba la ecuación de vida media para una reacción de
primer orden.

t1/2 =ln ½ / k = 0.693 / k

3) Calcular la vida media de la reacción referida.

k = 0.693 / t(½) = 0.693 / 650 = 1.06 x 10-3 s-1

4) ¿Qué se concluye al agregar ZnO en la descomposición del


ácido?
La reacción aumenta su rapidez por lo que se concluye
que el ZnO está actuando como catalizador
5) Suponga que si hubiese graficado la concentración de
ácido fórmico en unidades de mol/L. ¿Habría variado el valor
calculado para k? ¿Por qué?
No, porque la unidades de k son [s-1] y son independientes
de la unidades de concentración
4
8. Basado en el perfil de reacción expuesto en la primera columna, responda a las preguntas de la segunda columna:

Cuántos (#) y cuáles ( ¿? ) son los intermediarios de la


reacción:
·# = 2 ¿ B ? ¿ C ?

Numere en el perfil los estados de transición para la reacción:


y escriba a continuación los intermediarios de la reacción, en
el orden de aparición:
B; C

Encierre con un círculo el paso más rápido para reacción:

AB BC CD

Encierre con un círculo el tipo de reacción:

EXOTÉRMICA ENDOTÉRMICA

9. Se prepara una disolución disolviendo hipoclorito de sodio (NaClO) en agua suficiente para tener 2.00L de disolución.

ClO- (ac) + H2O (l) ⇋ HClO (ac) + OH- (ac)

Si la disolución tiene un pH de 10.50, proceda a calcular cuántos moles de NaClO se agregaron al agua, en la secuencia
sugerida: (Kb = 3.33x10-3)

# 1) Cálculo del pOH = 14 – pH = 14 – 10.50 # 2) Cálculo de [OH-] = 10-3.5 = 3.16 x 10-4


pOH = 3.5

# 3) Cálculo de las concentraciones en equilibrio:

ClO- (ac) H2O (l) HClO (ac) OH- (ac)

Inicial x 0 0

Cambio -3.16 x 10-4 3.16 x 10-4 3.16 x 10-4

Final (x - 3.16 x 10-4) 3.16 x 10-4 3.16 x 10-4

Espacio para cálculos:


3.16 X 10-4 = (3.16 X 10-4)2 / (x - 3.16 x 10-4)

# 4) Escribir la expresión de la constante de # 5) Espacio para calcular el número de moles de NaClO:


disociación básica:

x = (3.16 X 10-4)2 / (3.33 x 10-4) + (3.16 X 10-4)


Kb = [HClO][OHˉ ] / [ClOˉ ]
x = 0.3 M
V = 2L
Moles que se agregaron = 0.6 mol

5
10. Complete la siguiente tabla calculando los datos que faltan e indicando si la disolución es ácida o básica para las
soluciones de la primera columna. Después, ubique el número de la solución entre las sustancias indicadas en el gráfico
inferior. Para ilustrar lo solicitado se ha procedido a ubicar la solución # 4 entre el bicarbonato de sodio y el bórax.

Solución [H+] [OH-] pH pOH ÁCIDA BÁSICA

#1 7.5 x 10-3 M 1.32 x 10-12 M 2.12 11.88 √

#2 2.8 x 10-5 M 3.6 x 10-10 M 4.56 9.44 √

#3 5.62 x 10-9 M 1.78 x 10-6 M 8.25 5.75 √

#4 5.01 x 10-9 M 1.99 x 10-6 M 8.30 5.70 √

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FRITZ PERLS

THOUGHT MAKES MAN WISE. WISDOM MAKES LIFE ENDURABLE.

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“EVERY GREAT ADVANCEMENT IN SCIENCE HAS ISSUED FROM A NEW AUDACITY OF IMAGINATION.”

JOHN DEWEY

“THE TEST AND THE USE OF MAN'S EDUCATION IS THAT HE FINDS PLEASURE IN THE EXERCISE OF
HIS MIND.”

JACQUES BARZUN
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