Resumen Protones OH, NH

INTRODUCCIÓN
La RMN es capaz de determinar una gran variedad de compuestos

orgánicos, se emplea para estudiar una gran variedad de núcleos, en los
que se incluyen el 1H, 13C, 15N, 19F y 31P. La RMN de protón y de
carbono-13 se consideran como las más útiles debido a que el hidrógeno
y el carbono son los componentes principales de los compuestos
orgánicos.
Se basa en la emisión de ondas, para lograr producir el giro de los

espines para luego detener las ondas de rf, provocando la relajación
longitudinal y transversal de protones sueltan energía la cual es captada
por las antenas del receptor que a la vez será captada en imágenes.
La RMN permite resolver la estructura de compuestos orgánicos y

organometálicos, posibilita la determinación de la estereoquímica del
esqueleto carbonado y proporciona una información valiosa de otros
núcleos magnéticamente activos.
Es relevante conocer cada uno de los fundamentos de la RMN ya que es

de vital importancia para el manejo y determinación de compuestos, a
partir de una variedad de conceptos, como acoplamiento y su constante,
para hacer posible un buen análisis de cada uno de los elementos de la
RMN, la determinación de forma correcta, con las técnicas adecuadas y
necesarias.
Protones –OH, -NH

Protones hidroxilo: Como en las interconversiones conformacionales, en los protones OH los
procesos químicos con frecuencia ocurren más rápido que lo que puede observarlos la técnica
de RMN.
En los H de oxhidrilo se intercambian entre moléculas de alcohol y (sobre todo) en presencia

de trazas de impurezas como agua, ácidos y bases.
Este intercambio se produce de manera muy rápida (se estima que se producen alrededor de
1013 intercambios por segundo) y en tiempos muy cortos para la escala de la medición de
RMN. Dicho en otras palabras, cuando el equipo haga una medición los protones de los
oxhidrilos habrán “saltado” de molécula en molécula muchísimas veces. Y los vecinos que se
van encontrando en las diferentes moléculas se pueden hallar en varias alineaciones posibles
de spin. Por lo tanto, lo que el equipo registra es un promedio las contribuciones y, entonces,
no se observa desdoblamiento alguno.
FIGURA A FIGURA B
-Muestra el acoplamiento entre el protón -Muestra una muestra común de etanol, con
del hidroxilo (-OH) y los protones del algo de ácido o base.
metileno (-CH2-) adyacente, con una -Durante la medición de RMN, cada protón
constante de acoplamiento de alrededor de del hidroxilo se une a un gran número de
5 Hz. moléculas de etanol distintas y experimenta
-Es una muestra ultrapura de etanol sin todos los arreglos de espín posibles del
contaminación de un ácido, una base o agua. grupo metileno.
*Figura A:
-Es una muestra ultrapura de etanol sin contaminación de un ácido, una base o agua.
-Muestra el acoplamiento entre el protón del hidroxilo (-OH) y los protones del metileno (-
CH2-) adyacente, con una constante de acoplamiento de alrededor de 5 Hertz.
*Figura B:
-Muestra una muestra común de etanol, con algo de ácido o base presente para catalizar el
intercambio de los protones hidroxilo.
-No se observa acoplamiento entre el protón del hidroxilo y los protones del metileno.
-Durante la medición de RMN, cada protón del hidroxilo se une a un gran número de
moléculas de etanol distintas y experimenta todos los arreglos de espín posibles del grupo
metileno. Lo que observamos es una sola absorción del hidrógeno del hidroxilo y sin desdoblar
que corresponde al campo promediado que experimenta el protón a partir del enlace con
muchas moléculas de etanol distintas. Lo que se observa es una sola absorción del hidrógeno
del hidroxilo y sin desdoblar que corresponde al campo promediado que experimenta el
protón a partir del enlace con muchas moléculas de etanol d
El intercambio de protones ocurre en la mayoría de los alcoholes y ácidos carboxílicos. Si el

intercambio es rápido (como lo es por lo regular para los protones del -OH), observamos una
señal pronunciada promedio. Si el intercambio es muy lento, observamos acoplamiento. Si el
intercambio es moderadamente lento, podemos observar una señal amplia que no está
claramente desdoblada ni promediada.
Características de protón -OH
La forma del pico también es característica.
-Suele ser un pico ancho y bajo. La anchura del pico se debe a que los H de OH, al formar
puentes de H, se desprotegen más que estando libres (se encuentran desprotegidos por dos O
en vez de uno). Pero como no todos los H de los OH están en la misma situación, entonces
aparecen muchos de valores posibles de δ (desplazamiento)
-Se dice que los protones hidroxilos son lábiles, debido a la rápida velocidad con la
que ellos se intercambian. Este proceso de transferencia de protones se produce a
una velocidad mayor que la escala temporal de un espectrómetro de RMN, lo que
produce un efecto borroso que compensa cualquier efecto de desdoblamiento posible.
-El hecho de que los H unidos a O puedan formar puentes de hidrógeno también trae como
consecuencia que el valor de δ observado dependa de muchas variables, tales como
concentración, trazas de impurezas, temperatura, solvente, puentes de H internos, etc. Es por
esto que los valores de δ en las tablas no son tan precisos como los de H unido a C, sino más
bien rangos amplios
Protones nihonio:
-Los protones enlazados a nitrógeno con frecuencia muestran señales amplias en la RMN,
debido a la rapidez moderada de intercambio y debido a las propiedades magnéticas del
núcleo del nitrógeno.
-Dependiendo de la rapidez de intercambio y otros factores, los protones del N-H pueden dar
distintos tipos de absorciones claramente nítidas y desdobladas, nítidas y sin desdoblamiento
(promediadas), o amplias sin forma.
EJEMPLO: ilustra un espectro de RMN donde los protones del -NH2 producen una absorción
muy amplia, la señal sin forma centrada en d 5.2.
-Los desplazamientos químicos de los protones del N-H dependen de la concentración del
disolvente, con frecuencia es difícil decir si una señal dada corresponde o no a uno de estos
tipos de protones.
- El hecho de que los H unidos a N puedan formar puentes de hidrógeno también trae como
consecuencia que el valor de δ en las tablas no son tan precisos como los de H unido a C, sino
más bien rangos amplios.
Uso de deuterio en la espectroscopia de RMN-1H

Una cuestión Algo que es importante a la hora de analizar un espectro RMN es tener en cuenta
que las muestras están disueltas en un solvente (porque en los equipos de RMN
convencionales la muestra que se introduce debe estar en estado líquido), ese solvente
interacciona con nuestra muestra problema de diversas maneras.
Dado que el solvente se encuentra en mucha mayor proporción que el soluto que queremos
medir se debe evitar que el solvente sea activo a la RMN. De otro modo, las señales del
solvente serían tan intensas que no se verían las señales de la muestra.
Por lo tanto, el solvente que se utiliza no puede contener átomos de 1 H.
La muestra que se usa para obtener un espectro de RMN-1 H se obtiene disolviendo el

compuesto en un disolvente adecuado. No se pueden usar disolventes con protones ya que
sus señales serían muy intensas porque hay más disolvente que compuesto en una disolución.
En vista de que las señales de deuterio no se ven en un espectro de RMN-1 H, la sustitución de

un hidrógeno por un deuterio es una técnica que se aplica para identificar señales y para
simplificar espectros de RMN-1 H.
Se suelen usar disolventes deuterados, los más utilizados son los siguientes:
 cloroformo deuterado (CDCl3)
 dimetilsulfóxido deuterado ((CD3)2SO o DMSO-d6)
 acetona deuterada ((CD3)2CO o acetona-d6)
 agua pesada (D2O)
 acetonitrilo deuterado (CD3CN)
 metanol deuterado (CD3OD o metanol-d4)

 ácido trifluoroacético deuterado (CF3COOD o TFA-d)
 benceno deuterado (C6D6 o benceno-d6)
 tetracloruro de carbono (CCl4)
(Los últimos dos tratan de evitarse dado que son potenciales cancerígenos).
Estos solventes son relativamente costosos y es muy recomendable analizar la solubilidad de la

muestra en los solventes convencionales antes de utilizar los solventes deuterados (es decir, si
queremos hacer el análisis en cloroformo deuterado CDCl3, por ejemplo, debemos primero
testear la solubilidad de la muestra en cloroformo CHCl3).
Conclusiones
La determinación de un compuesto orgánico se ve influenciada por la estructura que presenta,

por los átomos a los que están enlazados los protones, asimismo por la equivalencia de
protones o por los distintos entornos en los que se encuentran cada uno de los protones que
permite diferenciarlos a través de un campo magnético por sus distintas energías. Por ello, en
la lectura de los campos magnéticos, se pueden observar distintas bandas, ya que indican
sobre qué tipo de compuesto es la muestra.
A su vez, es necesario conocer e identificar a disolventes adecuados para que la muestra se

determine adecuadamente en la RMN, debido que el disolvente interacciona con la muestra
de varias maneras, por eso es conveniente conocer las señales propias del disolvente elegido,
así como las de las impurezas comunes asociadas, también los desplazamientos químicos de
protones dependen del disolvente.
Asimismo, es importante tener en cuenta la temperatura a la que es registrado el espectro y la

concentración de la solución, ya que estos son determinantes a la hora de posibles
solapamientos con las señales del producto/compuesto a estudiar o analizar.
ENLACES:
https://docs.google.com/document/d/
14LwsftEZuPH2TJyOatr437yke1MvOLuENhtBMJXFAvc/edit# PREGUNTAS
https://docs.google.com/document/d/
1xlob2B2k0ryLQPD6vwLSnm6uc_DmpR7pMqWWOFyiysI/edit RESUMEN

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La RMN es capaz de determinar una gran variedad de compuestos

Se basa en la emisión de ondas, para lograr producir el giro de los

La RMN permite resolver la estructura de compuestos orgánicos y

Es relevante conocer cada uno de los fundamentos de la RMN ya que es

Protones –OH, -NH

En los H de oxhidrilo se intercambian entre moléculas de alcohol y (sobre todo) en presencia

El intercambio de protones ocurre en la mayoría de los alcoholes y ácidos carboxílicos. Si el

Características de protón -OH

La forma del pico también es característica.

Uso de deuterio en la espectroscopia de RMN-1H

Por lo tanto, el solvente que se utiliza no puede contener átomos de 1 H.

La muestra que se usa para obtener un espectro de RMN-1 H se obtiene disolviendo el

En vista de que las señales de deuterio no se ven en un espectro de RMN-1 H, la sustitución de

 cloroformo deuterado (CDCl3)

 dimetilsulfóxido deuterado ((CD3)2SO o DMSO-d6)

 acetona deuterada ((CD3)2CO o acetona-d6)

 agua pesada (D2O)

 acetonitrilo deuterado (CD3CN)

 metanol deuterado (CD3OD o metanol-d4)

 benceno deuterado (C6D6 o benceno-d6)

 tetracloruro de carbono (CCl4)

Estos solventes son relativamente costosos y es muy recomendable analizar la solubilidad de la

La determinación de un compuesto orgánico se ve influenciada por la estructura que presenta,

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